JPH11168106A - 半導体基板の処理方法 - Google Patents

半導体基板の処理方法

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JPH11168106A
JPH11168106A JP10271905A JP27190598A JPH11168106A JP H11168106 A JPH11168106 A JP H11168106A JP 10271905 A JP10271905 A JP 10271905A JP 27190598 A JP27190598 A JP 27190598A JP H11168106 A JPH11168106 A JP H11168106A
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semiconductor substrate
oxygen
heat treatment
processing
atmosphere
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JP10271905A
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Naoki Yamada
直樹 山田
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Fujitsu VLSI Ltd
Fujitsu Ltd
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Fujitsu VLSI Ltd
Fujitsu Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水素アニールのような危険な処理を伴わず、
デバイス不良に結びつく欠陥を有効に低減することがで
きる半導体基板の処理方法を提供する。 【解決手段】 購入したシリコン基板10に対してD−
HF処理、SC−1処理等を施して、シリコン基板10
表面を露出する。次に、表面が露出し、Grown−i
n欠陥12や微小酸素析出物14を内包するシリコン基
板10をアルゴン雰囲気中で酸素外方拡散熱処理を行
う。例えば、アルゴン雰囲気中で、約1000℃〜13
00℃の範囲内で、約1時間、熱処理を行う。これによ
り、水素雰囲気中で酸素外方拡散熱処理した場合と同様
に、シリコン基板10の表面近くの欠陥12、14が小
さくなり、基板表面の欠陥が低減する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は半導体基板の処理方
法に係り、特に、デバイス不良に結びつく欠陥を低減す
る半導体基板の処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体基板には、もともと種々の不純物
やそれらに起因する微小な結晶欠陥が内包されている。
最近、デバイス不良に結びつく微小結晶欠陥として、グ
ロゥンイン(Grown−in)欠陥や微小酸素析出物
が注目されている。Grown−in欠陥は、LSTD
(Laser Scattering Tomography Defect)、COP(Cr
ystal Originated Particle)、FPD(Flow Pattern
Defect)とも呼ばれているが、これらは同一の欠陥であ
り、内壁に酸化物が存在するVoid性欠陥である。
【0003】近年、半導体デバイスの集積度の向上に伴
い、半導体基板中に基板購入時から存在する微小結晶欠
陥に起因するデバイス不良が大きな問題となっている。
デバイスの歩留まりを向上するためには、これら欠陥の
低減が非常に重要視されている。このような欠陥を低減
する従来の技術として、水素アニールを用いる技術や、
表面に無欠陥のエピタキシャル層を成長する技術があ
る。
【0004】水素アニールを用いる技術では、図16に
示すように、Grown−in欠陥102や微小酸素析
出物104を内包するシリコン基板100を水素雰囲気
中で酸素外方拡散熱処理を行う。例えば、水素雰囲気中
で1200℃、約1時間、熱処理を行う。これにより、
シリコン基板100の表面近くの欠陥102、104が
小さくなり、基板表面の欠陥が低減する。デバイスは欠
陥が低減したシリコン基板100表面に形成する。
【0005】エピタキシャル層を成長する技術では、図
17に示すように、Grown−in欠陥102や微小
酸素析出物104を内包するシリコン基板100の表面
に無欠陥のエピタキシャル層106を成長する。デバイ
スは無欠陥のエピタキシャル層106に形成する。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水素ア
