JPS6039330B2 - オレフインの水和ならびにグライコ−ルのエ−テル化方法 - Google Patents
オレフインの水和ならびにグライコ−ルのエ−テル化方法Info
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- JPS6039330B2 JPS6039330B2 JP54165096A JP16509679A JPS6039330B2 JP S6039330 B2 JPS6039330 B2 JP S6039330B2 JP 54165096 A JP54165096 A JP 54165096A JP 16509679 A JP16509679 A JP 16509679A JP S6039330 B2 JPS6039330 B2 JP S6039330B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はィソオレフィンの水和をグラィコールの共存下
に行なう、イソオレフイソの水和ならびにグラィコール
のエーテル化方法に関する。
に行なう、イソオレフイソの水和ならびにグラィコール
のエーテル化方法に関する。
ィソオレフィンを強酸型陽イオン交モ製樹脂触媒の存在
下に水和し、対応する第３級アルコールに転化す る
方法は“ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＡＮＤＥＮＧＩＮＥＥ
ＲＩＮＧＣＨＥＭＩＳＴＲＹ”誌、５３巻、２０９頁（
１９６１年）その他により広く知られている。しかしこ
の水和反応においてはィソオレフィンの利用効率（転化
率）が低く、石油資源が不足している現在においてはィ
ソオレフィンの利用効率を高めることが望まれる。特開
昭４６一５６１８号公報にも上記と同様のィソブチレン
の水和方法が記載され、その実施例１ではィソブチレン
は第３級プチルアルコールに完全に転化されたと記載さ
れている。しかしこの実施例１の方法を追試してみると
、実際にはィソブチレンの転化率は非常に低い。米国特
許第３２８５９７７号、英国特許第１３１１１７２号、
特開昭５０−３２１１６号、同５０一１２６６０３号、
同５０一１３７９０６号には、ィソオレフィンの水和の
際反応率を高める方法として水和反応を酢酸、アルコー
ル、ケトン、ジオキサン、グライコール、グライコール
ェーテル等の溶剤の存在下に行なう方法が開示されてい
る。
下に水和し、対応する第３級アルコールに転化す る
方法は“ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＡＮＤＥＮＧＩＮＥＥ
ＲＩＮＧＣＨＥＭＩＳＴＲＹ”誌、５３巻、２０９頁（
１９６１年）その他により広く知られている。しかしこ
の水和反応においてはィソオレフィンの利用効率（転化
率）が低く、石油資源が不足している現在においてはィ
ソオレフィンの利用効率を高めることが望まれる。特開
昭４６一５６１８号公報にも上記と同様のィソブチレン
の水和方法が記載され、その実施例１ではィソブチレン
は第３級プチルアルコールに完全に転化されたと記載さ
れている。しかしこの実施例１の方法を追試してみると
、実際にはィソブチレンの転化率は非常に低い。米国特
許第３２８５９７７号、英国特許第１３１１１７２号、
特開昭５０−３２１１６号、同５０一１２６６０３号、
同５０一１３７９０６号には、ィソオレフィンの水和の
際反応率を高める方法として水和反応を酢酸、アルコー
ル、ケトン、ジオキサン、グライコール、グライコール
ェーテル等の溶剤の存在下に行なう方法が開示されてい
る。
しかしながらこれらの方法においてもィソオレフィンの
利用効率は充分ではない。例えば米国特許第３２８５９
７７号によると、溶剤を使用しない場合ィソブチレンの
転化率が３２．０％であるが、溶剤としてインプロピル
アルコールを使用するとィソブチレンの転化率が４７．
２％に向上することが記載されている。しかしこの程度
の改良では充分ではない。また溶剤としてグラィコール
モノェーテルを使用するとイソオレフィンと反応して利
用価値の少ないグラィコールジヱーテルとなり好ましく
ない。グライコールジェーテルを溶剤として使用すると
ィソオレフィン転化率の改善が充分でない。これらの方
