JPH11193381A - 有機材料のための安定剤混合物 - Google Patents

有機材料のための安定剤混合物

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JPH11193381A
JPH11193381A JP10291436A JP29143698A JPH11193381A JP H11193381 A JPH11193381 A JP H11193381A JP 10291436 A JP10291436 A JP 10291436A JP 29143698 A JP29143698 A JP 29143698A JP H11193381 A JPH11193381 A JP H11193381A
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Ciba SC Holding AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化的、熱的または光誘発性の崩壊に対して
優れた安定化効果のある有機材料のための安定剤を提供
する。 【解決手段】下記成分:(b)少なくとも1種の式I (式中、例えばR1 は第三ブチル基,第三ペンチル基;
2 は炭素原子数1ないし5のアルキル基;R3 は水素
原子;R4 は水素原子,メチル基;R5 はビニル基を表
す)で表される化合物の少なくとも1種と、(c)乳酸
カルシウムおよび/またはカルシウムステアロイル−2
−ラクチレートとからなる安定剤混合物;ならびにこの
安定剤混合物と(a)酸化的、熱的または光誘発性の崩
壊を受けやすい有機材料および上記安定剤混合物とから
なる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化的、熱的また
は光誘発性の崩壊を受けやすい有機材料および安定剤と
して、少なくとも1種のビスフェノールエステル誘導体
および乳酸カルシウムおよび/またはカルシウムステア
ロイル−2−ラクチレートからなる組成物、ならびに酸
化的、熱的および/または光誘発性の崩壊に対して有機
材料を安定化することにおける安定剤混合物の使用に関
する。
【0002】
【従来の技術】有機ポリマーに対する安定剤としてビス
フェノールエステル誘導体の使用は、例えば、U.S.4,36
5,032;EP-A-0 079 806;U.S.4,562,281;U.S.4,774,274;E
P-A-0500 323;U.S. 5,602,196;EP-A-0 716 076;U.S.5,6
16,780 およびEP-A-0 727 410から公知である。
【0003】ある種のポリマーに対する安定剤として例
えばカルシウムステアロイル−2−ラクチレートの使用
は例えばU.S.4,366,280 から公知である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】公知の安定剤は、全て
の点で、特に貯蔵安定性、吸水性、加水分解への感受
性、加工中の安定性、着色挙動(colour behaviour)、揮
発性、移行挙動、相溶性および増強された光安定性に関
して安定剤に求められる高い要求に適合しない。このた
め、酸化的、熱的および/または光誘発性の崩壊を受け
やすい有機材料のための有効な安定剤への要求が未だあ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】少なくとも1種のビスフ
ェノールエステル誘導体と乳酸カルシウムおよび/また
はカルシウムステアロイル−2−ラクチレートからなる
安定剤混合物が酸化的、熱的または光誘発性の崩壊を受
けやすい有機材料に対する安定剤として特別に適当であ
ることが今や見いだされた。
【0006】従って、本発明は(a)酸化的、熱的また
は光誘発性の崩壊を受けやすい有機材料、(b)少なく
とも1種の式I (式中、R1 およびR2 は各々互いに独立して、炭素原
子数1ないし25のアルキル基;未置換のまたは炭素原
子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数7ないし9
のフェニルアルキル基;あるいは未置換のまたは炭素原
子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニル基を
表し;R3 は水素原子またはメチル基を表し;R4 は水
素原子または炭素原子数1ないし8のアルキル基を表
し;R5 は炭素原子数1ないし25のアルキル基;酸素
原子、硫黄原子もしくは>N−R6 で中断された炭素原
子数2ないし25のアルキル基;炭素原子数2ないし2
4のアルケニル基;未置換のまたはフェニル環において
ハロゲン原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭
素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは炭素原子数
1ないし4のアルキルチオ基で置換された炭素原子数8
ないし30のフェニルアルケニル基;未置換のまたは炭
素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基;未置換のまたはフ
ェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数1ないし4
のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基も
しくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置換さ
れた炭素原子数8ないし30のフェニルアルキル基;あ
るいは未置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数1ない
し4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ
基もしくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置
換されたフェニル基を表し;およびR6 は水素原子また
は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表す。)で表
される化合物;ならびに(c)乳酸カルシウムおよび/
またはカルシウムステアロイル−2−ラクチレートから
なる組成物に関する。
【0007】
【発明の実施の形態】25個までの炭素原子のアルキル
基は枝分かれしていても枝分かれしていなくてもよく、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第
三ブチル基、1,1−ジメチル−1−プロピル基、2−
エチルブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、1
−メチルペンチル基、1,3−ジメチルブチル基、n−
ヘキシル基、1−メチルヘキシル基、n−ヘプチル基、
イソヘプチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル
基、1−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、n
−オクチル基、2−エチルヘキシル基、1,1,3−ト
リメチルヘキシル基、1,1,3,3−テトラメチルペ
ンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、1−メ
チルウンデシル基、ドデシル基、1,1,3,3,5,
5−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシ
ル基、オクタデシル基、エイコシル基またはドコシル基
である。R1 およびR2 の好ましい意味の1つは、例え
ば炭素原子数1ないし18のアルキル基、特別には炭素
原子数1ないし12のアルキル基、例えば炭素原子数1
ないし8のアルキル基である。R1 およびR2 の特別に
好ましい意味は、例えば炭素原子数1ないし6のアルキ
ル基、特別には炭素原子数1ないし5のアルキル基、例
えば第三ブチル基または1,1−ジメチル−1−プロピ
ル基即ち、第三ペンチル基である。R5 の好ましい意味
は、例えば炭素原子数1ないし18のアルキル基、特に
炭素原子数1ないし12のアルキル基である。R6 の好
ましい意味は例えば、炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、特別には炭素原子数1ないし8のアルキル基、例
えば炭素原子数1ないし4のアルキル基である。
【0008】未置換のまたは炭素原子数1ないし4のア
ルキル基で置換された炭素原子数5ないし12のシクロ
アルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシク
ロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキ
シル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、
シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基
またはシクロドデシル基である。R1 およびR2 の好ま
しい意味は、例えば未置換のまたはメチル基で置換され
た炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、特別には
未置換のまたはメチル基で置換されたシクロヘキシル
基、例えばシクロヘキシル基またはα−メチルシクロヘ
キシル基である。R5 の好ましい意味は、例えば、炭素
原子数5ないし8のシクロアルキル基、特に炭素原子数
5ないし6のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル
基である。
