JPH11171933A - 含フッ素共重合体及びそれを用いた硬化用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温硬化型フッ素樹脂塗料組成物において高
フッ素含量を与え、併用されるアクリル系樹脂との高相
溶性を示す含フッ素共重合体を提供すること、ならび
に、それにより、高耐汚染性等の優れた諸性質を示す塗
膜を与える塗料組成物を調合可能とすること。 【解決手段】 特定のフルオロオレフィン、シクロヘキ
シル基含有アクリル酸エステル、水酸基含有ビニルエー
テル、及び随意にその他の共重合性単量体を共重合させ
ることにより所期の特性を具備する含フッ素共重合体を
得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は官能基を有する含フ
ッ素共重合体及び該共重合体とアクリル系共重合体とか
ら成る硬化用組成物に関するものである。さらに詳しく
はフルオロオレフィン、シクロヘキシル基含有アクリル
酸エステル、水酸基含有ビニルエーテルから成る共重合
体（以下、本発明の含フッ素共重合体という）及びこれ
と官能基を有するアクリル系共重合体とを含有する硬化
用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、高温焼付が不要な常温硬化型フッ
素樹脂塗料の成分の一つとして、フルオロオレフィンと
ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルキルビニルエ
ーテルを重合して得られる含フッ素樹脂共重合体が使用
されている（特公昭６０−２１６８６号参照）。しか
し、この共重合体はビニルエーテル類をモノマー単位で
合計４０％モル以上含んでいるためにフッ素含有量が少
なく塗膜の耐汚染性に問題が生じる。また、フッ素含有
量が少ないためにフッ素樹脂塗料として使用する際にア
クリル系樹脂の重量比に対して多量の含フッ素共重合体
をブレンドしなければ期待されるフッ素樹脂塗料の特性
を得ることが出来ないという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は官能基含
有アクリル系共重合体との相溶性が良い含フッ素共重合
体を得るべく鋭意検討を行った結果、アクリルとの相溶
性、保存安定性に優れ、フッ素含含有量が高いため常温
硬化型フッ素樹脂塗料の成分に使用する際には少量の添
加で優れた塗膜特性を与える常温硬化型含フッ素共重合
体を見いだし本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）一般式

【化４】 （式中、ＸはＦまたはＨ、ＹはＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ₃で
ある）で表されるフルオロオレフィン４０〜９０モル
％、（Ｂ）一般式、

【化５】 （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基である）で表される
アクリル酸シクロヘキシルエステル１〜３０モル％、及
び（Ｃ）一般式、

【化６】 （式中、Ｒ²は炭素数２〜５のアルキレン基、又はシク
ロヘキシル基を示す）で表される水酸基含有ビニルエー
テル１〜３０モル％を必須の構成成分として含有するフ
ッ素共重合体及びこれらの共重合体を含む硬化用組成物
を提供するものである。

【０００５】本発明の共重合体において、（Ａ）重合単
位を形成するフルオロオレフィンは分子中に少なくとも
２個のフッ素原子を有するオレフィンであって、例えば
フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン等が好適
である。これらのフルオロオレフィンは、それぞれ単独
で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【０００６】本発明の共重合体において、（Ｂ）重合単
位を形成する単量体は前記の一般式（ii）で表される。
このような単量体の好ましい具体例としては、たとえば
シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート等を挙げることが出来るが、シクロヘキシルメタ
クリレートが特に好ましい。

【０００７】本発明の共重合体において、（Ｃ）重合単
位を形成するヒドロキシ含有不飽和エーテルの具体例と
しては、ヒドロキシメチルビニルエーテル、ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエー
テル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、シクロヘキシルビニルエー
テル等が挙げられるが、特にヒドロキシブチルビニルエ
ーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテルが好適である。これらのヒドロキシ
含有不飽和エーテルはそれぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０００８】本発明の共重合体は、前記特定量の
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）重合単位を必須構成成分とす
るものであり、保存安定性にすぐれ、硬質で、耐汚染
性、耐薬品性、耐候性、耐熱性などに優れた塗膜を形成
することができるが、さらにこれらの単位に加えて、使
用目的などに応じて２０モル％を越えない範囲で他の共
重合可能な単量体単位を含むこともできる。

