JPH111889A

JPH111889A - 表面紙質向上剤組成物及び塗工紙の製造方法

Info

Publication number: JPH111889A
Application number: JP16346397A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nasu; 健司那須; Koji Kono; 宏治河野; Masatomi Ogawa; 正富小川
Original assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Current assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Priority date: 1997-06-06
Filing date: 1997-06-06
Publication date: 1999-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】紙の表面強度向上効果に優れ、かつ紙が再湿
化された時の粘着性が低く、印刷時の紙粉発生を防止す
る表面紙質向上剤組成物、および該表面紙質向上剤組成
物を紙に塗工した塗工紙の製造方法を提供する。【解決手段】アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニ
オン性ビニルモノマー類（ｂ）を反応して得られるアニ
オン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］と、ヒドロキ
シカルボン酸類［Ｂ］を含有し、かつ［Ａ］と［Ｂ］と
の固形分重量比が１００：０．２〜１０であることを特
徴とする表面紙質向上剤組成物、および該表面紙質向上
剤組成物を含有してなる塗工液を、紙に塗工する塗工紙
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙などの表面塗工
に用いる表面紙質向上剤組成物、および該表面紙質向上
剤組成物を紙に塗工した塗工紙の製造方法に関する。更
に詳細には、紙の表面強度に優れ、かつ再湿化された場
合の粘着性が低く、印刷時に発生する紙粉を防止するこ
とに優れた表面紙質向上剤組成物、および該表面紙質向
上剤組成物を紙に塗工した塗工紙の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、紙の表面強度、印刷適性を向
上させることを目的とする表面紙質向上剤として、澱
粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉及び酵素変性澱粉などの
澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）
類、ポリアクリルアミド系樹脂等の天然及び合成水溶性
高分子が用いられており、中でも安価な澱粉誘導体が最
も多く用いられている。

【０００３】しかしながら、澱粉誘導体、ＰＶＡは使用
する際にそれらをクッキングし溶解する工程が必要であ
るため作業性が悪く、また澱粉類には腐敗、老化といっ
た問題があり、ＰＶＡには塗工時の発泡性や、ボイリン
グ（塗工機ロール上で塗工液が飛び跳ねる現象）という
塗工適性上の問題がある。そのため、最近では澱粉類、
ＰＶＡの代わりに、ポリアクリルアミド系樹脂を紙に塗
工するケースが多くなってきている。

【０００４】上記ポリアクリルアミド系樹脂を主体とす
る紙用の塗工剤は、特開平５−３０２２９８号公報、特
開平８−２６０３８４号公報などに開示されており、主
に表面強度を改善する目的で提案されている。しかしな
がら、これらの水溶性樹脂を塗工すると、紙の表面強度
は向上するが、紙が再湿化されると粘着性を生じるよう
になる。そのため、高湿度の条件下に置かれた場合に、
紙同士が付着してしまうブロッキングや印刷時の湿し水
により再湿化され、紙表面の微細繊維（紙粉）がブラン
ケットへ張り付いてしまうブランケット汚れ等の問題を
起こすケースがある。

【０００５】更に、最近はより高度な表面紙質が要求さ
れており、従来の表面紙質向上剤では十分な結果が得ら
れず、紙の表面強度の不足、紙表面の粘着性に起因する
印刷上のトラブルが多くなってきている。特に、最近の
新聞用紙等では、カラー印刷化、高速大量印刷化、脱墨
パルプ（ＤＩＰ）の高配合化などが進み、従来よりも厳
しい紙質を要求されており、その中でも印刷時の紙粉対
策は、深刻な問題となっている。