ニールを用いる技術では、1100℃〜1200℃とい
う高温で水素ガスを使用するため、通常の炉を用いたの
では大変危険であり、そのために特別の装置を用いる必
要があり、装置の汎用性に欠けるという問題があった。
【0007】また、エピタキシャル層を成長する技術で
は、エピタキシャル層を成長するためのコストが高く、
ウエーハが高価であるという問題があった。例えば、8
インチウエーハでは、エピタキシャル層を形成したウエ
ーハの価格は、通常のウエーハの2倍もしている。本発
明の目的は、水素アニールのような危険な処理を伴わ
ず、デバイス不良に結びつく欠陥を有効に低減すること
ができる半導体基板の処理方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的は、半導体基板
を表面処理して、前記半導体基板表面の酸化膜の膜厚を
約2nm以下にする工程と、窒素を除く不活性ガス雰囲
気中の炉内に、前記半導体基板を約300℃以下の温度
に保つように搬入する工程と、所定の外方拡散熱処理温
度まで昇温して、前記半導体基板中の不純物を外方拡散
する工程とを有することを特徴とする半導体基板の処理
方法によって達成される。
【0009】上述した半導体基板の処理方法において、
所定の酸素析出熱処理温度で前記半導体基板を熱処理し
て、前記半導体基板内に酸素析出物を形成する工程を更
に有してもよい。上述した半導体基板の処理方法におい
て、前記酸素析出物を形成する工程は、前記不純物を外
方拡散する工程の前に行ってもよい。
【0010】上述した半導体基板の処理方法において、
前記酸素析出物を形成する工程は、前記不純物を外方拡
散する工程の後に行ってもよい。上述した半導体基板の
処理方法において、前記酸素析出物を形成する工程は、
前記半導体基板を絶縁膜で覆った状態で行ってもよい。
上述した半導体基板の処理方法において、前記酸素析出
物を形成する工程は、約400℃以上で約1000℃以
下の範囲内で行うことが望ましい。
【0011】上述した半導体基板の処理方法において、
前記酸素析出物を形成する工程は、不活性ガス又は酸素
ガス雰囲気中で行ってもよい。上述した半導体基板の処
理方法において、前記不純物を外方拡散する工程におけ
る前記外方拡散熱処理温度は、約1000℃以上で約1
300℃以下の範囲内であることが望ましい。
【0012】上述した半導体基板の処理方法において、
前記半導体基板を炉内に搬入する工程時の温度から前記
所定の外方拡散熱処理温度への昇温は、約3℃/分以上
の昇温速度で行うことが望ましい。上述した半導体基板
の処理方法において、前記不純物を外方拡散する工程
は、不活性ガス中のO2濃度が0.1ppm以下の雰囲
気中で行うことが望ましい。
【0013】上述した半導体基板の処理方法において、
前記不純物を外方拡散する工程は、不活性ガス中のH2
O濃度が2ppm以下の雰囲気中で行うことが望まし
い。上述した半導体基板の処理方法において、前記不純
物を外方拡散する工程の前記不活性ガスはアルゴンガス
であることが望ましい。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明の一実施形態による半導体
基板の処理方法について図1を用いて説明する。まず、
シリコン基板10に対してD−HF処理、SC−1処理
等を施して、シリコン基板10表面を露出する。D−H
F処理とは、ふっ酸−純水混合液により表面酸化膜を剥
離する処理である。SC−1処理とは、アンモニア−過
酸化水素−純水混合液(SC−1液)により基板を洗浄
する処理である。シリコン基板10表面を露出すると
は、シリコン基板10表面の酸化膜の膜厚を約2nm以
下にすることである。
【0015】次に、図1に示すように、表面が露出し、
Grown−in欠陥12や微小酸素析出物14を内包
するシリコン基板10をアルゴン雰囲気中で酸素外方拡
散熱処理を行う。例えば、アルゴン雰囲気中で、約10
00℃〜1300℃の範囲内で、約1時間、熱処理を行
う。これにより、水素雰囲気中で酸素外方拡散熱処理し
た場合と同様に、シリコン基板10の表面近くの欠陥1
2、14が小さくなり、基板表面の欠陥が低減する。
【0016】このようにシリコン基板を処理することに
より、基板表面は欠陥が少なくデバイスを形成するのに
適し、基板内部には酸素析出物を内包してIG(Intrin
sicGettering)効果を奏する、デバイス形成に適したシ
リコン基板を生成することができる。本発明の他の実施
形態として、酸素外方拡散熱処理工程の前又は後におい
て、酸素外方拡散熱処理温度よりも低い温度で一定時間
熱処理することにより、シリコン基板内部に酸素析出物
を意図的に形成する酸素析出熱処理工程を更に設けても
よい。これにより基板内部の酸素析出物を多く形成し