【０００９】該共重合可能な単量体としては、例えばエ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類や
エチレン、プロピレン等のオレフィン類、塩化ビニー
ル、塩化ビニリデン等のハロオレフィン類、酢酸ビニー
ル、ｎ−酪酸ビニール、バーサチック酸ビニール、等の
カルボン酸ビニールエステル類等が挙げられる。

【００１０】本発明の共重合体は、フルオロオレフィン
に基づく重合単位（Ａ）を４０〜９０モル％、アクリル
酸シクロヘキシルエステル又はメタクリル酸シクロヘキ
シルエステルに基づく重合単位（Ｂ）を１〜３０モル
％、ヒドロキシル基を有する重合単位（Ｃ）を１〜３０
モル％、他の共重合可能な単量体を０〜２０モル％の割
合で含有する。

【００１１】重合単位（Ａ）の割合が４０モル％より少
ない場合には、塗料ベースとして使用した場合に、十分
な耐汚染性、耐薬品性、耐候性が得られず好ましくな
い。また９０モル％より多い場合には各種溶剤に対する
溶解性が低下し、塗料ベースとしての使用が困難にな
る。

【００１２】重合単位（Ｂ）の割合が上記より少ない
と、樹脂溶液の保存安定性が低下し、また硬化塗膜の耐
溶剤性、耐薬品性が低下し、好ましくなく、上記より多
い場合には重合時における重合速度が低下し好ましくな
い。

【００１３】重合単位（Ｃ）の割合が上記より少ない
と、硬化反応が起こりにくくなり、硬化塗膜の耐溶剤
性、耐薬品性が低下し、好ましくなく、上記より多い場
合には共重合が困難となり、好ましくない。

【００１４】本発明の共重合体は、溶媒の存在下または
不存在下で、所定割合の単量体混合物を、重合開始剤を
用い共重合させることにより製造することができる。該
重合開始剤としては、重合形式や所望に応じて用いられ
る溶媒の種類に応じて、水溶性のものあるいは油溶性の
ものが適宜用いられる。

【００１５】水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸
カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、あるいはこれらと
亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムなどの還元
剤との組み合わせからなるレドックス還元剤、さらに
は、これらに少量の鉄、第一鉄塩、硝酸銀、等を共存さ
せた無機系開始剤やコハク酸パーオキサイド、ジグルタ
ル酸パーオキサイド、モノコハク酸パーオキサイドなど
の二塩基酸塩などの有機系開始剤等が用いられる。

【００１６】また油溶性開始剤としては、例えばｔ−ブ
チルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、等のパーオキシエステル型過酸化物、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプロ
ピルパーオキシジカーボネート、などのジアルキルパー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどが用いられる。

【００１７】これらの重合開始剤の使用量は、その種
類、共重合反応条件などに応じて適宜選ばれるが、単量
体全量に対して、０．００５〜５重量％、好ましくは
０．１〜１％の範囲で選ばれる。

【００１８】また、重合方法については特に制限はな
く、例えば塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法等を用いることが出来るが、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、フッ素原子
１個以上有する飽和ハロゲン化炭化水素類等を溶媒とす
る溶液重合法や水性媒体中での乳化重合法等が好ましく
用いられる。

【００１９】水性媒体中で共重合させる場合には、通常
分散安定剤として懸濁剤や乳化剤を用い、かつ塩基性緩
衝剤を添加して、重合中の反応液のｐＨ値を４以上、好
ましくは６以上にする事が望ましい。