法りもさらにィソオレフィンの利用効率を高める方法と
して米国特許第４０９６１９４号には、多量の溶剤を使
用（例えばィソオレフインに対して６モル倍の水を使用
し、水に対して５〜２の重量倍の溶剤を使用）して水と
炭化水素とがついに均一相を形成するようにしてイソオ
レフィンの水和反応を行なう方法が開示されている。し
かしこの方法はあまりにも多量の溶剤を必要とし、工業
的方法としては現実的ではない。できることであれば、
少ない溶剤使用量でィソオレフィンの利用効率を高める
ことが望まれる。また上記の方法ではいずれもィソオレ
フィンよりも多いモル数の水が使用されているが、多量
の水を使用すると、生成するアルコールは濃度の薄い水
溶液として得られ、アルコールの分離に費用がかかるの
で、工業塔的方法としては満足ではない。
利用効率は充分ではない。例えば米国特許第３２８５９
７７号によると、溶剤を使用しない場合ィソブチレンの
転化率が３２．０％であるが、溶剤としてインプロピル
アルコールを使用するとィソブチレンの転化率が４７．
２％に向上することが記載されている。しかしこの程度
の改良では充分ではない。また溶剤としてグラィコール
モノェーテルを使用するとイソオレフィンと反応して利
用価値の少ないグラィコールジヱーテルとなり好ましく
ない。グライコールジェーテルを溶剤として使用すると
ィソオレフィン転化率の改善が充分でない。これらの方
法りもさらにィソオレフィンの利用効率を高める方法と
して米国特許第４０９６１９４号には、多量の溶剤を使
用（例えばィソオレフインに対して６モル倍の水を使用
し、水に対して５〜２の重量倍の溶剤を使用）して水と
炭化水素とがついに均一相を形成するようにしてイソオ
レフィンの水和反応を行なう方法が開示されている。し
かしこの方法はあまりにも多量の溶剤を必要とし、工業
的方法としては現実的ではない。できることであれば、
少ない溶剤使用量でィソオレフィンの利用効率を高める
ことが望まれる。また上記の方法ではいずれもィソオレ
フィンよりも多いモル数の水が使用されているが、多量
の水を使用すると、生成するアルコールは濃度の薄い水
溶液として得られ、アルコールの分離に費用がかかるの
で、工業塔的方法としては満足ではない。
米国特許第４０８７４７１号には水：ィソプチレンモル
比が０．０６：１〜０．２４：１の少量の水を使用し、
反応生成物の一部を冷却して再循環することにより反応
温度を制ぎよしながらィソプチレンを水和する方法が開
示されている。しかしこの方法では、ィソプチレンの転
化率を上げると利用価値の低いィソブチレンオリゴマ‐
が多量生成してしまい、またイソブチレンオリゴマ一の
生成を抑えるとィソブチレンの転化率が低くなってしま
い、工業的方法としては満足できるものではない。本発
明者らはィソオレフィンの水和反応について種々検討し
た結果、グラィコ−ルを溶剤として使用しかつイソオレ
フィンよりも少ないモル数の水を使用してィソオレフィ
ンを水和したところ、溶剤の使用量が少なくてもイソオ
レフィンの転化率が高くなること、およびィソオレフイ
ンオリゴマーのような望ましくない副生物の生成は抑え
られることを見出して本発明を完成した。ィソオレフィ
ンの利用効率をあげるためには水：ィソオレフィンのモ
ル比を大きくとることが一般常識であり、ほとんどの従
来方法も水：ィソオレフィンのモル比は１以上：１が必
要であるとされている。ところが本発明方法においては
かかる従来方法と異なり、グラィコールの共存下に反応
を行なう場合はィソオレフィンよりも少ないモル数の水
を使用するとィソオレフィンの利用効率が高くなること
を見出したものである。またこの際反応系中に添加した
グラィコールはィソオレフィンと反応してエーテル化さ
れ、グライコールエーテルとなる。従って本発明の要旨
は、炭素数４〜６のィソオレフィンを水と反応させるに
際し、反応を強酸型腸イオン交灘樹脂触媒およびグラィ
コールの存在下かつ水：ィソオレフィンのモル比が０．
８以下：１の条件下に行ない、対応する第３級アルコー
ルとグラィコールェーテルとを生成させることを特徴と
するィソオレフィンの水和ならびにグラィコールのエー
テル化方法に存する。
比が０．０６：１〜０．２４：１の少量の水を使用し、
