JPH11181067A - 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂の製造方法Info
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- JPH11181067A JPH11181067A JP36595197A JP36595197A JPH11181067A JP H11181067 A JPH11181067 A JP H11181067A JP 36595197 A JP36595197 A JP 36595197A JP 36595197 A JP36595197 A JP 36595197A JP H11181067 A JPH11181067 A JP H11181067A
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- polyester resin
- pet
- ppm
- terephthalate
- glycol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】ポリエチレン−テレフタレートをグリコー
ル分解し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物
を加えて重縮合を行わせる不飽和ポリエステル樹脂の製
造方法において、ポリエチレン−テレフタレートとして
ジルコニウム、バナジウム、クローム、モリブデン、マ
ンガン、鉄、ニッケル、鉛、錫、銅から選ばれた重金属
類の総含有量が1000ppm 以下の回収ポリエチレン−テレ
フタレート（Ｒ−ＰＥＴ）を使用するポリエステル樹脂
の製造方法。 【効果】Ｒ−ＰＥＴを原料として保存安定性及び硬化性
のあるポリエステル樹脂を得ることができるので、好適
な成形材料用原料を極めて低コストで得ることができ
る。
ル分解し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物
を加えて重縮合を行わせる不飽和ポリエステル樹脂の製
造方法において、ポリエチレン−テレフタレートとして
ジルコニウム、バナジウム、クローム、モリブデン、マ
ンガン、鉄、ニッケル、鉛、錫、銅から選ばれた重金属
類の総含有量が1000ppm 以下の回収ポリエチレン−テレ
フタレート（Ｒ−ＰＥＴ）を使用するポリエステル樹脂
の製造方法。 【効果】Ｒ−ＰＥＴを原料として保存安定性及び硬化性
のあるポリエステル樹脂を得ることができるので、好適
な成形材料用原料を極めて低コストで得ることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、回収されたポリエチ
レン−テレフタレート（以下、Ｒ−ＰＥＴと略記する）
を原料に用いた不飽和ポリエステル樹脂（以下、ポリエ
ステル樹脂と略記する）の製造方法に関するものであ
り、更に詳しくは金属含有量を規定したＲ−ＰＥＴを原
料とするポリエステル樹脂の製造方法に関するものであ
る。
レン−テレフタレート（以下、Ｒ−ＰＥＴと略記する）
を原料に用いた不飽和ポリエステル樹脂（以下、ポリエ
ステル樹脂と略記する）の製造方法に関するものであ
り、更に詳しくは金属含有量を規定したＲ−ＰＥＴを原
料とするポリエステル樹脂の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境保全の立場から、各種材料の
リサイクルが活発に検討されており、Ｒ−ＰＥＴの有効
利用もその一つで、特にペットボトルのリサイクルは大
きな社会的な関心を呼んでいる。
リサイクルが活発に検討されており、Ｒ−ＰＥＴの有効
利用もその一つで、特にペットボトルのリサイクルは大
きな社会的な関心を呼んでいる。
【０００３】Ｒ−ＰＥＴの利用方法は当然のことながら
従来のＰＥＴの利用分野に向けられているが、その他に
もポリエステル樹脂の原料として用いることも知られて
いる。然し、研究が行われているとはいえ、その実用化
は不活発である。
従来のＰＥＴの利用分野に向けられているが、その他に
