JPH11193255A - 第３級ブチルアルコールの製造方法 - Google Patents
第３級ブチルアルコールの製造方法Info
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- JPH11193255A JPH11193255A JP9360599A JP36059997A JPH11193255A JP H11193255 A JPH11193255 A JP H11193255A JP 9360599 A JP9360599 A JP 9360599A JP 36059997 A JP36059997 A JP 36059997A JP H11193255 A JPH11193255 A JP H11193255A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/12—Monohydroxylic acyclic alcohols containing four carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高価な装置材質や過大な付帯設備を必要とし
ない簡単なプロセスで、イソブチレン２量体や第２級ブ
チルアルコール等の副生を抑制し、ＴＢＡを高収率で製
造できる方法を提供する。 【解決手段】 直列多段反応器を用いて陽イオン交換樹
脂の存在下に第３級ブチルアルコールを溶媒としてイソ
ブチレン又はイソブチレン含有炭化水素からなる液化ガ
スと水から第３級ブチルアルコールを連続的に製造する
方法において、該直列多段反応器の各反応器の反応温度
を６５℃以下とし、第一反応器の出口反応物の一部を循
環比１．８〜１０で第一反応器入口部へ循環し、かつ第
一反応器入口部における該液化ガスに対する第３級ブチ
ルアルコールの質量比が０．５〜３．５であることを特
徴とする第３級ブチルアルコールの連続的製造方法。
ない簡単なプロセスで、イソブチレン２量体や第２級ブ
チルアルコール等の副生を抑制し、ＴＢＡを高収率で製
造できる方法を提供する。 【解決手段】 直列多段反応器を用いて陽イオン交換樹
脂の存在下に第３級ブチルアルコールを溶媒としてイソ
ブチレン又はイソブチレン含有炭化水素からなる液化ガ
スと水から第３級ブチルアルコールを連続的に製造する
方法において、該直列多段反応器の各反応器の反応温度
を６５℃以下とし、第一反応器の出口反応物の一部を循
環比１．８〜１０で第一反応器入口部へ循環し、かつ第
一反応器入口部における該液化ガスに対する第３級ブチ
ルアルコールの質量比が０．５〜３．５であることを特
徴とする第３級ブチルアルコールの連続的製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、直列多段反応器を
用いて陽イオン交換樹脂の存在下に第３級ブチルアルコ
ールを溶媒としてイソブチレンと水から第３級ブチルア
ルコール(以下ＴＢＡと略す)を連続的に製造する方法に
関する。
用いて陽イオン交換樹脂の存在下に第３級ブチルアルコ
ールを溶媒としてイソブチレンと水から第３級ブチルア
ルコール(以下ＴＢＡと略す)を連続的に製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】イオン交換樹脂触媒を用いてイソブチレ
ンと水から水和反応によりＴＢＡを製造する方法は、多
く知られている。例えば、有機酸を溶媒として用いる方
法（特公昭53-20482号、特公昭53-14044号、特公昭56-2
2855号）、極性溶媒を用いる方法（特開昭56-34643号、
特開昭57-108028号、特開昭56-87526号、特公昭57-1085
3号、特開昭56-10124号、特開昭60-233024号）、ＴＢＡ
を溶媒として用いる方法（特公昭57-10853号、特開昭56
-10124号、特開昭60-233024号）、溶媒を使用せず不均
一系で反応させる方法（特開昭54-27507号、特開昭54-3
0104号、特開昭54-30105号、特開昭55-85529号、特開昭
55-108825号）が挙げられる。
ンと水から水和反応によりＴＢＡを製造する方法は、多
く知られている。例えば、有機酸を溶媒として用いる方
法（特公昭53-20482号、特公昭53-14044号、特公昭56-2
2855号）、極性溶媒を用いる方法（特開昭56-34643号、
特開昭57-108028号、特開昭56-87526号、特公昭57-1085
3号、特開昭56-10124号、特開昭60-233024号）、ＴＢＡ
を溶媒として用いる方法（特公昭57-10853号、特開昭56
-10124号、特開昭60-233024号）、溶媒を使用せず不均
一系で反応させる方法（特開昭54-27507号、特開昭54-3
0104号、特開昭54-30105号、特開昭55-85529号、特開昭
55-108825号）が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、有機酸
を溶媒として添加する方法は、生成したＴＢＡと溶媒で
ある有機酸が更に反応し、有機酸エステルが多量に副生
するため原料の利用率が低下したり、利用率を上げるた
めに副生した有機酸エステルを加水分解する操作が必要
になる等の問題がある。また、溶媒である有機酸による