反応生成物の一部を冷却して再循環することにより反応
温度を制ぎよしながらィソプチレンを水和する方法が開
示されている。しかしこの方法では、ィソプチレンの転
化率を上げると利用価値の低いィソブチレンオリゴマ‐
が多量生成してしまい、またイソブチレンオリゴマ一の
生成を抑えるとィソブチレンの転化率が低くなってしま
い、工業的方法としては満足できるものではない。本発
明者らはィソオレフィンの水和反応について種々検討し
た結果、グラィコ−ルを溶剤として使用しかつイソオレ
フィンよりも少ないモル数の水を使用してィソオレフィ
ンを水和したところ、溶剤の使用量が少なくてもイソオ
レフィンの転化率が高くなること、およびィソオレフイ
ンオリゴマーのような望ましくない副生物の生成は抑え
られることを見出して本発明を完成した。ィソオレフィ
ンの利用効率をあげるためには水：ィソオレフィンのモ
ル比を大きくとることが一般常識であり、ほとんどの従
来方法も水：ィソオレフィンのモル比は１以上：１が必
要であるとされている。ところが本発明方法においては
かかる従来方法と異なり、グラィコールの共存下に反応
を行なう場合はィソオレフィンよりも少ないモル数の水
を使用するとィソオレフィンの利用効率が高くなること
を見出したものである。またこの際反応系中に添加した
グラィコールはィソオレフィンと反応してエーテル化さ
れ、グライコールエーテルとなる。従って本発明の要旨
は、炭素数４〜６のィソオレフィンを水と反応させるに
際し、反応を強酸型腸イオン交灘樹脂触媒およびグラィ
コールの存在下かつ水：ィソオレフィンのモル比が０．
８以下：１の条件下に行ない、対応する第３級アルコー
ルとグラィコールェーテルとを生成させることを特徴と
するィソオレフィンの水和ならびにグラィコールのエー
テル化方法に存する。
本発明方法において、ィソオレフィンは水およびグラィ
コールに接触させられ、ィソオレフィンの水和とグライ
コールのエーテル化が同時に生起し、相当する第３級ア
ルコールとグラィコールヱーテル（グラィコールモノ第
３級アルキルェーテルおよびグラィコールジ第３級アル
キルェーテル）とが併産される。
コールに接触させられ、ィソオレフィンの水和とグライ
コールのエーテル化が同時に生起し、相当する第３級ア
ルコールとグラィコールヱーテル（グラィコールモノ第
３級アルキルェーテルおよびグラィコールジ第３級アル
キルェーテル）とが併産される。
反応原料の炭素数４〜６のィソオレフィンは純品でも、
２種以上のィソオレフィンの混合物でも、あるいはィソ
オレフィンを含有する留分でもよい。
２種以上のィソオレフィンの混合物でも、あるいはィソ
オレフィンを含有する留分でもよい。
経済的にはナフサ等の熱分解、あるいは灯軽油留分の流
動接触分解等石油精製装置あるいは炭化水素分解装置か
ら得られるＣ４留分、Ｃ５留分、Ｃ６留分はィソオレフ
ィンを含有しており好ましいものである。このようなイ
ソオレフイン含有留分の例としては、ｎ−ブタン、ｉー
ブタン、ブテンー１、ブテンー２、ィソブチレンを主成
分とするＣ４留分、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ペン
テンー１、ベンテンー２、イソアミレン類を主成分とす
るＣ５留分、２，３−ジメチル−１ーブテン、２，３−
ジメチルー２ーブテン、２−メチル−１ーベンテン、２
ーメチルー２ーベンテン、３−メチル−２ーベンテン、
２ーエチル−１ーブテン、１ーメチルーシクロベンテン
等の炭素数６のィソオレフィンを含むＣ６炭化水素蟹分
等がある。蟹分中のィソオレフインのみがほとんど選択
的に反応する。グラィコールとしてはジオール例えばエ
チレングライコール、ジエチレングライコール、トリエ
チレングライコール、プロピレングライコール、ブタン
ジオール、ネオベンチルグライコール、ヘキサメチレン
グライコール、２−メチル−１，３ープタンジオールや
、グリセリン−１メチルエーテル、グリセリン−２−メ
チルエーテル、グリセリン−１−エチルエーテル、グリ
セリン−２ーエチルエーテルのようなグリセリンモノア
ルキルエーテル等がある。
動接触分解等石油精製装置あるいは炭化水素分解装置か
ら得られるＣ４留分、Ｃ５留分、Ｃ６留分はィソオレフ