【００２０】該共重合反応における反応温度は、通常−
３０℃〜１５０℃での範囲内で重合開始剤や重合媒体の
種類に応じて適宜選ばれ、例えば水性媒体中で共重合を
行う場合には、通常０〜１００℃、好ましくは１０〜９
０℃の範囲で選ばれる。また、反応圧力については特に
制限はないが、通常１〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましく
は１〜６０ｋｇ／ｃｍ²の範囲で選ばれる。さらに、該
共重合反応は、適当な連鎖移動剤を添加して行う事がで
きる。

【００２１】本発明の共重合体を他の樹脂とブレンド
し、常温硬化性フッ素樹脂塗料として使用することが出
来る。ブレンドする樹脂として、例えば（メタ）アクリ
ル系樹脂、スチレンを含有する（メタ）アクリル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、前記本発明
の含フッ素共重合体以外の各種フッ素樹脂などの１種ま
たは２種以上のブレンド出来るが、これらのみに限定さ
れるものではない。これらブレンド出来る樹脂のうち、
特にアクリル系樹脂が好ましい。本発明の共重合体を塗
料１００重量部中に５〜９５部、好ましくは１０〜７５
部配合すると良い。

【００２２】アクリル系樹脂は従来より塗料用に使用さ
れているものがあげられるが、側鎖および／または主鎖
末端に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基
などの硬化性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体が好ましい。例えばヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、２−アミノエチルプロピ（メタ）アクリレートな
どを含む共重合体があげられる。市販のアクリル共重合
体としてアクリディックＡ−８１４、アクリディックＡ
−８１０−４５（大日本インキ化学工業（株）製）、テ
スロイド４２１１−４６、テスロイド４２１２−４６
（日立化成ポリマー（株）製）、ダイヤナールＬＲ−６
２０、ダイヤナールＳＳ−７９２（三菱レイヨン（株）
製）、ヒタロイド３０４６Ｃ、ヒタロイド３０１８（日
立化成工業（株）製）などがある。

【００２３】アクリル樹脂の数平均分子量はＧＰＣで測
定して１，０００〜１５，０００好ましくは５，０００
〜１０，０００であり、それより大きくなると溶剤への
溶解性が低下する傾向にあり、小さくなると耐候性に問
題が生じる傾向にある。本発明の共重合体は、硬化部位
としてヒドロキシル基を含有するものであり、通常の熱
硬化アクリル塗料に用いられているメラミン硬化剤、尿
素樹脂硬化剤、多基塩基硬化剤などを用いて加熱硬化さ
せることができる。

【００２４】メラミン硬化剤としては、例えばブチル化
メラミン、メチル化メラミン、エポキシ変成メラミンな
どが挙げられ、用途に応じて各種変成度の物が適宜用い
られ、また自己縮合度も適宜選ぶことができる。尿素樹
脂硬化剤としては、例えばメチル化尿素樹脂やブチル化
尿素樹脂等が挙げられ、多基塩基酸硬化剤としては例え
ば、長鎖脂肪族ジカルボン酸類、芳香族多価カルボン酸
類およびこれらの酸無水物などが挙げられる。

【００２５】さらに、ブロック化多価イソシアネート類
も硬化剤として好適に用いることができる。またメラミ
ン硬化剤または尿素樹脂硬化剤の使用に際しては、酸性
触媒の添加によって硬化を促進することもできる。

【００２６】さらに、本発明の共重合体は多価イソシア
ネート類をもちいて常温で硬化させることもできる。該
多価イソシアネート類としては例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの無
黄変性ジイソシアネートやその付加物、イソシアヌレー
ト類を有する多価イソシアネートが好ましく挙げられる
が、これらの中でイソシアヌレート類を有する多価イソ
シアネートが特に有効である。