腐食に耐える高価な装置材質を必要とするという問題も
ある。
を溶媒として添加する方法は、生成したＴＢＡと溶媒で
ある有機酸が更に反応し、有機酸エステルが多量に副生
するため原料の利用率が低下したり、利用率を上げるた
めに副生した有機酸エステルを加水分解する操作が必要
になる等の問題がある。また、溶媒である有機酸による
腐食に耐える高価な装置材質を必要とするという問題も
ある。
【０００４】ＴＢＡ以外の極性溶媒を用いる方法は、使
用する溶媒と反応プロセスの組合せで収率を上げること
ができるが、ＴＢＡと極性溶媒を分離するための付帯設
備が必要となり、設備費が高くなるという問題がある。
用する溶媒と反応プロセスの組合せで収率を上げること
ができるが、ＴＢＡと極性溶媒を分離するための付帯設
備が必要となり、設備費が高くなるという問題がある。
【０００５】ＴＢＡを溶媒として用いる方法は、原料Ｃ
４混合物、水、ＴＢＡからなる反応液が反応器入り口付
近では不均一になるため触媒が有効に使用できない。そ
のため、反応液が均一相となるように大量のＴＢＡを反
応系へ添加するか、複数の反応器の間にデカンターや蒸
留塔を設置する等の工夫がされているが、いずれも用役
費あるいは設備費が高くなる。また、ピストン型反応器
を使用して反応を行う方法が考えられるが、反応器入口
部分で反応液が不均一であるために反応が進行せず、反
応温度を上げて水和反応を促進することになるため、イ
ソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生量
が増加するという問題がある。
４混合物、水、ＴＢＡからなる反応液が反応器入り口付
近では不均一になるため触媒が有効に使用できない。そ
のため、反応液が均一相となるように大量のＴＢＡを反
応系へ添加するか、複数の反応器の間にデカンターや蒸
留塔を設置する等の工夫がされているが、いずれも用役
費あるいは設備費が高くなる。また、ピストン型反応器
を使用して反応を行う方法が考えられるが、反応器入口
部分で反応液が不均一であるために反応が進行せず、反
応温度を上げて水和反応を促進することになるため、イ
ソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生量
が増加するという問題がある。
【０００６】溶媒等を使用せず不均一系で反応させる方
法は、反応速度が遅く、生産量を確保するためにはその
他の方法に比べて大きな反応器が必要になり、工業的に
実施する場合には設備費が高くなるという問題がある。
また、この方法はイソブチレン２量体、あるいは第２級
ブチルアルコールの副生量が多くなるという問題があ
る。
法は、反応速度が遅く、生産量を確保するためにはその
他の方法に比べて大きな反応器が必要になり、工業的に
実施する場合には設備費が高くなるという問題がある。
また、この方法はイソブチレン２量体、あるいは第２級
ブチルアルコールの副生量が多くなるという問題があ
る。
【０００７】ＴＢＡは、気相接触酸化によるメチルメタ
クリレートまたは高純度イソブチレンの原料、あるいは
ガソリン添加剤等として使用されるため、不純物である
イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生
量は少ないことが望ましい。
クリレートまたは高純度イソブチレンの原料、あるいは
ガソリン添加剤等として使用されるため、不純物である
イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生
量は少ないことが望ましい。
【０００８】従って本発明の目的は、高価な装置材質や
過大な付帯設備を必要としない簡単なプロセスで、イソ
ブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生を抑
制し、ＴＢＡを高収率で製造できる方法を提供すること
にある。
過大な付帯設備を必要としない簡単なプロセスで、イソ
ブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生を抑
制し、ＴＢＡを高収率で製造できる方法を提供すること
にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、直列多段反応
器を用いて陽イオン交換樹脂の存在下にＴＢＡを溶媒と
してイソブチレン又はイソブチレン含有炭化水素からな
る液化ガスと水からＴＢＡを連続的に製造する方法にお
いて、該直列多段反応器の各反応器の反応温度を６５℃
以下とし、第一反応器の出口反応物の一部を循環比１．
８〜１０で第一反応器入口部へ循環し、かつ第一反応器
入口部における該液化ガスに対する第３級ブチルアルコ
ールの質量比が０．５〜３．５であることを特徴とする
ＴＢＡの連続的製造方法である。
器を用いて陽イオン交換樹脂の存在下にＴＢＡを溶媒と
してイソブチレン又はイソブチレン含有炭化水素からな
る液化ガスと水からＴＢＡを連続的に製造する方法にお
いて、該直列多段反応器の各反応器の反応温度を６５℃
以下とし、第一反応器の出口反応物の一部を循環比１．
８〜１０で第一反応器入口部へ循環し、かつ第一反応器
入口部における該液化ガスに対する第３級ブチルアルコ
ールの質量比が０．５〜３．５であることを特徴とする
