JPH1119944A - 注型用シリコーンゴム反転型の製造方法 - Google Patents
注型用シリコーンゴム反転型の製造方法Info
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- JPH1119944A JPH1119944A JP18901997A JP18901997A JPH1119944A JP H1119944 A JPH1119944 A JP H1119944A JP 18901997 A JP18901997 A JP 18901997A JP 18901997 A JP18901997 A JP 18901997A JP H1119944 A JPH1119944 A JP H1119944A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
- B29K2083/005—LSR, i.e. liquid silicone rubbers, or derivatives thereof
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 繰り返し使用しても高い寸法精度と共に鏡面
状の平滑表面を保持し得る注型用シリコーンゴム反転型
の製造方法を提供する。 【解決手段】 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を
マスター内で硬化させてシリコーンゴムの反転型を作る
際、70℃未満の温度で１次硬化を行った後、70℃以上の
温度で２次硬化を行う。
状の平滑表面を保持し得る注型用シリコーンゴム反転型
の製造方法を提供する。 【解決手段】 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を
マスター内で硬化させてシリコーンゴムの反転型を作る
際、70℃未満の温度で１次硬化を行った後、70℃以上の
温度で２次硬化を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高い寸法精度と共に鏡
面状の平滑表面を有する注型用シリコーンゴム反転型の
製造方法に関する。
面状の平滑表面を有する注型用シリコーンゴム反転型の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気・電子産業、自動車産業などにおい
て、新しい商品を開発する際に試作モデルを作製するこ
とは必要不可欠である。このような試作モデルはシリコ
ーンゴム製の反転型を用いて樹脂材料を常圧下或いは真
空又は減圧下で注型することにより作製される。近年、
この試作モデルの利用例はテレビや携帯電話などのハウ
ジングにとどまらず、高い寸法精度或いは鏡面が必要と
される分野、例えば、鏡面状の平滑表面が要求されるレ
ンズなどにも広がっている。従って、この方法で使用さ
れるシリコーンゴム反転型も高い寸法精度或いは表面の
鏡面状平滑性が要求される。なお、シリコーンゴム反転
型は、一般にマスター内で付加反応型の注型用シリコー
ン液状ゴムをヒドロシリル化反応により７０℃未満の温
度で硬化させて製造されている。
て、新しい商品を開発する際に試作モデルを作製するこ
とは必要不可欠である。このような試作モデルはシリコ
ーンゴム製の反転型を用いて樹脂材料を常圧下或いは真
空又は減圧下で注型することにより作製される。近年、
この試作モデルの利用例はテレビや携帯電話などのハウ
ジングにとどまらず、高い寸法精度或いは鏡面が必要と
される分野、例えば、鏡面状の平滑表面が要求されるレ
ンズなどにも広がっている。従って、この方法で使用さ
れるシリコーンゴム反転型も高い寸法精度或いは表面の
鏡面状平滑性が要求される。なお、シリコーンゴム反転
型は、一般にマスター内で付加反応型の注型用シリコー
ン液状ゴムをヒドロシリル化反応により７０℃未満の温
度で硬化させて製造されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の方法で
製造されたシリコーンゴム反転型を用いて、試作モデル
を作製すると、数回の作製で型の表面に小さな凹みがで
き鏡面状に仕上がらず、後加工で鏡面仕上げを余儀なく
されていた。
製造されたシリコーンゴム反転型を用いて、試作モデル
を作製すると、数回の作製で型の表面に小さな凹みがで
き鏡面状に仕上がらず、後加工で鏡面仕上げを余儀なく
されていた。
【０００４】従って、本発明の目的は、繰り返し使用し
ても高い寸法精度と共に鏡面状の平滑表面を保持し得
る、常圧下或いは真空又は減圧下での注型用シリコーン
ゴム反転型の製造方法を提供することである。
ても高い寸法精度と共に鏡面状の平滑表面を保持し得
る、常圧下或いは真空又は減圧下での注型用シリコーン
ゴム反転型の製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の反
転型における上記要求を満たすため、種々検討を行った
結果、従来使用されている注型用シリコーン液状ゴムを
70℃以上の高温で硬化させ、反転型を製造した場合は、
鏡面状の仕上がりが従来の製造方法に比べて飛躍的に向