ィンを含有しており好ましいものである。このようなイ
ソオレフイン含有留分の例としては、ｎ−ブタン、ｉー
ブタン、ブテンー１、ブテンー２、ィソブチレンを主成
分とするＣ４留分、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ペン
テンー１、ベンテンー２、イソアミレン類を主成分とす
るＣ５留分、２，３−ジメチル−１ーブテン、２，３−
ジメチルー２ーブテン、２−メチル−１ーベンテン、２
ーメチルー２ーベンテン、３−メチル−２ーベンテン、
２ーエチル−１ーブテン、１ーメチルーシクロベンテン
等の炭素数６のィソオレフィンを含むＣ６炭化水素蟹分
等がある。蟹分中のィソオレフインのみがほとんど選択
的に反応する。グラィコールとしてはジオール例えばエ
チレングライコール、ジエチレングライコール、トリエ
チレングライコール、プロピレングライコール、ブタン
ジオール、ネオベンチルグライコール、ヘキサメチレン
グライコール、２−メチル−１，３ープタンジオールや
、グリセリン−１メチルエーテル、グリセリン−２−メ
チルエーテル、グリセリン−１−エチルエーテル、グリ
セリン−２ーエチルエーテルのようなグリセリンモノア
ルキルエーテル等がある。
触媒として使用する強酸型腸イオン交予期樹脂としては
例えばスチレンスルホン酸型賜イオン交換樹脂（スチレ
ンとジビニルベンゼン等の多不飽和化合物との共重合体
をスルホン化したもの）、フェノールスルホン酸型陽イ
オン交モ製樹脂（フェノールスルホン酸をホルムアルデ
ヒドと縮合させたもの）、スルホン化石炭、スルホン化
アスファルト等のようなスルホン酸基を有し強酸性を示
す一般の強酸型陽イオン交≠剣樹脂がある。
例えばスチレンスルホン酸型賜イオン交換樹脂（スチレ
ンとジビニルベンゼン等の多不飽和化合物との共重合体
をスルホン化したもの）、フェノールスルホン酸型陽イ
オン交モ製樹脂（フェノールスルホン酸をホルムアルデ
ヒドと縮合させたもの）、スルホン化石炭、スルホン化
アスファルト等のようなスルホン酸基を有し強酸性を示
す一般の強酸型陽イオン交≠剣樹脂がある。
またこれらイオン交予製樹脂の物理構造はゲル型のもの
、巨大網状構造のものいずれも使用できる。本発明の反
応方法は連続式反応方法が好ましい。
、巨大網状構造のものいずれも使用できる。本発明の反
応方法は連続式反応方法が好ましい。
例えばイソオレフイン、水、グライコールの原料を並流
で触媒床に流す方法、水とグラィコールの混合原料とィ
ソオレフィンとを同流で触媒床に流す方法、グラィコー
ルまたは水をィソオレフィンと並流で触媒床に流し反応
塔の中段から水またはグラィコールを注入する方法、完
全混合型反応釜に連続的に原料を供給して触媒と混合し
、連続的に生成物を抜き出す方法等が可能である。反応
器へ供給する水：ィソオレフィンのモル比は０．８以下
：１好まし〈は０．０４：１〜０．７：１の条件下で供
給しなければならない。水：ィソオレフィンのモル比が
０．８：１をこえるとィソオレフインの転化率および反
応速度が急速に低下しィソオレフィンの利用効率が急速
に低下してしまう。またグラィコール：ィソオレフイン
のモル比は約０．２：１〜２０：１が好ましく、特に約
０．５：１〜１０：１が好ましい。グライコール：イソ
オレフインのモル比が大き過ぎると装置容量が過大とな
って処理費用がかかり、またこのモル比が小さすぎると
ィソオレフィンオリゴマーの創生が増加しそしてィソオ
レフィンの利用率も低くなるので好ましくない。第３級
アルコールとグラィコールェーテルとの生成比率は水と
グラィコールの使用比によって変り、水：グラィコール
のモル比はアルコールとエーテルとの生成比率が望む値
となるように設定する。水：グラィコールのモル比は通
常約４以下：１、特に約０．００２：１〜３．５：１が
好ましい。水：グラィコールのモル比が大き過ぎるとィ
ソオレフインの転化率が下り、インオレフィンオリゴマ
−の生成が増加し、またこのモル比が４・さすぎると装
置容量が過大となってしまう。グラィコールは炭化水素
を溶解いこくく、本発明においては通常水相と油相の２
相のままで反応が行なわれる。２相を形成する場合のグ
ラィコールの使用量はィソオレフィン含有炭化水素に対
して約１〜４００の重量％である。
