JPH11199345A - 多孔質積層体の製造方法 - Google Patents

多孔質積層体の製造方法

Info

Publication number
JPH11199345A
JPH11199345A JP10007637A JP763798A JPH11199345A JP H11199345 A JPH11199345 A JP H11199345A JP 10007637 A JP10007637 A JP 10007637A JP 763798 A JP763798 A JP 763798A JP H11199345 A JPH11199345 A JP H11199345A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sheet
organic binder
laminate
porous
binder component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10007637A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4007665B2 (ja
Inventor
Nobuaki Kido
伸明 城戸
Jirou Sadanobu
治朗 定延
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP00763798A priority Critical patent/JP4007665B2/ja
Publication of JPH11199345A publication Critical patent/JPH11199345A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4007665B2 publication Critical patent/JP4007665B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多孔質フィルムまたはシートを、加圧及び加
熱による変形を生ぜしめることなく空孔を効率的に除去
し、緻密化された多孔質積層体の製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 無機物質成分及び有機結合材成分からな
り、かつ空孔率が体積の1〜80%を占める多孔質フィ
ルムまたはシートの複数枚を、金属板に挟んだ状態で、
減圧下、弾性体を介して圧縮しながら、もしくは圧縮後
該有機結合材成分の融点以上に昇温し加熱することを特
徴とする多孔質積層体の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は多孔質積層体の製造
方法に関し、さらに詳しくは多孔質フィルムまたはシー
トを、加圧及び加熱により変形することなく空孔を効率
的に除去し、緻密化された多孔質積層体の製造方法に関
する。
【0002】
【従来技術】積層セラミックコンデンサー等の厚膜電子
部品の製造は、主としてグリーンシートと呼ばれるセラ
ミックスと有機バインダー成分からなるシートを用いて
行われる。このシートに電極を印刷し、積層して、脱バ
インダー、焼成を行なって厚膜電子部品が製造される
が、脱バインダー、焼成前の段階でグリーンシートの積
層体を加圧して緻密化することは緻密なセラミックスの
焼結体を得る上で重要であり、こうしたグリーンシート
の緻密化方法については「セラミック誘電体工学(学献
社)」、「セラミックスのプロセステクノロジー(学献
社)」等の成書に記載されている。
【0003】一方、グリーンシートに対しても種々の公
知技術がある。特表平4−500835号公報には薄い
自立性無機未加工圧縮物が開示されており、フィルムの
積層により積層セラミックコンデンサーの製造が可能で
あることが知られている。ところで、該公表公報に記載
されているようなシートのようにその製造において延伸
プロセスを経ているものは、十分な熱緩和がなされてい
ない場合には加熱時に収縮するという問題がある。従っ
て、こうしたグリーンシートあるいはその積層体を脱バ
インダー、焼成する場合そのままでは良好な製造物を得
ることができない。しかも、該シートのように多孔質の
ものに対しては、空孔を除去することも必要である。
【0004】こうしたグリーンシートあるいはその積層
体の緻密化処理においては、グリーンシートの緻密化と
同時に熱緩和が必要であるが、上記成書等に記載されて
いる等方的なプレス方法では加熱時にグリーンシートが
収縮してしまい目的とする成形体を得ることが極めて難
しい。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多孔
質フィルムまたはシートから、加圧及び加熱による変形
を生ぜしめることなく空孔を効率的に除去し、緻密化さ
れた多孔質積層体を製造する方法を提供することにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の有機結合材成分
を含有する多孔質フィルムまたはシートを加圧かつ加熱
する際、該フィルムまたはシートを金属板に挟み面方向
を固定した状態でラバープレスすることが有効なことを
見出し本発明に至った。
【0007】すなわち本発明は、無機物質成分及び有機
結合材成分からなり、かつ空孔率が体積の1〜80%を