【０００６】そのため、印刷工程における紙粉発生を防
止するため、優れた表面強度向上効果とともに、再湿化
された場合の紙表面の粘着性を最小限に抑える表面紙質
向上剤の出現が待たれている。このような状況下、特開
平６−１９２９９５号公報には、澱粉、アニオン性のポ
リクリルアミド等の紙表面加工剤に置換コハク酸及び／
または置換コハク酸誘導体を併用塗工することにより、
紙の再湿潤時の粘着性を防止する方法が、又特願平８−
４６８９２号公報には、アニオン性のアクリルアミド系
樹脂組成物に（ポリ）アルキレングリコール、（ポリ）
グリセリンからなる群から選ばれた少なくとも一種の化
合物を混合させることにより、再湿潤時の紙の粘着性を
防止する方法が提案されているが、いずれもその効果は
いまだ十分とは言えない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、紙の表面強
度向上効果に優れ、かつ紙が再湿化された時の粘着性が
低く、印刷時の紙粉発生を防止する表面紙質向上剤組成
物を提供するとともに、該表面紙質向上剤組成物を紙に
塗工した塗工紙の製造方法を提供することを課題とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、アニオン性ポリア
クリルアミド系樹脂組成物［Ａ］に、ヒドロキシカルボ
ン酸類［Ｂ］を混合させることにより、優れた表面強度
向上効果とともに、再湿化された場合の紙表面の粘着性
が低いことを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は（１）：アクリルアミ
ド類モノマー（ａ）とアニオン性ビニルモノマー類
（ｂ）を反応して得られるアニオン性アクリルアミド系
樹脂組成物［Ａ］およびヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］
を含有し、かつ［Ａ］と［Ｂ］との固形分重量比が１０
０：０.２〜１０であることを特徴とする表面紙質向上
剤組成物、（２）：ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、
サリチル酸、リンゴ酸、酒石酸、およびそのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩からなる群より選ばれる少な
くとも１種である上記（１）の表面紙質向上剤組成物、
（３）：ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、サリチル酸
およびそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である
上記（１）の表面紙質向剤組成物、（４）：上記（１）
〜（３）のいずれかに記載の表面紙質向上剤組成物を含
有してなる塗工液を、紙に塗工する塗工紙の製造方法、
（５）：紙が新聞用紙である上記（４）の塗工紙の製造
方法を提供するものである。

【００１０】次に本発明を詳細に説明する。本発明のア
ニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］に使用する
（ａ）成分であるアクリルアミド類モノマーとしては、
アクリルアミド、メタクリルアミドが好ましく、またＮ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換（メ
タ）アクリルアミドのいずれか一種以上をアクリルアミ
ド、メタクリルアミドと併用して使用することもでき
る。

【００１１】本発明で使用する（ｂ）成分のアニオン性
ビニルモノマー類としては、不飽和モノカルボン酸、不
飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸、不飽和テト
ラカルボン酸、不飽和スルホン酸、不飽和ホスホン酸、
およびそれらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも
一種が挙げられ、それらを以下に例示する。

【００１２】不飽和モノカルボン酸およびそれらの塩類
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およ
びそれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩やアンモニウム塩等の塩類が挙げられる。不飽和ジカ
ルボン酸およびそれらの塩類としては、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびそれらのナト
リウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウ
ム塩等が挙げられる。

【００１３】不飽和トリカルボン酸およびそれらの塩類
としては、アコニット酸、３−ブテン−１，２，３−ト
リカルボン酸、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボ
ン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアル
カリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。不飽和テ
トラカルボン酸およびそれらの塩類としては、１−ペン
テン−１，１，４，４−テトラカルボン酸、４−ペンテ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、３−ヘキセン
−１，１，６，６−テトラカルボン酸およびそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩等が挙げられる。

【００１４】不飽和スルホン酸およびそれらの塩類とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリル
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。不
飽和ホスホン酸およびそれらの塩類としては、ビニルホ
スホン酸、α−フェニルビニルホスホン酸およびそれら
のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアン
モニウム塩等が挙げられる。かかるアニオン性ビニルモ
ノマー類（ｂ）のうち、イタコン酸、アクリル酸および
それらの塩類が表面強度向上効果の面で好ましく、特に
イタコン酸およびその塩類が好ましい。