て、より効果的にIG効果を奏するシリコン基板を生成
することができる。
【0017】なお、酸素析出熱処理工程においては、シ
リコン基板を絶縁膜、例えば、酸化膜等で覆った状態で
行うようにしてもよい。これにより、シリコン基板内部
に効果的に酸素析出物を形成することができる。また、
酸素析出熱処理工程では、約400℃以上で約1000
℃以下の範囲内の温度で行うことが望ましく、不活性ガ
ス雰囲気中でも、酸素ガス雰囲気中でもよい。これによ
り、シリコン基板内部に効果的に酸素析出物を形成する
ことができる。
【0018】次に、外方拡散熱処理工程における、Gr
own−in欠陥及び微小酸素析出物の消滅課程と、熱
処理雰囲気及び表面酸化膜との関係を調べるため、図2
及び図3に示すような実験を行った。図2に示す実験手
順について説明する。まず、購入したシリコン基板20
に対し、窒素と酸素の雰囲気中で、500℃で60分間
の熱処理、700℃で180分間の熱処理、1000℃
で60分間の熱処理を行う。このように熱処理すること
により、シリコン基板20内部に均一に酸素析出物を形
成する。
【0019】次に、ふっ酸と硝酸混合液のエッチング溶
液により、シリコン基板20の表面を約80μmエッチ
ングし、Grown−in欠陥及び微小酸素析出物を含
む層を露出させる。次に、シリコン基板20を複数個に
分割して試料を作成する。分割した試料は、基準試料2
0Rとして保管するものと、外方拡散熱処理を行うため
の試料とに分け、更に、外方拡散熱処理を行う試料を、
一部は何の熱処理も行わず自然酸化膜だけの試料20A
として保管し、残りの試料に対して熱処理を行って、1
0nm厚の酸化膜を形成した試料20Bと、30nm厚
の酸化膜を形成した試料20Cとを用意する。
【0020】試料20A、20B、20Cに対して、窒
素雰囲気中、アルゴン雰囲気中、ヘリウム雰囲気中、水
素雰囲気中で、それぞれ、約1150℃で約2時間、酸
素外方拡散熱処理を行う。基準試料20Rと、酸素外方
拡散熱処理を行った試料20A、20B、20CをJI
S−B溶液(HF(50%):HNO3(61%):C
H3COOH(99%):H2O=1:15:3:3)に
より5分間だけエッチング(Preferentialetching)を
行う。
【0021】このように処理した試料20R、20A、
20B、20Cに対して暗視野光学顕微鏡により断面を
観察して、酸素析出物の分布を観察した。また、トモグ
ラフを用いて、表層5nm深さまでの領域におけるGr
own−in欠陥を観察した。次に、図3に示す実験手
順について説明する。
【0022】まず、購入したシリコン基板20をそのま
ま複数個に分割して試料を作成する。分割した試料は、
基準試料20Rとして保管するものと、外方拡散熱処理
を行うための試料とに分け、更に、外方拡散熱処理を行
う試料を、一部は何の熱処理も行わず自然酸化膜だけの
試料20Aとして保管し、残りの試料に対して熱処理を
行って、10nm厚の酸化膜を形成した試料20Bと、
30nm厚の酸化膜を形成した試料20Cとを用意す
る。
【0023】試料20A、20B、20Cに対して、窒
素雰囲気中、アルゴン雰囲気中で、それぞれ、約115
0℃で約2時間、酸素外方拡散熱処理を行う。このよう
に処理した試料20R、20A、20B、20Cに対し
て二次イオン質量分析計(SIMS:Secondary ion ma
ss spectrometer)を用いて基板内部の酸素濃度プロフ
ァイルを測定した。
【0024】図4は、熱処理雰囲気の相違による酸素析
出物の消滅状態を示す図である。自然酸化膜が形成され
た試料20Aに対して、窒素雰囲気中、アルゴン雰囲気
中、ヘリウム雰囲気中、水素雰囲気中で、約1150℃
で約2時間、酸素外方拡散熱処理を行った後の断面写真
である。基準試料20Rの断面を参考として示す。図4
から、窒素雰囲気でも、アルゴン雰囲気でも、ヘリウム
雰囲気でも、水素雰囲気の場合と同等に、酸素外方拡散
熱処理を行わない場合に比べて、基板表面の酸素析出物
の低減効果があることがわかった。アルゴン雰囲気と、
ヘリウム雰囲気の場合は、水素雰囲気の場合とほぼ同等
の酸素析出物の低減効果があったが、窒素雰囲気の場合
は、水素雰囲気の場合よりも深くまで酸素析出物の低減
効果が見られた。
【0025】図5は、表面酸化膜の厚さの相違による酸
素析出物の消滅状態を示す図である。自然酸化膜の試料
20Aと、10nm厚の酸化膜を形成した試料20B
と、30nm厚の酸化膜を形成した試料20Cとについ
て、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気で酸素外方拡散熱処理
を行った後の断面写真である。基準試料20Rの断面を
参考として示す。
【0026】図5から、窒素雰囲気でも、アルゴン雰囲