占める多孔質フィルムまたはシートの複数枚を、金属板
に挟んだ状態で減圧下、弾性体を介して圧縮しながらも
しくは圧縮した後、該有機結合材成分の融点以上に昇温
し加熱することを特徴とする多孔質積層体の製造方法で
ある。
【0008】多孔質フィルムまたはシートを構成する無
機物質成分としては金属やセラミックスの粉やフィラー
といった焼結可能な無機物質をあげることができる。金
属としては、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、セラミック
スとしては、チタン、アルミ、バリウム、鉛、ジルコニ
ウム、珪素、イットリウム等からなる酸化物セラミック
スを例示することができる。
【0009】有機結合材成分としては、ポリオレフィ
ン、アクリル系樹脂、各種セルロース誘導体、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂等の高分子物
質を挙げることができるが、こうした高分子物質のうち
後述のように、特表平4−500835号公報に記載さ
れているようなポリオレフィンが好ましく適用できる。
【0010】本発明に用いる多孔質フィルムまたはシー
トはいわゆるグリーンシートと呼ばれるもので、空孔率
が体積の1〜80%を占める。通常は空孔率60〜70
%のグリーンシートを好ましく用いることができる。こ
うした空孔は、湿式、あるいは乾式の成形法によりグリ
ーンシートの製造の際に形成される。こうした空孔のあ
るグリーンシートの例としては特表平4−500835
号公報に記載のフィルムを挙げることができる。
【0011】この多孔質フィルムまたはシートは無機成
分50〜95重量%、有機結合材成分が5〜50重量%
からなるものが好適である。無機成分の含有量は多いほ
ど好ましいが、有機結合材成分が少なすぎるとシート、
その積層体および成形体の強度が不足して好ましくな
い。より好ましい範囲としては無機成分60〜94重量
%、有機結合材成分が6〜40重量%、より好ましくは
無機成分70〜93重量%、有機結合材成分が7〜30
重量%程度である。
【0012】この多孔質フィルムまたはシートの厚さは
特に制限はないが、1〜100μmが好ましい。
【0013】上記多孔質フィルムまたはシートは上記グ
リーンシートのみからなる物でも良いが、電極パターン
が表面に印刷されたものでもよい。かかる電極パターン
は当業者にとって公知の電極ペーストをグリーンシート
に印刷したものが挙げられる。電極の形成方法として
は、例えばスクリーン印刷、転写法等の公知の方法によ
って形成される。
【0014】本発明においては、グリーンシートと呼ば
れる上記多孔質フィルムまたはシートを複数、例えば5
層以上積層し、この積層体を金属板に挟んだ状態で加圧
圧縮する。圧縮方法としては弾性体を介して被圧縮体に
圧力を伝達する構造のいわゆる乾式ラバープレス機を用
いた加工方法を挙げることができる。乾式ラバープレス
機は、プレス面の少なくとも一方の側が耐熱性ゴムなど
の弾性体からなっており、プレス面は被プレス体の反対
側の面から液圧加圧する構造となっている。高圧容器内
の形状は積層したグリーンシートの圧縮に適した構造で
あることが好ましい。また、こうした高圧容器内は真空
に脱気できることが好ましい。脱気できない場合には積
層体を真空パックすることが必要である。これ以外の設
備であっても、本発明の要件を満たす設備の場合には本
方法は適用可能である。
【0015】本発明は、上記多孔質フィルムまたはシー
トを複数枚積層し、この積層体を好ましくは厚さ1〜2
0mmの金属板に挟んだ状態で、好ましくは50mmH
g以下の真空下、弾性体を介し、例えば10〜500k
g/cm2の圧力をかけて圧縮し、該圧縮と同時又は圧
縮後に、加熱することにより該積層体を有機結合材成分
の融点以上に昇温し緩和熱処理を行なう。1〜20mm
の金属板はかかる積層体の収縮を抑制する目的で使用さ
れる。これは弾性体を介してプレスする際にかかる積層
体は面内方向は固定され実質的に一方方向からのみ圧力
を受け、熱が伝達してもかかる積層体が面内で収縮しな
いようにする効果と、十分な圧力がかかる前にかかる積
層体の温度が上昇して収縮することを防ぐ効果がある。
この金属板がない場合には、弾性体から等方的な圧力を
受けるために熱が伝わった際にかかる積層体が収縮して
しまう。金属板としてはかかる積層体を保持できる程度
の剛性を有するものであればどんな材質でも良く、ステ
ンレス、スチール、真鍮、等の金属、合金を例示でき
る。また、金属板との離れをよくするためにかかる積層
体と金属板との間に、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
イミド等の耐熱性フィルムあるいは、耐熱性の良い平滑
な紙を使用しても良い。
【0016】本発明におけるプレスは好ましくは50m
mHg以下の真空下行われる。50mmHgより大きい
と気孔の消失が十分ではなく、緻密な成形体を得ること
が困難である。真空度は高いほうが好ましく、40mm
Hg以下であることがより好ましく、30mmHg以下
がさらに好ましい。
【0017】本発明においては、液圧等の流体加圧によ
り弾性体を介して例えば10〜500kg/cm2の圧
力で上記多孔質フィルムまたはシートからなる積層体を
金属板を介して加熱する。圧力が10kg/cm2より
低いと該積層体の固定が十分ではなく収縮する可能性が