【００１５】上記のアクリルアミド類モノマー（ａ）と
アニオン性ビニルモノマー類（ｂ）の共重合によりポリ
マー中にアニオン性基が導入されるが、このポリマー
に、酸やアルカリ化合物を用いてアミド部を加水分解す
ることにより、更にアニオン性基を導入することもでき
る。また、アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］に使用するアクリルアミド類モノマー（ａ）、ア
ニオン性ビニルモノマー類（ｂ）以外にも、上記
（ａ）、（ｂ）と共重合可能なノニオン性ビニルモノマ
ーおよび架橋剤を、性能を阻害しない範囲内で使用する
ことができる。

【００１６】ノニオン性ビニルモノマーとしては、例え
ば、アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、ス
チレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテ
ル等が例示でき、これらを１種または２種以上使用する
ことができる。ノニオン性ビニルモノマーの使用量とし
ては、アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニオン性ビ
ニルモノマー類（ｂ）の合計量に対して、通常０.１〜
２０重量％である。

【００１７】架橋剤としては、例えば、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類
や、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビ
スアクリルアミド酢酸等のビス（メタ）アクリルアミド
類や、アジピン酸ジビニル、ジアリルマレート、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ジアリルジメチルアンモニウ
ム、グリシジル（メタ）アクリレート等の２官能性ビニ
ルモノマー、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒド
ロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルアミン、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルトリメリテート等の３官能
性ビニルモノマー、テトラメチロールメタメタンテトラ
アクリレート、テトラアリルピロメリレート、テトラア
リルアミン塩、テトラアリルオキシエタン等の４官能性
ビニルモノマー、

【００１８】テトラメチロールメタン−トリ−β−アジ
リジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−ト
リ−β−アジリジニルプロピオンエート等の水溶性アジ
リジニル化合物や、（ポリ）エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエー
テル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、３−（メタ）
アクリロキシメチルトリメトキシシラン、２−（メタ）
アクリルアミド−２−メチルプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルトリフェノキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルプロピルトリアセトキシシラ
ン、等のシリコン系化合物が例示でき、これらを１種ま
たは２種以上使用することができる。架橋剤の使用量
は、アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニオン性ビニ
ルモノマー類（ｂ）の合計量に対して０.００５〜５重
量％である。

【００１９】また、本発明で使用するアニオン性アクリ
ルアミド系樹脂組成物［Ａ］は、特開平５−３０２２９
８号公報記載の方法にしたがって、尿素類存在下に重合
して得ることもできる。紙力向上効果の面から、尿素存
在下で得られたアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］を使用することが好ましい。

【００２０】尿素類としては、尿素、チオ尿素、エチレ
ン尿素、エチレンチオ尿素が挙げられ、これらを１種ま
たは２種以上使用することもできる。これらの中でも、
尿素を単独で使用することが経済的に特に好ましい。尿
素の使用量は、アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニ
オン性ビニルモノマー類（ｂ）の合計量に対して、５〜
３０重量％が好ましい。

【００２１】アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］に使用する（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、
９９．５〜５０％／０．５〜５０％、好ましくは９８〜
８０％／２〜２０％である。上記アニオン性ビニルモノ
マー類（ｂ）が０．５重量％未満では、表面強度向上効
果が不十分なこともあり、また５０重量％を越えて用い
ても、表面強度のそれ以上の効果は期待できず、好まし
くない。

【００２２】アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］の反応は、所定の反応容器に、［Ａ］の構成成分
であるモノマーの合計濃度が５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％となるように仕込み、公知慣用の重
合開始剤を使用し、反応温度４０〜１００℃、１〜１０
時間の条件下で行う。もちろん、使用するモノマー成分
の特徴に合わせて、モノマーを連続滴下する、あるいは
モノマーを分割して添加する等により反応を行うことも
できる。