気でも、表面のシリコン酸化膜が厚くなると、酸素外方
拡散が阻害され、表面の酸素析出物の残存量が多くなる
ことがわかった。窒素雰囲気の場合、試料20A、20
B、20Cと、シリコン酸化膜が厚くなるにしたがって
酸素析出物が低減した深さが浅くなった。アルゴン雰囲
気の場合も、試料20Aに比べ、試料20Cの方が、酸
素析出物が低減した深さが浅くなった。
【0027】図6は、表面酸化膜の厚さの相違による基
板内部の酸素濃度プロファイルを示すグラフである。自
然酸化膜の試料20Aと、10nm厚の酸化膜を形成し
た試料20Bと、30nm厚の酸化膜を形成した試料2
0Cとについて、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気で酸素外
方拡散熱処理を行った後の酸素濃度プロファイルであ
る。基準試料20Rの酸素濃度プロファイルを参考とし
て示す。
【0028】図6から、窒素雰囲気でも、アルゴン雰囲
気でも、表面のシリコン酸化膜が薄くなると、酸素外方
拡散が促進され、表面の酸素濃度が低減することがわか
った。窒素雰囲気の場合、酸化膜を形成した試料20
B、20Cに比べて自然酸化膜膜の試料20Aの場合に
酸素濃度の低減効果が大きい。酸化膜の膜厚が異なる試
料20Bと試料20Cでは酸素濃度プロファイルはほぼ
同じである。アルゴン雰囲気の場合、酸化膜を形成した
試料20Cに比べて自然酸化膜膜の試料20Aの場合に
酸素濃度の低減効果が大きい。なお、窒素雰囲気で試料
20Aのグラフが基板表面で酸素濃度が急激に上昇して
いるのは、表層窒化物によるSIMS信号の乱れによる
ものと思われる。
【0029】今回の実験の結果、アルゴン雰囲気の場
合、酸素濃度が約0.8×1018cm -3のときに酸素析
出物が実質的に消滅したと言えることがわかった。この
酸素濃度の値(0.8×1018cm-3)は今回の実験の
結果判明したことである。したがって、図5から、自然
酸化膜だけの試料20Aの場合、酸素外方拡散により表
面から約12μmの深さまで酸素析出物が実質的に消滅
したが、酸化膜を形成した試料20B、20Cの場合、
酸素外方拡散により表面から約6μmの深さまでしか酸
素析出物が実質的に消滅しないことがわかる。約12μ
mの深さまで酸素析出物が実質的に消滅したので、デバ
イス作成上非常に有利になった。
【0030】Grown−in欠陥について、図2にお
いて処理した試料20R、20A、20B、20Cに対
してトモグラフを用いて表層5μm深さまでの領域にお
けるGrown−in欠陥を観察した。その結果、アル
ゴン雰囲気中での酸素外方拡散熱処理においても、水素
雰囲気中での酸素外方拡散熱処理の場合と同等のGro
wn−in欠陥の低減効果が観測された。
【0031】以上の実験と観測の結果、基板表層の酸素
析出物の消滅課程は酸素外方拡散熱処理によってのみ律
則されることがわかった。ただし、窒素雰囲気の場合は
原子空孔(Vacancy)による促進効果が加わる。また、
酸素外方拡散熱処理の効果は、熱処理雰囲気に依存せ
ず、表面酸化膜の有無にのみ依存することがわかった。
すなわち、従来から有効であるとする水素雰囲気中の酸
素外方拡散熱処理の場合と同等の効果を、他の雰囲気、
例えば、窒素雰囲気や、アルゴン雰囲気や、ヘリウム雰
囲気等の不活性ガス雰囲気においても実現できることが
わかった。
【0032】なお、窒素雰囲気については、表面の窒化
により激しい面荒れが起こるため、以下の実施例におい
ては窒素雰囲気については除外している。次に、酸素外
方拡散熱処理における雰囲気中に混入する酸素の影響を
調べた。アルゴン雰囲気中に微量の酸素を混入し、自然
酸化膜だけの試料20Aに対して、約1150℃で約2
時間、酸素外方拡散熱処理を行った。
【0033】図7は、熱処理雰囲気中の混入酸素濃度の
相違による酸素析出物の消滅状態を示す図である。自然
酸化膜が形成された試料20Aに対して、アルゴン雰囲
気中の酸素濃度が0%の場合、0.25%の場合、1%
の場合、10%の場合で、約1150℃で約2時間、酸
素外方拡散熱処理を行った後の断面写真と表面写真であ
る。酸素外方拡散熱処理後の基板表面に形成された酸化
膜の膜厚を併せて示す。
【0034】アルゴン雰囲気中の酸素濃度が0%の場
合、熱処理後の酸化膜厚は自然酸化膜のままであり、基
板表層での酸素析出物が消滅していた。しかしながら、
アルゴン雰囲気中の酸素濃度が0.25%の場合、熱処
理後の酸化膜厚は14nmあり、基板表層での酸素析出
物の消滅効果が非常に劣化していた。また、アルゴン雰
囲気中の酸素濃度が1%の場合、熱処理後の酸化膜厚は
22nmあり、基板表層での酸素析出物の消滅効果が更
に劣化していた。更に、アルゴン雰囲気中の酸素濃度が
10%の場合、熱処理後の酸化膜厚は62nmもあり、