高い。また、500kg/cm2を超えると圧力が高す
ぎるために積層体のずれや変形が起こりやすくなり好ま
しくない。圧力としては20〜400kg/cm2であ
ることがより好ましく、30〜300kg/cm2がさ
らに好ましい。
【0018】また上記加圧の際、かかる積層体を挟む金
属板の温度は60℃以下とすることが、かかる積層体が
収縮しにくいので好適である。
【0019】本発明は、上述のように有機結合材成分と
して重量平均分子量40万以上のポリオレフィンを用い
ることにより好ましく実施される。重量平均分子量が4
0万を超えると溶融時に有機成分の流動が起こり、形が
変形してしまうし、ポリオレフィン以外では好ましい分
子量の重合体を得ることが困難なためである。ポリオレ
フィンとしてはポリエチレン、ポリビニルアルコール、
それらの共重合体、またはそれらの1種以上から選ば
れ、分子量が40万以上のものが好ましく、例えばポリ
エチレンの場合には超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)
と呼ばれるものである。
【0020】上記積層体を加熱する温度としては有機結
合材成分の融点以上に昇温する必要がある。融点以上に
昇温しない場合には有機結合材成分の熱緩和が十分では
なく、有機結合材成分の脱バインダーの際にかかる積層
体が収縮し好ましくない。超高分子量ポリエチレンを有
機結合材成分として用いた場合には加工方法にも多少依
存するが、140〜170℃程度に昇温することが好ま
しい。
【0021】
【発明の効果】本発明によれば、特定の多孔質フィルム
またはシートを用い、これを積層し、積層体を変形させ
ることなく十分な熱緩和と緻密化を実施することが可能
であり、各種厚膜電子部品等の製造に有用な成形体を得
ることが可能である。
【0022】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明の好ましい態様に
ついて記載するが、本発明は実施例のみに限定されるも
のではない。
【0023】[実施例1]チタン酸バリウムを主成分と
するセラミックス91重量%、超高分子量ポリエチレン
9重量%、空孔率60%、155℃での収縮率が縦方向
で13%、横方向で45%、厚み23μmのシートを、
サイズが12cm*12cmの大きさに切り揃え40層
積み重ねた。それを、5mm厚のステンレス板で挟みこ
み、両方のプレス面がラバーであるプレス機に挿入し、
積層体の雰囲気を25mmHgとした。その後、積層体
を100kg/cm2に加圧した。それと同時に昇温を
開始し20分後には154℃とした。その後、圧力を開
放した。得られた成形体は密度3.3g/cm3で、面
内での収縮率は縦方向、横方向とも0.2%であった。
この成形体を1cm四方に切断し、600℃まで昇温し
て脱バインダーを行なっても、収縮は0.1%未満であ
った。
【0024】[比較例1]ステンレス板を使用すること
なく実施例1と同様の操作を行ない154℃まで加熱し
たところ、得られた成形体は明らかに変形し、面内での
縦・横方向とも収縮率は5%以上であった。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 無機物質成分及び有機結合材成分からな
    り、かつ空孔率が体積の1〜80%を占める多孔質フィ
    ルムまたはシートの複数枚を、金属板に挟んだ状態で減
    圧下、弾性体を介して圧縮しながらもしくは圧縮した
    後、該有機結合材成分の融点以上に昇温し加熱すること
    を特徴とする多孔質積層体の製造方法。
  2. 【請求項2】 多孔質フィルムまたはシートが、無機成
    分50〜95重量%、有機結合材成分5〜50重量%か
    らなる請求項1記載の多孔質積層体の製造方法。
  3. 【請求項3】 多孔質フィルムまたはシートは、表面に
    電極パターンが印刷されている請求項1または2記載の
    多孔質積層体の製造方法。
  4. 【請求項4】 有機結合材成分が重量平均分子量40万
    以上のポリオレフィンである請求項1〜3のいずれかに
    記載の多孔質積層体の製造方法。
  5. 【請求項5】 ポリオレフィンがポリエチレン、ポリビ
    ニルアルコールおよびそれらの共重合体からなる群より
    選ばれる少なくとも一種のポリオレフィンであるである
    請求項4記載の多孔質積層体の製造方法。
JP00763798A 1998-01-19 1998-01-19 多孔質積層体の製造方法 Expired - Fee Related JP4007665B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP00763798A JP4007665B2 (ja) 1998-01-19 1998-01-19 多孔質積層体の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP00763798A JP4007665B2 (ja) 1998-01-19 1998-01-19 多孔質積層体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11199345A true JPH11199345A (ja) 1999-07-27
JP4007665B2 JP4007665B2 (ja) 2007-11-14