【0009】炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル
基は例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α
−ジメチルベンジル基もしくは2−フェニルエチル基で
ある。ベンジル基およびα−ジメチルベンジル基が好ま
しい。
【0010】ハロゲン原子、炭素原子数1ないし4のア
ルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基もしく
は炭素原子数1ないし4のアルキルチオで置換され、か
つ1ないし3の、特に1または2のアルキル基を含むフ
ェニル基は例えば、o−、m−もしくはp−メチルフェ
ニル基、o−、m−もしくはp−メトキシフェニル基、
o−、m−もしくはp−メチルチオフェニル基、2,3
−ジメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、
2,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニ
ル基、3,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチル
フェニル基、2−メチル−6−エチルフェニル基、4−
第三ブチルフェニル基、2−エチルフェニル基または
2,6−ジエチルフェニル基である。
【0011】酸素原子、硫黄原子もしくは>N−R6
中断された炭素原子数2ないし25のアルキル基の実例
は、CH3 −O−CH2 −、CH3 −O−CH2 −CH
2 −、CH3 −S−CH2 −、CH3 −NH−CH
2 −、CH3 −N(CH3 )−CH2 −、CH3 −O−
CH2 CH2 −O−CH2 −、CH3 CH2 −O−CH
2CH2 −O−CH2 CH2 −、CH3 −(O−CH2
CH2 −)2 O−CH2 CH2 −、CH3 −(O−CH
2 CH2 −)3 O−CH2 CH2 −またはCH3 −(O
−CH2 CH2 −)4 O−CH2 CH2 −である。
【0012】2ないし24個までの炭素原子をもつアル
ケニル基は、枝分かれしたまたは枝分かれしていない基
であり、例えばビニル基、プロペニル基、2−ブテニル
基、3−ブテニル基、イソブテニル基、n−2,4−ペ
ンタジエニル基、3−メチル−2−ブテニル基、n−2
−オクテニル基、n−2−ドデセニル基、イソドデセニ
ル基、オレイル基、n−2−オクタデセニル基またはn
−4−オクタデセニル基である。2ないし18個の、特
別には2ないし10個の炭素原子のアルケニル基、例え
ばビニル基が好ましい。
【0013】未置換のまたはフェニル環において、ハロ
ゲン原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原
子数1ないし4のアルコキシ基もしくは炭素原子数1な
いし4のアルキルチオ基で置換された炭素原子数8ない
し30のフェニルアルケニル基は、枝分かれしたまたは
枝分かれしていない基であり、例えばスチリル基、2−
(p−メトキシフェニル)−1−エテニル基、2−(p
−クロロフェニル)−1−エテニル基、2−(p−メチ
ルフェニル)−1−エテニル基、2−(p−メチルチオ
フェニル)−1−エテニル基、2−フェニル−2−メチ
ル−1−エテニル基、3−フェニル−1−プロペニル
基、4−フェニル−1−ブテニル基、5−フェニル−1
−ペンテニル基、6−フェニル−1−ヘキセニル基、7
−フェニル−1−ヘプテニル基または8−フェニル−1
−オクテニル基である。
【0014】未置換のまたはフェニル環において、ハロ
ゲン原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原
子数1ないし4のアルコキシ基もしくは炭素原子数1な
いし4のアルキルチオ基で置換された炭素原子数8ない
し30のフェニルアルキル基は、枝分かれしたまたは枝
分かれしていない基であり、例えばフェニルエチル基、
2−(p−メトキシフェニル)エチル基、2−(p−ク
ロロフェニル)エチル基、2−(p−メチルフェニル)
エチル基、2−(p−メチルチオフェニル)エチル基、
2−フェニル−2−メチルエチル基、3−フェニルプロ
ピル基、4−フェニルブチル基、5−フェニルペンチル
基、6−フェニルヘキシル基、7−フェニルヘプチル基
または8−フェニルオクチル基である。
【0015】ハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子である。塩素原子が好ましい。
【0016】成分(b)として、式中、R1 およびR2
は各々互いに独立して、炭素原子数1ないし18のアル
キル基;未置換のまたは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基で置換された炭素原子数5ないし8のシクロアルキ
ル基;炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;ま
たはフェニル基を表し;R3 は水素原子またはメチル基
を表し;R4 は水素原子または炭素原子数1ないし8の
アルキル基を表し;R5 は炭素原子数1ないし18のア
ルキル基;酸素原子、硫黄原子もしくは>N−R6 で中
断された炭素原子数2ないし18のアルキル基;炭素原
子数2ないし18のアルケニル基;未置換のまたはフェ
ニル環においてハロゲン原子、炭素原子数1ないし4の
アルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基もし
くは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置換され
た炭素原子数8ないし18のフェニルアルケニル基;炭
素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換のま
たはフェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数1な
いし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキ
シ基もしくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で
置換された炭素原子数8ないし18のフェニルアルキル
基;あるいは未置換のまたは塩素原子、炭素原子数1な
いし4のアルキル基もしくは炭素原子数1ないし4のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基を表し;およびR6
は水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基
を表す、式Iで表される化合物の少なくとも1種を含む
組成物が好ましい。
【0017】成分(b)として、式中、R1 およびR2
は各々互いに独立して、炭素原子数1ないし12のアル
キル基、炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、炭
素原子数7ないし9のフェニルアルキル基またはフェニ
ル基を表し;R3 は水素原子を表し;R4 は水素原子ま
たは炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し;および
5 は炭素原子数1ないし12のアルキル基;酸素原子
もしくは硫黄原子で中断された炭素原子数2ないし12
のアルキル基;炭素原子数2ないし12のアルケニル
基;未置換のまたはフェニル環において炭素原子数1な
いし4のアルキル基もしくは炭素原子数1ないし4のア
ルコキシ基で置換された炭素原子数8ないし10のフェ
ニルアルケニル基;炭素原子数5ないし8のシクロアル
キル基;未置換のまたはフェニル環において塩素原子、
炭素原子数1ないし4のアルキル基もしくは炭素原子数
1ないし4のアルコキシ基で置換された炭素原子数8な
いし18のフェニルアルキル基;あるいは未置換のまた
は塩素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基もしく
は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で置換されたフ
ェニル基を表す、式Iで表される化合物の少なくとも1
種を含む組成物もまた好ましい。
【0018】成分(b)として、式中、R1 は炭素原子
数1ないし6のアルキル基、シクロヘキシル基またはフ
ェニル基を表し;R2 は炭素原子数1ないし6のアルキ
ル基、シクロヘキシル基またはフェニル基を表し;R3
は水素原子を表し;R4 は水素原子またはメチル基を表
し;およびR5 は炭素原子数1ないし12のアルキル
基;酸素原子で中断された炭素原子数2ないし12のア
ルキル基;炭素原子数2ないし10のアルケニル基;未
置換のまたはフェニル環においてメトキシ基で置換され
た炭素原子数8ないし10のフェニルアルケニル基;シ
クロヘキシル基;あるいは未置換のまたは塩素原子もし
くはメトキシ基で置換されたフェニル基を表す、式Iで
表される化合物の少なくとも1種を含む組成物も同様に
好ましい。
【0019】特に興味深いのは、成分(b)として、式
中、R1 は第三ブチル基または第三ペンチル基を表し;
2 は炭素原子数1ないし5のアルキル基を表し;R3
は水素原子を表し;R4 は水素原子またはメチル基を表
し;およびR5 はビニル基を表す、式Iで表される化合
物の少なくとも1種を含む組成物である。
【0020】特別に興味深い組成物はまた、成分(b)
として、表1に示した式Iで表される化合物の少なくと
も1種を含む組成物である。 特に興味深い組成物は成分(b)として化合物(10
1)または(102)を含む組成物である。
【0021】式Iで表される化合物の幾つかは文献から
公知であるか、または以下の文献源に開示された方法と
同様に製造できる:U.S.4,365,032;EP-A-0 079 806;U.