もポリエステル樹脂の原料として用いることも知られて
いる。然し、研究が行われているとはいえ、その実用化
は不活発である。
【０００４】その理由は、Ｒ−ＰＥＴのコスト高と、Ｒ
−ＰＥＴの純度が必ずしも一定せず、これを用いたポリ
エステル樹脂の品質にも影響を及ぼすことがあるためと
考えられる。
−ＰＥＴの純度が必ずしも一定せず、これを用いたポリ
エステル樹脂の品質にも影響を及ぼすことがあるためと
考えられる。
【０００５】Ｒ−ＰＥＴのコスト高の原因の一つは、Ｒ
−ＰＥＴの製造中の水分を除く段階で費用がかかること
である。即ち、回収工程ではゴミ除去、ラベル剥離など
のプロセスでも多量の水を使用することから、最終的に
はペレット化する以前に水分量は0.1 重量(%) 以下、 望
ましくは0.05重量(%) 以下にしなければ、ペレット化の
溶融工程で分子量低下が起こり、用途によっては利用で
きないことになり、このため水分の除去に要するコスト
は、Ｒ−ＰＥＴの製造原価の40(%) にも達するとされて
いる。
−ＰＥＴの製造中の水分を除く段階で費用がかかること
である。即ち、回収工程ではゴミ除去、ラベル剥離など
のプロセスでも多量の水を使用することから、最終的に
はペレット化する以前に水分量は0.1 重量(%) 以下、 望
ましくは0.05重量(%) 以下にしなければ、ペレット化の
溶融工程で分子量低下が起こり、用途によっては利用で
きないことになり、このため水分の除去に要するコスト
は、Ｒ−ＰＥＴの製造原価の40(%) にも達するとされて
いる。
【０００６】これに対して、ＰＥＴをグリコール分解
し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加え
て重縮合を行わせて成形材料の原料となるポリエステル
樹脂を製造する方法は公知であるが、本願発明者らは、
このポリエステル樹脂製造の原料としてＲ−ＰＥＴにつ
いて検討を重ねた結果、この目的のためにはＲ−ＰＥＴ
を必ずしもペレットにする必要はなく、フレーク状で十
分であり、しかもＲ−ＰＥＴのグリコール分解の際に
は、水分の混在はなんら支障にならないことを見出し
た。
し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加え
て重縮合を行わせて成形材料の原料となるポリエステル
樹脂を製造する方法は公知であるが、本願発明者らは、
このポリエステル樹脂製造の原料としてＲ−ＰＥＴにつ
いて検討を重ねた結果、この目的のためにはＲ−ＰＥＴ
を必ずしもペレットにする必要はなく、フレーク状で十
分であり、しかもＲ−ＰＥＴのグリコール分解の際に
は、水分の混在はなんら支障にならないことを見出し
た。
【０００７】そこで、本願発明者らは先にＲ−ＰＥＴを
グリコール分解した後、α−β不飽和多塩基酸又はその
酸無水物を加えて重縮合を行わせるポリエステル樹脂の
製造方法を提案した( 特願平 9- 237889号)。
グリコール分解した後、α−β不飽和多塩基酸又はその
酸無水物を加えて重縮合を行わせるポリエステル樹脂の
製造方法を提案した( 特願平 9- 237889号)。
【０００８】
【発明が解決しようとする問題点】一方、Ｒ−ＰＥＴの
純度については、周知のようにＲ−ＰＥＴは主としてペ
ット−ボトルを回収、破砕、ラベル除去、選別等幾多の
プロセスを経ており、繰り返し、洗浄して極力Ｒ−ＰＥ
Ｔ以外の不純物を除去する努力がなされている。
純度については、周知のようにＲ−ＰＥＴは主としてペ
ット−ボトルを回収、破砕、ラベル除去、選別等幾多の
プロセスを経ており、繰り返し、洗浄して極力Ｒ−ＰＥ
Ｔ以外の不純物を除去する努力がなされている。
【０００９】然し、色々な環境下で汚染されたＲ−ＰＥ
Ｔを一定純度に保つことは難しく、中でも重金属類は元
来ポリエチレン−テレフタレート合成の触媒として必ず
添加されているばかりでなく、回収の途上でも汚染のた
めに金属として付着するものも含まれている。
Ｔを一定純度に保つことは難しく、中でも重金属類は元
来ポリエチレン−テレフタレート合成の触媒として必ず
添加されているばかりでなく、回収の途上でも汚染のた
めに金属として付着するものも含まれている。
【００１０】これに対して、このように金属で汚染され
たＲ−ＰＥＴを上述のようなポリエステル樹脂製造の原
料として用いた場合の影響、例えば得られたポリエステ
ル樹脂の硬化性への影響、保存安定性への影響等につい
ては何ら研究されていない。
たＲ−ＰＥＴを上述のようなポリエステル樹脂製造の原
料として用いた場合の影響、例えば得られたポリエステ
ル樹脂の硬化性への影響、保存安定性への影響等につい
ては何ら研究されていない。
【００１１】そこで、本願発明者らは上述の方法で得ら
れたポリエステル樹脂の硬化性、保存安定性への影響に
ついて研究した結果、一般にポリエチレン−テレフタレ
ート合成には、チタン、アンチモン、ゲルマニウム等の
金属化合物が使用されているが、これらの金属はポリエ
ステル樹脂の硬化性、保存性には殆ど影響しないが、周
期律表（長周期型）IVB、特にジルコニウム、V のバナジ
ウム、VIB のクロム、モリブデン、VIIBのマンガン、VI
IIの鉄、ニッケル、IBの銅、IVA の鉛、錫等の重金属類
はポリエステル樹脂の保存安定性を著しく損なう傾向に
あることが明らかとなった。なお、錫の有機化合物につ
いてはグリコール分解触媒として加えたものも含まれ
る。
れたポリエステル樹脂の硬化性、保存安定性への影響に
ついて研究した結果、一般にポリエチレン−テレフタレ
ート合成には、チタン、アンチモン、ゲルマニウム等の
金属化合物が使用されているが、これらの金属はポリエ
ステル樹脂の硬化性、保存性には殆ど影響しないが、周
期律表（長周期型）IVB、特にジルコニウム、V のバナジ
ウム、VIB のクロム、モリブデン、VIIBのマンガン、VI
IIの鉄、ニッケル、IBの銅、IVA の鉛、錫等の重金属類
はポリエステル樹脂の保存安定性を著しく損なう傾向に
あることが明らかとなった。なお、錫の有機化合物につ
いてはグリコール分解触媒として加えたものも含まれ
る。
【００１２】例えばバナジウム、鉄はポリエステル樹脂
の貯蔵安定性を損なう傾向があり、中でもマンガンは有
機過酸化物触媒を併用した成形材料の保存性を著しく損
なう傾向があり、銅の化合物も同様である。
の貯蔵安定性を損なう傾向があり、中でもマンガンは有
機過酸化物触媒を併用した成形材料の保存性を著しく損
なう傾向があり、銅の化合物も同様である。
【００１３】そして、本願発明者らの研究によればＲ−
ＰＥＴを原料とする場合、上述の重金属類の総含有量が
1000ppm 以下、望ましくは100ppm以下である必要があ
る。
ＰＥＴを原料とする場合、上述の重金属類の総含有量が
1000ppm 以下、望ましくは100ppm以下である必要があ
る。
【００１４】上述の重金属類の総含有量が1000ppm 以上
の場合には得られた不飽和ポリエステル樹脂の保存安定
性が損なわれる。
の場合には得られた不飽和ポリエステル樹脂の保存安定
性が損なわれる。
【００１５】なお、上述の重金属類の存在が必ずしもポ
リエステル樹脂に悪影響を与えることでなく、上記規定
値以下であれば好影響を与えることもあり、例えば100p
pm以上の銅の存在はほぼ完全にポリエステル樹脂の硬化
を阻害し、樹脂は硬化しなくなるが、0.5 〜50ppm の銅
の有機酸塩の存在は、コバルトの有機酸塩との併用系で
は、むしろ促進剤的な働きをする場合もある。
リエステル樹脂に悪影響を与えることでなく、上記規定
値以下であれば好影響を与えることもあり、例えば100p
pm以上の銅の存在はほぼ完全にポリエステル樹脂の硬化
を阻害し、樹脂は硬化しなくなるが、0.5 〜50ppm の銅
の有機酸塩の存在は、コバルトの有機酸塩との併用系で
は、むしろ促進剤的な働きをする場合もある。
【００１６】
【問題点を解決するための手段】この発明は、以上の知
見に基づき、ジルコニウム、バナジウム、クローム、モ
リブデン、マンガン、鉄、ニッケル、鉛、錫、銅から選
ばれた重金属類の総含有量が1000ppm 以下のＲ−ＰＥＴ
を原料としてグリコール分解し、更にα−β不飽和多塩
基酸又はその酸無水物を加えて重縮合を行わせるポリエ
ステル樹脂の製造方法を提案するものである。
