JPH11197435A - 酸素濃縮方法及び装置 - Google Patents

酸素濃縮方法及び装置

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JPH11197435A
JPH11197435A JP10006489A JP648998A JPH11197435A JP H11197435 A JPH11197435 A JP H11197435A JP 10006489 A JP10006489 A JP 10006489A JP 648998 A JP648998 A JP 648998A JP H11197435 A JPH11197435 A JP H11197435A
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Masahito Kawai
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸着塔に形成される温度分布に適切に対応し
た吸着剤を充填することにより、酸素濃縮を効率良く行
うことができる酸素濃縮方法及び装置を提供する。 【解決手段】 吸着塔のガス入口側に、Caイオン交換
率が60〜80%であるA型ゼオライトとCaイオン交
換率が40〜80%であるX型ゼオライトとの混合吸着
剤及び/又はNaX型ゼオライトを充填し、吸着塔のガ
ス出口側に、LiX型ゼオライトを充填する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素濃縮方法及び
装置に関し、詳しくは、酸素と窒素とを含む混合ガスか
ら圧力変動吸着分離法により酸素富化ガスを分離する酸
素濃縮方法及び装置に関する。
【0002】
【従来の技術】圧力変動吸着分離法(PSA法)によっ
て、例えば空気から酸素富化ガスを分離回収する方法
は、広く実用に供されている。この方法は「圧力スイン
グ技術集成」(工業技術会、1986年刊)129ペー
ジ以降に記載されている。典型的には、吸着塔内の原料
入口端に水分吸着除去のための吸着剤(活性アルミナ,
シリカゲル,ゼオライト等)が充填され、その下流側に
ゼオライト(CaA型,NaX型,CaX型等)が充填
されている。一般的には、図1に示すような2塔式のP
SA装置により、吸着,再生及び加圧の工程を繰り返し
て連続的に製品を発生する。
【0003】吸着工程は、酸素を含有する原料ガス、例
えば空気を相対的に高い圧力(吸着圧力)で吸着剤と接
触させ、主として酸素以外の成分を選択的に吸着させ、
比較的吸着しにくい酸素を製品ガスとして取り出す操作
である。吸着塔Aが吸着工程にあるとき、原料空気は、
圧縮機1から弁2aを通って吸着塔Aに入り、酸素が濃
縮されて塔頂部から排出され、弁3aを通って製品槽4
に貯えられ、弁5から使用先に供給される。
【0004】再生工程は、酸素以外の成分を吸着した吸
着剤の雰囲気を、吸着圧力より相対的に低い圧力(大気
圧又は大気圧以下)に下げ、吸着剤を再生する操作であ
る。一方の吸着塔Aが吸着工程にあるとき、他方の吸着
塔Bは再生工程を行う。再生工程におけるガスの流れ
は、空気の流れに対して向流方向であり、塔頂部の弁を
閉止した状態で、弁6bからライン7、真空ポンプ8を
経て塔内のガスを大気に放出する。
【0005】加圧工程は、再生工程後の低い圧力にある
吸着塔の圧力を吸着圧力近くまで回復させる操作であ
る。加圧を製品酸素で行う場合は、再生工程を終了した
吸着塔Bに対して、製品槽4内のガスを、ライン9,弁
10,調整弁11,流量計12,弁13bの経路でガス
を流して吸着塔B内を加圧する。原料空気で加圧する場
合には、塔頂部の弁を閉じ、圧縮機1、弁2bを経由し
て供給する。
【0006】吸着塔A,Bにおける工程の切換えは、入
口側の弁2a,2b,6a,6b及び塔出口側の弁3
a,3b,13a,13bを所定の順序で開閉すること
により行われる。
【0007】また、上述のようなPSA操作を連続的に
行うときに、吸着剤層の温度が原料空気温度より低く形
成されることが知られている。かかる温度分布の形成に
ついては、R,Kumar,Separation Science & Technology,
31(7),p.877-893,1996に詳細に説明されており、その回
避策として、「適切な吸着剤の組み合わせが問題の切実
さを緩和する」と記載されている。
【0008】この吸着剤の組み合わせ使用例として、特
開昭62−148304号公報には、原料入口端に、X