【００２７】イソシアヌレート類を用いて常温硬化を行
わせる場合には、ジブチルチンジラウレート等の公知触
媒の添加によって硬化を促進させることも可能である。
本発明の共重合体を用いて常温硬化性フッ素樹脂塗料を
調整する場合、種々の溶媒が使用可能であり、キシレ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ブタノール
などのアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン類、エチルセロソルブなどのグリコール
エーテル類、市販の各種シンナー類等が使用可能である
が、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、キシ
レン、ｎ−ブタノール等が特に好ましく、塗料中の含フ
ッ素共重合体成分が５〜８０重量％、好ましくは１０〜
６０重量％になるようにその使用量を調節するのが好ま
しい。

【００２８】本発明の共重合体と溶媒との混合は、ボー
ルミル、ペイントシェーカー、サンドミル ３本ロール
ミル、ニーダー等の通常の塗料化に用いられる種々の機
器を用いて行うことができる。この際、顔料、分散安定
剤、粘度調節剤、レベリング剤、紫外線吸収剤などを添
加することもできる。

【００２９】本発明の共重合体を用いて加熱硬化型フッ
素樹脂塗料とするときは、上記混合に際して、メラミ
ン、尿素樹脂、多塩基酸、あるいはその無水物、ブロッ
ク多価イソシアネート類等も同時に混合して、一液型の
フッ素樹脂塗料として使用される。

【００３０】一方、非ブロック多価イソシアナート類を
用いる常温硬化型フッ素樹脂塗料とする場合には、硬化
剤成分は別個に調合され、二液型のフッ素樹脂塗料とさ
れる。この場合、イソシアナートおよび触媒の種類およ
び添加量、さらには共重合体濃度、共重合体中のヒドロ
キシルアルキルビニルエーテルに基づく単位の含有率を
調節することによって、１〜１０時間程度の可使時間を
有し、数時間〜数日で室温硬化して良好な物性を有する
塗膜を与えるフッ素樹脂塗料とすることができる。

【００３１】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００３２】

【実施例１】（共重合体の製造）内容積１Ｌのステンレ
ス製撹拌機付きオートクレーブ（耐圧１００ｋｇ／ｃｍ
²）に、脱気したのち、フッ化ビニリデン（以下ＶＤＦ
と略す）１１５．３ｇ、テトラフルオロエチレン（以下
ＴＦＥと略す）８４．４ｇ、シクロヘキシルメタクリレ
ート（以下ＣＨＭＡと略す）２５．３ｇ、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル（以下ＨＢＶＢと略す）２４．
５ｇ、酢酸エチル４００ｍｌ、およびｔ−ブチルパーオ
キシピバレート（日本油脂（株）製品「パーブチルＰ
Ｖ」）１．２５ｇを入れ、撹拌しながら内温を６０℃に
昇温した。２０時間後撹拌を停止し、未反応モノマーを
放気して反応を停止させた。オートクレーブを開放して
反応液を取り出した。得られた共重合体を減圧乾燥によ
り単離した。ポリマー収量は２３５ｇ、モノマー反応率
９４％であった。得られた共重合体の無水酢酸によるア
セチル化法によって測定した水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、燃焼法によるフッ素含有量は、５０ｗｔ％、ＧＰ
Ｃで測定した数平均分子量は３．５×１０⁴であった。

【００３３】この共重合体を酢酸エチルに溶解させ５０
％の酢酸エチル溶液とした。また上記５０％の酢酸エチ
ル溶液の保存安定性、相溶性、共重合体の硬化塗膜の透
明性、塗膜特性を次の方法で調べた。結果を表１に示
す。

【００３４】［保存安定性］ 上記５０％の酢酸エチル
溶液をガラス瓶に入れ密栓した後５０℃に保ち溶液粘度
変化を経時に調べたところ、３０日後も粘度の増加は見
られず、初期粘度のままであった。

【００３５】［相溶性］ 上記５０％の酢酸エチル溶液
にコロネートＨＸ［市販イソシアネート：日本ポリウレ
タン工業（株）］を水酸基／ＮＣＯ（モル比）が１にな
るように加え、ＪＩＳＧ−３１４１鋼板上にアプリケー
タにより塗布し、常温で１週間自然乾燥した厚さ１０μ
の塗膜の透明性を目視により観察する。 Ａ：無色透明 Ｂ：わずか白濁 Ｃ：白濁 また表１に示す単量体を用いて同様に共重合体を製造
し、それらの特性を調べた。結果を表１に示す。