見に基づき、ジルコニウム、バナジウム、クローム、モ
リブデン、マンガン、鉄、ニッケル、鉛、錫、銅から選
ばれた重金属類の総含有量が1000ppm 以下のＲ−ＰＥＴ
を原料としてグリコール分解し、更にα−β不飽和多塩
基酸又はその酸無水物を加えて重縮合を行わせるポリエ
ステル樹脂の製造方法を提案するものである。
【００１７】この発明に用いられるＲ−ＰＥＴは、主と
してフィルム屑、ペットボトルを原料とした無色のタイ
プが望ましく、着色してあるものは顔料、並びに重金属
の量が多いタイプもあり、ポリエステル樹脂の硬化を阻
害することがあるので望ましくない。
してフィルム屑、ペットボトルを原料とした無色のタイ
プが望ましく、着色してあるものは顔料、並びに重金属
の量が多いタイプもあり、ポリエステル樹脂の硬化を阻
害することがあるので望ましくない。
【００１８】なお、Ｒ−ＰＥＴ中に含まれる重金属の定
量分析は吸光光度法によるのが便利である。これは特定
化合物と発色する系を選択して行われ、その詳細は例え
ば分析化学便覧（日本分析化学会編、III 無機編）に記
載されており、それに必要な器機類による分析方法も整
備されている。
量分析は吸光光度法によるのが便利である。これは特定
化合物と発色する系を選択して行われ、その詳細は例え
ば分析化学便覧（日本分析化学会編、III 無機編）に記
載されており、それに必要な器機類による分析方法も整
備されている。
【００１９】また、この発明に用いられるＲ−ＰＥＴは
付着水と吸着水とを問わず、Ｒ−ＰＥＴ100 重量部に対
して0.1 重量部以上10重量部以下の水を含むものでも構
わない。
付着水と吸着水とを問わず、Ｒ−ＰＥＴ100 重量部に対
して0.1 重量部以上10重量部以下の水を含むものでも構
わない。
【００２０】なお、普通水洗を終えてフィルター上で水
を切った状態では３〜７重量部、更に遠心分離機で水が
除かれた状態では0.5 〜1.5 重量部の水分がＲ−ＰＥＴ
に付着しており、これらの含水量のＲ−ＰＥＴはそのま
までグリコール分解に供することができる。
を切った状態では３〜７重量部、更に遠心分離機で水が
除かれた状態では0.5 〜1.5 重量部の水分がＲ−ＰＥＴ
に付着しており、これらの含水量のＲ−ＰＥＴはそのま
までグリコール分解に供することができる。
【００２１】Ｒ−ＰＥＴをグリコール分解する際には、
所望のグリコールと共に必要に応じて錫等の有機化合物
を分解促進の触媒として用い、加熱して行われる。
所望のグリコールと共に必要に応じて錫等の有機化合物
を分解促進の触媒として用い、加熱して行われる。
【００２２】グリコール分解に用いるグリコールの種類
は用途に応じて選択される。例えば結晶性が要求される
成形材料に用いる場合は、エチレングリコール、1,4 ブ
タンジオール、1,6 ヘキサンジオール、1,4 シクロヘキ
サンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の結晶性
ポリエステル樹脂を形成する種類が有用である。
は用途に応じて選択される。例えば結晶性が要求される
成形材料に用いる場合は、エチレングリコール、1,4 ブ
タンジオール、1,6 ヘキサンジオール、1,4 シクロヘキ
サンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の結晶性
ポリエステル樹脂を形成する種類が有用である。
【００２３】スチレンなどのモノマーに溶解する必要の
ある場合には、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、1,3 ブタンジオー
ル、2,2,4 トリメチルペンタンジオール1,3 、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物などのむしろ結晶
性を崩し、モノマーの溶解性を可能にするタイプが望ま
しい。勿論、これら２種以上の併用も可能である。
ある場合には、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、1,3 ブタンジオー