で触媒床に流す方法、水とグラィコールの混合原料とィ
ソオレフィンとを同流で触媒床に流す方法、グラィコー
ルまたは水をィソオレフィンと並流で触媒床に流し反応
塔の中段から水またはグラィコールを注入する方法、完
全混合型反応釜に連続的に原料を供給して触媒と混合し
、連続的に生成物を抜き出す方法等が可能である。反応
器へ供給する水：ィソオレフィンのモル比は０．８以下
：１好まし〈は０．０４：１〜０．７：１の条件下で供
給しなければならない。水：ィソオレフィンのモル比が
０．８：１をこえるとィソオレフインの転化率および反
応速度が急速に低下しィソオレフィンの利用効率が急速
に低下してしまう。またグラィコール：ィソオレフイン
のモル比は約０．２：１〜２０：１が好ましく、特に約
０．５：１〜１０：１が好ましい。グライコール：イソ
オレフインのモル比が大き過ぎると装置容量が過大とな
って処理費用がかかり、またこのモル比が小さすぎると
ィソオレフィンオリゴマーの創生が増加しそしてィソオ
レフィンの利用率も低くなるので好ましくない。第３級
アルコールとグラィコールェーテルとの生成比率は水と
グラィコールの使用比によって変り、水：グラィコール
のモル比はアルコールとエーテルとの生成比率が望む値
となるように設定する。水：グラィコールのモル比は通
常約４以下：１、特に約０．００２：１〜３．５：１が
好ましい。水：グラィコールのモル比が大き過ぎるとィ
ソオレフインの転化率が下り、インオレフィンオリゴマ
−の生成が増加し、またこのモル比が４・さすぎると装
置容量が過大となってしまう。グラィコールは炭化水素
を溶解いこくく、本発明においては通常水相と油相の２
相のままで反応が行なわれる。２相を形成する場合のグ
ラィコールの使用量はィソオレフィン含有炭化水素に対
して約１〜４００の重量％である。
反応温度は約４０〜１２０ｑｏが好ましく、特に約５０
〜９０００が好ましい。
〜９０００が好ましい。
反応温度が低すぎると反応速度が遅く、反応温度が高す
ぎると触媒の寿命が短かくなる。また反応圧力はィソオ
レフィンが触媒床内で液体状態を保持するに必要な圧力
を採用するのが好ましいが、もちろんこれに限定される
ものではなく、ィソオレフインの一部が気体状態である
ような圧力においても実施できる。通常採用される反応
圧力は約４〜４０ｋ９／ｃ虎、特に約５〜２５５ｋ９／
ｃ勅ミ好ましい。また全原料の液空間速度は約０．１〜
１Ｍｒ‐１、特に約０．２〜球ｒ‐１が好ましい。こう
して得られる反応生成混合物の分離精製は通常の蒸留法
、抽出法、抽出蒸留法等が適宜使用できる。本発明によ
るとィソオレフィンは水およびグラィコールと反応し、
しかも反応速度は速く、ィソオレフィンの転化率、利用
効率が高い。
ぎると触媒の寿命が短かくなる。また反応圧力はィソオ
レフィンが触媒床内で液体状態を保持するに必要な圧力
を採用するのが好ましいが、もちろんこれに限定される
ものではなく、ィソオレフインの一部が気体状態である
ような圧力においても実施できる。通常採用される反応
圧力は約４〜４０ｋ９／ｃ虎、特に約５〜２５５ｋ９／
ｃ勅ミ好ましい。また全原料の液空間速度は約０．１〜
１Ｍｒ‐１、特に約０．２〜球ｒ‐１が好ましい。こう
して得られる反応生成混合物の分離精製は通常の蒸留法
、抽出法、抽出蒸留法等が適宜使用できる。本発明によ
るとィソオレフィンは水およびグラィコールと反応し、
しかも反応速度は速く、ィソオレフィンの転化率、利用
効率が高い。
本発明方法ではィソオレフイン転化率は高いがィソオレ
フィンオリゴマーの副生は少ない。またグラィコールは
グラィコールェーテルに転化するが大部分はグライコー
ルモノエーテルであり、グライコールジヱーテルの副生
は少ない。グラィコールジェーテルは利用価値が低いが
グラィコールモノェーナルは水溶性溶剤等として利用価
値が高く、グラィコールモノェーテルの生成はむしろ好
ましい。そして反応に供する水の量が少なく、生成混合
物中の水含量は少なく、生成混合物の分離精製は容易と
なる。次に実施例により本発明を説明する。
フィンオリゴマーの副生は少ない。またグラィコールは
グラィコールェーテルに転化するが大部分はグライコー
ルモノエーテルであり、グライコールジヱーテルの副生