ＴＢＡの連続的製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で使用する直列多段反応器
は、固液接触が可能なあらゆる形式の反応器が利用で
き、形式は特に限定されない。本発明で用いる直列多段
反応器としては、例えば連続流通方式の固定床式反応器
を直列に配置したもの等が挙げられる。
は、固液接触が可能なあらゆる形式の反応器が利用で
き、形式は特に限定されない。本発明で用いる直列多段
反応器としては、例えば連続流通方式の固定床式反応器
を直列に配置したもの等が挙げられる。
【００１１】本発明で使用する陽イオン交換樹脂は、強
酸性型陽イオン交換樹脂である。陽イオン交換樹脂は多
孔性のものが好ましく、このような陽イオン交換樹脂と
しては、例えばバイエル社製のレバチット（商品名）や
ロームアンドハース社製のアンバーリスト（商品名）等
が挙げられる。
酸性型陽イオン交換樹脂である。陽イオン交換樹脂は多
孔性のものが好ましく、このような陽イオン交換樹脂と
しては、例えばバイエル社製のレバチット（商品名）や
ロームアンドハース社製のアンバーリスト（商品名）等
が挙げられる。
【００１２】本発明において、溶媒であるＴＢＡは、後
述する第一反応器の出口反応物の循環液含まれるが、こ
れ以外に外部から新たに加えるＴＢＡを利用してもよ
い。外部から新たに加えるＴＢＡとしては、本発明の製
造方法により得られたものを利用することが簡便である
が、別途用意したＴＢＡを用いることもできる。第一反
応器へ外部から新たにＴＢＡを加えることは、第二反応
器以降の反応器における断熱温度上昇を抑制する効果が
ある。
述する第一反応器の出口反応物の循環液含まれるが、こ
れ以外に外部から新たに加えるＴＢＡを利用してもよ
い。外部から新たに加えるＴＢＡとしては、本発明の製
造方法により得られたものを利用することが簡便である
が、別途用意したＴＢＡを用いることもできる。第一反
応器へ外部から新たにＴＢＡを加えることは、第二反応
器以降の反応器における断熱温度上昇を抑制する効果が
ある。
【００１３】反応原料であるイソブチレン源としては、
イソブチレン単独又はイソブチレン含有炭化水素からな
る液化ガス（以下、単に液化ガスという）を使用するこ
とができる。イソブチレン含有炭化水素としては、イソ
ブチレンを含むブテン類、ブタン類等の混合物等が挙げ
られる。工業的には石油類の熱分解、水蒸気分解、接触
分解等により得られるＣ４炭化水素混合物、好ましくは
これからブタジエンを分離除去したものがイソブチレン
源として用いられる。Ｃ４炭化水素混合物中のイソブチ
レンの濃度は特に制限されないが、前記の工業的に入手
できるものは通常８０質量％以下であり、本発明の原料
としては、一般に入手が容易な１５〜５０質量％のもの
が好ましい。
イソブチレン単独又はイソブチレン含有炭化水素からな
る液化ガス（以下、単に液化ガスという）を使用するこ
とができる。イソブチレン含有炭化水素としては、イソ
ブチレンを含むブテン類、ブタン類等の混合物等が挙げ
られる。工業的には石油類の熱分解、水蒸気分解、接触
分解等により得られるＣ４炭化水素混合物、好ましくは
これからブタジエンを分離除去したものがイソブチレン
源として用いられる。Ｃ４炭化水素混合物中のイソブチ
レンの濃度は特に制限されないが、前記の工業的に入手
できるものは通常８０質量％以下であり、本発明の原料
としては、一般に入手が容易な１５〜５０質量％のもの
が好ましい。
【００１４】本発明では、直列多段反応器の第一反応器
の出口反応物の一部を第一反応器入口へ循環比１．８〜
１０、好ましくは２〜５で循環することにより、第一反
応器で生成したＴＢＡの一部を溶媒として利用する。こ
の循環比を満足すれば、外部から新たに加えるＴＢＡ供
給量が少量またはゼロの場合であっても、第一反応器入
口部分の反応液を均一に近づけることができる。また、
第一反応器の出口反応物を循環させることは、発熱反応
であるイソブチレンと水の水和反応による第一反応器に
おける断熱温度上昇を抑える効果がある。循環比が１．
８未満であると十分な反応速度が得られないという問題
がある。また、循環比が１０を超えると反応器入口と出
口の濃度差がなくなり反応速度が低下したり、反応器を
循環する液量が増えるので設備が過大となるという問題
がある。
の出口反応物の一部を第一反応器入口へ循環比１．８〜
１０、好ましくは２〜５で循環することにより、第一反
応器で生成したＴＢＡの一部を溶媒として利用する。こ
の循環比を満足すれば、外部から新たに加えるＴＢＡ供
給量が少量またはゼロの場合であっても、第一反応器入
口部分の反応液を均一に近づけることができる。また、
第一反応器の出口反応物を循環させることは、発熱反応
であるイソブチレンと水の水和反応による第一反応器に
おける断熱温度上昇を抑える効果がある。循環比が１．
８未満であると十分な反応速度が得られないという問題
がある。また、循環比が１０を超えると反応器入口と出
口の濃度差がなくなり反応速度が低下したり、反応器を
循環する液量が増えるので設備が過大となるという問題
がある。
【００１５】なお、本発明において第一反応器の出口反
応物の一部を第一反応器へ循環する際の循環比は次のよ
うに定義される。 循環比＝（循環量）／（原料供給量＋ＴＢＡ供給量） ここで、循環量とは単位時間当たりの第一反応器の出口