基板表層での酸素析出物の消滅効果はほとんどなく基準
試料20Aとほとんど同じであった。また、アルゴン雰
囲気中に微量の酸素が混入すると熱処理後の基板表面が
面荒れしていることが観察された。
【0035】図8は、熱処理雰囲気中の酸素が基板内部
の酸素濃度プロファイルに与える影響を示すグラフであ
る。自然酸化膜の試料20Aと、30nm厚の酸化膜を
形成した試料20Cとについて、水素雰囲気、アルゴン
雰囲気、酸素雰囲気で1150℃、1.5時間の酸素外
方拡散熱処理を行った後の酸素濃度プロファイルであ
る。
【0036】図8から、水素雰囲気やアルゴン雰囲気で
は酸素外方拡散が促進されて表面の酸素濃度が低減する
が、雰囲気中に酸素が含まれると酸素外方拡散が抑制さ
れて表面の酸素濃度の低減効果が小さくなることがわか
った。また、雰囲気中に酸素が含まれることによる酸素
外方拡散の抑制は、酸化膜を形成した試料20Cに比べ
ても更に大きかった。
【0037】このように、熱処理雰囲気中に酸素が混入
すると酸素外方拡散が著しく阻害されることがわかっ
た。すなわち、混入する酸素濃度が0.05ppm以下
の場合に、基板表層での酸素析出物が有効に消滅するこ
とがわかった。熱処理雰囲気中に混入する水分について
も同様の実験を行った。その結果、酸素が混入した場合
と同様の結果が得られた。熱処理雰囲気中に水が混入す
ると酸素外方拡散が著しく阻害される。すなわち、混入
する水濃度が1ppm以下の場合に、基板表層での酸素
析出物が有効に消滅することがわかった。
【0038】表1は、外方拡散熱処理前後における表層
5μm深さまでのLSTDの挙動をトモグラフを用いて
観察した結果をまとめたものである。
【0039】
【表1】
【0040】表1に示すように、アルゴン雰囲気中にお
ける外方拡散熱処理により、水素雰囲気中での外方拡散
熱処理の場合と同等の表層LSTDの低減効果が得られ
た。一方、酸素雰囲気での熱処理では上述の表層酸素析
出物の測定結果と同様に低減効果は得られず、逆に若干
増加している。これは、ランプアップ時に形成される表
層酸素析出物を酸素雰囲気中での熱処理では低減でき
ず、そのまま残存するためと考えられる。
【0041】図9は、極表層COPの低減効果の雰囲気
依存性を示すグラフである。図示するように、アルゴン
雰囲気中における外方拡散熱処理により、水素雰囲気中
での外方拡散熱処理の場合と同等の極表層COP低減効
果が得られた。以上のことから、Grown−in欠陥
の消滅挙動は、酸素析出物と同様、酸素外方拡散に律速
していると考えられる。
【0042】Grown−in欠陥の消滅メカニズム
は、以下の2つのステップからなるものと考えられる。
すなわち、八面体状のボイド(Grown−in欠陥)
を囲うSiO2膜が解離する過程と、格子間シリコンの
凝集によりボイドが縮小する過程とにより、Grown
−in欠陥が消滅するものと考えられる。八面体状のボ
イドを囲うSiO2膜とSiマトリクスとの境界では、
【0043】
【化1】
【0044】に示す反応が生じる。ここで、Oiは格子
間酸素である。SiO2膜とFZ製シリコン基板との間
の反応に基づく実験におけるSIMS測定の結果から、
Si/SiO2界面近傍のシリコン基板中における格子
間酸素の平衡濃度は、1200℃において約2.9×1
017cm-3と見積もられている。格子間酸素濃度がこの
濃度より高い場合には、上記反応式において(A)の反
応が支配的となり、この濃度よりも低い場合には(B)
の反応が支配的となる。したがって、酸素外方拡散熱処
理によって格子間酸素濃度が減少すると、上記反応の方
向がSiO2膜の成長(反応(A))から解離(反応
(B))へと変化し、Grown−in欠陥の消滅を促
進すると考えられる。
【0045】図10は、熱処理前の試料、アルゴン雰囲
気中で1200℃、60分間の酸素外方拡散熱処理を行
った試料、水素雰囲気中で1200℃、60分間の酸素
外方拡散熱処理を行った試料及び酸素雰囲気中で120
0℃、60分間の酸素外方拡散熱処理を行った試料のT
DDB(Time Dependent Dielectric Breakdown)特性
を比較したものである。横軸は通過電荷量を示すQbd
[C/cm2]である。Qbdが大きいほど酸化膜耐圧
が良好であることを意味している。縦軸は不良の累積頻
度を示すln(−ln(1−F(t)))である。この
値が大きいほど頻度が高いことを意味している。
【0046】図10の結果から、アルゴン雰囲気中や水
素雰囲気中で酸素外方拡散熱処理を行った場合には、酸
化膜信頼性を大幅に改善できることがわかった。すなわ
ち、酸化膜本来の寿命に律速されて絶縁破壊する割合
は、熱処理前の試料では約30%であったが、アルゴン
雰囲気や水素雰囲気中で熱処理を行った後の試料では約
90%以上にまで改善することができた。この結果は、