【００２３】アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］の反応に使用する重合開始剤は、特に限定される
ものではなく、公知慣用のものが使用される。ラジカル
重合開始剤としては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、臭素酸ナトリウ
ム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過ホウ素酸ナトリウ
ム、過ホウ素酸カリウム、過ホウ素酸アンモニウム等の
過ホウ素酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過
炭酸アンモニウム等の過炭酸塩、過リン酸ナトリウム、
過リン酸カリウム、過リン酸アンモニウム等の過リン酸
塩等が例示できる。

【００２４】これらの重合開始剤は単独でも使用できる
が、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤とし
ても使用できる。還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩あるいはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレ
ンジアミン等の有機アミン、２，２’−アゾビス−２−
アミジノプロパン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ
化合物、アルドース等の還元糖類が例示できる。これら
の開始剤は、２種以上併用してもよい。重合開始剤の使
用量は、本発明に使用するモノマーの合計量に対して、
通常０．０１〜５重量％である。

【００２５】また、必要に応じて公知慣用の連鎖移動剤
を使用してもよい。例えば、アリルアルコール、アリル
アミン、メタリルスルホン酸またはそのアルカリ金属塩
などのアリル化合物、メルカプトエタノール、チオグリ
コール酸またはそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩、
イソプロピルアルコール、次亜リン酸ナトリウム等が挙
げられる。これらの連鎖移動剤は、２種以上併用しても
よい。連鎖移動剤の使用量は、本発明に使用するモノマ
ーの合計量に対して、通常０．１〜１０重量％である。

【００２６】本発明で使用するアニオン性アクリルアミ
ド系樹脂組成物［Ａ］は、固形分濃度が１０〜５０重量
％、好ましくは２０〜４０重量％、２５℃における粘度
（ブルックフィールド回転粘度計）が５００〜１５，０
００ｃｐｓ、好ましくは１，０００〜１０，０００ｃｐ
ｓ、更に好ましくは２，０００〜５，０００ｃｐｓであ
る。１５，０００ｃｐｓを越えると塗工作業性が悪くな
ることがあり、５００ｃｐｓ未満では表面強度向上効果
に劣るため好ましくない。

【００２７】また、アニオン性アクリルアミド系樹脂組
成物［Ａ］のｐＨは、反応終了後、酸やアルカリを用い
て適宜調整することができる。上記酸およびアルカリと
しては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の無機酸、蟻酸、
酢酸、プロピオン酸等の有機酸、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸化物、アンモニ
ア、メチルアミン、ジメチルアミン等のアミン塩基が使
用可能である。

【００２８】本発明で使用するヒドロキシカルボン酸類
［Ｂ］は、分子中にヒドロキシル基とカルボキシル基を
有する化合物であり、例えば、サリチル酸、リンゴ酸、
酒石酸、シュウ酸、乳酸およびそれらのナトリム塩、カ
リウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩が挙げら
れる。上記ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］のうち、サリ
チル酸、リンゴ酸、酒石酸およびその塩類が好ましく、
特にサリチル酸およびその塩類が好ましい。

【００２９】ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］の使用量
は、アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］の固
形分１００重量部に対して、０．２〜１０重量部、好ま
しくは、０.５〜７重量部である。［Ｂ］の使用量が０.
２重量部未満では、再湿化された場合の粘着性の低減効
果が不十分であり、また１０重量部を越えて用いても、
粘着性の低減のそれ以上の効果は期待できず、また、表
面強度が低下することもあるので好ましくない。

【００３０】本発明の表面紙質向上剤組成物は、上記の
アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］とヒドロ
キシカルボン酸類［Ｂ］を常法により混合することによ
り得ることができる。本発明の表面紙質向上剤組成物
は、澱粉、酸化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール等の
天然または合成の水溶性高分子と併用することも可能で
ある。また、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、消泡剤、
粘度調整剤、染料等の添加剤を併用してもかまわない。

【００３１】なお、本発明の表面紙質向上剤組成物を塗
工する際の塗工液濃度は、０．１〜１５重量％、好まし
くは１〜５重量％で行われる。また塗工温度は、２０〜
８０℃で行われるのが好ましい。該表面紙質向上剤組成
物の塗工量は、原紙のサイズ度、およびその他の要素を
勘案して適宜設定することができるが、通常は固形分で
０．０１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．０５〜２ｇ／ｍ
²である。

