JPH11171929A - プラスチック成形品 - Google Patents

プラスチック成形品

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JPH11171929A
JPH11171929A JP9345470A JP34547097A JPH11171929A JP H11171929 A JPH11171929 A JP H11171929A JP 9345470 A JP9345470 A JP 9345470A JP 34547097 A JP34547097 A JP 34547097A JP H11171929 A JPH11171929 A JP H11171929A
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幸恵 新宅
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高い透明性を有し、水濡れ性がよく、かつ、力
学的特性にも優れた、眼用レンズに好適に用いられるプ
ラスチック成形品を提供する。 【解決手段】エーテル結合を有してもよいアルコキシル
基、オルガノシロキサニル基および重合可能な二重結合
を有する基を有する化合物、好ましくは下記一般式 【化1】 (式中、R1、R2、R3はそれぞれ異なった基であり、
エーテル結合を有してもよいアルコキシル基、オルガノ
シロキサニル基、重合可能な二重結合を有する基のいず
れかである。xは2から6の整数、yは1から4の整数
である。)で表される化合物を重合成分として含むポリ
マーを成形してなるプラスチック成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリマーか
らなるプラスチック成形品に関し、特に透明性、水濡れ
性および酸素透過性に優れると共に良好な力学的特性を
併せもつ、例えばコンタクトレンズや眼内レンズなどの
眼用レンズに好適に用いられるプラスチック成形品に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、高い酸素透過性を有するプラスチ
ック成形品として、トリス(トリメチルシロキシ)シリ
ルプロピルメタクリレートなどのシリル置換メタクリレ
ートや、変性ポリシロキサンを一成分とするポリマーが
開発され利用されている(特開昭60−142324号
公報、特開昭54−24047号公報。) しかしながら、これらのモノマー(マクロマー)を重合
してなるポリマーの場合には、酸素透過性を向上させる
目的で導入されているシリコーンがもつ性質、すなわち
疎水性および分子間相互作用が小さいという性質のため
に、表面が疎水性となり易く、水をはじいたり汚れがつ
きやすいこと、さらに耐衝撃性に劣る等の物性上の課題
が存在していた。
【0003】また、親水性を向上させるために、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマー
と前記のモノマー(マクロマー)とを共重合させたポリ
マーの場合には、極性基である水酸基と非極性基である
シリコン部分との静電的な反発のために相分離が起こ
り、透明なポリマーが得られないという欠点を有してい
た。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、前記従
来技術の欠点を解決するため鋭意検討を重ね、特定の単
量体を構成成分として有するプラスチック成形品が高い
透明性および良好な力学的特性を有することを見い出
し、本発明に至った。
【0005】本発明の目的は、高い透明性を有し、水濡
れ性がよく、かつ、力学的特性にも優れたプラスチック
成形品を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成せんとするものであって、本発明のプラスチック成形
品は、エーテル結合を有してもよいアルコキシル基、オ
ルガノシロキサニル基および重合可能な二重結合を有す
る基を有する化合物を重合成分として含むポリマーから
なることを特徴とするもので、その化合物としては、下
記一般式(I)で示される化合物が特に好ましく用いら
れる。
【0007】
【化2】 (式中、R1、R2、R3はそれぞれ異なった基であり、
エーテル結合を有してもよいアルコキシル基、オルガノ
シロキサニル基、重合可能な二重結合を有する基のいず
