JPH11170343A - 改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体 - Google Patents
改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体Info
- Publication number
- JPH11170343A JPH11170343A JP33831497A JP33831497A JPH11170343A JP H11170343 A JPH11170343 A JP H11170343A JP 33831497 A JP33831497 A JP 33831497A JP 33831497 A JP33831497 A JP 33831497A JP H11170343 A JPH11170343 A JP H11170343A
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- Japan
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- polypropylene resin
- hollow molded
- modified polypropylene
- resin
- blow molding
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】簡素な装置を用い、容易な方法により、剛性な
どのポリプロピレン系樹脂本来の特徴を損なうことな
く、ブロー成形などにより、偏肉の少ない中空成形体を
簡便に提供する。 【構成】ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラ
ジカル重合開始剤とを溶融混練して得た改質ポリプロピ
レン系樹脂からなる中空成形体。
どのポリプロピレン系樹脂本来の特徴を損なうことな
く、ブロー成形などにより、偏肉の少ない中空成形体を
簡便に提供する。 【構成】ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラ
ジカル重合開始剤とを溶融混練して得た改質ポリプロピ
レン系樹脂からなる中空成形体。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は改質ポリプロピレン樹脂
系樹脂からなる中空成形体、および押出ブロー成形また
は射出ブロー成形により得られる中空成形体に関する。
さらに詳しくは、溶融特性が改良され、すぐれた加工性
を有する改質ポリプロピレン系樹脂を、用いることによ
り、剛性などのポリプロピレン系樹脂の特徴を損なうこ
となく幅広い条件で製造でき、かつ偏肉が小さい中空成
形体、および前記改質ポリプロピレン系樹脂を押出ブロ
ー成形または射出ブロー成形することにより得られる中
空成形体に関する。
系樹脂からなる中空成形体、および押出ブロー成形また
は射出ブロー成形により得られる中空成形体に関する。
さらに詳しくは、溶融特性が改良され、すぐれた加工性
を有する改質ポリプロピレン系樹脂を、用いることによ
り、剛性などのポリプロピレン系樹脂の特徴を損なうこ
となく幅広い条件で製造でき、かつ偏肉が小さい中空成
形体、および前記改質ポリプロピレン系樹脂を押出ブロ
ー成形または射出ブロー成形することにより得られる中
空成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリプロピレンは、安価で物理的
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。しかしながら、ポリプロピレンは溶融時
の粘度および張力が小さいため、押出ブロー成形や射出
ブロー成形など(以下、ブロー成形という)においては
パリソンのドローダウンが大きく、得られる中空成形体
が偏肉になりやすい等、加工性が低いという欠点を有し
ている。
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。しかしながら、ポリプロピレンは溶融時
の粘度および張力が小さいため、押出ブロー成形や射出
ブロー成形など(以下、ブロー成形という)においては
パリソンのドローダウンが大きく、得られる中空成形体
が偏肉になりやすい等、加工性が低いという欠点を有し
ている。
【0003】そこで、前記ポリプロピレンの加工性を改
良する目的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合
されているが、加工性の改良効果が不十分であるため、
多量のポリエチレンが必要とされ、得られる混合物の剛
性が低下するという欠点がある。またポリプロピレンの
分子量を大きくすることにより、その溶融時の粘度およ
び張力を改良する試みが行なわれているが、分子量が大
きいポリプロピレンは、溶融時の延伸性が低いという大
きな問題がある。
良する目的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合
されているが、加工性の改良効果が不十分であるため、
多量のポリエチレンが必要とされ、得られる混合物の剛
性が低下するという欠点がある。またポリプロピレンの
分子量を大きくすることにより、その溶融時の粘度およ
び張力を改良する試みが行なわれているが、分子量が大
きいポリプロピレンは、溶融時の延伸性が低いという大
きな問題がある。
【0004】また、前記ポリプロピレンの加工性を改良
する目的で、炭化水素系溶剤中においてポリオレフィン
の存在下でメタクリレートモノマーを重合してえられ
た、ポリオレフィン、メタクリレートポリマーおよびメ
タクリレートがグラフトされたポリオレフィンの混合物
のポリプロピレンへの添加が試みられているが(特開平
2−22316号公報)、かかる加工性の改良効果を充
分に発現せしめるためには、該混合物が大量に必要であ
り、そのうえ高温溶液重合法が用いられるため、製造コ
ストおよび安全性の面で問題がある。さらにポリオレフ
ィンの混合時に溶剤を除去する必要があり、作業性、安
全性に劣るという問題がある。
する目的で、炭化水素系溶剤中においてポリオレフィン
の存在下でメタクリレートモノマーを重合してえられ
た、ポリオレフィン、メタクリレートポリマーおよびメ
タクリレートがグラフトされたポリオレフィンの混合物
のポリプロピレンへの添加が試みられているが(特開平
2−22316号公報)、かかる加工性の改良効果を充
分に発現せしめるためには、該混合物が大量に必要であ
り、そのうえ高温溶液重合法が用いられるため、製造コ
ストおよび安全性の面で問題がある。さらにポリオレフ
ィンの混合時に溶剤を除去する必要があり、作業性、安
全性に劣るという問題がある。
【0005】また、特開昭62−121704号公報に
は、特定の酸素濃度に調節したガス雰囲気下にて、直鎖
状の分子構造を有する半結晶性のポリプロピレン系樹脂
に放射線を照射することによって、このポリプロピレン