【００３２】また、本発明の表面紙質向上剤組成物は、
公知の方法により紙に塗工することができ、例えば、サ
イズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、
ブレードコーター、キャレンダー、バーコーター、ナイ
フコーター、エアーナイフコーターを用いて塗工するこ
とが可能である。また、スプレー塗工を行うこともでき
る。

【００３３】また、本発明の表面紙質向上剤組成物は、
新聞用紙、コート原紙、ライナー、コートボール、白
板、ワンプ、難燃原紙、葉書原紙、印刷筆記用紙、フォ
ーム用紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット用紙、感熱紙、
感圧紙等の酸性または中性抄紙した各種原紙に使用する
ことが可能である。これらの中でも、印刷時の紙粉発生
が深刻な問題となっている新聞用紙に用いた場合に特に
有効である。また、原紙のサイズ度は任意であるが、サ
イズプレス等を用いて塗工する場合は、原紙の吸液量を
調整する目的で内添サイズ剤を使用することが好まし
い。

【００３４】

【作用】本発明で使用するヒドロキシカルボン酸類
［Ｂ］は、再湿化された場合の粘着性を低減する作用が
ある。このヒドロキシカルボン酸の粘着性の抑制効果に
ついては、確証は得ていないが、本発明の表面紙質向上
剤組成物を紙に塗工した場合、ヒドロキシカルボン酸類
［Ｂ］が、硫酸バンド等の紙中のカチオン物質に強く配
位するためであると推測している。アニオン性アクリル
アミド系樹脂組成物［Ａ］を単独で使用した場合、アニ
オン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］は硫酸バンド
等の紙中のカチオン物質と相互作用することにより、再
湿化された場合の粘着性がより高くなる。本発明で使用
するヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］は、アニオン性アク
リルアミド系樹脂組成物［Ａ］と紙中のカチオン物質と
の相互作用を封鎖する効果があり、その結果、再湿化さ
れた場合の粘着性を低減する効果が発現されると考えら
れる。

【００３５】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について具体
的に説明する。本発明で使用するアニオン性アクリルア
ミド系樹脂組成物［Ａ］の合成にあたり、上記（ａ）成
分と上記（ｂ）成分とを反応する場合は、反応容器に
（ａ）アクリルアミド８０〜９８重量部、（ｂ）アクリ
ル酸２〜２０重量部、および水をモノマー濃度が１０〜
４０重量％となるように仕込み、反応系内の酸素を充分
に窒素ガスで除去した後に、過硫酸アンモニウムを０．
０１〜１重量部添加して、反応温度４０〜１００℃に
て、１〜１０時間反応を行う。その後、水酸化ナトリウ
ムを用いてｐＨを５〜８に調整し、固形分濃度１０〜４
０重量％、粘度２，０００〜５，０００ｃｐｓ（２５
℃）のアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］が
得られる。

【００３６】また、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分以
外に尿素類を使用する場合は、反応容器に（ａ）アクリ
ルアミド８５〜９８重量部、（ｂ）イタコン酸２〜１５
重量部、尿素５〜３０重量部および水をモノマー濃度が
１０〜４０重量％となるように仕込み、反応系内の酸素
を充分に窒素ガスで除去した後に、過硫酸アンモニウム
を０．０１〜１重量部添加して、反応温度４０〜１００
℃にて、１〜１０時間反応を行う。その後、水酸化ナト
リウムを用いてｐＨを５〜８に調整し、固形分濃度１０
〜５０重量％、粘度２，０００〜５，０００ｃｐｓ（２
５℃）のアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］
が得られる。