Family

ID=11671356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP00763798A Expired - Fee Related JP4007665B2 (ja) 1998-01-19 1998-01-19 多孔質積層体の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4007665B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003045737A (ja) * 2001-07-31 2003-02-14 Tdk Corp 積層部品の製造方法および積層部品製造用シート
EP1139355A4 (en) * 1999-09-22 2007-02-21 Matsushita Electric Industrial Co Ltd CERAMIC ELECTRONIC COMPONENT

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1139355A4 (en) * 1999-09-22 2007-02-21 Matsushita Electric Industrial Co Ltd CERAMIC ELECTRONIC COMPONENT
JP2003045737A (ja) * 2001-07-31 2003-02-14 Tdk Corp 積層部品の製造方法および積層部品製造用シート

Also Published As

Publication number Publication date
JP4007665B2 (ja) 2007-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0137566B1 (en) Method of manufacturing multilayer capacitors
US5470412A (en) Process for producing a circuit substrate
WO2003036666A1 (en) Laminated ceramic electronic component and method of manufacturing the electronic component
JP2003264119A (ja) 積層セラミック電子部品、積層セラミック電子部品の製造方法、及び、積層セラミック電子部品の製造装置
GB2262259A (en) Stacking ceramic green sheets
JP4007665B2 (ja) 多孔質積層体の製造方法
KR100474646B1 (ko) 적층체의 제조 방법과 적층체 가압 장치
JP2729731B2 (ja) セラミックス多層基板の製造方法
JP3042464B2 (ja) セラミック電子部品の製造方法
JP4142132B2 (ja) 積層セラミック電子部品の製造方法
EP0511801A2 (en) Method for manufacturing multilayer ceramic electronic parts
JP3510802B2 (ja) 積層セラミックコンデンサの製造方法
JP4544390B2 (ja) 積層セラミック電子部品の製造方法
KR100694922B1 (ko) 세라믹 전자 부품 및 세라믹 전자 부품의 제조 방법
JP3948238B2 (ja) 積層型電子部品の製造方法
JP2001217140A (ja) 積層型電子部品およびその製法
JP3238780B2 (ja) 積層セラミック電子部品の製造方法
JP3042463B2 (ja) セラミック電子部品の製造方法
KR101356959B1 (ko) 페라이트 시트 제조 방법
JP2946844B2 (ja) 積層セラミックコンデンサの製造方法
JPH0513527B2 (ja)
JP2000173858A (ja) 積層セラミック電子部品の製造方法
JPH05315184A (ja) 積層セラミック電子部品の製造方法
JP3356125B2 (ja) セラミック電子部品の製造方法
JPS6258646B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040910

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050329

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050526

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050621

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050810

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070807

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070828

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110907

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120907

Year of fee payment: 5

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees