JPH11181252A - 加飾成型品 - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 多額の設備を必要とせず、容易に模様の深み
感のある、不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用して得
られるガラス繊維強化プラスチックの加飾成型品を提供
する。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用し
て得られるガラス繊維強化プラスチック成型品の表面
に、ビスフェノール型エポキシ樹脂、酸無水物、無機質
充てん材及び模様材よりなる酸硬化型エポキシ樹脂組成
物を塗布し、硬化させてなる加飾成型品。
感のある、不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用して得
られるガラス繊維強化プラスチックの加飾成型品を提供
する。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用し
て得られるガラス繊維強化プラスチック成型品の表面
に、ビスフェノール型エポキシ樹脂、酸無水物、無機質
充てん材及び模様材よりなる酸硬化型エポキシ樹脂組成
物を塗布し、硬化させてなる加飾成型品。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を使用して得られるガラス繊維強化プラス
チック成型品の表面を加飾した成型品に関する。
ル樹脂組成物を使用して得られるガラス繊維強化プラス
チック成型品の表面を加飾した成型品に関する。
【0002】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用し
て得られるガラス繊維強化プラスチック成型品は、主に
シートモールディングコンパウンド(SMC)、バルク
モールディングコンパウンド(BMC)により得られ
る。これらの成型品に柄模様を付ける場合、コンパウン
ドに模様材を加える、水性又は油性の塗料を塗布する、
加熱圧縮時の金型内に模様材を含む熱硬化性樹脂を注入
するインモールドコーティング法、模様の付いたシート
をSMC、BMCと一体的に加熱圧縮するなどの手法が
ある。しかし、コンパウンドに模様材を加える方法は、
比較的高価な模様材を多量に必要とし経済性に劣る。水
性又は油性の塗料を塗布する方法は、塗布工程、乾燥工
程に設備投資が必要となり、経済性に劣る。インモール
ドコーティング法の場合、模様材を含む熱硬化性樹脂を
注入するために金型の改造、注入装置等が必要となる。
また、模様の付いたシートをSMC、BMCと一体的に
加熱圧縮する方法では、圧縮時にシートが破けやすい。
また、コンパウンドに模様材を加える手法以外は、成型
品の表面にごく薄く模様が付くだけのため、模様の深み
感に欠ける。
て得られるガラス繊維強化プラスチック成型品は、主に
シートモールディングコンパウンド(SMC)、バルク
モールディングコンパウンド(BMC)により得られ
る。これらの成型品に柄模様を付ける場合、コンパウン
ドに模様材を加える、水性又は油性の塗料を塗布する、
加熱圧縮時の金型内に模様材を含む熱硬化性樹脂を注入
するインモールドコーティング法、模様の付いたシート
をSMC、BMCと一体的に加熱圧縮するなどの手法が
ある。しかし、コンパウンドに模様材を加える方法は、
比較的高価な模様材を多量に必要とし経済性に劣る。水
性又は油性の塗料を塗布する方法は、塗布工程、乾燥工
程に設備投資が必要となり、経済性に劣る。インモール
ドコーティング法の場合、模様材を含む熱硬化性樹脂を
注入するために金型の改造、注入装置等が必要となる。
また、模様の付いたシートをSMC、BMCと一体的に
加熱圧縮する方法では、圧縮時にシートが破けやすい。
また、コンパウンドに模様材を加える手法以外は、成型
品の表面にごく薄く模様が付くだけのため、模様の深み
感に欠ける。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の問題点を解消し、多額の設備を必要とせず、容易
に模様の深み感のある、不飽和ポリエステル樹脂組成物
を使用して得られるガラス繊維強化プラスチックの加飾
成型品を提供するものである。
技術の問題点を解消し、多額の設備を必要とせず、容易
に模様の深み感のある、不飽和ポリエステル樹脂組成物
を使用して得られるガラス繊維強化プラスチックの加飾
成型品を提供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を使用して得られるガラス繊維強化プ
ラスチック成型品の表面に、ビスフェノール型エポキシ
樹脂、酸無水物、無機質充てん材及び模様材よりなる酸
硬化型エポキシ樹脂組成物を塗布し、硬化させてなる加
飾成型品に関する。
ステル樹脂組成物を使用して得られるガラス繊維強化プ
ラスチック成型品の表面に、ビスフェノール型エポキシ
樹脂、酸無水物、無機質充てん材及び模様材よりなる酸
硬化型エポキシ樹脂組成物を塗布し、硬化させてなる加
飾成型品に関する。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明の加飾成型品は、上記のよ
うに不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用して得られる
ガラス繊維強化プラスチック成型品の表面に酸硬化型エ
ポキシ樹脂組成物を塗布し、硬化させてなるものであ
る。本発明に用いる、不飽和ポリエステル樹脂組成物を
使用して得られるガラス繊維強化プラスチック成型品
は、加飾が必要な部分が平面であれば、特に制限はな
く、色は目的とする加飾により選ばれる。
うに不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用して得られる
ガラス繊維強化プラスチック成型品の表面に酸硬化型エ
ポキシ樹脂組成物を塗布し、硬化させてなるものであ
る。本発明に用いる、不飽和ポリエステル樹脂組成物を
使用して得られるガラス繊維強化プラスチック成型品
は、加飾が必要な部分が平面であれば、特に制限はな
く、色は目的とする加飾により選ばれる。
【0006】本発明における不飽和ポリエステル樹脂組
成物は、α,β−不飽和多塩基酸又はその無水物を必須
成分として含む多塩基酸成分と多価アルコールを反応さ
せて得られる不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体