ル、2,2,4 トリメチルペンタンジオール1,3 、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物などのむしろ結晶
性を崩し、モノマーの溶解性を可能にするタイプが望ま
しい。勿論、これら２種以上の併用も可能である。
【００２４】Ｒ−ＰＥＴとグリコールの比率は、下式の
Ｒ−ＰＥＴを１モルとして計算すると、Ｒ−ＰＥＴ10モ
ル(%) 以上90モル(%) 以下、より望ましくは20モル(%)
以上80モル(%) 以下である。
Ｒ−ＰＥＴを１モルとして計算すると、Ｒ−ＰＥＴ10モ
ル(%) 以上90モル(%) 以下、より望ましくは20モル(%)
以上80モル(%) 以下である。
【００２５】
【化１】
【００２６】当然グリコールの所要量は、反応の際溜出
などで失われる部分を除き、90モル(%) 以下10モル(%)
以上、より望ましくは80モル(%) 以下20モル(%) 以上と
なる。
などで失われる部分を除き、90モル(%) 以下10モル(%)
以上、より望ましくは80モル(%) 以下20モル(%) 以上と
なる。
【００２７】10モル(%) 以下のＲ−ＰＥＴの使用量で
は、Ｒ−ＰＥＴを使用する意味に乏しく、90モル(%) 以
上の使用量は、α−β不飽和多塩基酸の使用モル比が10
モル(%) 以下となり、生成するポリエステル樹脂が低反
応性となって、強度、その他物性上悪影響があるほか、
スチレンなどのモノマーへの溶解性を著しく損ない、実
用性に欠けたものとなる。
は、Ｒ−ＰＥＴを使用する意味に乏しく、90モル(%) 以
上の使用量は、α−β不飽和多塩基酸の使用モル比が10
モル(%) 以下となり、生成するポリエステル樹脂が低反
応性となって、強度、その他物性上悪影響があるほか、
スチレンなどのモノマーへの溶解性を著しく損ない、実
用性に欠けたものとなる。
【００２８】グリコール分解の後、必須成分としてα−
β不飽和多塩基酸（又はその酸無水物、以後省略）を添
加しなければならないが、その種類は例えば無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を挙げるこ
とができる。
β不飽和多塩基酸（又はその酸無水物、以後省略）を添
加しなければならないが、その種類は例えば無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を挙げるこ
とができる。
【００２９】α−β不飽和酸の使用割合はグリコールと
等モル又はそれ以下で選択される。
等モル又はそれ以下で選択される。
【００３０】必須成分ではないが、ポリエステル樹脂に
多様性を与える変性用の飽和或は不飽和多塩基酸（又は
その酸無水物）を加えることができる。
多様性を与える変性用の飽和或は不飽和多塩基酸（又は
その酸無水物）を加えることができる。
【００３１】これらとしては、例えば無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸
等を挙げることができる。
ソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸
等を挙げることができる。
【００３２】生成したポリエステル樹脂を溶解し、硬化
させるためのモノマーは、スチレンが好適であり、その
他にはビニルトルエンを使用することができ、更に結晶
性ポリエステル樹脂の場合にアリルモノマーを併用する
ことがある。
させるためのモノマーは、スチレンが好適であり、その
他にはビニルトルエンを使用することができ、更に結晶
性ポリエステル樹脂の場合にアリルモノマーを併用する
ことがある。
【００３３】この他に、この発明により得られるポリエ
ステル樹脂には、その使用に当って、各種補強材、フィ
ラー類、着色剤、変性用ポリマー、オリゴマー類、離型
剤等を併用して用いることができることは勿論である。
ステル樹脂には、その使用に当って、各種補強材、フィ
ラー類、着色剤、変性用ポリマー、オリゴマー類、離型
剤等を併用して用いることができることは勿論である。
【００３４】
【発明の効果】以上要するに、この発明ではＲ−ＰＥＴ