は少ない。グラィコールジェーテルは利用価値が低いが
グラィコールモノェーナルは水溶性溶剤等として利用価
値が高く、グラィコールモノェーテルの生成はむしろ好
ましい。そして反応に供する水の量が少なく、生成混合
物中の水含量は少なく、生成混合物の分離精製は容易と
なる。次に実施例により本発明を説明する。
実施例 １
内径１２側◇、長さ４肌のステンレス製反応管に、粒径
０．３〜１．仇舷ぐ、交換容量４．９の９当量／ター乾
燥樹脂、気孔率３０〜３５％、平均孔径２００〜６００
Ａのスルホン酸基を持つ巨大網目構造の強酸型陽イオン
交灘樹脂アンバーリスト１５を充填した。
０．３〜１．仇舷ぐ、交換容量４．９の９当量／ター乾
燥樹脂、気孔率３０〜３５％、平均孔径２００〜６００
Ａのスルホン酸基を持つ巨大網目構造の強酸型陽イオン
交灘樹脂アンバーリスト１５を充填した。
樹脂層の上部５０ｃのには同粒径のガラスビーズを充填
し、２液相の分散がよくなるようにした。この反応管に
第１表に示す組成のィソブチレン含有Ｃ４留分と、水、
およびエチレングラィコールを、第２表上段に示した供
給源料割合（モル比）で、液空間速度０．靴ｒ‐１、温
度６０ｑＣ、圧力２０ｋ９／めで通じた。定常状態での
分析結果は第２表の通りであつた。第１表 比較例 １ エチレングラィコールを使用せずかつ水の使用量を多く
し水：ィソブチレンのモル比を４．００：１とした以外
は実施例１と同様にして反応を行なった。
し、２液相の分散がよくなるようにした。この反応管に
第１表に示す組成のィソブチレン含有Ｃ４留分と、水、
およびエチレングラィコールを、第２表上段に示した供
給源料割合（モル比）で、液空間速度０．靴ｒ‐１、温
度６０ｑＣ、圧力２０ｋ９／めで通じた。定常状態での
分析結果は第２表の通りであつた。第１表 比較例 １ エチレングラィコールを使用せずかつ水の使用量を多く
し水：ィソブチレンのモル比を４．００：１とした以外
は実施例１と同様にして反応を行なった。
結果を第２表に示す。比較例 ２
水の使用量を多くし、水：ィソブチレンのモル比を４．
００：１とした以外は実施例１と同様にして反応を行な
った。
００：１とした以外は実施例１と同様にして反応を行な
った。
結果を第２表に示す。第２表
年Ｄｍ エチレングライコールモ／ターシヤリーブチル
エーテルｔ２１ エチレングライコールジターシヤリー
フチルエーテル比 較 例 １ は “ ＩＮＤＵＳＴ
ＲＩＡＬ ＡＮＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＣＨＥＭＩＳ
ＴＲＹ”誌、５３巻２０９頁（１９６１年）の記載に基
づくものであり、比較例２は米国特許第３２８５９７７
号の方法にもとづくものであり、実施例１は本発明方法
によるものである。
エーテルｔ２１ エチレングライコールジターシヤリー
フチルエーテル比 較 例 １ は “ ＩＮＤＵＳＴ
ＲＩＡＬ ＡＮＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＣＨＥＭＩＳ
ＴＲＹ”誌、５３巻２０９頁（１９６１年）の記載に基
づくものであり、比較例２は米国特許第３２８５９７７
号の方法にもとづくものであり、実施例１は本発明方法
によるものである。
比較例１は反応原料として水とィソブチレンのみを用い
るものでィソブチレン転化率は３５．０％であり、エチ
レングラィコールの共存下に反応を行なうと比較例２に
示すようにィソブチレン転化率は４９．４％となる。イ
ソブチレン転化率を４９．４％より大中に高めるために
は、米国特許第４０９６１９４号の方法によれば溶剤の
添加量をさらに大中に増し、水と炭化水素とを均一相に
しなければならない。ところが本発明によれば実施例１
に示すごとく、溶剤の量は増加しないでも、水の使用量
を少なくすることによりィソブチレン転化率は大中に向
上できる。しかも水の使用量を減らしてもィソブチレン
オリゴマ一の生成はほとんどない。また比較例１，２に
比較して実施例１の生成はほとんどない。また比較例１
，２に比較して実施例１の生成混合物中の水含量は非常
に少ない。実施例 ２ 触媒としてアンバーリスト１５の代りに５０〜１００メ
ッシュのゲル型の強酸型陽イオン交手製樹脂ダゥェツク