を含有してなるものである。この不飽和ポリエステル樹
脂組成物にさらに低収縮剤、硬化剤及び繊維強化材を配
合してなる繊維強化成形材料にすることができる。この
繊維強化成形材料をシート状に形成してなるシート状成
形材料として使用することができる。
成物は、α,β−不飽和多塩基酸又はその無水物を必須
成分として含む多塩基酸成分と多価アルコールを反応さ
せて得られる不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体
を含有してなるものである。この不飽和ポリエステル樹
脂組成物にさらに低収縮剤、硬化剤及び繊維強化材を配
合してなる繊維強化成形材料にすることができる。この
繊維強化成形材料をシート状に形成してなるシート状成
形材料として使用することができる。
【0007】本発明において、不飽和ポリエステル樹脂
の合成原料であるα,β−不飽和多塩基酸又はその無水
物としては、例えば、α,β−不飽和二塩基酸又はその
無水物、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、無水マレイン酸、これらの無水物などが
挙げられる。これらは、2種以上併用してもよい。多塩
基酸成分としては、不飽和基の濃度を調節すること、可
撓性、耐熱性などの特性を付与するために、α,β−不
飽和多塩基酸又はその無水物のほか、飽和多塩基酸又は
その無水物を併用するのが好ましい。このとき、α,β
−不飽和多塩基酸又はその無水物としては、多塩基酸成
分のうち、40モル%以上とするのが好ましい。α,β
−不飽和多塩基酸又はその無水物が40モル%より少な
くなると、得られる成形品の強度が漸次低下する傾向を
示す。このことから、α,β−不飽和多塩基酸又はその
無水物が45〜80モル%であるのがより好ましく、5
0〜70モル%であることが特に好ましい。
の合成原料であるα,β−不飽和多塩基酸又はその無水
物としては、例えば、α,β−不飽和二塩基酸又はその
無水物、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、無水マレイン酸、これらの無水物などが
挙げられる。これらは、2種以上併用してもよい。多塩
基酸成分としては、不飽和基の濃度を調節すること、可
撓性、耐熱性などの特性を付与するために、α,β−不
飽和多塩基酸又はその無水物のほか、飽和多塩基酸又は
その無水物を併用するのが好ましい。このとき、α,β
−不飽和多塩基酸又はその無水物としては、多塩基酸成
分のうち、40モル%以上とするのが好ましい。α,β
−不飽和多塩基酸又はその無水物が40モル%より少な
くなると、得られる成形品の強度が漸次低下する傾向を
示す。このことから、α,β−不飽和多塩基酸又はその
無水物が45〜80モル%であるのがより好ましく、5
0〜70モル%であることが特に好ましい。
【0008】使用される飽和多塩基酸又はその無水物と
しては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、3,6−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメリッ
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー
酸,こはく酸、アゼライン酸、ロジン−マレイン酸付加
物などが挙げられる。これらは、2種以上を併用しても
よい。
しては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、3,6−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメリッ
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー
酸,こはく酸、アゼライン酸、ロジン−マレイン酸付加
物などが挙げられる。これらは、2種以上を併用しても
よい。
【0009】不飽和ポリエステル樹脂のもう一つの合成
原料である多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノール
A等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール等の
四価アルコールなどが挙げられる。これらは、2種以上
を併用してもよい。
原料である多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノール
A等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール等の
四価アルコールなどが挙げられる。これらは、2種以上
を併用してもよい。
【0010】多塩基酸成分と多価アルコールとは、当量
比で、多塩基酸成分を1とするとき、多価アルコールを
1〜1.3の範囲で使用することが好ましく、1.03
〜1.05の範囲で使用することがより好ましい。多価
アルコールが少なくなると、得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂の分子量が小さくなる傾向にあり、多くなると酸
価が小さくなって増粘剤による増粘の進行が遅くなる傾
向がある。
比で、多塩基酸成分を1とするとき、多価アルコールを
1〜1.3の範囲で使用することが好ましく、1.03
〜1.05の範囲で使用することがより好ましい。多価
アルコールが少なくなると、得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂の分子量が小さくなる傾向にあり、多くなると酸
価が小さくなって増粘剤による増粘の進行が遅くなる傾
向がある。
【0011】不飽和ポリエステル樹脂の製造方法として
は、従来から公知の方法によることができる。例えば、
多塩基酸成分と多価アルコール成分とを縮合反応させ、
両成分が反応するときに生じる縮合水を系外に除きなが
ら進められる。縮合水を系外に除去することは、好まし
くは不活性気体を通じることによる自然留出又は減圧留
出によって行われる。縮合水の留出を促進するため、ト
ルエン、キシレンなどの溶剤を共沸成分として系中に添
加することもできる。反応の進行は、一般に反応により
生成する留出分量の測定、末端の官能基の定量、反応系
の粘度の測定などにより知ることができる。反応の温度
は150℃以上とすることが好ましく、また、酸化によ
る副反応を防止するために窒素、二酸化炭素等の不活性
気体を通気しながら反応させることが好ましい。このこ
とから、反応装置としては、ガラス、ステンレス製等の
ものが選ばれ、攪拌装置、水とアルコール成分の共沸に
よるアルコール成分の留出を防ぐための分留装置、反応
系の温度を高める加熱装置、この加熱装置の温度制御装
置、窒素などの不活性気体の吹き込み装置等を備えた反
応装置を用いるのが好ましい。
は、従来から公知の方法によることができる。例えば、
多塩基酸成分と多価アルコール成分とを縮合反応させ、
両成分が反応するときに生じる縮合水を系外に除きなが
ら進められる。縮合水を系外に除去することは、好まし
くは不活性気体を通じることによる自然留出又は減圧留
出によって行われる。縮合水の留出を促進するため、ト
ルエン、キシレンなどの溶剤を共沸成分として系中に添
加することもできる。反応の進行は、一般に反応により
生成する留出分量の測定、末端の官能基の定量、反応系
の粘度の測定などにより知ることができる。反応の温度
は150℃以上とすることが好ましく、また、酸化によ
る副反応を防止するために窒素、二酸化炭素等の不活性
気体を通気しながら反応させることが好ましい。このこ
とから、反応装置としては、ガラス、ステンレス製等の
ものが選ばれ、攪拌装置、水とアルコール成分の共沸に
よるアルコール成分の留出を防ぐための分留装置、反応
系の温度を高める加熱装置、この加熱装置の温度制御装
置、窒素などの不活性気体の吹き込み装置等を備えた反
応装置を用いるのが好ましい。
【0012】本発明に用いられる重合性単量体として
は、例えば、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ターシャリブチルスチレン、臭化スチレン等のス
チレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のメタクリ
ル酸又はアクリル酸のアルキルエステル、β−ヒドロキ
シメタクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸又はアクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、ジアリルフタレート、アリルアミド、フェ
ニルマレイミドなどが挙げられる。また、エチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートなどの多官能のメタクリル酸又はアクリル酸のエス
テル類を用いることもできる。
は、例えば、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ターシャリブチルスチレン、臭化スチレン等のス
チレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のメタクリ
ル酸又はアクリル酸のアルキルエステル、β−ヒドロキ
シメタクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸又はアクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、ジアリルフタレート、アリルアミド、フェ
ニルマレイミドなどが挙げられる。また、エチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートなどの多官能のメタクリル酸又はアクリル酸のエス
テル類を用いることもできる。
【0013】不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体と
を配合し、必要により重合禁止剤などを加えて不飽和ポ
リエステル樹脂組成物とされる。このときの不飽和ポリ
エステル樹脂と重合性単量体との配合割合は、両者の合
計量を100重量部とするとき、不飽和ポリエステル樹
脂が25〜80重量部、重合性単量体が75〜20重量
部とするのが好ましい。25重量部未満であると不飽和
ポリエステル樹脂組成物の粘度が低すぎてシート状に塗
布しにくく、また、沈降等のための他の成分と均一に混
合しにくくなり、さらに、得られる繊維強化成形材料を
成形しても硬化収縮率が大きく、成形品に割れ、クラッ
ク等が生じる場合がある。不飽和ポリエステル樹脂が8
0重量部を超えると、粘度が高すぎて塗布したり、他の
成分と混合しにくくなる場合がある。このことから、不
飽和ポリエステル樹脂が40〜65重量部、重合性単量
体が60〜35重量部とするのがより好ましい。重合禁
止剤としては、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、トル
キノン、ハイドロキノン、モノ−t−ブチルハイドロキ
ノン、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。重
合禁止剤は、前記不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量
体との総量に対して0.5重量%以下で使用されること
が好ましい。硬化剤を配合したときは、貯蔵安定性のた
め、0.05重量%以上含有させることが好ましい。
を配合し、必要により重合禁止剤などを加えて不飽和ポ
リエステル樹脂組成物とされる。このときの不飽和ポリ
エステル樹脂と重合性単量体との配合割合は、両者の合
計量を100重量部とするとき、不飽和ポリエステル樹
脂が25〜80重量部、重合性単量体が75〜20重量
部とするのが好ましい。25重量部未満であると不飽和
ポリエステル樹脂組成物の粘度が低すぎてシート状に塗
布しにくく、また、沈降等のための他の成分と均一に混
合しにくくなり、さらに、得られる繊維強化成形材料を
成形しても硬化収縮率が大きく、成形品に割れ、クラッ
ク等が生じる場合がある。不飽和ポリエステル樹脂が8
0重量部を超えると、粘度が高すぎて塗布したり、他の
成分と混合しにくくなる場合がある。このことから、不
飽和ポリエステル樹脂が40〜65重量部、重合性単量
体が60〜35重量部とするのがより好ましい。重合禁
止剤としては、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、トル
キノン、ハイドロキノン、モノ−t−ブチルハイドロキ
ノン、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。重
合禁止剤は、前記不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量
体との総量に対して0.5重量%以下で使用されること
が好ましい。硬化剤を配合したときは、貯蔵安定性のた
め、0.05重量%以上含有させることが好ましい。
【0014】不飽和ポリエステル樹脂組成物には、さら
に充填剤を配合することができる。充填剤としては、珪
砂、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の無機系充填
剤、木粉、ポリエチレンパウダー、各種FRP成形品の
粉砕物等の有機系充填剤などが挙げられる。充填剤の使
用量は、成形品の強度等の物性、不飽和ポリエステル樹
脂組成物の粘度、流動性を考慮して決定されるが、前記
不飽和ポリエステル樹脂及び重合性多量体の総量に対し
て100〜200重量%とすることが好ましく、特に1
05〜150重量%とすることが好ましい。充填剤の量
が少なすぎると沈降する場合があり、また、充填剤の量
が多すぎると粘度が高くなって攪拌が困難となる傾向が
ある。充填剤のうち代表粒子径が0.08〜1.0μm
の重質炭酸カルシウムを60〜100重量%使用するこ
とが好ましい。この重質炭酸カルシウムの使用量が少な
すぎると、本発明の効果が低下する。
に充填剤を配合することができる。充填剤としては、珪
砂、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の無機系充填
剤、木粉、ポリエチレンパウダー、各種FRP成形品の
粉砕物等の有機系充填剤などが挙げられる。充填剤の使
用量は、成形品の強度等の物性、不飽和ポリエステル樹
脂組成物の粘度、流動性を考慮して決定されるが、前記
不飽和ポリエステル樹脂及び重合性多量体の総量に対し
て100〜200重量%とすることが好ましく、特に1
05〜150重量%とすることが好ましい。充填剤の量
が少なすぎると沈降する場合があり、また、充填剤の量
が多すぎると粘度が高くなって攪拌が困難となる傾向が
ある。充填剤のうち代表粒子径が0.08〜1.0μm
の重質炭酸カルシウムを60〜100重量%使用するこ
とが好ましい。この重質炭酸カルシウムの使用量が少な
すぎると、本発明の効果が低下する。
【0015】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
は、さらに、低収縮剤、増粘剤、硬化剤、離型剤、安定
剤などが適宜配合される。
は、さらに、低収縮剤、増粘剤、硬化剤、離型剤、安定
剤などが適宜配合される。
【0016】低収縮剤としては、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ブタジエンゴムなどが用いられる。
使用量は、成形品の収縮率、表面平滑性、表面光沢など
を考慮して決定され、特に制限はない。低収縮剤は、前
記不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との総量に対
して20〜50重量%の範囲で使用されることが好まし
い。
ル、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ブタジエンゴムなどが用いられる。
使用量は、成形品の収縮率、表面平滑性、表面光沢など
を考慮して決定され、特に制限はない。低収縮剤は、前
記不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との総量に対
して20〜50重量%の範囲で使用されることが好まし
い。
【0017】硬化剤としては、ケトンパーオキサイド
類、パーオキシジカーボネート類、ハイドロパーオキサ
イド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシケター
ル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステ
ル類、アルキルパーエステル類などが挙げられる。硬化
剤の量は、成形サイクルのみではなく、材料の保存性、
色ムラ等の面に影響があるため、それぞれに応じて決定
される。材料の保存性、成形サイクルの面から前記不飽
和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総量に対して
0.5〜5重量%が好ましく、1〜3重量%がより好ま
しい。
類、パーオキシジカーボネート類、ハイドロパーオキサ
イド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシケター
ル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステ
ル類、アルキルパーエステル類などが挙げられる。硬化
剤の量は、成形サイクルのみではなく、材料の保存性、
色ムラ等の面に影響があるため、それぞれに応じて決定
される。材料の保存性、成形サイクルの面から前記不飽
和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総量に対して
0.5〜5重量%が好ましく、1〜3重量%がより好ま
しい。
【0018】増粘剤としては、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウム、酸化カリウム、水酸化カリウム等が用
いられるが、一般的には酸化マクネシウムが用いられ
る。増粘剤の量は、成形材の作業性に応じて決定される
が、前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総
量に対して0.5〜5重量%が好ましく、0.7〜2重
量%がより好ましい。増粘剤が少なすぎると樹脂組成物
の粘度が上昇しない場合がある。また、増粘剤が多すぎ
ると粘度が上昇しすぎて制御できなくなる場合がある。
化マグネシウム、酸化カリウム、水酸化カリウム等が用
いられるが、一般的には酸化マクネシウムが用いられ
る。増粘剤の量は、成形材の作業性に応じて決定される
が、前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総
量に対して0.5〜5重量%が好ましく、0.7〜2重
量%がより好ましい。増粘剤が少なすぎると樹脂組成物
の粘度が上昇しない場合がある。また、増粘剤が多すぎ
ると粘度が上昇しすぎて制御できなくなる場合がある。
【0019】離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウムなどが使用される。離型剤の量は、