【００３６】［接着性］ ＪＩＳ−Ｋ５４００ ６．１
５（ゴバン目セロテープ試験）による。

【００３７】［鉛筆硬度］ ＪＩＳ−Ｋ５４００ ６．
１４（鉛筆引っかき試験）による。

【００３８】［耐アルカリ性］ ５％ＮａＯＨ水溶液に
よる２４時間スポットテスト後の塗膜外観を目視観察。 ◎：異状なし ○：ほとんど変化なし △：やや侵される ×：侵される

【００３９】［耐酸性］ ５％ＨＣｌ水溶液による２４
時間スポットテスト後の塗膜外観を目視観察。 ◎：異状なし ○：ほとんど変化なし △：やや侵される ×：侵される

【００４０】［耐マジック除去性］ 油性マジック（黒
・赤・マジックインキ 商品名）により塗膜表面を塗り
つぶし、室温で７２時間放置後、拭き取り溶剤としてエ
タノールを用い、拭き取り後の塗膜表面を目視観察。 ◎：全く跡が付かない ○：ごくわずか跡が付く △：かなり跡が付く ×：完全に跡が残る

【００４１】［耐溶剤性］ アセトンを塗膜上に滴下さ
せ、時計皿で２４時間被覆させた後の塗膜表面を目視観
察。 ◎：異状なし ○：ほとんど変化なし △：やや侵される ×：侵される

【００４２】

【実施例２】（硬化組成物の調整）実施例１で得られた
５０％の酢酸エチル溶液１０ｇにサイメル３５０［市販
メラミン：三井サイテック（株）製］を１ｇ加え、硬化
組成物を調整した。この組成物を、ＪＩＳＧ−３１４１
鋼板上にアプリケータにより塗布し、１４０℃で１時間
熱処理し厚さ１０μの塗膜を得た。実施例１と同様に特
性を調べ、結果を表１に示す。

【００４３】

【比較例１】内容積１Ｌのステンレス製撹拌機付きオー
トクレーブに、脱気したのち、ＶＤＦ３１．４ｇ、ＴＦ
Ｅ１９．８ｇ、ＣＨＭＡ１６４．８ｇ、ＨＢＶＥ３４．
１ｇ、酢酸エチル４００ｍｌ、およびｔ−ブチルパーオ
キシピバレート［日本油脂（株）製品「パーブチルＰ
Ｖ」］１．２５ｇを入れ、撹拌しながら内温を６０℃に
昇温した。１５時間後に撹拌を停止し、未反応モノマー
を放気して反応を停止させた。オートクレーブを開放し
て反応液を取り出した。得られた共重合体を液圧乾燥に
より単離した。共重合体収量は１８３ｇ、モノマー反応
率７３％であった。得られたポリマーの無水酢酸による
アセチル化法によって測定した水酸基価は９０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、燃焼法によるフッ素含有量は、１４ｗｔ％、Ｇ
ＰＣで測定した数平均分子量は３×１０⁴であった。

【００４４】このポリマーを酢酸エチルに溶解させ５０
％の酢酸エチル溶液とした。また上記５０％の酢酸エチ
ル溶液の保存安定性、相溶性、共重合体の硬化塗膜の透
明性、塗膜特性を実施例１と同様に調べた。結果を表１
に示す。また表１に示す単量体を用いて同様に共重合体
を製造し、それらの特性を調べた。結果を表１に示す。

【００４５】

【実施例３】表２に示す単量体を用い実施例１と同様に
して含フッ素共重合体を得た。得られた共重合体とアク
リル系樹脂を表２に示す割合（固形分換算）で混合し、
５０％酢酸エチル溶液とした。表２に混合液の保存安定
性、アクリル系樹脂との相溶性、混合物の硬化塗膜の透
明性、塗膜特性を次の方法で調べた。結果を表２に示
す。