系樹脂の溶融時の粘度および抗張力を高める方法が提案
されている。前記特許公報には、この方法により改質さ
れたポリプロピレン系樹脂が、そのポリマー分子に長鎖
の分岐を有する構造のものであること、およびこの樹脂
がブロー成形、押出コーティング成形などの成形方法に
適したものであることが記載されている。
は、特定の酸素濃度に調節したガス雰囲気下にて、直鎖
状の分子構造を有する半結晶性のポリプロピレン系樹脂
に放射線を照射することによって、このポリプロピレン
系樹脂の溶融時の粘度および抗張力を高める方法が提案
されている。前記特許公報には、この方法により改質さ
れたポリプロピレン系樹脂が、そのポリマー分子に長鎖
の分岐を有する構造のものであること、およびこの樹脂
がブロー成形、押出コーティング成形などの成形方法に
適したものであることが記載されている。
【0006】また、この方法により改質されたポリプロ
ピレン系樹脂がこれらの成形方法に適したものである理
由として、この樹脂の溶融状態で測定した伸長粘度が、
歪み量が増加するに従い急激に上昇するものであるとい
うこと、すなわち、この樹脂を溶融状態で引張り変形さ
せるばあいに、伸長歪の増大に従い伸長粘度が増大し、
そして特定の伸長歪の値に達したときを境にして、伸長
粘度が急激に増大するものであるという点があげられて
いる。
ピレン系樹脂がこれらの成形方法に適したものである理
由として、この樹脂の溶融状態で測定した伸長粘度が、
歪み量が増加するに従い急激に上昇するものであるとい
うこと、すなわち、この樹脂を溶融状態で引張り変形さ
せるばあいに、伸長歪の増大に従い伸長粘度が増大し、
そして特定の伸長歪の値に達したときを境にして、伸長
粘度が急激に増大するものであるという点があげられて
いる。
【0007】しかしながら、この方法によりポリプロピ
レン系樹脂を改質するばあい、放射線を利用するため
に、用いる装置が大規模で、そしてその装置の構造が複
雑なものになるということが避けられない。また、放射
線照射の工程において、プロピレン系樹脂の分解および
ゲル化を防ぎ、安定して製品を製造するためには、放射
線の照射量および雰囲気ガスの酸素濃度を厳密に制御す
る必要がある。また、このようにして製造条件を厳密に
制御する必要性があるために、目的とする改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物の物性にバリエーションをもたせる
ことが容易なものでなかった。
レン系樹脂を改質するばあい、放射線を利用するため
に、用いる装置が大規模で、そしてその装置の構造が複
雑なものになるということが避けられない。また、放射
線照射の工程において、プロピレン系樹脂の分解および
ゲル化を防ぎ、安定して製品を製造するためには、放射
線の照射量および雰囲気ガスの酸素濃度を厳密に制御す
る必要がある。また、このようにして製造条件を厳密に
制御する必要性があるために、目的とする改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物の物性にバリエーションをもたせる
ことが容易なものでなかった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡素
な装置を用い、容易な方法により、剛性などのポリプロ
ピレン系樹脂本来の特徴を損なうことなく、ブロー成形
などにより、偏肉の少ない中空成形体を簡便に提供する
ことにある。
な装置を用い、容易な方法により、剛性などのポリプロ
ピレン系樹脂本来の特徴を損なうことなく、ブロー成形
などにより、偏肉の少ない中空成形体を簡便に提供する
ことにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹
脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混
練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂を用いると、
ブロー成形の際にパリソンのドローダウンが小さいこと
から、偏肉の少ない中空成形体を簡便に製造できること
をようやく見いだし、本発明を完成するにいたった。
題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹
脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混
練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂を用いると、
ブロー成形の際にパリソンのドローダウンが小さいこと
から、偏肉の少ない中空成形体を簡便に製造できること
をようやく見いだし、本発明を完成するにいたった。
【0010】すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹
脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混
練してうる改質ポリプロピレン系樹脂からなる中空成形
体に関する。また、本発明は、前記改質ポリプロピレン
系樹脂を、押出ブロー成形または射出ブロー成形するこ
とにより得られる中空成形体に関する。
脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混
練してうる改質ポリプロピレン系樹脂からなる中空成形
体に関する。また、本発明は、前記改質ポリプロピレン
系樹脂を、押出ブロー成形または射出ブロー成形するこ
とにより得られる中空成形体に関する。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の改質ポリプロピレン系樹
脂は、ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジ
カル重合開始剤とを溶融混練してえられ、溶融時のドロ
ーダウンがおこりにくいことから、ブロー成形性が著し
く改良されているものである。本発明で用いられる改質
ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂(以
下、このポリプロピレン系樹脂のことを「原料ポリプロ
ピレン系樹脂」ということもある)とイソプレン単量体
とラジカル重合開始剤とを樹脂が溶融する温度のもとで
混練することによりえられる。
脂は、ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジ
カル重合開始剤とを溶融混練してえられ、溶融時のドロ
ーダウンがおこりにくいことから、ブロー成形性が著し
く改良されているものである。本発明で用いられる改質
ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂(以
下、このポリプロピレン系樹脂のことを「原料ポリプロ
ピレン系樹脂」ということもある)とイソプレン単量体