前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総量に
対して1〜10重量%が好ましく、2〜4重量%がより
好ましい。離型剤の量が少なすぎると成形品が型に付
き、脱型しにくく、また、成形品にクラック等が入る場
合がある。また、離型剤が多すぎると成形品の強度が低
下する傾向にある。
アリン酸カルシウムなどが使用される。離型剤の量は、
前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総量に
対して1〜10重量%が好ましく、2〜4重量%がより
好ましい。離型剤の量が少なすぎると成形品が型に付
き、脱型しにくく、また、成形品にクラック等が入る場
合がある。また、離型剤が多すぎると成形品の強度が低
下する傾向にある。
【0020】本発明に用いる不飽和ポリエステル樹脂組
成物には、さらに補強繊維を含有させて、繊維強化成形
材料とすることができる。このとき、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物には、増粘剤及び硬化剤が必須成分として
含まれる。さらに充填剤、低収縮剤、離型剤、重合禁止
剤を含有することが好ましい。繊維強化成形材料として
は、SMC、BMC等がある。補強材としては、ガラス
繊維、カーボネート繊維、アラミド繊維、ポリビニルア
ルコール系繊維などを用いることができ、一般的にはガ
ラス繊維が用いられる。これらの補強材は、連続繊維、
織布、不織布等の形状で用いられるが、ロービング状の
ものを適当な長さ(SMCの場合は20〜30mmに切断
したものが用いられることが好ましく、BMCの場合は
好ましくは6〜15mm)に切断したものが使用される。
繊維強化成形材料を作製するにあたり、補強繊維の使用
量は、要求される強度により異なるが、前記不飽和ポリ
エステル樹脂及び重合性単量体の総量に対して15〜3
5重量%の範囲であることが好ましい。
成物には、さらに補強繊維を含有させて、繊維強化成形
材料とすることができる。このとき、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物には、増粘剤及び硬化剤が必須成分として
含まれる。さらに充填剤、低収縮剤、離型剤、重合禁止
剤を含有することが好ましい。繊維強化成形材料として
は、SMC、BMC等がある。補強材としては、ガラス
繊維、カーボネート繊維、アラミド繊維、ポリビニルア
ルコール系繊維などを用いることができ、一般的にはガ
ラス繊維が用いられる。これらの補強材は、連続繊維、
織布、不織布等の形状で用いられるが、ロービング状の
ものを適当な長さ(SMCの場合は20〜30mmに切断
したものが用いられることが好ましく、BMCの場合は
好ましくは6〜15mm)に切断したものが使用される。
繊維強化成形材料を作製するにあたり、補強繊維の使用
量は、要求される強度により異なるが、前記不飽和ポリ
エステル樹脂及び重合性単量体の総量に対して15〜3
5重量%の範囲であることが好ましい。
【0021】不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた繊
維強化成形品(FRP成形品)を成形する方法として
は、特に制限はないが、例えば、ハンドレイアップ法、
スプレーアップ法、遠心成形等のオープンモールド成
形、射出成形、圧縮成形、注型成形、トランスファー成
形、押出成形、バック成形、コールドプレス成形、RT
M成形、レジンインジェクション成形、マッチドメタル
ダイ成形等のクローズド成形が挙げられ、また、連続成
形を行うこともできる。
維強化成形品(FRP成形品)を成形する方法として
は、特に制限はないが、例えば、ハンドレイアップ法、
スプレーアップ法、遠心成形等のオープンモールド成
形、射出成形、圧縮成形、注型成形、トランスファー成
形、押出成形、バック成形、コールドプレス成形、RT
M成形、レジンインジェクション成形、マッチドメタル
ダイ成形等のクローズド成形が挙げられ、また、連続成
形を行うこともできる。
【0022】前記の繊維強化成形材料、例えばSMC及
びBMCは、それぞれ、通常のSMC製造装置又はBM
C製造装置を用いて製造することができる。SMCの場
合、調合樹脂を離型フィルム上に均一の厚さとなるよう
に塗布し、この上に所定の長さにカットされたガラス繊
維等の補強材を均一に散布し、さらにこの上に調合樹脂
を塗布した他のフィルムを、散布した補強材が調合樹脂
で挟まれるようにして重ね合わせ、これをロールに巻き
取り、必要に応じて熟成等を行ってシート状成形材料と
することができる。増粘剤を配合した場合には室温〜6
0℃の温度に加熱して熟成することが好ましい。離型フ
ィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム等を用いることができる。BMCの場合、前
記した不飽和ポリエステル樹脂組成物に補強繊維が混合
されるが、これらに使用される成分の混合順序について
は特に制限はない。
びBMCは、それぞれ、通常のSMC製造装置又はBM
C製造装置を用いて製造することができる。SMCの場
合、調合樹脂を離型フィルム上に均一の厚さとなるよう
に塗布し、この上に所定の長さにカットされたガラス繊
維等の補強材を均一に散布し、さらにこの上に調合樹脂
を塗布した他のフィルムを、散布した補強材が調合樹脂
で挟まれるようにして重ね合わせ、これをロールに巻き
取り、必要に応じて熟成等を行ってシート状成形材料と
することができる。増粘剤を配合した場合には室温〜6
0℃の温度に加熱して熟成することが好ましい。離型フ
ィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム等を用いることができる。BMCの場合、前
記した不飽和ポリエステル樹脂組成物に補強繊維が混合
されるが、これらに使用される成分の混合順序について
は特に制限はない。
【0023】前記繊維強化成形材料の粘度は、40℃に
おいて1000〜18000Pa・sとなるように調整され
るのが好ましい。粘度が低すぎると、成形品表面にスカ
ミングが発生し易く、また、粘度が高すぎると、型締め
時間が長くなって成形サイクルが長くなる傾向を示す。
繊維強化成形材料の粘度は、40℃において1500〜
15000Pa・sとなるにように調整されるのがより好ま
しく、3500〜12000Pa・sとなるにように調整さ