型あるいはY型ゼオライトを全吸着剤量の10〜60%
充填し、製品出口端にA型ゼオライトを充填すること
が、米国特許5529610号明細書には、原料入口側
に全吸着剤量の20〜70%のNaX型ゼオライトを充
填し、残部にはCaX型,LiX型,CaA型から選ば
れるゼオライトを充填することが、特開平9−5270
3号公報には、原料入口側にNaXゼオライトを充填
し、その下流側に全吸着剤量の20〜80%のLiX型
ゼオライトを充填することが、それぞれ開示されてい
る。さらに、特開平4−293513号公報には、原料
入口端にCaA型ゼオライトを充填し、製品出口端にC
aX型ゼオライトを充填することが開示されており、本
公報は、例えば、季節による周囲温度の変化に対して安
定した性能を確保することを目的に、充填比率をCa
A:CaX=約46:54としている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】前述の各公報に記載さ
れた方法は、いずれもある程度の効果を有してはいる
が、必ずしも十分なものではなく、なお一層の改善が望
まれていた。
【0010】そこで本発明は、吸着塔に形成される温度
分布に適切に対応した吸着剤を充填することにより、酸
素濃縮を効率良く行うことができる酸素濃縮方法及び装
置を提供することを目的としている。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の酸素濃縮方法は、窒素を選択的に吸着する
ゼオライトを充填した複数の吸着塔を切換え使用する圧
力変動吸着式ガス分離装置に酸素と窒素とを含む混合ガ
スを導入して酸素を濃縮する方法において、前記混合ガ
スを、前記吸着塔のガス入口側に充填したCaイオン交
換率が60〜80%であるA型ゼオライトとCaイオン
交換率が40〜80%であるX型ゼオライトとの混合ゼ
オライト及び/又はNaX型ゼオライトに接触させた
後、吸着塔のガス出口側に充填したLiX型ゼオライト
に接触させることを特徴としている。
【0012】また、本発明の酸素濃縮方法は、前記吸着
塔のガス入口側に前記混合ゼオライトを充填する場合に
は、前記吸着塔のガス出口側に充填するLiX型ゼオラ
イトの充填量を、混合ゼオライトとLiX型ゼオライト
との合計充填量の80〜95%とし、吸着塔のガス入口
側に前記NaX型ゼオライトを充填する場合には、前記
吸着塔のガス出口側に充填するLiX型ゼオライトの充
填量を、NaX型ゼオライトとLiX型ゼオライトとの
合計充填量の75〜95%とすることを特徴としてい
る。
【0013】さらに、前記混合ゼオライトは、前記A型
ゼオライトとX型ゼオライトの合計量に対し、A型ゼオ
ライトの混合量が30〜70%であることを特徴とし、
また、前記混合ガスを、前記ゼオライトに接触させる前
に、水分吸着剤に接触させることを特徴としている。
【0014】本発明の酸素濃縮装置は、窒素を選択的に
吸着する吸着剤を充填した複数の吸着塔を切換え使用す
る圧力変動吸着式ガス分離法により酸素と窒素とを含む
混合ガス中の酸素を濃縮する装置において、前記吸着塔
のガス入口側に、Caイオン交換率が60〜80%であ
るA型ゼオライトとCaイオン交換率が40〜80%で
あるX型ゼオライトとの混合吸着剤及び/又はNaX型
ゼオライトを充填し、吸着塔のガス出口側に、LiX型
ゼオライトを充填したことを特徴としている。
【0015】
【発明の実施の形態】断熱を施さない外径1インチの吸
着塔に各種ゼオライトを充填した小型PSA装置(図1
参照)を製作し、各種ゼオライトにおける吸着温度特性
を調べた。すなわち、製作した小型PSA装置を恒温室
内に設置し、恒温室の温度を変えて空気から酸素を発生
する実験を行い、各温度における吸着分離性能を測定し
た。なお、この系は等温系とみなすことができる。ま
た、本発明の酸素濃縮方法及び装置は、前記図1に記載
した構成の装置をはじめとして、従来から用いられてい
る各種構成のPSA装置に適用することができ、装置構
成や各工程における圧力は特に限定されるものではな
い。
【0016】図2及び図3は、各種ゼオライト、すなわ
ち、LiX型ゼオライト,NaX型ゼオライト,Caイ
オンが80%であるA型ゼオライト(以下、CaA型ゼ
オライトという)及びCaイオンが95%であるX型ゼ
オライト(以下、CaX型ゼオライトという)の各温度
における吸着分離性能を測定した結果を示すもので、図
2は、各種ゼオライトの各温度における酸素回収率を示