【００４６】［保存安定性］ 上記５０％混合酢酸エチ
ル溶液をガラス瓶に入れ密栓した後５０℃に保ち溶液粘
度変化を経時に調べたところ、３０日後も粘度の増加は
見られず、初期粘度のままであった。

【００４７】［相溶性］ 上記５０％混合溶液にコロネ
ートＨＸ［市販イソシアネート：日本ポリウレタン工業
（株）］を水酸基／ＮＣＯ（モル比）が１になるように
加え、ＪＩＳＧ−３１４１鋼板上にアプリケータにより
塗布し、常温で１週間自然乾燥した厚さ１０μの塗膜の
透明性を目視により観察する。 Ａ：無色透明 Ｂ：わずか白濁 Ｃ：白濁 なお、塗膜特性は実施例１と同様に調べた。結果を表２
に示す。

【００４８】

【実施例４】（硬化組成物の調製）実施例３得られた５
０％混合酢酸エチル溶液１０ｇにサイメル３５０［市販
メラミン：三井サイテック（株）製］を１ｇ加え、硬化
組成物を調製した。この組成物を、ＪＩＳＧ−３１４１
鋼板上にアプリケータにより塗布し、１４０℃で１時間
熱処理し厚さ１０μの塗膜を得た。実施例３と同様に特
性を調べ、結果を表２に示す。

【００４９】

【比較例２】内容積１Ｌのステンレス製撹拌機付きオー
トクレーブに、脱気したのち、クロロトリフルオロエチ
レン（以下ＣＴＦＥと略す）１４４．４ｇ、エチルビニ
ルエーテル（以下ＥＶＥと略す）６２．５ｇ、ＨＢＶＥ
４３．１ｇ、酢酸エチル４００ｍｌ、およびｔブチルパ
ーオキシピバレート［日本油脂（株）製品「パーブチル
ＰＶ」］１．２５ｇを入れ、撹拌しながら内温を６０℃
に昇温した。２０時間後に撹拌を停止し、未反応モノマ
ーを放気して反応を停止させた。オートクレーブを開放
して反応液を取り出した。得られた共重合体を液圧乾燥
により単離した。共重合体収量は２２８ｇ、モノマー反
応率９２％であった。得られた共重合体の無水酢酸によ
るアセチル化法によって測定した水酸基価は９１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、燃焼法によるフッ素含有量は、２６ｗｔ％、
ＧＰＣで測定した数平均分子量は３．５×１０³であっ
た。

【００５０】得られた共重合体と市販アクリル系樹脂
［アクリディックＡ−８１４：大日本インキ化学工業
（株）製］を表２に示す割合で混合し、５０％酢酸エチ
ル溶液とした。実施例４と同様に塗膜特性を調べた。結
果を表２に示す。

【表１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 216:14）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式 【化１】 （式中、ＸはＦまたはＨ、ＹはＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ₃で
   ある）で表されるフルオロオレフィン４０〜９０モル
   ％、（Ｂ）一般式、 【化２】 （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基である）で表される
   アクリル酸シクロヘキシルエステル１〜３０モル％、及
   び（Ｃ）一般式、 【化３】 （式中、Ｒ²は炭素数２〜５のアルキレン基、又はシク
   ロヘキシル基を示す）で表される水酸基含有ビニルエー
   テル１〜３０モル％を必須の構成成分とし、他の共重合
   性単量体０〜２０モル％からなる数平均分子量１，００
   ０〜５０，０００の含フッ素共重合体。
2. 【請求項２】 フルオロオレフィンがフッ化ビニリデ
   ン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
   レン、ヘキサフルオロプロピレンの内の１以上である請
   求項１記載の含フッ素共重合体。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の含フッ素共重合
   体とアクリル系共重合体とからなる硬化用組成物。