上することを発見した。しかし、このような方法で反転
型を製造すると、寸法精度が著しく低下することは従来
より知られており、そのままでは実用化は難しい。そこ
で、本発明者らは、従来行われている硬化（１次硬化）
の後に、高温での２次硬化を行うことにより、寸法精度
に大きな影響を与えることなく、鏡面状の試作モデルを
従来より多く得ることができることを発見した。本発明
は、以上のような知見に基づいて達成されたものであ
る。
転型における上記要求を満たすため、種々検討を行った
結果、従来使用されている注型用シリコーン液状ゴムを
70℃以上の高温で硬化させ、反転型を製造した場合は、
鏡面状の仕上がりが従来の製造方法に比べて飛躍的に向
上することを発見した。しかし、このような方法で反転
型を製造すると、寸法精度が著しく低下することは従来
より知られており、そのままでは実用化は難しい。そこ
で、本発明者らは、従来行われている硬化（１次硬化）
の後に、高温での２次硬化を行うことにより、寸法精度
に大きな影響を与えることなく、鏡面状の試作モデルを
従来より多く得ることができることを発見した。本発明
は、以上のような知見に基づいて達成されたものであ
る。
【０００６】即ち、本発明は（ａ）ベースポリマーとし
て、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２
個以上有するオルガノポリシロキサン、（ｂ）架橋剤と
して、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個
以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンおよ
び（ｃ）硬化触媒として白金族金属系触媒を含む付加硬
化型の液状シリコーンゴム組成物をマスター内で硬化さ
せてシリコーンゴムの反転型を作る際、70℃未満の温度
で１次硬化を行った後、70℃以上の温度で２次硬化を行
うことを特徴とする、常圧下或いは真空又は減圧下での
注型用シリコーンゴム反転型の製造方法を提供する。
て、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２
個以上有するオルガノポリシロキサン、（ｂ）架橋剤と
して、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個
以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンおよ
び（ｃ）硬化触媒として白金族金属系触媒を含む付加硬
化型の液状シリコーンゴム組成物をマスター内で硬化さ
せてシリコーンゴムの反転型を作る際、70℃未満の温度
で１次硬化を行った後、70℃以上の温度で２次硬化を行
うことを特徴とする、常圧下或いは真空又は減圧下での
注型用シリコーンゴム反転型の製造方法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、１次硬化ま
では、従来行われている注型法によるシリコーンゴム反
転型の製造方法と全く同じでよい。即ち、付加硬化型の
注型用液状シリコーンゴム組成物をマスター内で硬化さ
せてシリコーンゴムの反転型を作る際、樹脂硬化時の寸
法精度が得られるように、70℃未満、通常３０℃以上７
０℃未満、好ましくは４０〜６０℃の温度で硬化（１次
硬化）を行う。１次硬化時間は、使用される材料の硬化
時間によって異なるが、長いほど２次硬化での寸法精度
の安定化につながる。しかし、工業的な生産性を考慮す
ると、48時間以内、通常０．５〜４８時間、特に１〜２
４時間程度であることが好ましい。
では、従来行われている注型法によるシリコーンゴム反
転型の製造方法と全く同じでよい。即ち、付加硬化型の
注型用液状シリコーンゴム組成物をマスター内で硬化さ
せてシリコーンゴムの反転型を作る際、樹脂硬化時の寸
法精度が得られるように、70℃未満、通常３０℃以上７
０℃未満、好ましくは４０〜６０℃の温度で硬化（１次
硬化）を行う。１次硬化時間は、使用される材料の硬化
時間によって異なるが、長いほど２次硬化での寸法精度
の安定化につながる。しかし、工業的な生産性を考慮す
ると、48時間以内、通常０．５〜４８時間、特に１〜２
４時間程度であることが好ましい。
【０００８】次の２次硬化は、70℃以上の温度、通常７
０〜１８０℃、好ましくは樹脂材料の注型硬化時の温度
より高い温度（樹脂材料によって異なるが、一般に９０
〜１５０℃）で行う。この２次硬化では、寸法精度を考
慮すると、できるだけ低温処理（７０〜１２０℃程度）
がよく、一方、鏡面状の表面平滑性を考慮すると、でき
るだけ高温処理（１００〜１５０℃程度）が適してい
る。
０〜１８０℃、好ましくは樹脂材料の注型硬化時の温度
より高い温度（樹脂材料によって異なるが、一般に９０
〜１５０℃）で行う。この２次硬化では、寸法精度を考
慮すると、できるだけ低温処理（７０〜１２０℃程度）
がよく、一方、鏡面状の表面平滑性を考慮すると、でき
るだけ高温処理（１００〜１５０℃程度）が適してい
る。
【０００９】本発明方法に使用される付加硬化型の液状
シリコーンゴム組成物は、従来使用されているヒドロシ