し、図3は、各温度における単位吸着剤当たりの酸素発
生量を示している。
【0017】また、図4及び図5は、A型ゼオライトの
イオン交換率を60〜80%の範囲とし、X型ゼオライ
トのCaイオン交換率を40〜80%の範囲とし、A型
ゼオライトとX型ゼオライトとの合計量に対するA型ゼ
オライトの割合を30〜70%の範囲としたA型とX型
との混合ゼオライト(以下、A・X混合ゼオライトとい
う)の各温度における吸着分離性能を測定した結果を示
すもので、図4は酸素回収率を、図5は酸素発生量を、
それぞれ帯で示している。
【0018】まず、酸素回収率についてみると、およそ
常温以下(約20℃以下)においては、A・X混合ゼオ
ライト(図4)及びNaX型ゼオライトは、CaA型ゼ
オライト及びCaX型ゼオライトよりも優れている。ま
た、およそ0℃以上におけるLiX型ゼオライトの酸素
回収率は、CaA型,CaX型,NaX型ゼオライト及
びA・X混合ゼオライトのいずれよりも優れている。A
・X混合ゼオライトの酸素回収率は、前記各ゼオライト
に比較すると、温度による変化が小さい。
【0019】次に、酸素発生量についてみると、およそ
0℃以下におけるA・X混合及びNaX型ゼオライト
は、CaA型及びCaX型ゼオライトよりも優れてい
る。また、およそ0℃から40℃の間においては、Li
X型ゼオライトが、A・X混合、CaX型、CaA及び
NaX型各ゼオライトよりも大きい。
【0020】これらの結果から、低温域では、CaA型
ゼオライトやCaX型ゼオライトに代えて、相対的に低
温において比較的良好な性能を示すA・X混合ゼオライ
ト及び/又はNaXゼオライトを用いるとともに、高温
域では相対的に高温において比較的良好な性能を示すL
iX型ゼオライトを用いることが好適であることがわか
る。
【0021】なお、前記A・X混合ゼオライトにおい
て、A型ゼオライトのCaイオン交換率が60%未満の
場合は、窒素吸着量が小さくなり、X型ゼオライトのC
aイオン交換率が40%未満の場合は、吸着量及びその
温度依存性がNaX型ゼオライトに近くなるので好まし
くない。一方、両ゼオライトにおいて、Caイオン交換
率が80%を超えると、イオン交換による効果が一定に
なるため、80%を超えるCaイオン交換率にする意味
はない。
【0022】また、A型ゼオライトの混合比率が、A型
とX型との合計量の30%未満又は70%を超える場合
には、吸着量及びその温度依存性がCaX型又はCaA
型ゼオライトに近い特性になるので好ましくない。
【0023】CaA型又はCaX型ゼオライトに含まれ
るCa以外のイオンは、限定されることはないが、ゼオ
ライトの工業的製法ではNaイオンが好適である。
【0024】ここで、大型の2塔式PSA装置に形成さ
れる吸着塔内の温度分布の一例を図6に示す。吸着塔直
径は1200mm、全長は2400mmであり、空気入
口側の300mmにはアルミナゲルが充填され、残りの
2100mmにはLiX型ゼオライトが充填されてい
る。運転条件は、サイクルタイム60秒、吸着圧力10
50Torr、再生圧力250Torrである。
【0025】図6から明らかなように、吸着塔のガス入
口側に低温域が形成され、ガス出口側に高温域が形成さ
れていることがわかる。したがって、この吸着塔におけ
る温度分布と、各種ゼオライトの分離性能における温度
特性とが適合するように、各種ゼオライトを組み合わせ
るとともに、その充填量を適当に定めることにより、最
適な条件での運転を行うことが可能となる。
【0026】すなわち、温度が低い吸着塔の入口側に
は、CaA型ゼオライトやCaX型ゼオライトに比べて
低温域で高い性能を示す前記A・X混合ゼオライトやN
aX型ゼオライトを充填することが好ましく、温度が高
い下流側(出口側)には、相対的に高い温度で高性能を
示すLiX型ゼオライトを充填することが好ましいとい
う結果となる。
【0027】このような知見及び様々な実験(実施例参
照)を行った結果によれば、吸着塔の入口側にA・X混
合ゼオライトを充填する場合には、ガス出口側にLiX
型ゼオライトを全体の80〜95%の割合で充填するこ
とが特に好ましく、ガス入口側にNaX型ゼオライトを
充填する場合には、ガス出口側にLiX型ゼオライトを
全体の75〜95%の割合で充填することが特に好まし
い。
【0028】LiX型ゼオライトの充填割合が、前者に
おいて80%未満の場合、後者において75%未満の場
合、吸着塔入口側に充填するA・X混合ゼオライトある