ス５０Ｗ一×８を用いた以外は実施例１と同様にして反
応を行なった。
るものでィソブチレン転化率は３５．０％であり、エチ
レングラィコールの共存下に反応を行なうと比較例２に
示すようにィソブチレン転化率は４９．４％となる。イ
ソブチレン転化率を４９．４％より大中に高めるために
は、米国特許第４０９６１９４号の方法によれば溶剤の
添加量をさらに大中に増し、水と炭化水素とを均一相に
しなければならない。ところが本発明によれば実施例１
に示すごとく、溶剤の量は増加しないでも、水の使用量
を少なくすることによりィソブチレン転化率は大中に向
上できる。しかも水の使用量を減らしてもィソブチレン
オリゴマ一の生成はほとんどない。また比較例１，２に
比較して実施例１の生成はほとんどない。また比較例１
，２に比較して実施例１の生成混合物中の水含量は非常
に少ない。実施例 ２ 触媒としてアンバーリスト１５の代りに５０〜１００メ
ッシュのゲル型の強酸型陽イオン交手製樹脂ダゥェツク
ス５０Ｗ一×８を用いた以外は実施例１と同様にして反
応を行なった。
結果は実施例１とほとんど変りなかった。実施例 ３
反応温度を変え、原料の液空間速度を３．０ｈｒ‐１と
した以外は実施例１と同様にして反応を行なった。
した以外は実施例１と同様にして反応を行なった。
ィソブチレン転化率は第３表の通りであり、反応生成物
の選択率は実施例１と同様であり、あまり差はなかった
。第３表 実施例 ４ 反応圧力を７〜４０ｋ９／地の間で変化させた以外は実
施例１と同様にして反応を行なった。
の選択率は実施例１と同様であり、あまり差はなかった
。第３表 実施例 ４ 反応圧力を７〜４０ｋ９／地の間で変化させた以外は実
施例１と同様にして反応を行なった。
ィソプチレンの転化率は７０〜７３％であり、圧力によ
る差はほとんど認められなかった。実施例 ５ Ｃ４留分の代りに、ィソアミレン類２１．の重量％を含
有するＣ５炭化水素蟹分をィソアミレン類が実施例１の
イソブチレンと同モルになるように使用した以外は実施
例１と同様にして反応を行なった。
る差はほとんど認められなかった。実施例 ５ Ｃ４留分の代りに、ィソアミレン類２１．の重量％を含
有するＣ５炭化水素蟹分をィソアミレン類が実施例１の
イソブチレンと同モルになるように使用した以外は実施
例１と同様にして反応を行なった。
その結果ィソアミレン類の転化率は６９．０％であり、
反応生成物の選択率は第３級アミルアルコール３７．１
モル％、エチレングライコールのモノーおよびジー第３
級アミルェーテル６２．９モル％であつた。＊実施例
６ Ｃ４蟹分の代りに、炭素数６のィソオレフィン類を１７
雄重量％含有するＣ６炭化水素留分をィソオレフィン類
が実施例１のィソブチレンと同モルになるように使用し
た以外実施例１と同様にして反応を行なった。
反応生成物の選択率は第３級アミルアルコール３７．１
モル％、エチレングライコールのモノーおよびジー第３
級アミルェーテル６２．９モル％であつた。＊実施例
６ Ｃ４蟹分の代りに、炭素数６のィソオレフィン類を１７
雄重量％含有するＣ６炭化水素留分をィソオレフィン類
が実施例１のィソブチレンと同モルになるように使用し
た以外実施例１と同様にして反応を行なった。
炭素数６のィソオレフィン類の転化率は６４．０％であ
り、反応生成物の選択率は第３級アルコール（炭素数６
）４１．１モル％、エチレングラィコールのモノ−およ
びジー第３級ァルキルヱーテル５８．９％であった。実
施例 ７〜１１ エチレングラィコールの代りに、種々のグラィコールを
同モル使用した以外は実施例１と同様にして反応を行な
った。
り、反応生成物の選択率は第３級アルコール（炭素数６
）４１．１モル％、エチレングラィコールのモノ−およ
びジー第３級ァルキルヱーテル５８．９％であった。実
施例 ７〜１１ エチレングラィコールの代りに、種々のグラィコールを
同モル使用した以外は実施例１と同様にして反応を行な
った。
結果を第４表に示す。第４表実施例 １２
水：ィソブチレンのモル比を変えた以外は実施例１と同
様にしてイソブチレン、水およびエチレングラィコール
を反応させた。
様にしてイソブチレン、水およびエチレングラィコール
を反応させた。
その結果を第５表に示す。実施例 １３
エチレングラィコール：イソブチレンのモル比および水