とラジカル重合開始剤とを樹脂が溶融する温度のもとで
混練することによりえられる。
【0012】前記原料ポリプロピレン系樹脂としては、
プロピレンの単独重合体、プロピレンとほかの単量体と
のブロック共重合体またはプロピレンとほかの単量体と
のランダム共重合体などの結晶性の重合体があげられ、
剛性が高く、安価であるという点からは前記ポリプロピ
レン単独重合体が好ましく、剛性および耐衝撃性がとも
に高いという点からは前記プロピレンとほかの単量体と
のブロック共重合体であることが好ましい。前記原料ポ
リプロピレン系樹脂がプロピレンとほかの単量体とのブ
ロック共重合体またはプロピレンとほかの単量体とのラ
ンダム共重合体であるばあい、ポリプロピレン系樹脂の
特徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を
保持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全
体の75重量%以上であることが好ましく、全体の90
重量%以上であることがさらに好ましい。
プロピレンの単独重合体、プロピレンとほかの単量体と
のブロック共重合体またはプロピレンとほかの単量体と
のランダム共重合体などの結晶性の重合体があげられ、
剛性が高く、安価であるという点からは前記ポリプロピ
レン単独重合体が好ましく、剛性および耐衝撃性がとも
に高いという点からは前記プロピレンとほかの単量体と
のブロック共重合体であることが好ましい。前記原料ポ
リプロピレン系樹脂がプロピレンとほかの単量体とのブ
ロック共重合体またはプロピレンとほかの単量体とのラ
ンダム共重合体であるばあい、ポリプロピレン系樹脂の
特徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を
保持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全
体の75重量%以上であることが好ましく、全体の90
重量%以上であることがさらに好ましい。
【0013】前記原料ポリプロピレン系樹脂において、
プロピレンと共重合しうるほかの単量体としては、エチ
レン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量
体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた
1種または2種以上の単量体があげられる。これらの単
量体のうち、エチレンまたはブテン−1が安価である点
から好ましい。
プロピレンと共重合しうるほかの単量体としては、エチ
レン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量
体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた
1種または2種以上の単量体があげられる。これらの単
量体のうち、エチレンまたはブテン−1が安価である点
から好ましい。
【0014】前記原料ポリプロピレン系樹脂の分子量
(重量平均分子量)は工業的に入手しやすいという点か
ら、5万〜200万の範囲内にあることが好ましく、安
価であるという点から、10万〜100万の範囲内にあ
ることがさらに好ましい。前記原料ポリプロピレン系樹
脂には、必要に応じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明
の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。前記ほか
の樹脂またはゴムとしては、たとえば、ポリエチレン;
ポリブテン−1、ポリイソブテン、ポリペンテン−1、
ポリメチルペンテン−1などのポリα−オレフィン;プ
ロピレン含有量が75重量%未満のエチレン/プロピレ
ン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、プロピレ
ン含有量が75重量%未満のプロピレン/ブテン−1共
重合体などのエチレンまたはα−オレフィン/α−オレ
フィン共重合体;プロピレン含有量が75重量%未満の
エチレン/プロピレン/5−エチリデン−2−ノルボル
ネン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン/α
−オレフィン/ジエン系単量体共重合体;エチレン/酢
酸ビニル共重合体、エチレン/アクリル酸共重合体、エ
チレン/メタクリル酸共重合体、エチレン/アクリル酸
エチル共重合体、エチレン/アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
/無水マレイン酸共重合体、エチレン/アクリル酸金属
塩共重合体、エチレン/メタクリル酸金属塩共重合体、
エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体などのエチ
レン/ビニル単量体共重合体;ポリブタジエン、ポリイ
ソプレンなどのポリジエン系共重合体;スチレン/ブタ
ジエン/スチレンブロック共重合体などのビニル単量体
/ジエン系単量体/ビニル単量体ブロック共重合体;ア
クリロニトリル/ブタジエン/スチレングラフト共重合
体、メタクリル酸メチル/ブタジエン/スチレングラフ
ト共重合体などのビニル単量体/ジエン系単量体/ビニ
ル単量体グラフト共重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリスチレンなどのビニル重合体;
塩化ビニル/アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル/スチレン共重
合体、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体などのビ
ニル系共重合体などがあげられる。
(重量平均分子量)は工業的に入手しやすいという点か
ら、5万〜200万の範囲内にあることが好ましく、安
価であるという点から、10万〜100万の範囲内にあ
ることがさらに好ましい。前記原料ポリプロピレン系樹
脂には、必要に応じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明
の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。前記ほか
の樹脂またはゴムとしては、たとえば、ポリエチレン;
ポリブテン−1、ポリイソブテン、ポリペンテン−1、
ポリメチルペンテン−1などのポリα−オレフィン;プ
ロピレン含有量が75重量%未満のエチレン/プロピレ
ン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、プロピレ
ン含有量が75重量%未満のプロピレン/ブテン−1共
重合体などのエチレンまたはα−オレフィン/α−オレ
フィン共重合体;プロピレン含有量が75重量%未満の
エチレン/プロピレン/5−エチリデン−2−ノルボル