れるのが特に好ましい。ただし、繊維強化成形材料の最
適粘度は、成形品によって決定される。また、繊維強化
成形材料の粘度は、増粘剤の配合量や熟成条件によって
調整することができる。このようなシート状成形材料
は、圧縮成形、トランスファー成形等により成形され、
広範囲なFRP成形品を得ることができる。成形温度は
70〜150℃、成形圧力は0.1〜10MPaであるこ
とが好ましい。
おいて1000〜18000Pa・sとなるように調整され
るのが好ましい。粘度が低すぎると、成形品表面にスカ
ミングが発生し易く、また、粘度が高すぎると、型締め
時間が長くなって成形サイクルが長くなる傾向を示す。
繊維強化成形材料の粘度は、40℃において1500〜
15000Pa・sとなるにように調整されるのがより好ま
しく、3500〜12000Pa・sとなるにように調整さ
れるのが特に好ましい。ただし、繊維強化成形材料の最
適粘度は、成形品によって決定される。また、繊維強化
成形材料の粘度は、増粘剤の配合量や熟成条件によって
調整することができる。このようなシート状成形材料
は、圧縮成形、トランスファー成形等により成形され、
広範囲なFRP成形品を得ることができる。成形温度は
70〜150℃、成形圧力は0.1〜10MPaであるこ
とが好ましい。
【0024】本発明に用いる酸硬化型エポキシ樹脂組成
物において、ビスフェノール型エポキシ樹脂は、作業性
の上から、塗布時及び無機質充てん材、模様材を混合す
る環境で液状であれば特に制限はない。ビスフェノール
型エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビス
フェノールAD型エポキシ樹脂等がある。市販品として
は、エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製、商
品名)、エポミックR140(三井化学(株)製、商品
名)等がある。また、酸無水物は、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂と反応するものであり、塗布時及び無機質充
てん材、模様材を混合する環境で液状であれば特に制限
はない。本発明に用いられる酸無水物としては、常温で
液体のものが好ましく、例えば、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル
エンドメチレン無水フタル酸、ドデセニル無水フタル酸
などが挙げられる。市販品としては、HN−5500、
HN−2200(日立化成工業(株)製、商品名)、QH
−200(日本ゼオン(株)製、商品名)などが挙げられ
る。これらは単独で又は2種以上組み合わせて用いるこ
ともできる。上記エポキシ樹脂と酸無水物は、エポキシ
基1当量に対して酸無水物0.6〜1.2モルの範囲が
好ましく、0.8〜1.0モルの範囲が好ましい。
物において、ビスフェノール型エポキシ樹脂は、作業性
の上から、塗布時及び無機質充てん材、模様材を混合す
る環境で液状であれば特に制限はない。ビスフェノール
型エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビス
フェノールAD型エポキシ樹脂等がある。市販品として
は、エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製、商
品名)、エポミックR140(三井化学(株)製、商品
名)等がある。また、酸無水物は、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂と反応するものであり、塗布時及び無機質充
てん材、模様材を混合する環境で液状であれば特に制限
はない。本発明に用いられる酸無水物としては、常温で
液体のものが好ましく、例えば、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル
エンドメチレン無水フタル酸、ドデセニル無水フタル酸
などが挙げられる。市販品としては、HN−5500、
HN−2200(日立化成工業(株)製、商品名)、QH
−200(日本ゼオン(株)製、商品名)などが挙げられ
る。これらは単独で又は2種以上組み合わせて用いるこ
ともできる。上記エポキシ樹脂と酸無水物は、エポキシ
基1当量に対して酸無水物0.6〜1.2モルの範囲が
好ましく、0.8〜1.0モルの範囲が好ましい。
【0025】酸硬化型ポリエポキシ樹脂組成物に配合さ
れる無機質充てん材としては、模様の深み感を出すため
に水酸化アルミニウム、ガラス粉末、シリカ粉末が好ま
しい。その使用量は、塗布時の作業性及び混合時の作業
性により決定され、通常、ビスフェノール型エポキシ樹
脂と酸無水物よりなる樹脂組成物100重量部に対して
50〜300重量部とされる。さらに、模様材は、着色
した硅砂、着色したマイカ粉、着色した熱硬化性樹脂の
粉砕物など目的の加飾が得られるものが選ばれる。模様
材は、塗布時の作業性上問題なく、目的の加飾が得られ
る量を適宜決定して使用される。
れる無機質充てん材としては、模様の深み感を出すため
に水酸化アルミニウム、ガラス粉末、シリカ粉末が好ま
しい。その使用量は、塗布時の作業性及び混合時の作業
性により決定され、通常、ビスフェノール型エポキシ樹
脂と酸無水物よりなる樹脂組成物100重量部に対して
50〜300重量部とされる。さらに、模様材は、着色
した硅砂、着色したマイカ粉、着色した熱硬化性樹脂の
粉砕物など目的の加飾が得られるものが選ばれる。模様
材は、塗布時の作業性上問題なく、目的の加飾が得られ
る量を適宜決定して使用される。
【0026】さらに、本発明に用いる酸硬化型エポキシ
樹脂組成物には、必要に応じてアミン類、イミダゾール
類、ホスフィン類、ホスホニウム塩など公知の硬化促進
剤を添加することができる。これらの使用量は、塗布の
時間、硬化に必要な時間に合わせて調整される。
樹脂組成物には、必要に応じてアミン類、イミダゾール
類、ホスフィン類、ホスホニウム塩など公知の硬化促進
剤を添加することができる。これらの使用量は、塗布の
時間、硬化に必要な時間に合わせて調整される。
【0027】本発明の加飾成型品は、ビスフェノール型
エポキシ樹脂、酸無水物、無機質充てん材、模様材及び
必要に応じて硬化促進剤を十分に混合、脱気して酸硬化
型エポキシ樹脂組成物を製造し、この組成物を、不飽和
ポリエステル樹脂製ガラス繊維強化プラスチック加熱圧
縮成型品の表面に厚さ0.5mm〜3mmに塗布し、60℃
〜100℃程度の空気中で硬化させることにより得られ