S.4,562,281;U.S.4,774,274;EP-A-0 500 323;U.S. 5,60
2,196;EP-A-0 716 076;U.S.5,616,780 およびEP-A-0 72
7 410。
【0022】化合物(101)は登録商標イルガノック
ス(Irganox)3052(Ciba Spezialitatenchemie AG) また
は登録商標スミライザー(Sumilizer)GM(住友) のもとに
商業的に入手可能であり;化合物(102)は登録商標
スミライザー(Sumilizer)GS(住友) のもとに商業的に入
手可能である。
【0023】用語乳酸カルシウムおよびカルシウムステ
アロイル−2−ラクチレートはU.S.4,366,280中に開示
される化合物を意味するものとして理解するべきであ
る。乳酸カルシウムの他の記載は、例えばMerck Index,
第11版,1683,第254 頁(1989)に見いだすことができる。
カルシウムステアロイル−2 −ラクチレートの有用な記
載は、例えばMerck Index,第11版, 1711, 第257 頁(198
9)に見いだすことができる。これらの公知の市販された
化合物は、例えば、食料品中の添加剤として使用され
る。それらは以下の登録商標名:登録商標パティオニッ
ク(Pationic)1230(乳酸カルシウム);登録商標パティ
オニック(Pationic)1240(乳酸カルシウムと水酸化カル
シウムとの混合物);登録商標パティオニック(Pationi
c)930 (カルシウムステアロイル−2−ラクチレー
ト);登録商標パティオニック940 (カルシウムステア
ロイル−2−ラクチレートと水酸化カルシウムとの混合
物);登録商標パティオニック(Pationic)1250(乳酸カ
ルシウムとカルシウムステアロイル−2−ラクチレート
と水酸化カルシウムとの混合物)の下にアメリカン イ
ングリーディエンス カンパニー(American Ingredient
s Company), PATCO Polymer Additives Division, 米国
カンザスシティ(Kansas City,USA) から手に入れること
ができる。特別に興味深い組成物は成分(c)がカルシ
ウムステアロイル−2−ラクチレートである組成物であ
る。
【0024】成分(a),(b)および(c)に加え
て、またさらに(d)フェノール系酸化防止剤の群から
の化合物の少なくとも1種を含む組成物もまた興味深
い。成分(d)として、食品への使用が認められたフェ
ノール系酸化防止剤の群からの化合物の少なくとも1種
を含む組成物は特に興味深い。成分(d)が、式AO−
1、AO−2、AO−3、AO−4、AO−5、AO−
6、AO−7、AO−8またはAO−9 で表される化合物である組成物もまた同様に興味深い。
【0025】本発明による組成物の成分(d)、即ちフ
ェノール系酸化防止剤の群からの化合物は、公知であり
およびそれらの幾つかは商業的に入手可能である。登録
商標イルガノックス(Irganox)1076、登録商標イルガノ
ックス1010、登録商標イルガノックス415 および登録商
標イルガノックス2245はCiba Spezialitatenchemie AG
の保護された登録商標名である。登録商標トパノール(T
opanol)CA(ICI)、登録商標ホスタノックス(Hostanox)03
(Hoechst)、登録商標シアノックス(Cyanox)425(Americ
an Cyanamid)、登録商標フルカノックス(Vulkanox)ZKF
(Bayer)およびBHT(Uniroyal) はまた市販されてい
る。
【0026】成分(b)および(c)、または成分
(b)、(c)及び(d)の混合物は酸化的、熱的また
は光誘発性の崩壊に対して有機材料を安定化するのに適
当である。この様な材料の実例は以下のものである:
【0027】1.モノオレフィンおよびジオレフィンの
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エ
ン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシ
クロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネ
ンのポリマー、(所望により架橋結合できる)ポリエチ
レン、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度
および高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高
密度および超高分子ポリエチレン(HDPE−UHM
W)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエ
チレン(LDPE)および線状低密度ポリエチレン(L
LDPE)、(VLDPE)および(ULDPE)。
【0028】ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例
示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポ
リエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以
下の方法により製造できる: a)(通常、高圧および高温においての)ラジカル重合 b)通常周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII属の金属
の1個以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金
属は通常、π−配位またはσ−配位のどちらか一方が可
能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エ
ステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよ
び/またはアリールのような配位子の1つ以上を持つ。
これら金属錯体は遊離型であるか例えば活性化塩化マグ
ネシウム、塩化チタン(III)、アルミナまたは酸化珪素
のような支持体に固定化していてよい。これらの触媒は
重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ
自体重合において使用でき、または、例えば金属アルキ
ル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキ
ル酸化物または金属アルキルオキサン(該金属は周期表
のIa、IIa および/またはIIIa属の元素である。)のよ
うな別の活性剤が使用できる。活性剤は都合良くは、他
のエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル
基により改良され得る。これら触媒系は通常フィリップ
ス(Phillips)、スタンダードオイルインディアナ(Stand
ard Oil Indiana)、チグラー(−ナッタ)〔Ziegler-(N
atta) 〕、TNZ〔デュポン社(Dupont)〕、メタロセン
またはシングルサイト触媒(SSC)と称されるもので
ある。
【0029】2. 1.に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE、PP/LDPE)およびポリエチレンの種
々のタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
【0030】3.モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン/ブト−1−エンコポリマ
ー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/
ブト−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリ
マー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン
/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマ
ー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン
/イソプレンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレ
ートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコ
ポリマー、エチレン/ビニルアセテートコポリマーおよ
びそれらコポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエ
チレン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類(ア
イオノマー)およびエチレンとプロピレンとジエン例え
ばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデ
ン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー;なら
びに前記コポリマー相互の混合物および1.に記載した
ポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン
−プロピレン−コポリマー、LDPE/エチレン−ビニ
ルアセテート(EVA)コポリマー、LDPE/エチレ
ンアクリル酸(EAA)コポリマー、LLDPE/EV
A、LLDPE/EAAおよび交互またはランダムポリ
アルキレン/一酸化炭素−コポリマー;ならびに他のポ
リマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
【0031】4. それらの水素化変性物(例えば粘着付
与剤)およびポリアルキレンとデンプンの混合物を含む
炭化水素樹脂(例えば炭素原子数5ないし9)。
【0032】5.ポリスチレン、ポリ−(p−メチルス
チレン)、ポリ−(α−メチルスチレン)。
【0033】6.スチレンまたは、α−メチルスチレン
とジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例え
ばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリ
ル、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブ
タジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエ
ン/アルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン
酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレー
ト;スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリア
クリレート、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレ
ン/ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物;およ
びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン/ブ
タジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレ
ン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン、又はス
チレン/エチレン/プロピレン/スチレン。
【0034】7.スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルにスチレンのようなもの;ポリブタジ
エンにスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタア
クリロニトリル);ポリブタジエンにスチレン、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレート;ポリブタジエ
ンにスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエンに
スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸また
はマレインイミド;ポリブタジエンにスチレンおよびマ
レインイミド;ポリブタジエンにスチレンおよびアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン/プロ
ピレン/ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロ
ニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキ
ルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、
アクリレート/ブタジエンコポリマーにスチレンおよび
アクリロニトリル、ならびにこれらと6.に列挙したコ
ポリマーとの混合物、例えばABS、MBS、ASAま
たはAESポリマーとして知られているコポリマー混合
物。
【0035】8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの
塩素化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩
素化もしくはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよ
び塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホ
モ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物
からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデ
ンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル/塩
化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニルまたは塩化ビニ
リデン/酢酸ビニルコポリマー。
【0036】9.α,β−不飽和酸、およびその誘導体
から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよ
びポリメタクリレート;ブチルアクリレートにより耐衝
撃性改良されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【0037】10.上記9に挙げたモノマーの相互または
他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニ
トリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/ア
ルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/ア
ルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル
/ハロゲン化ビニルコポリマー、又はアクリロニトリル
/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
【0038】11.不飽和アルコールおよびアミンまたは
それらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘
導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベン
ゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;
ならびにそれらと上記1.に記載したオレフィンとのコ
ポリマー。
【0039】12.環状エーテルのホモポリマーおよびコ
ポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらと
ビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【0040】13. ポリアセタール、例えばポリオキシメ
チレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含む
ポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレ
ートまたはMBSで変性させたポリアセタール。
【0041】14.ポリフェニレンオキシドおよびスルフ
ィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリ
マーまたはポリアミドとの混合物。
【0042】15. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を
含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン
と他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物
質。
【0043】16. ジアミンおよびジカルボン酸および/
またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリア
ミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、
6/9、6/12、4/6および12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよび
アジピン酸から出発する芳香族ポリアミド;ヘキサメチ
レンジアミンおよびイソフタル酸および/またはテレフ
タル酸および所望により変性剤としてのエラストマーか
ら製造されるポリアミド、例えはポリ−2,4,4−
(トリメチルヘキサメチレン)テレフタルアミドまたは
ポリ−m−フェニレンイソフタルアミド;さらに、前記
ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、
アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエ
ラストマーとのブロックコポリマー;またはこれらとポ
リエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール
とのコポリマー;ならびにEPDMまたはABSで変性
させたポリアミドまたはコポリアミド;加工の間に縮合
させたポリアミド(RIM−ポリアミド系)。
【0044】17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−
イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポ
リヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【0045】18. ジカルボン酸およびジオールから、お
よび/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラク
トンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−
1, 4−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレー
ト、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロ
キシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロ
ック−コポリエーテル−エステル;およびまたポリカー
ボネートまたはMBSにより改良されたポリエステル。
【0046】19. ポリカーボネートおよびポリエステル
−カーボネート。
【0047】20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
およびポリエーテルケトン。
【0048】21.一方でアルデヒドから、および他方で
フェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポ
リマー、例えばフェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿
素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン/ホルムアル
デヒド樹脂。
【0049】22.乾性もしくは非乾性アルキッド樹脂。
【0050】23.飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリ
エステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および
燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【0051】24.置換アクリル酸エステル、例えばエポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエ
ステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹
脂。
【0052】25.メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネ
ート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエ
ポキシ樹脂で架橋させたアルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂およびアクリレート樹脂。
【0053】26.所望により促進剤を使用してアルデヒ
ドまたはアミンのような慣用の硬化剤により架橋する、
脂肪族、環状脂肪族、複素環式、芳香族グリシジルエー
テル、例えばビスフェノールAおよびビスフェノールF
のジグリシジルエーテルの生成物から誘導された架橋エ
ポキシ樹脂。
【0054】27.天然ポリマー、例えば、セルロース、
ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導
体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースお
よび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例え
ばメチルセルロース;ならびにロジンおよびそれらの誘
導体。
【0055】28.前述のポリマーの混合物(ポリブレン
ド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMま
たはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC
/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/A
SA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリ
レート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PU
R、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/
HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、PA
/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC
/ABSもしくはPBT/PET/PC。
【0056】29.純粋なモノマー化合物またはそれらの
混合物からなる天然および合成有機材料、例えば鉱油、
動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成
エステル(例えばフタレート、アジペート、ホスフェー
トまたはトリメリテート)に基づいたオイル、脂肪およ
びワックス、ならびに代表的には紡糸組成物として用い
られるいずれか重量比での合成エステルと鉱油との混合
物、ならびにそれら材料の水性エマルジョン。
【0057】30.天然または合成ゴムの水性エマルジョ
ン、例えば天然ラテックス、またはカルボキシル化スチ
レン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
【0058】成分(b)および(c)、または成分
(b)、(c)および(d)の混合物はまたポリウレタ
ンの製造に、特にポリウレタン軟質フォームの製造にも
使用される。この方法では、本発明の組成物およびそれ
から作られた製品は崩壊に対して有効に保護される。と
りわけ、フォームの製造中の焼けを避けることができ
る。ポリウレタンは例えば末端ヒドロキシ基を含むポリ
エーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンを、脂肪
族もしくは芳香族ポリイソシアネートと反応させること
によって得られる。
【0059】末端ヒドロキシ基を有するポリエーテルは
公知でありそして例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、
スチレンオキシド、またはエピクロロヒドリンのような
エポキシドをBF3 の存在下でそれら自体で重合するこ
とによって、あるいは、水、アルコール、アンモニアま
たはアミンのような反応性の水素原子を含む出発成分、
例えばエチレングリコール、1,3−プロピレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、トリメチロール
プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニルプロパ
ン、アニリン、エタノールアミンもしくはエチレンジア
ミンに、適当には混合物でまたは相次いでこれらのエポ
キシドを付加させることによって製造できる。スクロー
スポリエーテルもまた本発明に適当である。多くの場
合、主に第一OH基をもつポリエーテル(ポリエーテル
中に存在するすべてのOHに基づいて90重量%まで)
が好ましい。ビニルポリマー(例えばポリエーテルの存
在下でスチレンとアクリルニトリルとの重合によって得
られるような)およびOH基を含むポリブタジエンによ
って改質されたポリエーテルもまた適当である。
【0060】これらの化合物は一般に400ないし10
000の分子量をもつ。それらはポリヒドロキシル化合
物であり、特に2ないし8個のヒドロキシ基を含む化合
物であり、とりわけ、800ないし10000、好まし
くは1000ないし6000の分子量をもつ化合物であ
り、例えば少なくとも2個、一般には2ないし8個の、
しかし好ましくは2ないし4個のヒドロキシル基をもつ
ポリエーテルであり、それ自体、均質ポリウレタンおよ
び気泡ポリウレタンの製造において知られているもので
ある。
【0061】少なくとも2つの水素原子を含み、イソシ
アネートへの反応性のある上記の化合物、特に400な
いし10000の分子量を持つ化合物の混合物が使用で
きると理解されるべきであろう。
【0062】適当なポリイソシアネートは、脂肪族、脂
環式、芳香脂肪族(araliphatic)、芳香族および複素環
式ポリイソシアネート例えば、エチレンジイソシアネー
ト、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカ
ンジイソシアネート、シクロブタン−1,3−ジイソシ
アネート、シクロヘキサン−1,3−および−1,4−
ジイソシアネートならびにこれらの異性体の所望の混合
物、1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−
イソシアナトメチルシクロヘキサン、2,4−および
2,6−ヘキサヒドロトリリデンジイソシアネートおよ
びこれらの異性体のいずれか所望の混合物、ヘキサヒド
ロ−1,3−および/または1,4−フェニレンジイソ
シアネート、パーヒドロ−2,4′−および/または−
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3
−および1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4
−および2,6−トリリデンジイソシアネートおよびこ
れらの異性体のいずれか所望の混合物、ジフェニルメタ
ン−2,4′−および/または−4,4′−ジイソシア
ネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、トリ
フェニルメタン−4,4′,4″−トリイソシアネー
ト;アニリン/ホルムアルデヒド縮合および続くホスゲ
ン化により得られるようなポリフェニル−ポリメチレン
−ポリイソシアネート;m−およびp−イソシアナトフ
ェニルスルホニルイソシアネート;過塩素化アリールポ
リイソシアネート;カルボイジイミド基を含むポリイソ
シアネート;アロファネート基を含むポリイソシアネー
ト;イソシアヌレート基を含むポリイソシアネート;ウ
レタン基を含むポリイソシアネート;アシル化尿素基を
含むポリイソシアネート;ビウレット基を含むポリイソ
シアネート;エステル基を含むポリイソシアネート;上
記イソシアネートとアセタールとの反応生成物;ならび
に重合性の脂肪酸基を含むポリイソシアネートを含む。
【0063】イソシアネートの工業的製造において得ら
れるイソシアネート基含有蒸留残渣を使用することも可
能であり、それらの残渣は所望により1またはそれ以上
の上述したポリイソシアネートに溶解されている。さら
にまた、上述したポリイソシアネートのいずれか所望の
混合物を使用することも可能である。
【0064】特別に好ましいのは、一般に入手が技術的
に容易なポリイソシアネートに示されるものであり、例
えば2,4−および2,6−トリリデンジイソシアネー
トおよびそれらの異性体のいずれか所望の混合物(”T
DI”)、アニリン/ホルムアルデヒド縮合および次い
でホスゲン化によって製造できるポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアネート(”粗MDI”)およびカ
ルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソ
シアヌレート基、尿素基またはビウレット基を含むポリ
イソシアネート(”改質ポリイソシアネート”)であ
る。
【0065】保護される有機材料は、特には、天然、半
合成のポリマーまたは、より特別には合成ポリマーであ
る。特別には熱可塑性ポリマー、特にスチレンまたはα
−メチルスチレンとジエンとのコポリマー、より特別に
はスチレン/ブタジエンコポリマー、スチレン/ブタジ
エンブロックコポリマーおよびポリブタジエンが好まし
い。
【0066】特に好ましいスチレン/ブタジエンブロッ
クコポリマーは登録商標スチロラックス(Styrolux)(BA
SF) および登録商標K-レジン(K-Resin)(Phillipes Petr
oleum Company)である。これらのプラスチックの製造は
例えば、DE-A-3 914 945;EP-A-0 346 823 およびU.S.
4,956,408に記載される。
【0067】特に熱可塑性プラスチックの加工において
生じるような熱ストレスの事象における、熱的および酸
化的崩壊に対する本発明による化合物の作用は特別な注
意を引く。従って、本発明による成分(b)および
(c)、または成分(b)、(c)および(d)は加工
安定剤としての使用に優れている。
【0068】成分(b)、(c)および(d)は、安定
化される有機材料の重量に基づいて0.01ないし5
%、例えば0.01ないし2%、好ましくは0.025
ないし2%で安定化される有機材料に有利に添加され
る。
【0069】成分(a)、(b)、(c)および(d)
に加えて、本発明の組成物はさらに他の補助安定剤(添
加剤)を含むことができ、例えばそれらは以下のもので
ある:
【0070】1.酸化防止剤 1.1 アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル
−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチ
ル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝
分かれしているノニルフェノール例えば2,6−ジノニ
ル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチル−ウンデシ−1′−イル)−フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデ
シ−1′−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6
−(1′−メチル−トリデシ−1′−イル)−フェノー
ルおよびそれらの混合物。
【0071】1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
【0072】1.3 ヒドロキノンとアルキル化ヒドロ
キノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシ
フェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
2,5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6−ジ
フェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
【0073】1.4 トコフェロール、例えばα−トコ
フェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ンE)
【0074】1.5 ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
【0075】1.6 アルキリデンビスフェノール、例
えば2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキ
シル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−
メチレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,
6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ン−ビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレ
ン−ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノ
ニルフェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6
−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−
ビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,
1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−
第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三
ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1
−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4
−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テ
トラ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ペンタン。
【0076】1.7. O−、N−およびS−ベンジル
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)−スルフィド、イソオクチル−3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。
【0077】1.8.ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
ジ−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
【0078】1.9. 芳香族ヒドロキシベンジル化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
【0079】1.10. トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,
5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビ
ス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリ
ノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプ
ト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,
4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,
5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス
(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル
ベンジル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエ
チル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジ
ン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−
4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート。
【0080】1.11. べンジルホスホネート、例え
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのCa塩。
【0081】1.12. アシルアミノフェノール、例
えば4−ヒドロキシラウルアニリド、4−ヒドロキシス
テアルアニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
【0082】1.13. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0083】1.14. β−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メ
タノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタ
ノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビ
ス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウ
ンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒド
ロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサ
ビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0084】1.15. β−(3,5−ジ−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノー
ル、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオー
ル、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュ
ウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チアペン
タデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ
−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オク
タン。
【0085】1.16. 3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコ
ール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,
N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3
−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、ト
リメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−ト
リオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0086】1.17. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド
例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジア
ミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、N,N′
−ビス(2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキ
サミド(Uniroyal社販売の登録商標Naugard XL-1)。
【0087】1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【0088】1.19.アミン系抗酸化剤、例えば、
N,N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,
N′−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3−メ
チルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−
ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジ
アミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェ
ニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルホンアミ
ド)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′
−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキ
シジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチル
アミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル−
オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェ
ノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイ
ルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ(4−
メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−ブ
チル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′
−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
4,4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス
[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ジ
(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニ
ド、ビス[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニ
ル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチ
ルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オ
クチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキ
ル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアル
キル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及び
ジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルア
ミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフ
ェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジ
メチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチル
フェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三
オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチ
アジン、N,N,N′,N′−テトラフェニル−1,4
−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル−ヘキサメチ
レンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−オン及び2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−オール。
【0089】2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. 2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール 、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−
5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール;2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキ
シ−5’−(2’−オクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシ
カルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエ
チル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第
三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)
カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3−ドデシル−2’−ヒドロキ
シ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾ
トリアゾール、2,2’−メチレン−ビス[4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリア
ゾール−2−イルフェノール];2−[3’−第三ブチ
ル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−
ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポ
リエチレングリコール300とのエステル交換生成物;
[R−CH2 CH2 −COO−CH2 CH2 −]2
(式中,R=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−
5’−2H−べンゾトリアゾール−2−イル−フェニル
である。)、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α
−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テト
ラメチルブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;2
−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テト
ラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジ
ル)−フェニル]ベンゾトリアゾール。
【0090】2.2. 2−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0091】2.3. 置換されたおよび非置換安息香
酸のエステル、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチ
レート、フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4
−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル=
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、ヘキサデシル=3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、オクタデシル=3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−
4,6−ジ第三ブチルフェニル=3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0092】2.4. アクリレート、例えばエチルα
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、イソオ
クチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレー
ト、メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチル
α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シ
ンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシ
シンナメート、およびN−(β−カルボメトキシ−β−
シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0093】2.5. ニッケル化合物,例えば2,
2′−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル) −フェノール]のニッケル錯体,例えば1:
1または1:2錯体であって,所望によりn−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって,所望により他の配位
子を伴うもの。
【0094】2.6. 立体障害性アミン、例えばビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと
4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジンとの線状もしくは環状縮合物、トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニ
トリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブ
タンテトラカルボキシレート、1,1′−(1,2−エ
タンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピ
ペラジノン),4−ベンゾイル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベン
ジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9
−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.
5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケ
ート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジル)サクシネート、N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジ
クロロ−1,3,5−トリアジンとの線状もしくは環状
縮合物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミ
ノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,
3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピ
ルアミノ)エタンの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ
(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2
−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生
成物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−
テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]
デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジ
ン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ピロリ
ジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンおよび4−ステア
リルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
の混合物、N,N’−ビス−(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4
−クロロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジンとの縮合生成物、1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ
−1,3,5−トリアジンならびに4−ブチルアミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン(CAS 登
録No.[136504−96−6])の縮合生成物;
N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)−n−ドデシルスクシミド、N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシ
ルスクシミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テト
ラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−
スピロ[4,5]デカン、7,7,9,9−テトラメチ
ル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジア
ザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカンとエピクロロ
ヒドリンとの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニ
ル)−2−(4−メトキシフェニル)エタン、N,N’
−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ン、4−メトキシ−メチレン−マロン酸と1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとの
ジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]
シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィン−コポリ
マーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペ
リジンもしくは1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−アミノピペリジンとの反応生成物。
【0095】2.7. シュウ酸ジアミド、例えば4,
4′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジ
エトキシオキシアニリド、2,2′−ジ−オクチルオキ
シ−5,5′−ジ−第三ブトキサニリド、2,2′−ジ
−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−第三ブトキサニリ
ド、2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、N,
N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミ
ド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2′−エトキシオ
キサニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エチ
ル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合
物,o−およびp−メトキシ−二置換オキサニリドの混
合物およびo−およびp−エトキシ−二置換オキサニリ
ドの混合物。
【0096】2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル) −4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)
フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/ト
リデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒ
ドロキシ−フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ
−プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6
−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニ
ル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2
−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−
プロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフ
ェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2
−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル
−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェ
ニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン。
【0097】3. 金属不活性化剤,例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビス(ベンジリデン)シュウ酸ジヒドラジド、オキ
サニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバコイル−ビ
ス−フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセタール−ア
ジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイル
−シュウ酸ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイ
ル−チオプロピオニルジヒドラジド。
【0098】4. ホスフィットおよびホスホナイト
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステ
アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト、2,2’,2”−ニトリロ[トリエチルトリス
(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’
−ジフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット]、2
−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−第三
ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホ
スフィット。
【0099】5.ヒドロキシルアミン、例えば、N,N
−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクダデ
シルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オク
タデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンか
ら誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【0100】6.ニトロン、例えば、N−ベンジル−ア
ルファ−フェニル−ニトロン、N−エチル−アルファ−
メチル−ニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチル
−ニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニ
トロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニ
トロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−
ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル
−ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシ
ル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデ
シル−ニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタ
デシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキ
サデシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導さ
れたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導さ
れたニトロン。
【0101】7.チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオ
ジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネ
ート。
【0102】8. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
【0103】9. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物
および/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価
マンガンの塩。
【0104】10. 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg塩、ステ
アリン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン
酸K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール亜鉛
塩。
【0105】11. 核剤、例えば無機物質例えば、タル
ク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属
酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸
塩または硫酸塩;有機化合物例えば、モノ−またはポリ
カルボン酸およびその塩、例えば4−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウム;イオン共重合体(「イオノ
マー(ionomers)」)のような重合性化合物。
【0106】12. 充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、
木粉および他の天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。
【0107】13.その他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑
剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤(rheology addit
ives) 、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静電
防止剤および発泡剤。
【0108】14. ベンゾフラノンまたはインドリノン
例えばUS4,325,863号、US4,338,2
44号、US5,175,312号、US5,216,
052号、US5,252,643号、DE−A−43
16611号、DE−A−4316622号、DE−A
−4316876号、EP−A−0589839号もし
くはEP−A−0591102号に記載されているも
の、または3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェ
ニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−
オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステ
アロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2
−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3
−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾ
フラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−
(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3
−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−
5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、3
−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニ
ル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オ
ン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−
第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−
ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾ
フラノ−2−オン。
【0109】第14項の下に列挙したベンゾフラノンを
除いて、補助安定剤は例えば安定化される有機材料の総
量に基づいて0.01ないし10%の濃度で添加する。
【0110】使用されるベンゾフラノ−2−オンの量は
さらに広い範囲で変化可能である。例えば、ベンゾフラ
ノ−2−オンは本発明の組成物0.0001ないし5重
量%、好ましくは0.001ないし2重量%、特には
0.01ないし2重量%の量であることができる。
【0111】例えばタルク、炭酸カルシウム、雲母また
はカオリンのような充填剤および強化剤(上掲の第12
項)は、例えば安定化されるポリオレフィンの総量に基
づいて0.01ないし40%の濃度でポリオレフィンに
添加される。例えば金属水酸化物、特に水酸化アルミニ
ウムまたは水酸化マグネシウムのような充填剤および強
化剤(上掲の第12項)は、例えば安定化されるポリオ
レフィンの総量に基づいて0.01ないし60%の濃度
でポリオレフィンに添加される。充填剤としてのカーボ
ンブラックは、例えば安定化されるポリオレフィンの総
量に基づいて0.01ないし5%の濃度で有利にポリオ
レフィンに添加される。強化剤としてのガラス繊維は、
例えば安定化されるポリオレフィンの総量に基づいて
0.01ないし20%の濃度で有利にポリオレフィンに
添加される。
【0112】他の好ましい組成物は、成分(a)、
(b)および(c)または成分(a)、(b)、(c)
および(d)に加えて、また、別の添加剤、特に高級脂
肪酸のアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシ
ウムを含む。
【0113】成分(b)および(c)または成分
(b)、(c)および(d)との、また場合により適当
な他の添加剤は、公知の方法によって、例えば成型の前
また最中に、そうでなければ有機重合性材料に安定剤混
合物の溶液または分散液を塗布し、必要ならば次いで溶
媒を蒸発させることにより、重合性有機材料に混入され
る。成分(b)および(c)または成分(b)、(c)
および(d)との、場合により適当な他の添加剤との安
定剤混合物はまた、例えば2.5ないし25重量%の濃
度での混合物を含むマスターバッチの形態で安定化され
る材料に添加することもできる。成分(b)および
(c)または成分(b)、(c)および(d)と、場合
により適当な他の添加剤との安定剤混合物は、重合の前
または最中に、または架橋の前に添加することもでき
る。成分(b)および(c)または成分(b)、(c)
および(d)との、場合により適当な他の添加剤との安
定剤混合物は、安定化される有機材料中に、そのままで
も、または、ワックス、オイルまたはポリマー中に封入
して混合できる。
【0114】成分(b)および(c)または成分
(b)、(c)および(d)との、また場合により適当
な他の添加剤との安定剤混合物は安定化されるポリマー
に噴霧することにより適用してもよい。この混合物は他
の添加剤(例えば、上述した慣用の添加剤)またはそれ
らの溶融物を希釈するのに使用でき、そのため混合物が
他の添加剤と共に安定化されるポリマー上に噴霧するこ
ともまた可能である。重合触媒の不活性化の間の噴霧に
よる添加は、例えば、不活性化のために使用される蒸気
を噴霧に利用することが可能であるので、特別に有利で
ある。例えば、ポリマーがビーズの形態で重合される場
合、成分(b)および(c)または成分(b)、(c)
および(d)との、また場合により適当な他の添加剤と
の安定剤混合物が噴霧により適用されるのは有利であろ
う。
【0115】このように安定化された材料は、極めて広
く多様な形態で使用でき、例えば、フィルム、繊維、リ
ボン、成型化合物または形材の形態で、あるいは表面コ
ーティング、特に粉体コーティング用のバインダー、接
着剤またはセメントとして使用できる。
【0116】既に述べたように、保護される有機材料は
好ましくは有機の、特に合成ポリマーである。特別に有
利には、熱可塑性材料が保護されるが、特に、本発明に
よる成分(b)および(c)または成分(b)、(c)
および(d)の安定剤混合物の優れた活性が、加工安定
剤として(熱安定剤として)特別に注意を引く。この目
的のため、それらは、加工の前および最中に有利に添加
される。しかし、他のポリマー(例えばエラストマー)
または潤滑剤および圧媒液も崩壊、例えば光誘発性のま
たは熱−酸化的崩壊に対して安定化できる。エラストマ
ーは上記の安定化可能な有機材料の一覧に見いだすこと
ができる。
【0117】考慮に入る潤滑剤および圧媒液は、例え
ば、鉱油または合成油またはそれらの混合物に基づくも
のである。潤滑剤は当業者によく知られているものであ
ろうし、例えば、Dieter Klamann,"Schmierstoffe und
verwandte Produkte"[Lubricans and related products
( 潤滑剤と関連する製品)](Verlag Chemie, Weinheim,1
982) 、Schewe-Kobek,"Das Schmiermittel-Taschenbuch
[The lubricant handbook( 潤滑剤ハンドブック)](Dr.A
lfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974) および"Ullm
anns Enzyklopadie der technischen Chemie"[Ullmann'
s Encyclopaediaof Industrial Chemistry (ウルマン工
業化学辞典)],Vol.13,85-94 頁(VerlagChemie,Weinhei
m, 1977)のような、関連ある専門の文献に記載されてい
る。
【0118】従って、本発明の好ましい具体例は酸化
的、熱的または光誘発性の崩壊に対する有機材料、特に
熱可塑性ポリマーのための安定剤、特に加工安定剤(熱
安定剤)としての成分(b)および(c)または成分
(b)、(c)および(d)の使用である。本発明はま
た、酸化的、熱的または光誘発性の崩壊に対する有機材
料を安定化するための方法であって、該材料に、成分
(b)および(c)のそれぞれの少なくも1種または成
分(b)、(c)および(d)のそれぞれの少なくとも
1種を混合または適用することからなる方法にも関す
る。
【0119】本発明はまた、(i)少なくとも1種の式
(式中、R1 およびR2 は各々互いに独立して、炭素原
子数1ないし25のアルキル基;未置換のまたは炭素原
子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数7ないし9
のフェニルアルキル基;あるいは未置換のまたは炭素原
子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニル基を
表し;R3 は水素原子またはメチル基を表し;R4 は水
素原子または炭素原子数1ないし8のアルキル基を表
し;R5 は炭素原子数1ないし25のアルキル基;酸素
原子、硫黄原子もしくは>N−R6 で中断された炭素原
子数2ないし25のアルキル基;炭素原子数2ないし2
4のアルケニル基;未置換のまたはフェニル環において
ハロゲン原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭
素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは炭素原子数
1ないし4のアルキルチオ基で置換された炭素原子数8
ないし30のフェニルアルケニル基;未置換のまたは炭
素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基;未置換のまたはフ
ェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数1ないし4
のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基も
しくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置換さ
れた炭素原子数8ないし30のフェニルアルキル基;あ
るいは未置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数1ない
し4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ
基もしくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置
換されたフェニル基を表し;およびR6 は水素原子また
は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表す。)で表
される化合物;ならびに(ii)乳酸カルシウムおよび/
またはカルシウムステアロイル−2−ラクチレートから
なる安定剤混合物にも関する。
【0120】(iii) フェノール系酸化防止剤の群から
の化合物の少なくとも1種をさらに含む安定剤混合物も
また興味深い。成分(i)対成分(ii) の重量比が1:
10ないし10:1、特に1:10ないし5:1、例え
ば1:6ないし3:2である安定剤混合物が好ましい。
成分(i)対成分(ii) 対成分(iii)の重量比が1:
1:1ないし1:10:10、特に1:1:1ないし
1:1:6である安定剤混合物もまた好ましい。
【0121】本発明の成分(i)および(ii) 、または
成分(i)、(ii) および(iii)は、加水分解への著し
く良好な安定性および有利な着色挙動、即ち加工中の有
機材料の僅かな変色を特徴とする。本発明の成分によっ
て安定化された有機材料はまた光誘発性崩壊に対して特
に良好に保護される。安定剤、安定化の方法および安定
剤混合物として使用するための、好ましい成分(b)/
(i)および(c)/(ii) 、または成分(b)/
(i)、(c)/(ii) および(d)/(iii)は、有機
材料を含む組成物のために記載されたものと同じであ
る。
【0122】
【実施例】以下の実施例で本発明をさらに説明する。部
またはパーセントは重量に関するものである。実施例1 :化合物105(表1)の製造 塩化アセチル0.80ml(10.5mmol)を、1
0℃、窒素雰囲気下でトルエン50ml中の2,2′−
エチリデン−ビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)[例えば、EP-A-0 500 323, 実施例1に従って製
造]4.39g(10.0mmol)およびトリエチル
アミン1.32g(13.0mmol)の溶液に10分
間にわたり、滴下で添加する。添加が完了したとき、反
応混合物を室温で2時間攪拌する。沈澱したトリエチル
アミンヒドロクロリドをろ別しそしてろ液を減圧ロータ
リーエバポレーターを使用して濃縮する。エタノールか
らの残渣の結晶化により、融点210ないし212℃の
白色粉体(化合物(105),表1)3.3g(69
%)を得る。分析:計算値:C 79.95,H 1
0.06%;実験値:C 79.88,H 10.18
%。
【0123】化合物(107),(113)および(1
15)(表1)は塩化アセチルの代わりに酪酸クロリ
ド、デカン酸クロリドおよびラウリン酸クロリドを使用
することにより、実施例1と同様に得ることができる。
化合物(107)は融点102ないし104℃である。
分析:計算値:C 80.26,H 10.30%;実
験値:C 80.05,H 10.42%。化合物(1
13)は融点85ないし86℃である。分析:計算値:
C 81.03,H 10.88%;実験値:C81.
04,H 10.96%。化合物(115)は融点85
ないし87℃である。分析:計算値:C 81.23,
H 11.04%;実験値:C 80.98,H 1
1.24%。
【0124】実施例2:化合物(119)(表1)の製
造 トルエン30ml中のトランス−ケイヒ酸クロリド5.
86g(35.2mmol)の溶液を室温で、トルエン
100ml中の2,2′−エチリデン−ビス(4,6−
ジ−第三ブチルフェノール)[例えば、EP-A-0 500 32
3, 実施例1に従って製造]15.42g(35.2m
mol)およびトリエチルアミン6.37ml(45.
7mmol)の溶液に滴下で添加する。添加が完了した
とき、得られた淡黄色懸濁液を室温で3時間攪拌する。