ネン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン/α
−オレフィン/ジエン系単量体共重合体;エチレン/酢
酸ビニル共重合体、エチレン/アクリル酸共重合体、エ
チレン/メタクリル酸共重合体、エチレン/アクリル酸
エチル共重合体、エチレン/アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
/無水マレイン酸共重合体、エチレン/アクリル酸金属
塩共重合体、エチレン/メタクリル酸金属塩共重合体、
エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体などのエチ
レン/ビニル単量体共重合体;ポリブタジエン、ポリイ
ソプレンなどのポリジエン系共重合体;スチレン/ブタ
ジエン/スチレンブロック共重合体などのビニル単量体
/ジエン系単量体/ビニル単量体ブロック共重合体;ア
クリロニトリル/ブタジエン/スチレングラフト共重合
体、メタクリル酸メチル/ブタジエン/スチレングラフ
ト共重合体などのビニル単量体/ジエン系単量体/ビニ
ル単量体グラフト共重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリスチレンなどのビニル重合体;
塩化ビニル/アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル/スチレン共重
合体、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体などのビ
ニル系共重合体などがあげられる。
【0015】原料ポリプロピレン系樹脂に対するこれら
ほかの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類また
はゴムの種類により異なり、前述のように本発明の効果
を損なわない範囲内にあればよいものであるが、通常、
25重量%程度以下であることが好ましい。本発明の改
質ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂とイ
ソプレン単量体とこのイソプレン単量体に共重合可能な
ほかのビニル単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練
することにより製造されてもよい。
ほかの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類また
はゴムの種類により異なり、前述のように本発明の効果
を損なわない範囲内にあればよいものであるが、通常、
25重量%程度以下であることが好ましい。本発明の改
質ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂とイ
ソプレン単量体とこのイソプレン単量体に共重合可能な
ほかのビニル単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練
することにより製造されてもよい。
【0016】前記イソプレン単量体に共重合可能なほか
のビニル単量体としては、たとえば、塩化ビニル;塩化
ビニリデン;スチレン;アクリロニトリル;メタクリロ
ニトリル;アクリルアミド;メタクリルアミド;酢酸ビ
ニル;アクリル酸;メタクリル酸;マレイン酸;無水マ
レイン酸;アクリル酸金属塩;メタクリル酸金属塩;ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシルなどの
アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸グリシジルなどのメタクリル酸エステ
ルなどがあげられる。
のビニル単量体としては、たとえば、塩化ビニル;塩化
ビニリデン;スチレン;アクリロニトリル;メタクリロ
ニトリル;アクリルアミド;メタクリルアミド;酢酸ビ
ニル;アクリル酸;メタクリル酸;マレイン酸;無水マ
レイン酸;アクリル酸金属塩;メタクリル酸金属塩;ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシルなどの
アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸グリシジルなどのメタクリル酸エステ
ルなどがあげられる。
【0017】イソプレン単量体とこのイソプレン単量体
に共重合可能なほかのビニル単量体とを併用するばあ
い、イソプレン単量体に共重合可能なほかのビニル単量
体の添加量が、イソプレン単量体100重量部に対し
て、100重量部以下であることが好ましく、平均して
75重量部以下であることがさらに好ましい。イソプレ
ン単量体に共重合可能なほかのビニル単量体の添加量が
前記の範囲を超えると、えられる改質ポリプロピレン系
樹脂の粘度が著しく低下し、ブロー成形時にパリソンの
ドローダウンが大きくなるばあいがある。
に共重合可能なほかのビニル単量体とを併用するばあ
い、イソプレン単量体に共重合可能なほかのビニル単量
体の添加量が、イソプレン単量体100重量部に対し
て、100重量部以下であることが好ましく、平均して
75重量部以下であることがさらに好ましい。イソプレ
ン単量体に共重合可能なほかのビニル単量体の添加量が
前記の範囲を超えると、えられる改質ポリプロピレン系
樹脂の粘度が著しく低下し、ブロー成形時にパリソンの
ドローダウンが大きくなるばあいがある。
【0018】前記溶融混練されるイソプレン単量体の添
加量は、原料ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し
て0.1〜30重量部であることが好ましく、1〜10
重量部であることがさらに好ましい。前記イソプレン単
量体の量が前記の範囲より少ないばあい、ブロー成形時
にパリソンのドローダウンが大きくなるばあいがあり、
一方前記の範囲を超えるばあいは、ポリプロピレン系樹
脂の特徴である耐熱性や剛性などを損なうばあいがあ
る。
加量は、原料ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し
て0.1〜30重量部であることが好ましく、1〜10
重量部であることがさらに好ましい。前記イソプレン単
量体の量が前記の範囲より少ないばあい、ブロー成形時
にパリソンのドローダウンが大きくなるばあいがあり、
一方前記の範囲を超えるばあいは、ポリプロピレン系樹
脂の特徴である耐熱性や剛性などを損なうばあいがあ
る。
【0019】前記ラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられる。前記ラジ
カル重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、パー
オキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキル
パーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシ
ジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化
物の1種または2種以上があげられる。これらのうち、
とくに水素引き抜き能が高いものが好ましく、そのよう
なラジカル重合開始剤としては、たとえば、1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ )−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール;ジ
クミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α´−ビス
(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼ
ン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパー
オキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシル
パーオキサイド;t−ブチルパーオキシオクテート、t
−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−
トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオ
キシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオ
キシエステルなどの1種または2種以上があげられる。
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられる。前記ラジ
カル重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、パー
オキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキル
パーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシ
ジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化
物の1種または2種以上があげられる。これらのうち、
とくに水素引き抜き能が高いものが好ましく、そのよう
なラジカル重合開始剤としては、たとえば、1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ )−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール;ジ
クミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α´−ビス
(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼ
ン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパー
オキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシル
パーオキサイド;t−ブチルパーオキシオクテート、t
−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−
トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオ
キシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオ
キシエステルなどの1種または2種以上があげられる。
【0020】前記ラジカル重合開始剤の添加量が、改質
ポリプロピレン系樹脂のブロー成形性が良好で、かつ経
済的であるという点から、原料ポリプロピレン系樹脂1
00重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲内にあ
ることが好ましく、0.2〜5重量部の範囲内にあるこ
とがさらに好ましい。さらに、前記原料ポリプロピレン
系樹脂には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、
燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増
白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋
剤、連鎖移動剤、造核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化
材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本
発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
ポリプロピレン系樹脂のブロー成形性が良好で、かつ経
済的であるという点から、原料ポリプロピレン系樹脂1
00重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲内にあ
ることが好ましく、0.2〜5重量部の範囲内にあるこ
とがさらに好ましい。さらに、前記原料ポリプロピレン
系樹脂には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、
燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増
白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋
剤、連鎖移動剤、造核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化
材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本
発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【0021】前記改質ポリプロピレン系樹脂中に造核剤
を存在させることにより、ブロー成形性を損なうことな
く、改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体の透明性を改
良することができる。前記造核剤としては、たとえばソ
ジウムベンゾエート、ビスベンジリデンソルビトール、
ビス(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス
(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、ソジウム
2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスファイト、等があげられる。