反応物の循環量、原料供給量とは単位時間当たりのイソ
ブチレン又はイソブチレン含有炭化水素および水の供給
量、ＴＢＡ供給量とは単位時間当たりの外部から新たに
加えられるＴＢＡ供給量であり循環液に含まれるＴＢＡ
は含まない。これらは全て質量基準である。
応物の一部を第一反応器へ循環する際の循環比は次のよ
うに定義される。 循環比＝（循環量）／（原料供給量＋ＴＢＡ供給量） ここで、循環量とは単位時間当たりの第一反応器の出口
反応物の循環量、原料供給量とは単位時間当たりのイソ
ブチレン又はイソブチレン含有炭化水素および水の供給
量、ＴＢＡ供給量とは単位時間当たりの外部から新たに
加えられるＴＢＡ供給量であり循環液に含まれるＴＢＡ
は含まない。これらは全て質量基準である。
【００１６】本発明において、第一反応器入口部におけ
る液化ガスに対するＴＢＡの質量比は０．５〜３．５で
あり、好ましくは０．８〜３である。このような質量比
になるよう循環比や外部から新たに加えるＴＢＡの量を
調節することにより、反応液が不均一であっても工業的
に十分満足のできる反応速度が得られる。液化ガスに対
するＴＢＡの質量比が０．５未満であると十分な反応速
度が得られず、３．５を超えると大量のＴＢＡを第一反
応器へ供給することになり反応平衡上好ましくない上、
設備も過大となるので好ましくない。
る液化ガスに対するＴＢＡの質量比は０．５〜３．５で
あり、好ましくは０．８〜３である。このような質量比
になるよう循環比や外部から新たに加えるＴＢＡの量を
調節することにより、反応液が不均一であっても工業的
に十分満足のできる反応速度が得られる。液化ガスに対
するＴＢＡの質量比が０．５未満であると十分な反応速
度が得られず、３．５を超えると大量のＴＢＡを第一反
応器へ供給することになり反応平衡上好ましくない上、
設備も過大となるので好ましくない。
【００１７】第一反応器入口部における液化ガスに対す
るＴＢＡの質量比は、第一反応器を循環せずに外部から
新たに加えるＴＢＡだけで調整することによっても達成
できるが、イソブチレンと水の水和反応によるＴＢＡ合
成反応は平衡反応であり、生成物であるＴＢＡを外部よ
り多量に反応系へ添加することは平衡上問題がある。
るＴＢＡの質量比は、第一反応器を循環せずに外部から
新たに加えるＴＢＡだけで調整することによっても達成
できるが、イソブチレンと水の水和反応によるＴＢＡ合
成反応は平衡反応であり、生成物であるＴＢＡを外部よ
り多量に反応系へ添加することは平衡上問題がある。
【００１８】本発明において、全ての反応器の反応温度
は６５℃以下で行う。ここで反応温度とは反応器内の一
番温度の高い部分の温度を指す。反応温度を上げるとイ
ソブチレンと水の水和反応およびイソブチレンの２量化
反応等の副反応の反応速度を上げることになる。反応温
度が６５℃を超えると、各々の反応速度の温度依存性の
違いにより、ＴＢＡの生成速度に対し相対的にイソブチ
レン２量体の生成速度が速くなるため、イソブチレン２
量体の副生量が多くなるという問題がある。
は６５℃以下で行う。ここで反応温度とは反応器内の一
番温度の高い部分の温度を指す。反応温度を上げるとイ
ソブチレンと水の水和反応およびイソブチレンの２量化
反応等の副反応の反応速度を上げることになる。反応温
度が６５℃を超えると、各々の反応速度の温度依存性の
違いにより、ＴＢＡの生成速度に対し相対的にイソブチ
レン２量体の生成速度が速くなるため、イソブチレン２
量体の副生量が多くなるという問題がある。
【００１９】また、第一反応器におけるイソブチレンの
転化率は５０％以上とすることが好ましい。イソブチレ
ンの転化率が５０％未満であると第二反応器以降でのイ
ソブチレン２量体の副生量が多くなる。
転化率は５０％以上とすることが好ましい。イソブチレ
ンの転化率が５０％未満であると第二反応器以降でのイ
ソブチレン２量体の副生量が多くなる。
【００２０】反応圧力は特に限定されないが、反応温度
においてイソブチレン又はイソブチレン含有炭化水素及
び水が液状を呈する圧力が採用され、この圧力は通常２
〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇである。
においてイソブチレン又はイソブチレン含有炭化水素及
び水が液状を呈する圧力が採用され、この圧力は通常２
〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇである。
【００２１】以下、本発明を図１を用いて本発明を説明
する。なお、図１は本発明を実施するためのプロセスの
一例であり、本発明は図１により何ら制限されない。
する。なお、図１は本発明を実施するためのプロセスの
一例であり、本発明は図１により何ら制限されない。
【００２２】原料であるイソブチレン又はイソブチレン
含有炭化水素を供給管８から、水は供給管９からそれぞ
れ供給される。第一反応器１の出口反応物はポンプ２に
より一部循環され第一反応器入口１１へリサイクルされ
る。第二反応器５及び第三反応器７はピストン型反応器
となっている。第三反応器７の反応物は第三反応器出口
１６を通じてＴＢＡの分離回収装置、例えば蒸留、共沸
蒸留装置(図示せず)に移送し、ＴＢＡを回収する。回収
されたＴＢＡの一部を供給管１０より第一反応器１へ供
給する。