いはNaX型ゼオライトが必要以上に充填されることに
なり、LiX型ゼオライトを単独で充填した場合より性
能が低下するため、好ましくない。また、LiX型ゼオ
ライトを95%を超えて充填した場合は、吸着塔内に形
成された低温部分のほとんどをLiX型ゼオライトが占
めるので、低温で高性能な他のゼオライトを充填した効
果が十分に得られなくなる。なお、吸着塔入口側に、A
・X混合ゼオライトとNaX型ゼオライトとを適宜混合
したものを充填しても同様の効果が得られる。
【0029】さらに、本発明では、窒素吸着用として充
填した前記ゼオライトの前段(ガス上流側)に、原料空
気(原料ガス)中の水分を除去するための水分吸着剤を
充填しておくことが好ましい。このように、上流側で原
料空気中の水分を除去しておくことにより、窒素吸着用
として用いるゼオライトが水分を吸着することがなくな
るので、その窒素吸着量を高く保つことができ、高価な
ゼオライトを必要以上に使用しないですむ。なお、水分
吸着剤としては、アルミナゲル,シリカゲルの他、各種
のゼオライトが使用できる。
【0030】
【実施例】図1に示す2塔式PSA装置により、空気か
ら酸素を濃縮する実験を行った。吸着塔は内径105m
m、長さ2400mmとし、吸着塔には断熱を施して断
熱系とした。吸着塔の空気入口側300mmにはアルミ
ナゲルを充填した。発生酸素濃度は93%とし、PSA
装置の操作条件は次の通りとした。 吸着圧力 1050Torr 再生圧力 250Torr 原料空気温度 35℃ サイクルタイム 60秒 また、分離性能は、次のようにして算出した。 酸素回収率[%]=(製品量×酸素濃度)÷(空気量×酸
素濃度)×100 剤当たり酸素発生量=酸素発生量÷全吸着剤重量
【0031】実験例1〜5 Caイオン交換率を表1に示す通り変化させたA・X混
合ゼオライトを入口側に、LiX型ゼオライトを出口側
にそれぞれ積層充填した。A型ゼオライトとX型ゼオラ
イトの混合割合は50:50とした。LiX型ゼオライ
トの量は、A・X混合ゼオライトとLiX型ゼオライト
との合計量の90%とした。
【0032】実験例6 ガス入口側にNaX型ゼオライトを、出口側にLiX型
ゼオライトを積層充填した。LiX型ゼオライトの量
は、NaXゼオライトとLiXゼオライトとの合計量の
85%とした。
【0033】実験例7 Caイオン交換率が80%のA型ゼオライトと、Caイ
オン交換率が80%のX型ゼオライトとを50:50に
混合したA・X混合ゼオライトを、吸着塔に単独で充填
した。
【0034】実験例8 吸着塔にNaX型ゼオライトを単独に充填した。 実験例9 吸着塔にLiX型ゼオライトを単独に充填した。実施例
1〜9における酸素回収率と剤当たりの酸素発生量とを
表1に示す。
【0035】
【表1】
【0036】表1から、A型ゼオライトのCaイオン交
換率が60〜80%の範囲で、かつ、X型ゼオライトの
Caイオン交換率が40〜80%の範囲であるA・X混
合ゼオライトとLiX型ゼオライトとを積層充填したも
の(実験例2〜4)、及び、NaX型ゼオライトとLi
X型ゼオライトとを積層充填したもの(実験例6)は、
他の実験例のものに比べて、酸素回収率、酸素発生量共
に優れていることがわかる。
【0037】実験例10〜14 A・X混合ゼオライトとLiX型ゼオライトとを積層充
填するにあたり、LiX型ゼオライトの量を、両者の合
計に対して表2に示す割合とした。A・X混合ゼオライ
トにおけるCaイオン交換率は、A型、X型いずれも8
0%とし、A型ゼオライトとX型ゼオライトの混合割合
は50:50に固定した。
【0038】実験例15〜19 NaX型ゼオライトとLiX型ゼオライトとを積層充填
するにあたり、LiX型ゼオライトの量を、両者の合計
に対して表2に示す割合とした。実験例10〜19にお
ける酸素回収率と酸素発生量とを表2に示す。
【0039】
【表2】
【0040】表2から、A・X混合ゼオライトとLiX
型ゼオライトとを積層充填する場合は、A・X混合ゼオ
ライトとLiX型ゼオライトとの合計に対するLiX型
ゼオライトの割合が80〜95%の間のもの(実験例1
1〜13)が、酸素回収率及び酸素発生量のいずれも優
れており、NaX型ゼオライトとLiX型ゼオライトと
を積層充填する場合は、NaX型ゼオライトとLiX型
ゼオライトと合計に対するLiX型ゼオライトの割合が
75〜95%の間のもの(実験例16〜18)が、酸素
回収率及び酸素発生量のいずれも優れていることがわか
る。