を存在させることにより、ブロー成形性を損なうことな
く、改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体の透明性を改
良することができる。前記造核剤としては、たとえばソ
ジウムベンゾエート、ビスベンジリデンソルビトール、
ビス(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス
(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、ソジウム
2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスファイト、等があげられる。
【0022】前記造核剤の添加量は、前記改質ポリプロ
ピレン系樹脂中空体の透明性が充分に改良され、かつ経
済的であることから、前記改質ポリプロピレン系樹脂1
00重量部に対して、0.01〜2重量部であることが
好ましい。また、前記改質ポリプロピレン系樹脂中に無
機充填剤を存在させることにより、ブロー成形性を損な
うことなく、前記改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体
の剛性、表面性、塗装性、印刷性などを改良することが
できる。
ピレン系樹脂中空体の透明性が充分に改良され、かつ経
済的であることから、前記改質ポリプロピレン系樹脂1
00重量部に対して、0.01〜2重量部であることが
好ましい。また、前記改質ポリプロピレン系樹脂中に無
機充填剤を存在させることにより、ブロー成形性を損な
うことなく、前記改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体
の剛性、表面性、塗装性、印刷性などを改良することが
できる。
【0023】前記無機充填剤としては、たとえば炭酸カ
ルシウム、タルク、ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マ
イカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタ
ンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの1種また
は2種以上があげられる。これらのうち、入手しやすい
という点から炭酸カルシウムおよびタルクが好ましい。
また前記無機充填剤の平均粒子径は約10μm以下、な
かんずく約5μm以下であることが、えられる改質ポリ
プロピレン系樹脂中空成形体の表面性を向上させるうえ
で好ましい。
ルシウム、タルク、ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マ
イカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタ
ンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの1種また
は2種以上があげられる。これらのうち、入手しやすい
という点から炭酸カルシウムおよびタルクが好ましい。
また前記無機充填剤の平均粒子径は約10μm以下、な
かんずく約5μm以下であることが、えられる改質ポリ
プロピレン系樹脂中空成形体の表面性を向上させるうえ
で好ましい。
【0024】前記無機充填剤の添加量は、前記改質ポリ
プロピレン系樹脂中空成形体の剛性を充分に改良し、か
つ表面性性を損なわないことから、前記改質ポリオレフ
ィン系樹脂100重量部に対して1〜100重量部であ
ることが好ましく、5〜50重量部であることがさらに
好ましい。これらの原料ポリプロピレン系樹脂、イソプ
レン単量体、ラジカル重合開始剤およびそのほか添加さ
れる材料の混合や溶融混練の順序および方法はとくに制
限されるものではなく、たとえば、原料ポリプロピレン
系樹脂、イソプレン単量体、ラジカル重合開始剤および
必要に応じて添加されるそのほかの添加材料を混合した
のち溶融混練してもよいし、原料ポリプロピレン系樹
脂、ラジカル重合開始剤および必要に応じて添加される
そのほかの添加材料を溶融混練した後に、イソプレン単
量体を溶融混練してもよいし、前記手法により改質ポリ
プロピレン系樹脂を得た後に、必要に応じて添加される
添加剤や他の樹脂と溶融混練しても良いし、さらに原料
ポリプロピレンの一部を改質してマスターバッチとした
後に残余の原料ポリプロピレン系樹脂と溶融混練しても
良い。
プロピレン系樹脂中空成形体の剛性を充分に改良し、か
つ表面性性を損なわないことから、前記改質ポリオレフ
ィン系樹脂100重量部に対して1〜100重量部であ
ることが好ましく、5〜50重量部であることがさらに
好ましい。これらの原料ポリプロピレン系樹脂、イソプ
レン単量体、ラジカル重合開始剤およびそのほか添加さ
れる材料の混合や溶融混練の順序および方法はとくに制
限されるものではなく、たとえば、原料ポリプロピレン
系樹脂、イソプレン単量体、ラジカル重合開始剤および
必要に応じて添加されるそのほかの添加材料を混合した
のち溶融混練してもよいし、原料ポリプロピレン系樹
脂、ラジカル重合開始剤および必要に応じて添加される
そのほかの添加材料を溶融混練した後に、イソプレン単
量体を溶融混練してもよいし、前記手法により改質ポリ
プロピレン系樹脂を得た後に、必要に応じて添加される
添加剤や他の樹脂と溶融混練しても良いし、さらに原料
ポリプロピレンの一部を改質してマスターバッチとした
後に残余の原料ポリプロピレン系樹脂と溶融混練しても
良い。
【0025】溶融混練時の加熱温度は、樹脂の種類など
により異なるが、通常、130〜400℃であること
が、原料ポリプロピレン系樹脂が充分に溶融し、かつ熱
分解せず、充分な熱成形性をうることができるという点
で好ましい。また溶融混練の時間(ラジカル重合開始剤
およびイソプレン単量体を混合してからの時間)は、一
般に30秒間〜60分間である。
により異なるが、通常、130〜400℃であること
が、原料ポリプロピレン系樹脂が充分に溶融し、かつ熱
分解せず、充分な熱成形性をうることができるという点
で好ましい。また溶融混練の時間(ラジカル重合開始剤
およびイソプレン単量体を混合してからの時間)は、一
般に30秒間〜60分間である。
【0026】また、前記の溶融混練の装置としては、コ
ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押
出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸
多円板装置などの横型撹拌機またはダブルヘリカルリボ
ン撹拌機などの縦型撹拌機など高分子材料を適宜の温度
に加熱しえ、適宜の剪断応力を与えながら混練しうる装
置があげられる。これらのうち、とくに単軸または2軸
押出機が生産性の点から好ましい。
ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押