【００３７】また、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分以
外に架橋剤を使用する場合では、反応容器に（ａ）アク
リルアミド８５〜９８重量部、（ｂ）３−ブテン−１，
２，３−トリカルボン酸２〜１５重量部、メチレンビス
アクリルアミド０．０１〜２重量部、および水をモノマ
ー濃度が１０〜４０重量％となるように仕込み、反応系
内の酸素を充分に窒素ガスで除去した後に、過硫酸カリ
ウムを０．０１〜１重量部添加して、反応温度４０〜１
００℃にて、１〜１０時間反応を行う。その後、アンモ
ニア水溶液を用いてｐＨを５〜８に調整し、固形分濃度
１０〜４０重量％、粘度２，０００〜５，０００ｃｐｓ
（２５℃）のアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］が得られる。

【００３８】次に、本発明の表面紙質向上剤組成物につ
いて説明する。上記で得られたアニオン性アクリルアミ
ド系樹脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対して、
サリチル酸ナトリウム０．２〜１０重量部を混合し、ｐ
Ｈ５〜９、固形分濃度１０〜５０重量％、粘度２，００
０〜５，０００ｃｓｐ（２５℃）の表面紙質向上剤組成
物が得られる。

【００３９】また、上記アニオン性アクリルアミド系樹
脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対して、リンゴ
酸０．２〜１０重量部を混合し、ｐＨ２〜８、固形分濃
度１０〜５０重量％、粘度２，０００〜５，０００ｃｓ
ｐ（２５℃）の表面紙質向上剤剤成物が得られる。

【００４０】また、上記アニオン性アクリルアミド系樹
脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対して、酒石酸
アンモニウム０．２〜１０重量部を混合し、ｐＨ５〜
９、固形分濃度１０〜５０重量％、粘度２，０００〜
５，０００ｃｓｐ（２５℃）の表面紙質向上剤組成物が
得られる。

【００４１】次に、本発明の塗工紙について説明する。
上記で得られた表面紙質向上剤組成物を固形分濃度が１
〜５重量％となるように希釈して塗工液を調製した。こ
の塗工液を温度２０〜６０℃の状態下、バーコータを用
いて、新聞用紙に固形分として０．０５〜１ｇ／ｍ²を
塗工し、その後、ドラムドライヤーにて乾燥することに
より塗工紙が得られる。

【００４２】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をより詳細に説明する。部、％はいずれも重量基準によ
る。また、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、塗工紙の評価試験は以下の測定方法に準じ
て行った。表面強度：ドライピック：ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１０ｍｍインキ：ＦＩＮＥＩＮＫ．（大日本インキ化学工業（株）製）、Ｔ．Ｖ．＝２４いずれも印刷後の紙むけ状態を肉眼で観察し、１０を
優、１を劣として１０段階評価した。ドライピックの値
が大きい程、表面強度に優れていることを示している。

【００４３】再湿化時の粘着性：接着強度：実施例６〜１０、比較例６〜１４で得た塗工
紙を横３ｃｍ、縦１０ｃｍの幅に裁断し、試験片各２枚
を作成した。この２枚の試験片を水に３秒間浸漬し、塗
工面同士を重ね合わせ、ろ紙に挟み余分な水分を取り除
いた後、温度６０℃に調整した熱プレスを用いて、面圧
１００ｋｇ／ｃｍ²で２分間加熱処理し、測定サンプル
紙を得た。その後、伸張型引張試験機（引張速度３０ｍ
ｍ／分）を用いて、サンプル紙のＴ字剥離試験を行い、
試験片同士の接着強度を測定した。接着強度の値が小さ
いほど、再湿化された場合の紙表面の粘着性が低いこと
を示している。上記の表面強度の値が高い程、また接着
強度の値が小さい程、印刷時の紙粉発生を防止する効果
に優れている。本発明の課題を解決するためには、ドラ
イピックの値は９以上、また接着強度の値は２０（ｇ
ｆ）以下の効果が必要と考えられる。

【００４４】合成例１（アニオン性アクリルアミド系樹
脂組成物［Ａ］の合成）攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水２８７．７部、５０％
アクリルアミド水溶液１６９．６部（固形分８４．８
部）、８０％アクリル酸水溶液１９．０部（固形分１
５．２部）、メタリルスルホン酸ナトリウム０．９部を
仕込み、６０℃に昇温した。次いで、反応系の酸素を充
分に窒素ガスにて除去した後に、５％過硫酸アンモニウ
ム水溶液３．２部を加えた。約３０分後、反応系内の温
度が８０℃まで上昇し、更に８０℃の温度で２時間反応
させた。その後、水２４．８部を加え、２０％水酸化ナ
トリウム水溶液によりｐＨを７に調整し、固形分濃度２
０．２％、粘度４，０００ｃｐｓのアニオン性アクリル
アミド系樹脂組成物Ａ−１を得た。

【００４５】合成例２攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水３７７．３部、５０％
アクリルアミド水溶液１８５．８部（固形分９２．９
部）、イタコン酸７．１部、メタリルスルホン酸ナトリ
ウム０．５部、尿素２５部を仕込み、６０℃に昇温し
た。次いで、反応系の酸素を充分に窒素ガスにて除去し
た後に、５％過硫酸アンモニウム水溶液３．１部を加え
た。約４０分後、反応系内の温度が８０℃まで上昇し、
更に８０℃の温度で２時間反応させた。その後、水３
０．０部を加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液により
ｐＨを７に調整し、固形分濃度２０．３％、粘度３，１
００ｃｐｓのアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物Ａ
−２を得た。

【００４６】合成例３攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水２５７．７部、５０％
アクリルアミド水溶液１８５．８部（固形分９２．９
部）、イタコン酸７．１部、メタリルスルホン酸ナトリ
ウム１．０部、１％メチレンビスアクリルアミド水溶液
３１．５部を仕込み、６０℃に昇温した。次いで、反応
系内の酸素を充分に窒素ガスにて除去した後に、５％過
硫酸カリウム水溶液３．１部を加えた。約４０分後、反
応系内の温度が８０℃まで上昇し、更に８０℃の温度で
２時間反応させた。その後、水１０．０部を加え、２０
％アンモニア水溶液によりｐＨを７に調整し、固形分濃
度２０．１％、粘度４，７００ｃｐｓのアニオン性アク
リルアミド系樹脂組成物Ａ−３を得た。

【００４７】合成例４攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水２７７．５部、５０％
アクリルアミド水溶液２００．０部（固形分１００
部）、メタリルスルホン酸ナトリウム１．０部を仕込
み、６０℃に昇温した。次いで、反応系内の酸素を充分
に窒素ガスにて除去した後に、５％過硫酸カリウム水溶
液３．１部を加えた。約３０分後、反応系内の温度が８
５℃まで上昇し、更に８０℃の温度で２時間反応させ
た。その後、水２４．１部を加え、固形分濃度２０．８
％、粘度３，８００ｃｐｓ、ｐＨ８のアニオン性アクリ
ルアミド系樹脂組成物Ａ−４を得た。

【００４８】実施例１合成例１で得られたアニオン性アクリルアミド系樹脂組
成物Ａ−１１００部（固形分として）と、サリチル酸
ナトリウム２部とを混合し、表面紙質向上剤組成物Ｃを
得た。

【００４９】実施例２〜５、比較例１〜３表１に示すアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］とヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］を実施例１と同
様に混合し、表面紙質向上剤組成物Ｄ〜Ｇ（実施例２〜
５）、混合水溶液ｈ〜ｊ（比較例１〜３）を得た。

【００５０】比較例４サリチル酸ナトリウムに変えて重量平均分子量３００の
ポリエチレングリコール５部を使用した以外は、実施例
１と同様に混合し、混合水溶液ｋを得た。

【００５１】比較例５サリチル酸ナトリウムに変えてオクテニル無水コハク酸
５部を使用した以外は、実施例１と同様に混合し、混合
水溶液ｌを得た。

【００５２】実施例６実施例１で得られた表面紙質向上剤組成物Ｃを水で希釈
し、固形分濃度が４％となるように塗工液を調製した。
この塗工液を未塗工の新聞用紙（坪量４５ｇ／ｍ²）に
Ｎｏ．３バーコーターを用いて片面塗工し、ドラムドラ
イヤー（８０℃、５０秒）にて乾燥した。乾燥後、２０
℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室中で２４時間調湿し
た。その後、各種評価試験に供した。結果を表２に示
す。

【００５３】実施例７〜１０、比較例６〜１０表面紙質向上剤組成物Ｃを表面紙質向上剤組成物Ｄ〜Ｇ
（実施例７〜１０）、混合水溶液ｈ〜ｌ（比較例６〜１
０）に変えた以外は、実施例６と同様の方法により塗
工、評価を行った。結果を表２に示す。比較例６、７
は、ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］の使用量が本発明の
範囲外にある例であり、粘着性の低減効果または表面強
度向上効果のどちらかに劣るものである。比較例８は、
アニオン性ビニルモノマー類（ｂ）を含有しないアクリ
ルアミド系樹脂組成物を用いた例であり、表面強度向上
効果に劣るものである。比較例９、１０は、ヒドロキシ
カルボン酸類［Ｂ］の変わりに、ポリエチレングリコー
ル、オクテニル無水コハク酸を使用した例であり、粘着
強度の低減効果が、まだ不十分である。

【００５４】比較例１１表面紙質向上剤組成物Ｃをアニオン性アクリルアミド系
樹脂組成物Ａ−１に変えた以外は、実施例６と同様の方
法により塗工、評価を行った。結果を表２に示す。比較
例１１は、ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］を使用しない
例であり、粘着強度が大であった。

【００５５】比較例１２表面紙質向上剤組成物Ｃを固形分濃度４％のＰＶＡ（Ｐ
ＶＡ−１１７：クラレ（株）製）水溶液に変えた以外
は、実施例６と同様の方法により塗工、評価を行った。
結果を表２に示す。本発明の表面紙質向上剤組成物に変
えてＰＶＡを使用した例であり、表面強度向上効果に劣
り、かつ粘着強度が著しく大であった。

【００５６】比較例１３表面紙質向上剤組成物Ｃを固形分濃度４％の酸化澱粉
（ＭＳ−３８００：日本食品化工（株）製）水溶液に変
えた以外は、実施例６と同様の方法により塗工、評価を
行った。結果を表２に示す。本発明の表面紙質向上剤組
成物に変えて酸化澱粉を使用した例であり、表面強度向
上効果に劣った。

【００５７】比較例１４表面紙質向上剤組成物Ｃを水のみに変えた以外は、実施
例６と同様の方法により塗工、評価を行った。結果を表
２に示す。本発明の表面紙質向上剤組成物に変えて水の
みを使用した例であり、表面強度向上効果に著しく劣っ
た。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】表２から明らかなように、本発明の表面
紙質向上剤組成物は、従来のものと比較して紙の表面強
度向上効果と再湿化された時の粘着性のバランスに優れ
ていることがわかる。本発明の表面紙質向上剤組成物を
紙に塗工することで、優れた表面強度と、粘着性の低い
塗工紙を得ることが可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニ
オン性ビニルモノマー類（ｂ）を反応して得られるアニ
オン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］およびヒドロ
キシカルボン酸類［Ｂ］を含有し、かつ［Ａ］と［Ｂ］
との固形分重量比が１００：０．２〜１０であることを
特徴とする表面紙質向上剤組成物。
【請求項２】ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、サリ
チル酸、リンゴ酸、酒石酸、およびそれらのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩からなる群より選ばれる少な
くとも１種であることを特徴とする請求項１記載の表面
紙質向上剤組成物。
【請求項３】ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、サリ
チル酸およびそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩
であることを特徴とする請求項１記載の表面紙質向上剤
組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の表面紙
質向上剤組成物を含有する塗工液を紙に塗工することを
特徴とする塗工紙の製造方法。
【請求項５】紙が新聞用紙であることを特徴とする請
求項４記載の塗工紙の製造方法。