れかである。xは2から6の整数、yは1から4の整数
である。) 特に本発明では、R1、R2、R3のうち少なくとも一つ
が、次に示す基であることが好ましい。
【0008】−フルオロアルコキシル基 −OCH2(CF2)nCF3(nは0から3までの整
数) −(OCH2CH2)mOCH2CH3(mは1から4まで
の整数) −(OCH2CH2)aOCH3(aは1から4までの整
数) −(CH2)b−Si(CH3)[OSi(CH332
(bは1から6まで
の整数)
【0009】
【発明の実施の形態】本発明のプラスチック成形品は、
上記のとおり、エーテル結合を有してもよいアルコキシ
ル基、オルガノシロキサニル基および重合可能な二重結
合を有する基を有する化合物のポリマー(重合体または
共重合体)からなるが、かかる化合物としては、これら
の置換基を有するものであれば特に限定されることなく
用いることができる。
【0010】これらの化合物のうち、本発明で好適に用
いられる化合物としては、例えば、下記一般式(I)で
示される化合物を挙げることができる。
【0011】
【化3】 (ここで、R1、R2、R3はそれぞれ異なった基であ
り、エーテル結合を有してもよいアルコキシル基、オル
ガノシロキサニル基、重合可能な二重結合を有する基の
いずれかである。xは2から6の整数、yは1から4の
整数である。) ここで、エーテル結合を有してもよいアルコキシル基
は、好適にはエーテル結合を有してもよいフルオロアル
コキシル基であり、その例としては、2、2、2−トリ
フルオロエトキシ基および2、2、3、3、3−ヘプタ
フルオロプロピルオキシ基などが挙げられる。
【0012】また、オルガノシロキサニル基の例として
は、次式
【化4】 (式中、R4はC1〜C6のアルキル基から選ばれる。)
で示される基が挙げられる。
【0013】また、重合可能な二重結合を有する基の例
としては、次式
【化5】 (式中、R5はC1〜C6のアルキル基から選ばれる。)
で示される基が挙げられる。
【0014】本発明の一般式(I)で表わされる化合物
の具体例としては、
【化6】 などが挙げられる。
【0015】本発明のプラスチック成形品の材料は、上
記化合物を少なくとも重合成分として含むポリマーから
なるものであり、この化合物の単独重合体でもよく、ま
たこれに他の構成単位(モノマー)を共重合させた共重
合体でもよいが、いずれの場合も2個以上の二重結合を
有する単量体と共重合することによって架橋重合体とす
ることが、形態保持性の点から望ましい。
【0016】他の構成単位の例としては、(メタ)アクリ
ロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の
共重合可能な二重結合を有するモノマーに由来する構成
単位を挙げることができる。その具体例を挙げれば、メ
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートな
どのアルキル(メタ)アクリレート類に由来する構成単
位、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフ
ルオロイソプロピル(メタ)アクリレートなどのハロゲン
化アルキル(メタ)アクリレート類に由来する構成単位、
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2,3−ジ
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を
有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類に由来
する構成単位、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロ
ピルメタアクリレートなどのシリル置換アルキル(メタ)
アクリレート類に由来する構成単位、N,N−ジメチル
アクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミドなど
のジアルキルアクリルアミド類に由来する構成単位、ス
チレン、シリル基を含有するスチレン、ビニルピリジン
などの芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位、マレ
イミド類に由来する構成単位、N-ビニルピロリドンなど
のヘテロ環ビニルモノマーに由来する構成単位、さらに