含有炭化水素を供給管８から、水は供給管９からそれぞ
れ供給される。第一反応器１の出口反応物はポンプ２に
より一部循環され第一反応器入口１１へリサイクルされ
る。第二反応器５及び第三反応器７はピストン型反応器
となっている。第三反応器７の反応物は第三反応器出口
１６を通じてＴＢＡの分離回収装置、例えば蒸留、共沸
蒸留装置(図示せず)に移送し、ＴＢＡを回収する。回収
されたＴＢＡの一部を供給管１０より第一反応器１へ供
給する。
【００２３】
【実施例】図１に示されるフローに従い、表１の組成の
イソブチレン含有炭化水素を使用してＴＢＡの合成を行
った。各反応器は、直径５２．７mm、内容積１２Lの円
筒型反応器であり、３基を直列に並べ使用した。各反応
器にはバイエル社製のＭＲ型強酸性陽イオン交換樹脂を
１２L充填した。原料のイソブチレン含有炭化水素、
水、及び生成したＴＢＡおよび不純物であるイソブチレ
ン２量体、第２級ブチルアルコール等の分析にはキャピ
ラリーカラムを装着したガスクロマトグラフィーを使用
した。
イソブチレン含有炭化水素を使用してＴＢＡの合成を行
った。各反応器は、直径５２．７mm、内容積１２Lの円
筒型反応器であり、３基を直列に並べ使用した。各反応
器にはバイエル社製のＭＲ型強酸性陽イオン交換樹脂を
１２L充填した。原料のイソブチレン含有炭化水素、
水、及び生成したＴＢＡおよび不純物であるイソブチレ
ン２量体、第２級ブチルアルコール等の分析にはキャピ
ラリーカラムを装着したガスクロマトグラフィーを使用
した。
【００２４】
【表１】
【００２５】イソブチレンのＴＢＡへの転化率（以下、
単に転化率という）は次式により算出した。 転化率(%)＝生成したＴＢＡのモル数／供給したイソブ
チレンのモル数×100 また、各化合物の生成速度（g/h）とは、１時間当たり
に生成する当該物質のg単位の重量をいう。
単に転化率という）は次式により算出した。 転化率(%)＝生成したＴＢＡのモル数／供給したイソブ
チレンのモル数×100 また、各化合物の生成速度（g/h）とは、１時間当たり
に生成する当該物質のg単位の重量をいう。
【００２６】［実施例１］第一反応器に原料イソブチレ
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ５７℃、５２℃、５２℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を３．４、反応生成物で
あるＴＢＡを第一反応器へ添加して第一反応器入口にお
ける液化ガスに対するＴＢＡの質量比を０．９として反
応を行った。このとき第一反応器の転化率は６２．８％
であった。
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ５７℃、５２℃、５２℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を３．４、反応生成物で
あるＴＢＡを第一反応器へ添加して第一反応器入口にお
ける液化ガスに対するＴＢＡの質量比を０．９として反
応を行った。このとき第一反応器の転化率は６２．８％
であった。
【００２７】この結果、ＴＢＡ生成速度１３１８．０g/
h、イソブチレン２量体生成速度０．２g/h、第２級ブチ
ルアルコール生成速度０．５g/h、転化率８５．３%であ
り、イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコールの生
成量がきわめて少なかった。
h、イソブチレン２量体生成速度０．２g/h、第２級ブチ
ルアルコール生成速度０．５g/h、転化率８５．３%であ
り、イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコールの生
成量がきわめて少なかった。
【００２８】［比較例１］第一反応器に原料イソブチレ
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ５０℃、５０℃、５０℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を９．５、ＴＢＡの第一
反応器への添加は行わなわず、第一反応器入口における
液化ガスに対するＴＢＡの質量比を０．２として反応を
行った。このとき第一反応器の転化率は３５．２％であ
った。
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ５０℃、５０℃、５０℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を９．５、ＴＢＡの第一
反応器への添加は行わなわず、第一反応器入口における
液化ガスに対するＴＢＡの質量比を０．２として反応を
行った。このとき第一反応器の転化率は３５．２％であ
った。
【００２９】この結果、ＴＢＡ生成速度１４０２．０g/
h、イソブチレン２量体生成速度２９．８g/h、第２級ブ
チルアルコール生成速度２．０g/h、転化率９０．７％
であり、イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール
の生成量が多かった。
h、イソブチレン２量体生成速度２９．８g/h、第２級ブ
チルアルコール生成速度２．０g/h、転化率９０．７％