を原料として保存安定性及び硬化性のあるポリエステル
樹脂を得ることができるので、好適な成形材料用原料を
極めて低コストで得ることができる。
を原料として保存安定性及び硬化性のあるポリエステル
樹脂を得ることができるので、好適な成形材料用原料を
極めて低コストで得ることができる。
【００３５】次にこの発明の理解を助けるために以下に
実施例を示す。なお、本実施例では適量な重金属類を含
む試料を見出すことが困難であったので、所望量の金属
を加えて行った。
実施例を示す。なお、本実施例では適量な重金属類を含
む試料を見出すことが困難であったので、所望量の金属
を加えて行った。
【実施例】実施例１ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た1Lセパラブルフラスコに、Ｒ−ＰＥＴとして”よのペ
ットボトルリサイクル（株）”のフレーク状無色、透明
の回収ペットを用いた。
た1Lセパラブルフラスコに、Ｒ−ＰＥＴとして”よのペ
ットボトルリサイクル（株）”のフレーク状無色、透明
の回収ペットを用いた。
【００３６】このＲ−ＰＥＴは分析の結果、チタン、ゲ
ルマニウムを除いた他の重金属として、鉄1.9ppm、 アル
ミニウム4.5ppm、 鉛6ppm、 銅0.06ppm、マンガン0.3ppmが
検出された。
ルマニウムを除いた他の重金属として、鉄1.9ppm、 アル
ミニウム4.5ppm、 鉛6ppm、 銅0.06ppm、マンガン0.3ppmが
検出された。
【００３７】このＲ−ＰＥＴ230g(1.2モル）、1,2 ブタ
ンジオール96g(1.07モル）、ジブチル錫オキシド（錫と
して500ppm)0.6g を仕込み、1,2 ブタンジオールの還流
下８時間グリコール分解を行った後、コンデンサーを分
溜タイプに取り替え、無水マレイン酸78g(0.8 モル）を
加え、200 〜205 ℃窒素ガス気流中で重縮合を行った。
この結果、酸価29.7で反応を中止、黄褐色透明な液状で
あった。
ンジオール96g(1.07モル）、ジブチル錫オキシド（錫と
して500ppm)0.6g を仕込み、1,2 ブタンジオールの還流
下８時間グリコール分解を行った後、コンデンサーを分
溜タイプに取り替え、無水マレイン酸78g(0.8 モル）を
加え、200 〜205 ℃窒素ガス気流中で重縮合を行った。
この結果、酸価29.7で反応を中止、黄褐色透明な液状で
あった。
【００３８】ハイドロキノン0.13g を加え、空気気流中
140 ℃でスチレン260gで溶解した。当初透明であった内
容物は、温度の低下と共に濁り始め、常温では黄褐色の
やや白濁した液状ポリエステル樹脂となった。粘度5.9
ポイズであった。
140 ℃でスチレン260gで溶解した。当初透明であった内
容物は、温度の低下と共に濁り始め、常温では黄褐色の
やや白濁した液状ポリエステル樹脂となった。粘度5.9
ポイズであった。
【００３９】これに、実施例１〜６で次の金属の有機酸
を（オクチル酸塩）金属として計算量加えた。
を（オクチル酸塩）金属として計算量加えた。
【００４０】 実施例１ ブランク（錫 500ppm) 実施例２ 銅として1ppm 実施例３ 銅として3ppm 実施例４ 銅として9ppm 実施例５ マンガンとして10ppm 実施例６ 鉄として5ppm
【００４１】成形材料を想定し、有機過酸化物触媒とし
てt-ブチルパーオキシベンゾエートを樹脂100 重量部に
対して２重量部の割合で加え、市販のローソク瓶に2/3
容量に充填し、ポリエチレンで密栓した。これを60℃で
の恒温槽に入れ、保存性の検証試験を行った。結果を表
−１に示す。
てt-ブチルパーオキシベンゾエートを樹脂100 重量部に
対して２重量部の割合で加え、市販のローソク瓶に2/3
容量に充填し、ポリエチレンで密栓した。これを60℃で
の恒温槽に入れ、保存性の検証試験を行った。結果を表
−１に示す。
【００４２】比較例 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た1Lセパラブルフラスコに、1,2 ブタンジオール96g(1.