リル化付加反応により硬化する付加硬化型の注型用液状
シリコーンゴム組成物であれば、問題なく使用すること
ができる。このような注型用液状シリコーンゴム組成物
は、（ａ）ベースポリマーとして、ケイ素原子に結合し
たアルケニル基を１分子中に２個以上有するオルガノポ
リシロキサン、（ｂ）架橋剤として、ケイ素原子に結合
した水素原子（以下、ＳｉＨ基という）を１分子中に２
個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンお
よび（ｃ）硬化触媒として白金族金属系触媒を含むオル
ガノポリシロキサン組成物である。
シリコーンゴム組成物は、従来使用されているヒドロシ
リル化付加反応により硬化する付加硬化型の注型用液状
シリコーンゴム組成物であれば、問題なく使用すること
ができる。このような注型用液状シリコーンゴム組成物
は、（ａ）ベースポリマーとして、ケイ素原子に結合し
たアルケニル基を１分子中に２個以上有するオルガノポ
リシロキサン、（ｂ）架橋剤として、ケイ素原子に結合
した水素原子（以下、ＳｉＨ基という）を１分子中に２
個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンお
よび（ｃ）硬化触媒として白金族金属系触媒を含むオル
ガノポリシロキサン組成物である。
【００１０】本発明で使用される液状シリコーンゴム組
成物としては、（ａ）成分のケイ素原子に結合したアル
ケニル基に対する（ｂ）成分のケイ素原子に結合した水
素原子（ ＳｉＨ基）のモル比が2.5以下、通常0.8〜2.5
のものが好ましい。しかし、このモル比は、あまり低す
ぎると、反転型の強度が樹脂注型の工程に耐えられない
恐れが生じるので、1.1〜2.0の範囲にすることがさらに
好ましい。
成物としては、（ａ）成分のケイ素原子に結合したアル
ケニル基に対する（ｂ）成分のケイ素原子に結合した水
素原子（ ＳｉＨ基）のモル比が2.5以下、通常0.8〜2.5
のものが好ましい。しかし、このモル比は、あまり低す
ぎると、反転型の強度が樹脂注型の工程に耐えられない
恐れが生じるので、1.1〜2.0の範囲にすることがさらに
好ましい。
【００１１】上記液状シリコーンゴム組成物を構成する
各成分の詳細は次の通りである。（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン 本発明に使用される（ａ）成分のアルケニル基含有オル
ガノポリシロキサンは、通常の液状付加硬化型シリコー
ンゴム組成物に主原料（ベースポリマー）として使用さ
れている公知のオルガノポリシロキサンである。
各成分の詳細は次の通りである。（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン 本発明に使用される（ａ）成分のアルケニル基含有オル
ガノポリシロキサンは、通常の液状付加硬化型シリコー
ンゴム組成物に主原料（ベースポリマー）として使用さ
れている公知のオルガノポリシロキサンである。
【００１２】このようなオルガノポリシロキサンは、一
般に平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（但し、Ｒは、通常炭
素数１〜１０、特には炭素数１〜６の置換又は非置換の
１価炭化水素基を表し、これは分子中のシロキサン構造
を形成するケイ素原子に結合するものである。またａは
１．９〜２．４、特には１．９５〜２．０５の数であ
る。）で示され、珪素原子に結合したアルケニル基を２
個以上有し、且つ２５℃における粘度が１００〜１，０
００，０００ｃＰ、好ましくは５００〜２０，０００ｃ
Ｐのものである。
般に平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（但し、Ｒは、通常炭
素数１〜１０、特には炭素数１〜６の置換又は非置換の
１価炭化水素基を表し、これは分子中のシロキサン構造
を形成するケイ素原子に結合するものである。またａは
１．９〜２．４、特には１．９５〜２．０５の数であ
る。）で示され、珪素原子に結合したアルケニル基を２
個以上有し、且つ２５℃における粘度が１００〜１，０
００，０００ｃＰ、好ましくは５００〜２０，０００ｃ
Ｐのものである。
【００１３】前記組成式において、Ｒはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル等のアルキル基；ビニ
ル、アリル、プロぺニル、イソプロペニル、ブテニル等
のアルケニル基；フェニル、トリル、キシリル等のアリ
ール基；ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基；
及びクロロメチル、ブロモエチル、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル、シアノエチル等のハロゲン置換−又は
シアノ基置換炭化水素基から選ばれ、各置換又は非置換
の１価炭化水素基は、異なっていても同一であってもよ
い。ここでアルケニル基としては、ビニル基が好まし
く、また、その他の炭化水素基としては、メチル基、フ
ェニル基及びトリフルオロプロピル基が好ましい。な