であり、イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール
の生成量が多かった。
【００３０】［実施例２］第一反応器に原料イソブチレ
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ５５℃、５０℃、５０℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を４．４、反応生成物で
あるＴＢＡを第一反応器へ添加して第一反応器入口にお
ける液化ガスに対するＴＢＡの質量比を２．３として反
応を行った。このとき第一反応器の転化率は６６．７％
であった。
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ５５℃、５０℃、５０℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を４．４、反応生成物で
あるＴＢＡを第一反応器へ添加して第一反応器入口にお
ける液化ガスに対するＴＢＡの質量比を２．３として反
応を行った。このとき第一反応器の転化率は６６．７％
であった。
【００３１】この結果、ＴＢＡ生成速度１２９３．０g/
h、イソブチレン２量体生成速度０．５g/h、第２級ブチ
ルアルコール生成速度０．４g/h、転化率８３．７％で
あり、イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコールの
生成量が少なかった。
h、イソブチレン２量体生成速度０．５g/h、第２級ブチ
ルアルコール生成速度０．４g/h、転化率８３．７％で
あり、イソブチレン２量体や第２級ブチルアルコールの
生成量が少なかった。
【００３２】［比較例２］第一反応器に原料イソブチレ
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ７５℃、６５℃、６０℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を４．４、反応生成物で
あるＴＢＡを第一反応器へ添加して第一反応器入口にお
ける液化ガスに対するＴＢＡの質量比を２．２として反
応を行った。このとき第一反応器の転化率は６４．９％
であった。
ン含有炭化水素を２．６kg/h、原料水を０．５kg/hで供
給した。第一反応器から第三反応器の入口温度をそれぞ
れ７５℃、６５℃、６０℃とし、第一反応器の出口反応
物の一部反応器入口への循環比を４．４、反応生成物で
あるＴＢＡを第一反応器へ添加して第一反応器入口にお
ける液化ガスに対するＴＢＡの質量比を２．２として反
応を行った。このとき第一反応器の転化率は６４．９％
であった。
【００３３】この結果、ＴＢＡ生成速度１２２９．０g/
h、イソブチレン２量体生成速度１．５g/h、第２級ブチ
ルアルコール生成速度１．６g/h、転化率７９．６％で
あった。
h、イソブチレン２量体生成速度１．５g/h、第２級ブチ
ルアルコール生成速度１．６g/h、転化率７９．６％で
あった。
【００３４】［参考例］最適循環比の測定 第一反応器に原料イソブチレン含有炭化水素を２．６kg
/h、原料水を０．５kg/hで供給した。第一反応器から第
三反応器の入口温度をそれぞれ５４．５℃、５０℃、５
０℃とし、第一反応器の出口反応物の一部反応器入口へ
の循環比を１〜１０に変化させ、新たにＴＢＡを第一反
応器へ添加して第一反応器入口における液化ガスに対す
るＴＢＡの質量比を０．５〜０．９として反応を行い、
各循環比における第１反応器の転化率を測定した結果を
図２に示す。
/h、原料水を０．５kg/hで供給した。第一反応器から第
三反応器の入口温度をそれぞれ５４．５℃、５０℃、５
０℃とし、第一反応器の出口反応物の一部反応器入口へ
の循環比を１〜１０に変化させ、新たにＴＢＡを第一反
応器へ添加して第一反応器入口における液化ガスに対す
るＴＢＡの質量比を０．５〜０．９として反応を行い、
各循環比における第１反応器の転化率を測定した結果を
図２に示す。
【００３５】この結果から、循環比が１．８以上で転化
率が５０％を越えること、および循環比２〜４付近に転
化率のピークがあることがわかった。また、図には示し
ていないが、循環比が２未満では、ＴＢＡ生成速度１１
７０g/hに対してイソブチレン２量体の生成速度が１０g
/hとなった。
率が５０％を越えること、および循環比２〜４付近に転
化率のピークがあることがわかった。また、図には示し
ていないが、循環比が２未満では、ＴＢＡ生成速度１１
７０g/hに対してイソブチレン２量体の生成速度が１０g
/hとなった。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、簡単なプロセスで、イ
ソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生が
少なくＴＢＡを高収率で製造できる。
ソブチレン２量体や第２級ブチルアルコール等の副生が
少なくＴＢＡを高収率で製造できる。
【図１】 本発明を実施するためのプロセスの一例。
【図２】 循環比とイソブチレン転化率の関係を示すグ
ラフ。
ラフ。
１ …… 第一反応器 ２ …… ポンプ ３ …… 熱交換器 ４ …… 熱交換器 ５ …… 第二反応器 ６ …… 熱交換器 ７ …… 第三反応器 ８ …… イソブチレン又はイソブチレン含有炭化水素