は、両末端に二重結合を有するシロキサンマクロマーに
由来する構成単位などである。
【0017】このような共重合成分として用いられる構
成単位(モノマー)を適宜選択することによって、得ら
れるプラスチック成形品の特性をコントロールすること
が可能である。例えば、ハロゲン化アルキル(メタ)アク
リレート類に由来する構成単位をプラスチック成形品中
に含有させれば、得られるプラスチック成形品は、ハー
ドコンタクトレンズのような硬質の特性を示す。一方、
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類に由来する構
成単位を含有させれば、含水させることによって含水ソ
フトコンタクトレンズのような柔軟な特性を与えること
ができる。
【0018】本発明のプラスチック成形品中、上記一般
式(I)等で表わされる化合物の含有量は、少なくとも5
重量%、さらには20重量%以上含有されていることが
好ましく、もちろん、100重量%であってもよい。例
えば、一般式(I)で表わされる構成単位の含有量が少
ない場合は、酸素透過性が低下するし、また親水性の構
成単位との組み合わせの場合に、一般式(I)で表わさ
れる構成単位の含有量が少ない場合には、酸素透過性に
加えて、機械的特性が低下する。
【0019】本発明のポリマーは、重合成分である化合
物を通常の重合方法で重合させることによって得ること
ができる。例えば、合成したモノマー(化合物)と共重
合させるモノマーとの混合物に、重合開始剤を添加した
後、アルゴン雰囲気下で脱気、密封し、これを40〜1
10℃の温度にゆっくり昇温させることにより重合させ
ることができる。
【0020】次に、本発明のプラスチック成形品の製造
方法について説明する。
【0021】本発明のプラスチック成形品は、本発明の
上記ポリマーを丸棒等所望の形状に公知の方法で成形し
て製造することができる。好適には、例えば一般式
(I)で表わされる構成単位を含むポリマーを一般成形
した後、さらにそれを切削加工によってレンズ等所望の
形状に加工することができる。また、一般式(I)で表
わされる構成単位および修飾可能な官能基を有する構成
単位を含むポリマーを、同様に所望の形状に加工した後
に、エステル交換反応等の高分子反応によって改質する
こともできる。
【0022】また本発明において軟質のプラスチック成
形品の場合、モールド重合やスピンキャスト重合などの
手法も用いることができる。さらにその他には、本発明
のポリマーを、溶融もしくは溶媒などで溶解し、繊維や
フィルム等の成形品に成形することもできる。
【0023】また、本発明においては、その目的や用途
等に照らして紫外線吸収剤、色素および着色剤などを添
加することも可能である。
【0024】本発明のプラスチック成形品は、良好な光
学的特性、高い酸素透過性および良好な水濡れ性および
力学的特性を併せもっているため、コンタクトレンズや
プラスチックレンズなどの光学物品として好ましく用い
られる。
【0025】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【0026】(合成例1) (モノマーAの合成) 100mlの3つ口フラスコにリジントリイソシアネー
ト4.20gを精秤して入れ、これに2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート1.88g、トパノール0.03
g、ジブチルスズ0.01gを加え、窒素雰囲気下に6
0℃、1.5時間撹拌した。次いでそこに、ヘプタメチ
ル−3−(3−ヒドロキシメチル−トリシロキサン
3.42g添加し、60℃で2時間撹拌した。さらに
2、2、2−トリフルオロエタノール1.39gを添加
し60℃で2時間撹拌した。この反応で下記の構造を有
する無色透明の液体を得た。
【0027】
【化7】 (合成例2) (モノマーBの合成) 100mlの3つ口フラスコにリジントリイソシアネー
ト4.20gを精秤して入れ、これに2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート1.88g、トパノール0.03
g、ジブチルスズ0.01gを加え、窒素雰囲気下に6
0℃、1.5時間撹拌した。次いでそこに、ヘプタメチ
ル−3−(3−ヒドロキシメチル−トリシロキサン
3.16g添加し、60℃で2時間撹拌した。さらに
2、2、3、3、3−ヘプタフルオロプロパノール3.