アルゴン雰囲気や水素雰囲気中で熱処理を行うことによ
り半導体基板表面の結晶状態を改善できることを示唆し
ている。
【0047】一方、酸素雰囲気中で酸素外方拡散熱処理
を行った場合には、酸化膜信頼性の改善は見られなかっ
た。これは、表1の結果からも明らかなように、半導体
基板の極表面における酸素析出物の発生に起因している
ものと考えられる。図11は、外方拡散熱処理後の半導
体基板の表面状態を原子間力顕微鏡(AFM:atomic f
orce microscope)により観察した結果を示す図であ
る。図11(a)は1200℃、1時間の外方拡散熱処
理を水素雰囲気中で行った後における表面状態を示す
図、図11(b)は1200℃、1時間の外方拡散熱処
理をアルゴン雰囲気中で行った後における表面状態を示
す図である。
【0048】図11から、いずれの雰囲気で熱処理を行
った場合にも、ほぼ同等の平坦性を有することがわかっ
た。アルゴン雰囲気中で熱処理を行うと表面平坦性が劣
化するとの報告があるが(例えば、D.Graf, U.Lambert,
M.Brohl,A.Ehiert,R.Wahlich, and P.Wagner, J.Electr
ochem.Soc.,142,3189 (1995)を参照)、アルゴン雰囲気
中の熱処理によって平坦性が劣化するのは雰囲気中の残
留酸素の影響であると考えられる。すなわち、熱処理雰
囲気中に残留する酸素や水がシリコン基板と反応して形
成されたSiO2やシリコン基板上に形成されたSiO2
膜が熱処理中に揮発し、これによって表面平坦性が劣化
したものと考えられる。本願発明者によれば、半導体基
板表面の平坦性は、酸素析出物の消滅と同様に、雰囲気
中に混入する酸素濃度を0.05ppm以下に、水濃度
を1ppm以下にすることによって向上できることがわ
かった。
【0049】熱処理雰囲気中に酸素や水分を含んだガス
を巻き込むことによる酸化膜の成長や面あれを防ぐため
には、例えば横型炉の場合、室温にてウェーハを炉内に
挿入し、雰囲気を十分アルゴンに置換した後、所定の昇
温、外方拡散熱処理、降温、ウェーハの取り出しを行え
ばよい。次に、本発明の他の実施形態による半導体基板
の処理シーケンスの一具体例について図12を用いて説
明する。
【0050】本実施形態では、外方拡散熱処理工程の前
に酸素析出熱処理工程を含む処理シーケンスによりシリ
コン基板を処理している。熱処理雰囲気の影響を調べる
ため、同じ試料を用い、同じ処理シーケンスにより、ア
ルゴン雰囲気と水素雰囲気により、熱処理を行った。そ
の処理シーケンスを図12に示す。まず、購入したシリ
コン基板に対してD−HF処理、SC−1処理等を施し
て、シリコン基板表面を露出する。
【0051】次に、図12に示す熱処理シーケンスにし
たがって、水素雰囲気中又はアルゴン雰囲気中で熱処理
を行う。まず、室温(RT)の炉内にシリコン基板を分
割した試料を搬入し、炉内を水素雰囲気又はアルゴン雰
囲気にする。続いて、室温から15℃/分の速度で80
0℃まで昇温する。続いて、800℃から10℃/分の
速度で1200℃まで昇温する。この昇温課程が、シリ
コン基板内に酸素析出物が形成される酸素析出熱処理工
程となる。
【0052】なお、ランプレートは、熱処理時のスリッ
プを防ぐために20℃/分以下に設定することが望まし
い。続いて、1200℃で60分間熱処理を行う。この
熱処理課程がシリコン基板中の不純物を外方拡散する外
方拡散熱処理工程となる。続いて、1200℃から4℃
/分の速度で800℃まで降温し、続いて、800℃か
ら室温(RT)まで急冷する。室温に急冷された炉内か
らシリコン基板の試料を搬出する。
【0053】図13は、このようにして熱処理した試料
についてTDDB特性の分布を示すグラフである。図1
3中、●印は熱処理前の試料の測定点であり、▲印はア
ルゴン雰囲気中で1200℃、60分間の酸素外方拡散
熱処理を行った試料の測定点であり、×印は水素雰囲気
中で1200℃、60分間の酸素外方拡散熱処理を行っ
た試料の測定点である。シリコン基板から百数十チップ
の試料を分割し、そのおのおののチップの酸化膜耐圧を
測定した結果をプロットしたものである。
【0054】図13の測定結果から、熱処理により酸化
膜耐圧は顕著に改善され、その改善効果はArとH2で
同等であることが分かる。次に、本発明の他の実施形態
による半導体基板の処理シーケンスの他の具体例につい
て図14及び図15を用いて説明する。図14の処理シ
ーケンスは、外方拡散熱処理工程の前に酸素析出熱処理
工程を設けたものである。
【0055】まず、購入したシリコン基板に対してD−
HF処理、SC−1処理等を施して、シリコン基板表面
を露出する。次に、図14に示す熱処理シーケンスにし
たがって、水素雰囲気中又はアルゴン雰囲気中で熱処理