供給管 ９ …… 水供給管 １０ …… ＴＢＡ供給管 １１ …… 第一反応器入口 １２ …… 第一反応器出口 １３ …… 第二反応器入口 １４ …… 第二反応器出口 １５ …… 第三反応器入口 １６ …… 第三反応器出口
供給管 ９ …… 水供給管 １０ …… ＴＢＡ供給管 １１ …… 第一反応器入口 １２ …… 第一反応器出口 １３ …… 第二反応器入口 １４ …… 第二反応器出口 １５ …… 第三反応器入口 １６ …… 第三反応器出口
Claims (1)
- 【請求項１】 直列多段反応器を用いて陽イオン交換樹
脂の存在下に第３級ブチルアルコールを溶媒としてイソ
ブチレン又はイソブチレン含有炭化水素からなる液化ガ
スと水から第３級ブチルアルコールを連続的に製造する
方法において、該直列多段反応器の各反応器の反応温度
を６５℃以下とし、第一反応器の出口反応物の一部を循
環比１．８〜１０で第一反応器入口部へ循環し、かつ第
一反応器入口部における該液化ガスに対する第３級ブチ
ルアルコールの質量比が０．５〜３．５であることを特
徴とする第３級ブチルアルコールの連続的製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9360599A JPH11193255A (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
| PCT/JP1998/005918 WO1999033775A1 (en) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF tert-BUTYL ALCOHOL |
| JP2000526462A JP3656030B2 (ja) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
| CN98812676A CN1122009C (zh) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | 生产叔丁醇的方法 |
| KR10-2000-7007066A KR100513915B1 (ko) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | 3급-부틸 알콜의 제조방법 |
| US09/449,675 US6111148A (en) | 1997-12-26 | 1999-11-30 | Process for producing tertiary butyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9360599A JPH11193255A (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11193255A true JPH11193255A (ja) | 1999-07-21 |
Family
ID=18470106
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9360599A Pending JPH11193255A (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
| JP2000526462A Expired - Lifetime JP3656030B2 (ja) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000526462A Expired - Lifetime JP3656030B2 (ja) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6111148A (ja) |
| JP (2) | JPH11193255A (ja) |
| KR (1) | KR100513915B1 (ja) |
| CN (1) | CN1122009C (ja) |
| WO (1) | WO1999033775A1 (ja) |
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| EP2266939A1 (en) | 2005-11-01 | 2010-12-29 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Processes for production of tertiary butanol |
| WO2012112003A2 (ko) | 2011-02-18 | 2012-08-23 | 대림산업 주식회사 | 글리콜에테르를 이용한 고순도 이소부텐의 제조 방법 |
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| DE102004030943B4 (de) * | 2004-06-26 | 2013-10-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol aus Isobuten-haltigen Kohlenwasserstoffgemischen |