る。塗布される面は、接着性を考慮して、あらかじめ研
磨処理をすることが好ましい。さらに、塗布を不飽和ポ
リエステル樹脂製ガラス繊維強化プラスチック成型品が
金型より取り出された直後の高温時に行うことにより、
空気中での硬化時間は短縮できる。
エポキシ樹脂、酸無水物、無機質充てん材、模様材及び
必要に応じて硬化促進剤を十分に混合、脱気して酸硬化
型エポキシ樹脂組成物を製造し、この組成物を、不飽和
ポリエステル樹脂製ガラス繊維強化プラスチック加熱圧
縮成型品の表面に厚さ0.5mm〜3mmに塗布し、60℃
〜100℃程度の空気中で硬化させることにより得られ
る。塗布される面は、接着性を考慮して、あらかじめ研
磨処理をすることが好ましい。さらに、塗布を不飽和ポ
リエステル樹脂製ガラス繊維強化プラスチック成型品が
金型より取り出された直後の高温時に行うことにより、
空気中での硬化時間は短縮できる。
【0028】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれによって制限されるものではない。な
お、例中「部」及び「%」は、特に断らない限り、それ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を意味する。
が、本発明はこれによって制限されるものではない。な
お、例中「部」及び「%」は、特に断らない限り、それ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を意味する。
【0029】参考例1 (不飽和ポリエステル樹脂製ガラス繊維強化プラスチッ
ク成型品の作製)イソフタル酸1062部及びプロピレ
ングリコール754部を、温度計、窒素吹込み管、精留
塔及び攪拌装置をつけた3リットルのフラスコに仕込
み、マントルヒータを用いて加熱して5時間で210℃
まで昇温した。その後210℃まで急冷し、保温して酸
価が14となった時点で冷却し、プロピレングリコール
486部と無水マレイン酸627部を加え、再度4時間
で215℃まで昇温した。215℃で保温して、酸価3
0となった時点で冷却し、反応を終了し、反応終了物6
00部をハイドロキノン0.02部を含むスチレン40
0部に溶解させ、不飽和ポリエステル樹脂(A)を得
た。
ク成型品の作製)イソフタル酸1062部及びプロピレ
ングリコール754部を、温度計、窒素吹込み管、精留
塔及び攪拌装置をつけた3リットルのフラスコに仕込
み、マントルヒータを用いて加熱して5時間で210℃
まで昇温した。その後210℃まで急冷し、保温して酸
価が14となった時点で冷却し、プロピレングリコール
486部と無水マレイン酸627部を加え、再度4時間
で215℃まで昇温した。215℃で保温して、酸価3
0となった時点で冷却し、反応を終了し、反応終了物6
00部をハイドロキノン0.02部を含むスチレン40
0部に溶解させ、不飽和ポリエステル樹脂(A)を得
た。
【0030】得られた不飽和ポリエステル樹脂(A)8
00部に、ポリスチレン(数平均分子量50000)8
0部をスチレン120部に溶解した樹脂溶液200部を
加え、さらに得られた樹脂溶液1000部に、パーブチ
ルZ(日本油脂(株)製、t−ブチルパーベンゾエート9
8重量%のものの商品名)10部、炭酸カルシウム(日
東粉化工業(株)製、商品名NS#200)1050部、
ステアリン酸亜鉛40部及び酸化マグネシウム20部を
加え、カウレス型翼で充分に混合して不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物(B)を得た。この樹脂組成物をデュアル
ワイヤメッシュ方式のSMC製造装置により、ガラス含
有量を30重量%として、両側に離型フィルム(厚さ5
0μmのポリプロピレンフィルム)を有するシート状と
し、これを40℃の熱成炉で3日間熟成させてシート状
成形材料(C)とした。シート状成形材料(C)を金型
温度140℃/130℃、厚さ3mm、圧力8MPa、保圧
時間5分で加熱圧縮し、不飽和ポリエステル樹脂製ガラ
ス繊維強化プラスチック成型品(D)を得た。
00部に、ポリスチレン(数平均分子量50000)8
0部をスチレン120部に溶解した樹脂溶液200部を
加え、さらに得られた樹脂溶液1000部に、パーブチ
ルZ(日本油脂(株)製、t−ブチルパーベンゾエート9
8重量%のものの商品名)10部、炭酸カルシウム(日
東粉化工業(株)製、商品名NS#200)1050部、
ステアリン酸亜鉛40部及び酸化マグネシウム20部を
加え、カウレス型翼で充分に混合して不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物(B)を得た。この樹脂組成物をデュアル
ワイヤメッシュ方式のSMC製造装置により、ガラス含
有量を30重量%として、両側に離型フィルム(厚さ5
0μmのポリプロピレンフィルム)を有するシート状と
し、これを40℃の熱成炉で3日間熟成させてシート状
成形材料(C)とした。シート状成形材料(C)を金型
温度140℃/130℃、厚さ3mm、圧力8MPa、保圧
時間5分で加熱圧縮し、不飽和ポリエステル樹脂製ガラ
ス繊維強化プラスチック成型品(D)を得た。
【0031】参考例2(酸硬化型エポキシ樹脂組成物の
作製) エポミックR140(ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、三井石油化学(株)製商品名)100部、HN−55
00(脂環式酸無水物、日立化成工業(株)製商品名)8
0部、水酸化アルミニウム250部、7号硅砂20部及
びテトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾール3部を
混合し、脱気することにより酸硬化型エポキシ樹脂組成
物(E)を得た。
作製) エポミックR140(ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、三井石油化学(株)製商品名)100部、HN−55
00(脂環式酸無水物、日立化成工業(株)製商品名)8
0部、水酸化アルミニウム250部、7号硅砂20部及
びテトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾール3部を
混合し、脱気することにより酸硬化型エポキシ樹脂組成
物(E)を得た。
【0032】実施例1 上記の参考例1で作製した不飽和ポリエステル樹脂製ガ
ラス繊維強化プラスチック成型品(D)の表面上に、参