お、１分子中に２個以上含有されるアルケニル基は分子
鎖両端のケイ素原子或いは分子鎖途中のケイ素原子のい
ずれに結合したものであっても、或いは両者に結合した
ものであってもよいが、シリコーンゴム硬化物の物性等
の点から、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合
したアルケニル基を含有するものであることが好まし
い。
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル等のアルキル基；ビニ
ル、アリル、プロぺニル、イソプロペニル、ブテニル等
のアルケニル基；フェニル、トリル、キシリル等のアリ
ール基；ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基；
及びクロロメチル、ブロモエチル、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル、シアノエチル等のハロゲン置換−又は
シアノ基置換炭化水素基から選ばれ、各置換又は非置換
の１価炭化水素基は、異なっていても同一であってもよ
い。ここでアルケニル基としては、ビニル基が好まし
く、また、その他の炭化水素基としては、メチル基、フ
ェニル基及びトリフルオロプロピル基が好ましい。な
お、１分子中に２個以上含有されるアルケニル基は分子
鎖両端のケイ素原子或いは分子鎖途中のケイ素原子のい
ずれに結合したものであっても、或いは両者に結合した
ものであってもよいが、シリコーンゴム硬化物の物性等
の点から、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合
したアルケニル基を含有するものであることが好まし
い。
【００１４】このオルガノポリシロキサンは直鎖状であ
っても、或いはＲＳｉＯ3/2単位及び／又はＳｉＯ4/2単
位を含む分岐状であってもよいが、通常は主鎖がジオル
ガノシロキサン単位（Ｒ2ＳｉＯ2/2単位）の繰り返しか
らなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ3
ＳｉＯ1/2単位）で封鎖された、直鎖状のジオルガノポ
リシロキサンであることが好ましい。
っても、或いはＲＳｉＯ3/2単位及び／又はＳｉＯ4/2単
位を含む分岐状であってもよいが、通常は主鎖がジオル
ガノシロキサン単位（Ｒ2ＳｉＯ2/2単位）の繰り返しか
らなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ3
ＳｉＯ1/2単位）で封鎖された、直鎖状のジオルガノポ
リシロキサンであることが好ましい。
【００１５】（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは公
知の方法に従って製造することができ、例えば、オルガ
ノシクロポリシロキサンとヘキサオルガノジシロキサン
とをアルカリ又は酸触媒の存在下に平衡化反応を行うこ
とによって得られる。（ａ）成分の具体例としては、
知の方法に従って製造することができ、例えば、オルガ
ノシクロポリシロキサンとヘキサオルガノジシロキサン
とをアルカリ又は酸触媒の存在下に平衡化反応を行うこ
とによって得られる。（ａ）成分の具体例としては、
【００１６】
【化１】 等が挙げられる。ここでＲは、上記の非置換又は置換の
１価炭化水素基と同じであり、またｎ，ｍはそれぞれ上
記の粘度を与える正の整数である。
１価炭化水素基と同じであり、またｎ，ｍはそれぞれ上
記の粘度を与える正の整数である。
【００１７】（ｂ）オルガノハイドロジエンポリシロキ
サン 本発明に使用される（ｂ）成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンは（ａ）成分と反応し、架橋剤として
作用する化合物である。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、例えば平均組成式Ｒ’cＨdＳｉＯ
(4-c-d)/2（但し、Ｒ’は脂肪族不飽和基を除く、非置
換又は置換の１価炭化水素基であり、ｃは０．８〜２、
ｄは０．０１〜１、ｃ＋ｄは０．８１〜３）で表され、
２５℃における粘度が０．５〜５，０００ｃＰ、特には
１〜１，０００ｃＰ程度のものが挙げられる。その分子
構造に特に制限はなく、従来の液状付加硬化型シリコー
ンゴム組成物に通常使用されるものと同様、例えば線
状、環状、分岐状及び三次元網状（レジン状）構造等各
種のものが使用可能であるが、珪素原子に結合した水素
原子（即ち、ＳｉＨ基）を１分子中に少なくとも２個、
好ましくは３個以上含む必要がある。また、この化合物
の水素原子以外の珪素原子に結合する１価の有機基（例
えば上記平均組成式におけるＲ’基）としては、（ａ）
成分のオルガノポリシロキサンにおける置換又は非置換
の１価炭化水素基と同様のものが挙げられるが、特にア
ルケニル基等の脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換
の１価炭化水素基、特にはメチル基、フェニル基、トリ
フルオロプロピル基が好ましい。