【0041】実験例20〜24 A・X混合ゼオライトとLiX型ゼオライトとを積層充
填する場合において、A・X混合ゼオライトのA型とX
型との混合割合を、表3に示す割合(A型の混合割合で
示す)とした。A型及びX型ゼオライトのCaイオン交
換率はいずれも80%とし、A・X混合ゼオライトとL
iX型ゼオライトとの積層割合は、20:80に固定し
た。実験例20〜24における酸素回収率と酸素発生量
とを表3に示す。
【0042】
【表3】
【0043】表3から、A型ゼオライトの混合割合が3
0〜70%の範囲のA・X混合ゼオライトとLiX型ゼ
オライトとを積層充填したもの(実験例21〜23)
が、酸素回収率及び酸素発生量のいずれも優れているこ
とがわかる。
【0044】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸素濃縮
方法及び装置によれば、PSA装置の運転条件によって
形成される吸着塔の温度分布により阻害される性能低下
を回避し、大きい剤当たりの酸素発生量と、高い酸素回
収率とを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 PSA装置の一例を示す系統図である。
【図2】 各種ゼオライトにおける温度と酸素回収率と
の関係を示す図である。
【図3】 各種ゼオライトにおける温度と単位吸着剤当
たりの酸素発生量との関係を示す図である。
【図4】 A・X混合ゼオライトにおける温度と酸素回
収率との関係を示す図である。
【図5】 A・X混合ゼオライトにおける温度と単位吸
着剤当たりの酸素発生量との関係を示す図である。
【図6】 吸着塔に形成される温度分布の一例を示す図
である。
【符号の説明】
A,B…吸着塔、4…製品槽、8…真空ポンプ、11…
調整弁、12…流量計

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素を選択的に吸着するゼオライトを充
    填した複数の吸着塔を切換え使用する圧力変動吸着式ガ
    ス分離装置に酸素と窒素とを含む混合ガスを導入して酸
    素を濃縮する方法において、前記混合ガスを、前記吸着
    塔のガス入口側に充填したCaイオン交換率が60〜8
    0%であるA型ゼオライトとCaイオン交換率が40〜
    80%であるX型ゼオライトとの混合ゼオライト及び/
    又はNaX型ゼオライトに接触させた後、吸着塔のガス
    出口側に充填したLiX型ゼオライトに接触させること
    を特徴とする酸素濃縮方法。
  2. 【請求項2】 前記吸着塔のガス入口側に前記混合ゼオ
    ライトを充填する場合には、前記吸着塔のガス出口側に
    充填するLiX型ゼオライトの充填量を、混合ゼオライ
    トとLiX型ゼオライトとの合計充填量の80〜95%
    にすることを特徴とする請求項1記載の酸素濃縮方法。
  3. 【請求項3】 前記吸着塔のガス入口側に前記NaX型
    ゼオライトを充填する場合には、前記吸着塔のガス出口
    側に充填するLiX型ゼオライトの充填量を、NaX型
    ゼオライトとLiX型ゼオライトとの合計充填量の75
    〜95%にすることを特徴とする請求項1記載の酸素濃
    縮方法。
  4. 【請求項4】 前記混合ゼオライトは、前記A型ゼオラ
    イトとX型ゼオライトの合計量に対し、A型ゼオライト
    の混合量が30〜70%であることを特徴とする請求項
    1記載の酸素濃縮方法。
  5. 【請求項5】 前記混合ガスを、前記ゼオライトに接触
    させる前に、水分吸着剤に接触させることを特徴とする
    請求項1記載の酸素濃縮方法。
  6. 【請求項6】 窒素を選択的に吸着する吸着剤を充填し
    た複数の吸着塔を切換え使用する圧力変動吸着式ガス分
    離法により酸素と窒素とを含む混合ガス中の酸素を濃縮
    する装置において、前記吸着塔のガス入口側に、Caイ
    オン交換率が60〜80%であるA型ゼオライトとCa
    イオン交換率が40〜80%であるX型ゼオライトとの
    混合吸着剤及び/又はNaX型ゼオライトを充填し、吸
    着塔のガス出口側に、LiX型ゼオライトを充填したこ
    とを特徴とする酸素濃縮装置。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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