考例2で作製した酸硬化型エポキシ樹脂組成物(E)を
厚さ1mmに塗布し、100℃の空気中に1時間静置する
ことにより、御影石調の加飾成型品(F)を得た。加飾
成型品(F)は、模様の深み感を有し、さらに良好な光
沢と密着性を有した。
ラス繊維強化プラスチック成型品(D)の表面上に、参
考例2で作製した酸硬化型エポキシ樹脂組成物(E)を
厚さ1mmに塗布し、100℃の空気中に1時間静置する
ことにより、御影石調の加飾成型品(F)を得た。加飾
成型品(F)は、模様の深み感を有し、さらに良好な光
沢と密着性を有した。
【0033】
【発明の効果】不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用し
て得られるガラス繊維強化プラスチック成型品の表面
に、ビスフェノール型エポキシ樹脂、酸無水物、無機質
充てん材及び模様材よりなる酸硬化型エポキシ樹脂組成
物を塗布し、硬化することにより得られる本発明の加飾
成型品は、模様の深み感に優れ、かつ良好な光沢と密着
性を有する。また、本発明の加飾成型品は、高価な設備
を必要とせず、容易に安価に製造することができる。
て得られるガラス繊維強化プラスチック成型品の表面
に、ビスフェノール型エポキシ樹脂、酸無水物、無機質
充てん材及び模様材よりなる酸硬化型エポキシ樹脂組成
物を塗布し、硬化することにより得られる本発明の加飾
成型品は、模様の深み感に優れ、かつ良好な光沢と密着
性を有する。また、本発明の加飾成型品は、高価な設備
を必要とせず、容易に安価に製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用し
て得られるガラス繊維強化プラスチック成型品の表面
に、ビスフェノール型エポキシ樹脂、酸無水物、無機質
充てん材及び模様材よりなる酸硬化型エポキシ樹脂組成
物を塗布し、硬化させてなる加飾成型品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34840097A JPH11181252A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | 加飾成型品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34840097A JPH11181252A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | 加飾成型品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181252A true JPH11181252A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18396773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34840097A Pending JPH11181252A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | 加飾成型品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11181252A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935441A (zh) * | 2010-09-16 | 2011-01-05 | 浦海 | 玻璃钢材料固化剂组合物、由其制成的玻璃钢材料及变压器台 |
| CN104600637A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-06 | 安徽力高电气有限公司 | 一种复合环氧树脂电缆桥架 |
| CN104945848A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-09-30 | 安徽志诚机电零部件有限公司 | 阻尼垫 |
| RU2717836C1 (ru) * | 2019-07-16 | 2020-03-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Пигментированное эпоксиднофенольное связующее для полимерных композитов с волокнистыми наполнителями |
| CN112724608A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-04-30 | 河北铭特环保设备科技有限公司 | 一种双酚a型smc模压树脂组合物及其制备方法 |
-
1997
- 1997-12-18 JP JP34840097A patent/JPH11181252A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935441A (zh) * | 2010-09-16 | 2011-01-05 | 浦海 | 玻璃钢材料固化剂组合物、由其制成的玻璃钢材料及变压器台 |
| CN104600637A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-06 | 安徽力高电气有限公司 | 一种复合环氧树脂电缆桥架 |
| CN104945848A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-09-30 | 安徽志诚机电零部件有限公司 | 阻尼垫 |
| RU2717836C1 (ru) * | 2019-07-16 | 2020-03-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Пигментированное эпоксиднофенольное связующее для полимерных композитов с волокнистыми наполнителями |
| CN112724608A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-04-30 | 河北铭特环保设备科技有限公司 | 一种双酚a型smc模压树脂组合物及其制备方法 |
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