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| RU2304137C1 (ru) * | 2006-03-14 | 2007-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Тольяттикаучук" | Способ получения третичного бутилового спирта |
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| RU2394806C1 (ru) * | 2009-03-05 | 2010-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Институт по проектированию производств органического синтеза" | Способ получения третичного бутанола |
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| JP6107139B2 (ja) | 2011-11-07 | 2017-04-05 | 三菱レイヨン株式会社 | イソブタノールからメタクロレイン及びメタクリル酸を製造する方法、並びにその製造装置 |
| US9732018B2 (en) | 2014-02-11 | 2017-08-15 | Saudi Arabian Oil Company | Process for production of mixed butanols and diisobutenes as fuel blending components |
| CN104922928A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-23 | 湖北民族学院 | 一种索氏抽提器的高效替代装置 |
| CN108558605A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-09-21 | 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 | 异丁烯水合制备叔丁醇的工艺及装置 |
| CN114505017B (zh) | 2020-10-28 | 2022-11-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃水合反应装置及烯烃水合方法 |
| CN116063152B (zh) * | 2023-03-01 | 2025-02-14 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种用轻汽油制备醇的方法 |
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| JPS5314044A (en) * | 1976-07-22 | 1978-02-08 | Sofuia Kk | Pachinko game machine |
| JPS5320482A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-24 | Dai Ichi Pure Chem Co Ltd | Preparation of urokinase |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
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| JPS6039330B2 (ja) * | 1979-12-18 | 1985-09-05 | 丸善石油化学株式会社 | オレフインの水和ならびにグライコ−ルのエ−テル化方法 |
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-
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- 1997-12-26 JP JP9360599A patent/JPH11193255A/ja active Pending
-
1998
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- 1998-12-25 CN CN98812676A patent/CN1122009C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-25 KR KR10-2000-7007066A patent/KR100513915B1/ko not_active Expired - Fee Related
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-
1999
- 1999-11-30 US US09/449,675 patent/US6111148A/en not_active Expired - Lifetime
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