出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸
多円板装置などの横型撹拌機またはダブルヘリカルリボ
ン撹拌機などの縦型撹拌機など高分子材料を適宜の温度
に加熱しえ、適宜の剪断応力を与えながら混練しうる装
置があげられる。これらのうち、とくに単軸または2軸
押出機が生産性の点から好ましい。
【0027】前記改質ポリプロピレン系樹脂から中空成
形体を製造する方法は、特に制限はないが、押出ブロー
成形、射出ブロー成形、射出・押出ブロー成形、シート
ブロー成形、コールドパリソン成形などがあげられ、こ
れらのうち、生産性の点から押出ブロー成形または射出
ブロー成形が好ましい。前記ブロー成形においてパリソ
ンのドローダウンが大きいと、パリソン中部が細くなる
傾向があり(ネッキング)、得られる中空成形体の偏肉
の原因となり、さらにドローダウンが大きいと閉塞が起
こり、成形が不可能となる。
形体を製造する方法は、特に制限はないが、押出ブロー
成形、射出ブロー成形、射出・押出ブロー成形、シート
ブロー成形、コールドパリソン成形などがあげられ、こ
れらのうち、生産性の点から押出ブロー成形または射出
ブロー成形が好ましい。前記ブロー成形においてパリソ
ンのドローダウンが大きいと、パリソン中部が細くなる
傾向があり(ネッキング)、得られる中空成形体の偏肉
の原因となり、さらにドローダウンが大きいと閉塞が起
こり、成形が不可能となる。
【0028】前記パリソンのドローダウンは、例えば、
ポリプロピレン系樹脂を、(株)プラコー製押出ブロー
成形機(BM304・J2)に供給し、設定温度200
℃で直径35mmの環状オリフィスから押出して長さ3
50mmの円筒形パリソンを成形したときの、パリソン
が最も細くなっている部位の直径から評価できる。前記
方法により測定されるパリソンの直径は、市販のポリプ
ロピレン系樹脂では多くても20mm程度だが、本発明
によると、原料ポリプロピレン系樹脂を改質する条件を
選ぶことにより、全くネッキングしないパリソンを成形
することも可能である。
ポリプロピレン系樹脂を、(株)プラコー製押出ブロー
成形機(BM304・J2)に供給し、設定温度200
℃で直径35mmの環状オリフィスから押出して長さ3
50mmの円筒形パリソンを成形したときの、パリソン
が最も細くなっている部位の直径から評価できる。前記
方法により測定されるパリソンの直径は、市販のポリプ
ロピレン系樹脂では多くても20mm程度だが、本発明
によると、原料ポリプロピレン系樹脂を改質する条件を
選ぶことにより、全くネッキングしないパリソンを成形
することも可能である。
【0029】また前記ボトルの偏肉の程度は、例えば、
前記パリソンを設定容量1800mlのブロー金型内で
肉厚1.0mmのボトルに成形したときの、ボトル底部
からの高さ20mmの位置と、底部からの高さ280m
mの位置の肉厚の差から評価できる。前記方法により測
定される肉厚の差は、市販のポリプロピレン系樹脂で
は、パリソンのドローダウンに影響され、小さくても、
0.4mm程度だが、本発明によると、偏肉のないボト
ルを製造することも可能である。
前記パリソンを設定容量1800mlのブロー金型内で
肉厚1.0mmのボトルに成形したときの、ボトル底部
からの高さ20mmの位置と、底部からの高さ280m
mの位置の肉厚の差から評価できる。前記方法により測
定される肉厚の差は、市販のポリプロピレン系樹脂で
は、パリソンのドローダウンに影響され、小さくても、
0.4mm程度だが、本発明によると、偏肉のないボト
ルを製造することも可能である。
【0030】
【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づき詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例に制限されるものではな
い。なおブロー成形性は以下の手法によりおこなった。
ポリプロピレン系樹脂を、(株)プラコー製、押出ブロ
ー成形機(BM304・J2)に供給し、設定温度20
0℃で直径35mmの環状オリフィスから押出して円筒
形パリソンを成形し、これを設定容量1800mlのブ
ロー金型内でボトルに成形した。前記ボトルの高さは3
50mmであり、底部からの高さ150mmの位置で肉
厚が1.0mmになるよう成形条件を設定した。 <パリソンのドローダウン性>パリソンの長さ350m
mでの、パリソンが最も細くなっている部位の直径か
ら、次の基準により評価した。
するが、本発明はかかる実施例に制限されるものではな
い。なおブロー成形性は以下の手法によりおこなった。
ポリプロピレン系樹脂を、(株)プラコー製、押出ブロ
ー成形機(BM304・J2)に供給し、設定温度20
0℃で直径35mmの環状オリフィスから押出して円筒
形パリソンを成形し、これを設定容量1800mlのブ
ロー金型内でボトルに成形した。前記ボトルの高さは3
50mmであり、底部からの高さ150mmの位置で肉
厚が1.0mmになるよう成形条件を設定した。 <パリソンのドローダウン性>パリソンの長さ350m
mでの、パリソンが最も細くなっている部位の直径か
ら、次の基準により評価した。
【0031】 〇:25mm以上 ×:25mm未満 <ボトルの偏肉>成形したボトルの、底部からの高さ2
0mmの位置と、底部からの高さ280mmの位置の肉
厚の差から、次の基準により評価した。
0mmの位置と、底部からの高さ280mmの位置の肉
厚の差から、次の基準により評価した。
【0032】 〇:0.3mm未満 ×:0.3mm以上 (実施例1)エチレンプロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量3重量%、230℃でのメルトフローイン
デックス0.5g/10分)100重量部と、1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン0.5重量部をリボンブレンダーで攪
拌混合した配合物を、計量フィーダーで(株)日本製鋼
所製、2軸押出機(TEX44XCT−38)に供給
し、液添ポンプを用いて押出機途中からイソプレン単量
体を1.5重量部供給し、前記2軸押出機中で溶融混練
し、溶融押し出しすることにより、改質ポリプロピレン
系樹脂のペレットをえた。
チレン含有量3重量%、230℃でのメルトフローイン
デックス0.5g/10分)100重量部と、1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン0.5重量部をリボンブレンダーで攪
拌混合した配合物を、計量フィーダーで(株)日本製鋼
所製、2軸押出機(TEX44XCT−38)に供給
し、液添ポンプを用いて押出機途中からイソプレン単量
体を1.5重量部供給し、前記2軸押出機中で溶融混練
し、溶融押し出しすることにより、改質ポリプロピレン
系樹脂のペレットをえた。
【0033】前記2軸押出機は同方向2軸タイプであ
り、スクリュー径が44mmφであり、最大スクリュー