07モル）、エチレングリコール82g(1.32モル）、ジメチ
ルテレフタレート233g(1.2モル）、テトライソプロピル
チタン0.8gを仕込み、少量の窒素を流しながら160 〜18
0 ℃で脱メタノール反応を行い、メタノールの溜出が終
了した時点で無水マレイン酸76g (0.8モル）を加え、20
0 〜205℃で窒素ガス気流中で重縮合を行った。酸価29.
4で反応を中止し、ハイドロキノン0.13g を加え、空気
気流下でスチレン260gに溶解した。淡黄色透明のポリエ
ステル樹脂が粘度6.1 ポイズで得られた。これに、金属
の有機酸を加えることなく、上述の方法で保存性の検証
試験を行い、その結果を表−１に示す。
た1Lセパラブルフラスコに、1,2 ブタンジオール96g(1.
07モル）、エチレングリコール82g(1.32モル）、ジメチ
ルテレフタレート233g(1.2モル）、テトライソプロピル
チタン0.8gを仕込み、少量の窒素を流しながら160 〜18
0 ℃で脱メタノール反応を行い、メタノールの溜出が終
了した時点で無水マレイン酸76g (0.8モル）を加え、20
0 〜205℃で窒素ガス気流中で重縮合を行った。酸価29.
4で反応を中止し、ハイドロキノン0.13g を加え、空気
気流下でスチレン260gに溶解した。淡黄色透明のポリエ
ステル樹脂が粘度6.1 ポイズで得られた。これに、金属
の有機酸を加えることなく、上述の方法で保存性の検証
試験を行い、その結果を表−１に示す。
【００４３】
【００４４】即ち、重金属の存在は、保存性を著しく短
縮していることが明らかであり、成形材料、即ちＳＭＣ
やＢＭＣ用に用いることができない。
縮していることが明らかであり、成形材料、即ちＳＭＣ
やＢＭＣ用に用いることができない。
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【手続補正書】
【提出日】平成１０年２月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】 実施例１ 錫 ５００ｐｐｍ 実施例２ 銅として １ｐｐｍ 実施例３ 銅として ３ｐｐｍ 実施例４ 銅として ９ｐｐｍ 実施例５ マンガンとして １０ｐｐｍ 実施例６ 鉄として ５ｐｐｍ
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４３】
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエチレン−テレフタレートをグリコ
ール分解し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水
物を加えて重縮合を行わせる不飽和ポリエステル樹脂の
製造方法において、ポリエチレン−テレフタレートとし
てジルコニウム、バナジウム、クローム、モリブデン、
マンガン、鉄、ニッケル、鉛、錫、銅から選ばれた重金
属類の総含有量が1000ppm 以下のポリエチレン−テレフ
タレートを使用することを特徴とする不飽和ポリエステ
ル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36595197A JPH11181067A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36595197A JPH11181067A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181067A true JPH11181067A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18485536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36595197A Pending JPH11181067A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11181067A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| US7368523B2 (en) | 2004-11-12 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
| US8987408B2 (en) | 2005-06-16 | 2015-03-24 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
-
1997
- 1997-12-24 JP JP36595197A patent/JPH11181067A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| US7368523B2 (en) | 2004-11-12 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
| US7439294B2 (en) | 2004-11-12 | 2008-10-21 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| US8987408B2 (en) | 2005-06-16 | 2015-03-24 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
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