16gを添加し60℃で2時間撹拌した。この反応で下
記の構造を有する無色透明の液体を得た。
【0028】
【化8】 (実施例1)上記で合成したモノマーA60部と2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート40部を混合し、重合開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.3部を添加
した後、直径15mm、高さ150mmの試験管に移し
た。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密
封し、まず40℃で16時間重合させ、続いて40℃か
ら110℃まで24時間かけて昇温させた後、110
℃において4時間保持し共重合体を得た。得られた共重
合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。
共重合体の硬度はショアーD硬度80であった。この共
重合体を水和処理したときも均質透明で硬度はショアー
A硬度約60であった。
【0029】また、試験管内で重合した棒状の共重合物
の外径を約10mmに切削した後厚み約0.2mmのスライ
スし、ディスク状物を得た。ディスクの引っ張り破断強
度は約30kg/cm2 、 破断伸度は約170%であった。
また、水濡れ性は比較例に比べ優れ、短時間ではあるが
表面に液膜を形成した。
【0030】(実施例2)上記で合成したモノマーB6
0部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート40部を混
合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
0.3部を添加した後、実施例1と同様に重合し共重合
体を得た。得られた共重合体は均質でごくわずかの曇り
を有したが、べた付きはみられなかった。共重合体の硬
度はショアーD硬度7であった。この共重合体を水和処
理したときも均質透明で硬度はショアーA硬度約であっ
た。
【0031】これを実施例1と同様に成形したディスク
の引っ張り破断強度は約35kg/cm2、 破断伸度は約15
0%であった。また、水濡れ性は比較例に比べ優れ、短
時間ではあるが表面に液膜を形成した。
【0032】(比較例)トリス(トリメチルシロキシ)
シリルプロピルメタクリレート60部、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート40部、エチレングリコールジメ
タクリレーと1重量部を混合し、重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル0.3部を添加した後、実施例
1と同様に重合し共重合体を得た。得られた共重合体は
白濁していた。更に水濡れ性は極めて悪く表面に液膜を
形成しなかった。
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、高い透明性、優れた水
濡れ性および酸素透過性に優れ、そして良好な力学的特
性を有するプラスチック成形品が得られる。このプラス
チック成形品はこれらの特性から、例えば、コンタクト
レンズや眼内レンズなどの眼用レンズに好適に用いられ
る。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エーテル結合を有してもよいアルコキシ
    ル基、オルガノシロキサニル基および重合可能な二重結
    合を有する基を有する化合物を重合成分として含むポリ
    マーからなることを特徴とするプラスチック成形品。
  2. 【請求項2】 前記化合物が、下記一般式(I)で示さ
    れる化合物である請求項1記載のプラスチック成形品。 【化1】 (式中、R1、R2、R3はそれぞれ異なった基であり、
    エーテル結合を有してもよいアルコキシル基、オルガノ
    シロキサニル基、重合可能な二重結合を有する基のいず
    れかである。xは2から6の整数、yは1から4の整数
    である。)
  3. 【請求項3】 R1、R2、R3のうち少なくとも一つが
    フルオロアルコキシル基である請求項2記載のプラスチ
    ック成形品。
  4. 【請求項4】 R1、R2、R3のうち少なくとも一つ
    が、 −OCH2(CF2)nCF3 (nは0から3までの整数)で表わされる基である請求
    項2記載のプラスチック成形品。
  5. 【請求項5】 nが1である請求項4記載のプラスチッ
    ク成形品。
  6. 【請求項6】 R1、R2、R3のうち少なくとも一つ
    が、 −(OCH2CH2)mOCH2CH3 (mは1から4までの整数)で表わされる基である請求
    項2記載のプラスチック成形品。
  7. 【請求項7】 mが1または2である請求項6記載のプ
    ラスチック成形品。
  8. 【請求項8】 R1、R2、R33のうち少なくとも一つ
    が、 −(OCH2CH2)aOCH3 (aは1から4までの整数)で表わされる基である請求
    項2記載のプラスチック成形品。
  9. 【請求項9】 aが3である請求項8記載のプラスチッ
    ク成形品。
  10. 【請求項10】 R1、R2、R3のうち少なくとも一つ
    が、 −(CH2)b−Si(CH3)[OSi(CH332 (bは1から6までの整数)で表わされる基である請求
    項2記載のプラスチック成形品。
  11. 【請求項11】 bが3である請求項10記載のプラス
    チック成形品。
  12. 【請求項12】 R1、R2、R3のうち少なくとも一つ
    が、 (cは1から5までの整数)で表わされる基である請求
    項2記載のプラスチック成形品。
  13. 【請求項13】 cが2である請求項12記載のプラス
    チック成形品。
  14. 【請求項14】 前記プラスチック成形品がコンタクト
    レンズであることを特徴とする請求項1〜13のいずれ
    かに記載のプラスチック成形品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20110091508A1 (en) * 2007-10-05 2011-04-21 Interface Biologics ,Inc. Oligofluorinated cross-linked polymers and uses thereof
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