有効長(L/D)が38であった。この2軸押出機のシ
リンダー部の設定温度を、イソプレン単量体圧入までは
180℃、イソプレン圧入以降は200℃とし、スクリ
ュー回転速度を150rpmに設定した。得られた改質
ポリプロピレン系樹脂の前記ブロー成形性評価を行った
ところ、パリソン直径が3.5mm、ボトルの肉厚の差
が0mmであり、ドローダウン性、ボトルの偏肉ともに
評価は○であった。 (比較例1)エチレンプロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量3重量%、230℃でのメルトフローイン
デックス0.5g/10分)を、実施例1と同様にブロ
ー成形性評価を行ったところ、パリソン直径が2.3m
m、ボトルの肉厚の差が0.4mmであり、ドローダウ
ン性、ボトルの偏肉ともに×であった。 (実施例2、3)表1に記載のポリプロピレン系樹脂、
イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤の種類およ
び量を用いたほかはPP1と同様にして、改質ポリプロ
ピレン系樹脂を得、ブロー成形性評価を行った。得られ
た結果を表2に示す。
り、スクリュー径が44mmφであり、最大スクリュー
有効長(L/D)が38であった。この2軸押出機のシ
リンダー部の設定温度を、イソプレン単量体圧入までは
180℃、イソプレン圧入以降は200℃とし、スクリ
ュー回転速度を150rpmに設定した。得られた改質
ポリプロピレン系樹脂の前記ブロー成形性評価を行った
ところ、パリソン直径が3.5mm、ボトルの肉厚の差
が0mmであり、ドローダウン性、ボトルの偏肉ともに
評価は○であった。 (比較例1)エチレンプロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量3重量%、230℃でのメルトフローイン
デックス0.5g/10分)を、実施例1と同様にブロ
ー成形性評価を行ったところ、パリソン直径が2.3m
m、ボトルの肉厚の差が0.4mmであり、ドローダウ
ン性、ボトルの偏肉ともに×であった。 (実施例2、3)表1に記載のポリプロピレン系樹脂、
イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤の種類およ
び量を用いたほかはPP1と同様にして、改質ポリプロ
ピレン系樹脂を得、ブロー成形性評価を行った。得られ
た結果を表2に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】実施例における改質ポリプロピレン系樹脂
を用いると、パリソンのドローダウンが小さいことから
ネッキングを起こしにくく、このためこれをブロー成形
して得たボトルも偏肉が小さいのに対し、比較例1に示
した未変性のエチレンプロピレンランダム共重合体を用
いると、ドローダウンが大きいためにネッキングを起こ
し、得られるボトルも偏肉が大きいことが判る。
を用いると、パリソンのドローダウンが小さいことから
ネッキングを起こしにくく、このためこれをブロー成形
して得たボトルも偏肉が小さいのに対し、比較例1に示
した未変性のエチレンプロピレンランダム共重合体を用
いると、ドローダウンが大きいためにネッキングを起こ
し、得られるボトルも偏肉が大きいことが判る。
【0037】
【発明の効果】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂は、
パリソン成形時にドローダウンがおこりにくく、その結
果得られる成形体の偏肉を低減することができる。
パリソン成形時にドローダウンがおこりにくく、その結
果得られる成形体の偏肉を低減することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29L 22:00 C08L 23:14
Claims (2)
- 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量
体とラジカル重合開始剤とを溶融混練して得た改質ポリ
プロピレン系樹脂からなる中空成形体。 - 【請求項2】 押出ブロー成形または射出ブロー成形に
より得られる請求項1記載の中空成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33831497A JPH11170343A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33831497A JPH11170343A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11170343A true JPH11170343A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18316977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33831497A Pending JPH11170343A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 改質ポリプロピレン系樹脂中空成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11170343A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034354A (en) * | 1997-11-26 | 2000-03-07 | Funai Electric Co., Ltd. | Method for manufacturing heating element having coating layer of catalyst and electronic dust collector using said heating element and air conditioner provided therewith |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP33831497A patent/JPH11170343A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034354A (en) * | 1997-11-26 | 2000-03-07 | Funai Electric Co., Ltd. | Method for manufacturing heating element having coating layer of catalyst and electronic dust collector using said heating element and air conditioner provided therewith |
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