を行う。まず、室温(RT)の炉内にシリコン基板を分
割した試料を搬入し、炉内を水素雰囲気又はアルゴン雰
囲気にする。続いて、室温から15℃/分の速度で80
0℃まで昇温する。続いて、800℃で60分間熱処理
を行う。この熱処理課程が、シリコン基板内に酸素析出
物が形成される酸素析出熱処理工程となる。
【0056】続いて、800℃から10℃/分の速度で
1200℃まで昇温する。続いて、1200℃で60分
間熱処理を行う。この熱処理課程がシリコン基板中の不
純物を外方拡散する外方拡散熱処理工程となる。続い
て、1200℃から4℃/分の速度で800℃まで降温
し、続いて、800℃から室温(RT)まで急冷する。
室温に急冷された炉内からシリコン基板の試料を搬出す
る。
【0057】図15の処理シーケンスは、外方拡散熱処
理工程の後に酸素析出熱処理工程を設けたものである。
まず、購入したシリコン基板に対してD−HF処理、S
C−1処理等を施して、シリコン基板表面を露出する。
次に、図15に示す熱処理シーケンスにしたがって、水
素雰囲気中又はアルゴン雰囲気中で熱処理を行う。ま
ず、室温(RT)の炉内にシリコン基板を分割した試料
を搬入し、炉内を水素雰囲気又はアルゴン雰囲気にす
る。続いて、室温から15℃/分の速度で800℃まで
昇温する。続いて、800℃から10℃/分の速度で1
200℃まで昇温する。
【0058】続いて、1200℃で60分間熱処理を行
う。この熱処理課程がシリコン基板中の不純物を外方拡
散する外方拡散熱処理工程となる。続いて、1200℃
から4℃/分の速度で800℃まで降温する。続いて、
800℃で90分間熱処理を行う。この熱処理課程が、
シリコン基板内に酸素析出物が形成される酸素析出熱処
理工程となる。
【0059】続いて、800℃から室温(RT)まで急
冷する。室温に急冷された炉内からシリコン基板の試料
を搬出する。このように、酸素外方拡散熱処理工程の前
又は後において、酸素外方拡散熱処理温度よりも低い温
度で一定時間熱処理することにより、シリコン基板内部
に酸素析出物を意図的に形成して、より効果的にIG効
果を奏するシリコン基板を生成することができる。
【0060】本発明は上記実施形態に限らず種々の変形
が可能である。例えば、上記実施形態では、アルゴン雰
囲気での外方拡散熱処理について説明したが、他の不活
性ガスの雰囲気、例えば、Ar、He、Ne、Xe、K
r、又はその混合ガス及び減圧下でもよい。また、上記
実施形態では、シリコン基板の外方拡散熱処理について
説明したが、他の半導体基板の外方拡散熱処理でもよ
い。
【0061】更に、上記実施形態では、酸素を外方拡散
する場合について説明したが、他の不純物を外方拡散す
る場合でもよい。
【0062】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、半導体基
板を表面処理して、半導体基板表面の酸化膜の膜厚を約
2nm以下にする工程と、窒素を除く不活性ガス雰囲気
中の炉内に、前記半導体基板を約300℃以下の温度に
保つように搬入する工程と、所定の外方拡散熱処理温度
まで昇温して、前記半導体基板中の不純物を外方拡散す
る工程とを有するので、水素アニールのような危険な処
理を伴わず、デバイス不良に結びつく基板表面の欠陥を
低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施形態による半導体基板の処理方
法の説明図である。
【図2】外方拡散熱処理における酸素析出物の低減特性
を調べる実験手順の説明図である。
【図3】外方拡散熱処理における酸素析出物の低減特性
を調べる他の実験手順の説明図である。
【図4】熱処理雰囲気の相違による酸素析出物の消滅状
態を示す図である。
【図5】表面酸化膜の厚さの相違による酸素析出物の消
滅状態を示す図である。
【図6】表面酸化膜の厚さの相違による基板内部の酸素
濃度プロファイルを示すグラフである。
【図7】熱処理雰囲気中の混入酸素濃度の相違による酸
素析出物の消滅状態を示す図である。
【図8】熱処理雰囲気中の混入酸素が基板内部の酸素濃
度プロファイルに与える影響を示すグラフである。
【図9】極表層COPの低減効果の雰囲気依存性を示す
グラフである。
【図10】熱処理雰囲気の相違がTDDB特性に与える
影響を示すグラフである。
【図11】外方拡散熱処理後の半導体基板の表面状態を
原子間力顕微鏡により観察した結果を示す図である。
【図12】本発明の他の実施形態による半導体基板の処
理シーケンスの一具体例の説明図である。
【図13】図12の処理シーケンスにより処理された半
導体基板のTDDB特性の分布を示すグラフである。
【図14】本発明の他の実施形態による半導体基板の処
理シーケンスの他の具体例の説明図である。