沈澱した塩酸トリエチルアミンをろ別しそしてろ液を減
圧ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。イソ
プロパノールからの残渣の結晶化により、融点195な
いし198℃の白色粉体(化合物(119),表1)1
8g(90%)を得る。分析:計算値:C 82.3
5,H 9.21%;実験値:C 82.38,H
9.29%。
【0125】化合物(117)(表1)はトランス−ケ
イヒ酸クロリドの代わりにクロトン酸クロリドを使用す
ることにより、実施例2と同様に得ることができる。化
合物(117)は融点116ないし121℃である。分
析:計算値:C 80.58,H 9.95%;実験
値:C 80.49,H 10.04%。
【0126】実施例3:スチレン/ブタジエンブロック
コポリマーの安定化 スチレン/ブタジエンブロックコポリマーへの酸化的、
熱的または光誘発性の損傷はゴム相の架橋を引き起こ
す。押出機または射出成形機における加工中では、この
架橋は溶融物の粘度の望ましくない増大を引き起こして
その結果望ましくない押出圧力を引き起こす。スチレン
/ブタジエンブロックコポリマーの加工安定性を細管レ
オメーター(capillary rheometer)で試験する。この試
験では、ポリマーを押出中と同様に溶融物の形態で強制
的にノズルに押し進ませる。スチレン/ブタジエンブロ
ックコポリマー粒状物(登録商標スチロラックス(Styr
olux),BASF製) 20gをシクロヘキサン200mlに溶
解させ、次いでメタノールで沈澱させる。沈澱したポリ
マーをろ過し、高真空下で乾燥させる。この安定剤を含
まないポリマーをシクロヘキサン100mlに再度溶解
させ、トルエン中に溶解させた表2に挙げられた安定剤
をそれに加える。溶液を次いで減圧ロータリーエバポレ
ーターを使用して濃縮しそして残渣を60℃、高真空下
で乾燥させる。このように得られたポリマーを180℃
で圧縮して2mm厚のプレートを形成し、そこから直径
8mmをもつ円形試料を打ち抜く。これらの試料を登録
商標ケイエネス ギャラクシー(Keyeness Galaxy)V型
の細管レオメーターの受け溝(recieving channel)内に
装入する。測定は試料の半分に対して250℃で、もう
一方の半分に対して260℃で行われ、14.594se
c -1 の剪断率(shear rate) で行われる。6分間の運
転時間の後、見かけの剪断率が時間の関数として30分
間記録される。曲線の傾き(Δη/Δt,パスカル・se
c /min )はポリマーの架橋の程度の測定であり従って
安定剤の効果に直接相関をもつ。値がより小さい程、安
定剤はより有効である。結果を表2に示す。
【0127】 a) 比較実施例 b) 本発明の実施例 c) 登録商標イルガノックス(Irganox) 3052(Ciba
Spezialitatenchemie AG)は化合物(101)(表1)
である。 d)登録商標パティオニック(Pationic) 930(Amer
ican Ingredients Company, PATCO Polymer Additive D
ivision,Kansas City,USA)はカルシウムステアロイル−
2−ラクチレートである。 e)登録商標イルガノックス(Irganox) 1010(Ciba
Spezialitatenchemie AG)は式AO−2で表される化合
物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 9/06 C08L 9/06 53/02 53/02 101/00 101/00 C09K 15/08 C09K 15/08

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)酸化的、熱的または光誘発性の崩
    壊を受けやすい有機材料、(b)少なくとも1種の式I (式中、R1 およびR2 は各々互いに独立して、炭素原
    子数1ないし25のアルキル基;未置換のまたは炭素原
    子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数5
    ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数7ないし9
    のフェニルアルキル基;あるいは未置換のまたは炭素原
    子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニル基を
    表し;R3 は水素原子またはメチル基を表し;R4 は水
    素原子または炭素原子数1ないし8のアルキル基を表
    し;R5 は炭素原子数1ないし25のアルキル基;酸素
    原子、硫黄原子もしくは>N−R6 で中断された炭素原
    子数2ないし25のアルキル基;炭素原子数2ないし2
    4のアルケニル基;未置換のまたはフェニル環において
    ハロゲン原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭
    素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは炭素原子数
    1ないし4のアルキルチオ基で置換された炭素原子数8
    ないし30のフェニルアルケニル基;未置換のまたは炭
    素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子
    数5ないし12のシクロアルキル基;未置換のまたはフ
    ェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数1ないし4
    のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基も
    しくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置換さ
    れた炭素原子数8ないし30のフェニルアルキル基;あ
    るいは未置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数1ない
    し4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ
    基もしくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置
    換されたフェニル基を表し;およびR6 は水素原子また
    は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表す。)で表
    される化合物;ならびに(c)乳酸カルシウムおよび/
    またはカルシウムステアロイル−2−ラクチレートから
    なる組成物。
  2. 【請求項2】 (d)少なくとも1種のフェノール系酸
    化防止剤の群からの化合物をさらに含む請求項1記載の
    組成物。
  3. 【請求項3】 成分(b)として、式中、 R1 およびR2 は各々互いに独立して、炭素原子数1な
    いし18のアルキル基;未置換のまたは炭素原子数1な
    いし4のアルキル基で置換された炭素原子数5ないし8
    のシクロアルキル基;炭素原子数7ないし9のフェニル
    アルキル基;またはフェニル基を表し;R3 は水素原子
    またはメチル基を表し;R4 は水素原子または炭素原子
    数1ないし8のアルキル基を表し;R5 は炭素原子数1
    ないし18のアルキル基;酸素原子、硫黄原子もしくは
    >N−R6 で中断された炭素原子数2ないし18のアル
    キル基;炭素原子数2ないし18のアルケニル基;未置
    換のまたはフェニル環においてハロゲン原子、炭素原子
    数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のア
    ルコキシ基もしくは炭素原子数1ないし4のアルキルチ
    オ基で置換された炭素原子数8ないし18のフェニルア
    ルケニル基;炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
    基;未置換のまたはフェニル環においてハロゲン原子、
    炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ない
    し4のアルコキシ基もしくは炭素原子数1ないし4のア
    ルキルチオ基で置換された炭素原子数8ないし18のフ
    ェニルアルキル基;あるいは未置換のまたは塩素原子、
    炭素原子数1ないし4のアルキル基もしくは炭素原子数
    1ないし4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を表
    し;およびR6 は水素原子または炭素原子数1ないし1
    2のアルキル基を表す、式Iで表される化合物の少なく
    とも1種を含む請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】 成分(b)として、式中、 R1 およびR2 は各々互いに独立して、炭素原子数1な
    いし12のアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロ
    アルキル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル
    基またはフェニル基を表し;R3 は水素原子を表し;R
    4 は水素原子または炭素原子数1ないし4のアルキル基
    を表し;およびR5 は炭素原子数1ないし12のアルキ
    ル基;酸素原子もしくは硫黄原子で中断された炭素原子
    数2ないし12のアルキル基;炭素原子数2ないし12
    のアルケニル基;未置換のまたはフェニル環において炭
    素原子数1ないし4のアルキル基もしくは炭素原子数1
    ないし4のアルコキシ基で置換された炭素原子数8ない
    し10のフェニルアルケニル基;炭素原子数5ないし8
    のシクロアルキル基;未置換のまたはフェニル環におい
    て塩素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基もしく
    は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で置換された炭
    素原子数8ないし18のフェニルアルキル基;あるいは
    未置換のまたは塩素原子、炭素原子数1ないし4のアル
    キル基もしくは炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で
    置換されたフェニル基を表す、式Iで表される化合物の
    少なくとも1種を含む請求項1記載の組成物。
  5. 【請求項5】 成分(b)として、式中、 R1 は炭素原子数1ないし6のアルキル基、シクロヘキ
    シル基またはフェニル基を表し;R2 は炭素原子数1な
    いし6のアルキル基、シクロヘキシル基またはフェニル
    基を表し;R3 は水素原子を表し;R4 は水素原子また
    はメチル基を表し;およびR5 は炭素原子数1ないし1
    2のアルキル基;酸素原子で中断された炭素原子数2な
    いし12のアルキル基;炭素原子数2ないし10のアル
    ケニル基;未置換のまたはフェニル環においてメトキシ
    基で置換された炭素原子数8ないし10のフェニルアル
    ケニル基;シクロヘキシル基;あるいは未置換のまたは
    塩素原子もしくはメトキシ基で置換されたフェニル基を
    表す、式Iで表される化合物の少なくとも1種を含む請
    求項1記載の組成物。
  6. 【請求項6】 成分(b)として、式中、 R1 は第三ブチル基または第三ペンチル基を表し;R2
    は炭素原子数1ないし5のアルキル基を表し;R3 は水
    素原子を表し;R4 は水素原子またはメチル基を表し;
    およびR5 はビニル基を表す、式Iで表される化合物の
    少なくとも1種を含む請求項1記載の組成物。
  7. 【請求項7】 成分(c)がカルシウムステアロイル−
    2−ラクチレートである請求項1記載の組成物。
  8. 【請求項8】 成分(d)が下式:AO−1、AO−
    2、AO−3、AO−4、AO−5、AO−6、AO−
    7、AO−8またはAO−9、 で表される化合物である請求項2記載の組成物。
  9. 【請求項9】 成分(a)が天然、半合成または合成ポ
    リマーである請求項1記載の組成物。
  10. 【請求項10】 成分(a)が熱可塑性ポリマーである
    請求項1記載の組成物。
  11. 【請求項11】 成分(a)がスチレンまたはα−メチ
    ルスチレンとジエンとのコポリマーである請求項1記載
    の組成物。
  12. 【請求項12】 成分(a)がスチレン/ブタジエンコ
    ポリマー、スチレン/ブタジエンブロックコポリマーま
    たはポリブタジエンである請求項1記載の組成物。
  13. 【請求項13】 成分(a)、(b)および(c)に加
    えて他の添加剤を含む請求項1記載の組成物。
  14. 【請求項14】 (i)少なくとも1種の式I (式中、R1 およびR2 は各々互いに独立して、炭素原
    子数1ないし25のアルキル基;未置換のまたは炭素原
    子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数5
    ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数7ないし9
    のフェニルアルキル基;あるいは未置換のまたは炭素原
    子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニル基を
    表し;R3 は水素原子またはメチル基を表し;R4 は水
    素原子または炭素原子数1ないし8のアルキル基を表
    し;R5 は炭素原子数1ないし25のアルキル基;酸素
    原子、硫黄原子もしくは>N−R6 で中断された炭素原
    子数2ないし25のアルキル基;炭素原子数2ないし2
    4のアルケニル基;未置換のまたはフェニル環において
    ハロゲン原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭
    素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは炭素原子数
    1ないし4のアルキルチオ基で置換された炭素原子数8
    ないし30のフェニルアルケニル基;未置換のまたは炭
    素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子
    数5ないし12のシクロアルキル基;未置換のまたはフ
    ェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数1ないし4
    のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基も
    しくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置換さ
    れた炭素原子数8ないし30のフェニルアルキル基;あ
    るいは未置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数1ない
    し4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ
    基もしくは炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基で置
    換されたフェニル基を表し;およびR6 は水素原子また
    は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表す。)で表
    される化合物;ならびに (ii)乳酸カルシウムおよび/またはカルシウムステア
    ロイル−2−ラクチレートからなる安定剤混合物。
  15. 【請求項15】 (iii) フェノール系酸化防止剤の群
    からの化合物の少なくとも1種をさらに含む請求項14
    記載の安定剤混合物。
  16. 【請求項16】 成分(i)対成分(ii) の重量比が
    1:10ないし10:1である請求項14記載の安定剤
    混合物。
  17. 【請求項17】 成分(i)対成分(ii) 対成分(iii)
    の重量比が1:1:1ないし1:10:10である請求
    項15記載の安定剤混合物。
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