：ィソブチレンのモル比を変えた以外は実施例１と同様
にしてイソブチレン、水およびエチレングラィコールを
反応させた。
：ィソブチレンのモル比を変えた以外は実施例１と同様
にしてイソブチレン、水およびエチレングラィコールを
反応させた。
その結果を第５表に示す。第５表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素数４〜６のイソオレフインを水と反応させるに
際し、反応を強酸型陽イオン交換樹脂触媒およびグライ
コールの存在下、かつ水：イソオレフインのモル比が０
．８以下：１の条件下で行ない、対応する第３級アルコ
ールとグライコールエーテルとを生成させることを特徴
とするイソオレフインの水和ならぴにグライコールのエ
ーテル化方法。 ２ 水：イソオレフインのモル比が０．０４：１〜０．
７：１の条件下に反応を行なう特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ３ 水相と油相の２相を形成する量のグライコールの存
在下に反応を行なう特許請求の範囲第１項に記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54165096A JPS6039330B2 (ja) | 1979-12-18 | 1979-12-18 | オレフインの水和ならびにグライコ−ルのエ−テル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54165096A JPS6039330B2 (ja) | 1979-12-18 | 1979-12-18 | オレフインの水和ならびにグライコ−ルのエ−テル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5687526A JPS5687526A (en) | 1981-07-16 |
| JPS6039330B2 true JPS6039330B2 (ja) | 1985-09-05 |
Family
ID=15805804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54165096A Expired JPS6039330B2 (ja) | 1979-12-18 | 1979-12-18 | オレフインの水和ならびにグライコ−ルのエ−テル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039330B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5965025A (ja) * | 1982-09-03 | 1984-04-13 | デュオリト・アンテルナショナル・ソシエテ・アノニム | スルホン化された強酸性のイオン交換樹脂触媒を用いる可逆反応 |
| JPH11193255A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
| CN101402549B (zh) | 2008-11-11 | 2011-11-30 | 中国石油兰州石油化工公司 | 一种低碳烯烃直接水合生成低碳醇的改进方法 |
| CN103936565B (zh) * | 2014-03-27 | 2016-04-13 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种三环癸烯醚类化合物的制备方法 |
| CN116063152B (zh) * | 2023-03-01 | 2025-02-14 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种用轻汽油制备醇的方法 |
-
1979
- 1979-12-18 JP JP54165096A patent/JPS6039330B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5687526A (en) | 1981-07-16 |
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