【図15】本発明の他の実施形態による半導体基板の処
理シーケンスの更に他の具体例の説明図である。
【図16】水素アニールを用いる従来の半導体基板の処
理方法の説明図である。
【図17】エピタキシャル層を成長する従来の半導体基
板の処理方法の説明図である。
【符号の説明】
10…シリコン基板 12…Grown−in欠陥 14…微小酸素析出物 20…シリコン基板 20R…基準試料 20A…自然酸化膜だけの試料 20B…10nm厚の酸化膜を形成した試料 20C…30nm厚の酸化膜を形成した試料 100…シリコン基板 102…Grown−in欠陥 104…微小酸素析出物 106…エピタキシャル層

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 半導体基板を表面処理して、前記半導体
    基板表面の酸化膜の膜厚を約2nm以下にする工程と、 窒素を除く不活性ガス雰囲気中の炉内に、前記半導体基
    板を約300℃以下の温度に保つように搬入する工程
    と、 所定の外方拡散熱処理温度まで昇温して、前記半導体基
    板中の不純物を外方拡散する工程とを有することを特徴
    とする半導体基板の処理方法。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の半導体基板の処理方法に
    おいて、 所定の酸素析出熱処理温度で前記半導体基板を熱処理し
    て、前記半導体基板内に酸素析出物を形成する工程を更
    に有することを特徴とする半導体基板の処理方法。
  3. 【請求項3】 請求項2記載の半導体基板の処理方法に
    おいて、 前記酸素析出物を形成する工程は、前記不純物を外方拡
    散する工程の前に行うことを特徴とする半導体基板の処
    理方法。
  4. 【請求項4】 請求項2記載の半導体基板の処理方法に
    おいて、 前記酸素析出物を形成する工程は、前記不純物を外方拡
    散する工程の後に行うことを特徴とする半導体基板の処
    理方法。
  5. 【請求項5】 請求項2乃至4のいずれか1項に記載の
    半導体基板の処理方法において、 前記酸素析出物を形成する工程は、前記半導体基板を絶
    縁膜で覆った状態で行うことを特徴とする半導体基板の
    処理方法。
  6. 【請求項6】 請求項2乃至5のいずれか1項に記載の
    半導体基板の処理方法において、 前記酸素析出物を形成する工程は、約400℃以上で約
    1000℃以下の範囲内で行うことを特徴とする半導体
    基板の処理方法。
  7. 【請求項7】 請求項2乃至6のいずれか1項に記載の
    半導体基板の処理方法において、 前記酸素析出物を形成する工程は、不活性ガス又は酸素
    ガス雰囲気中で行うことを特徴とする半導体基板の処理
    方法。
  8. 【請求項8】 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の
    半導体基板の処理方法において、 前記不純物を外方拡散する工程における前記外方拡散熱
    処理温度は、約1000℃以上で約1300℃以下の範
    囲内であることを特徴とする半導体基板の処理方法。
  9. 【請求項9】 請求項1乃至8のいずれか1項に記載の
    半導体基板の処理方法において、 前記半導体基板を炉内に搬入する工程時の温度から前記
    所定の外方拡散熱処理温度への昇温は、約3℃/分以上
    の昇温速度で行うことを特徴とする半導体基板の処理方
    法。
  10. 【請求項10】 請求項1乃至9のいずれか1項に記載
    の半導体基板の処理方法において、 前記不純物を外方拡散する工程は、不活性ガス中のO2
    濃度が0.1ppm以下の雰囲気中で行うことを特徴と
    する半導体基板の処理方法。
  11. 【請求項11】 請求項1乃至10のいずれか1項に記
    載の半導体基板の処理方法において、 前記不純物を外方拡散する工程は、不活性ガス中のH2
    O濃度が2ppm以下の雰囲気中で行うことを特徴とす
    る半導体基板の処理方法。
  12. 【請求項12】 請求項1乃至11のいずれか1項に記
    載の半導体基板の処理方法において、 前記不純物を外方拡散する工程の前記不活性ガスはアル
    ゴンガスであることを特徴とする半導体基板の処理方
    法。
  13. 【請求項13】 請求項1乃至12のいずれか1項に記
    載の半導体基板の処理方法において、 前記不純物を外方拡散する工程において外方拡散される
    不純物は酸素であることを特徴とする半導体基板の処理
    方法。
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