サン 本発明に使用される（ｂ）成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンは（ａ）成分と反応し、架橋剤として
作用する化合物である。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、例えば平均組成式Ｒ’cＨdＳｉＯ
(4-c-d)/2（但し、Ｒ’は脂肪族不飽和基を除く、非置
換又は置換の１価炭化水素基であり、ｃは０．８〜２、
ｄは０．０１〜１、ｃ＋ｄは０．８１〜３）で表され、
２５℃における粘度が０．５〜５，０００ｃＰ、特には
１〜１，０００ｃＰ程度のものが挙げられる。その分子
構造に特に制限はなく、従来の液状付加硬化型シリコー
ンゴム組成物に通常使用されるものと同様、例えば線
状、環状、分岐状及び三次元網状（レジン状）構造等各
種のものが使用可能であるが、珪素原子に結合した水素
原子（即ち、ＳｉＨ基）を１分子中に少なくとも２個、
好ましくは３個以上含む必要がある。また、この化合物
の水素原子以外の珪素原子に結合する１価の有機基（例
えば上記平均組成式におけるＲ’基）としては、（ａ）
成分のオルガノポリシロキサンにおける置換又は非置換
の１価炭化水素基と同様のものが挙げられるが、特にア
ルケニル基等の脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換
の１価炭化水素基、特にはメチル基、フェニル基、トリ
フルオロプロピル基が好ましい。
【００１８】この（ｂ）成分の添加量は、上述したよう
に、（ａ）成分に含まれるアルケニル基１個に対して、
ｂ）成分に含まれる珪素原子に結合した水素原子（Ｓｉ
Ｈ基）の数が通常０．８〜２．５、好ましくは１．１〜
２．０の範囲となる量である。この添加量が少なすぎる
と、架橋密度が低くなりすぎ、その結果、硬化したシリ
コーンゴムの耐熱性に悪影響を与えることがあり、また
反転型の強度が低く、樹脂注型の工程に耐えられない場
合がある。また多すぎると、反転型の表面が鏡面状にな
らなかったり、或いは同様に耐熱性に悪影響を与える恐
れがある。
に、（ａ）成分に含まれるアルケニル基１個に対して、
ｂ）成分に含まれる珪素原子に結合した水素原子（Ｓｉ
Ｈ基）の数が通常０．８〜２．５、好ましくは１．１〜
２．０の範囲となる量である。この添加量が少なすぎる
と、架橋密度が低くなりすぎ、その結果、硬化したシリ
コーンゴムの耐熱性に悪影響を与えることがあり、また
反転型の強度が低く、樹脂注型の工程に耐えられない場
合がある。また多すぎると、反転型の表面が鏡面状にな
らなかったり、或いは同様に耐熱性に悪影響を与える恐
れがある。
【００１９】（ｂ）成分も公知の方法によって製造する
ことができ、通常は例えば、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン及び／又はテトラメチルシクロテトラシロキ
サンと、末端基となり得る、トリメチルシロキシ基、ハ
イドロジェンジメチルシロキシ基等の単位を含む、例え
ばヘキサメチルジシロキサン又は１，１′−ジヒドロ−
２，２′，３，３′−テトラメチルジシロキサン等の化
合物とを硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタン
スルホン酸等の触媒の存在下に−１０〜＋４０℃程度の
温度で平衡化反応させることにより容易に得ることがで
きる。
ことができ、通常は例えば、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン及び／又はテトラメチルシクロテトラシロキ
サンと、末端基となり得る、トリメチルシロキシ基、ハ
イドロジェンジメチルシロキシ基等の単位を含む、例え
ばヘキサメチルジシロキサン又は１，１′−ジヒドロ−
２，２′，３，３′−テトラメチルジシロキサン等の化
合物とを硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタン
スルホン酸等の触媒の存在下に−１０〜＋４０℃程度の
温度で平衡化反応させることにより容易に得ることがで
きる。
【００２０】（ｃ）白金族金属系触媒 本発明で使用される（ｃ）成分の白金族金属系触媒は、
前記した（ａ）成分と（ｂ）成分との付加硬化反応（ヒ
ドロシリル化）を促進させるための触媒で、公知のもの
でよい。従って、ｃ）成分としては白金ブラック；塩化
白金酸；塩化白金酸のアルコール変性物；塩化白金酸と
オレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチ
レンアルコール類等との錯体等の白金化合物；及びロジ
ウム、パラジウム等の白金族金属を含有する化合物等が
例示されるが、（ａ）成分、（ｂ）成分との相溶性の点
から、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体等のシラン、
シロキサン変性物が好ましい。なお、この添加量は希望
する硬化速度に応じて適宜増減すればよいが、通常は
ａ）成分に対して白金換算量で０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ、好ましくは１〜２００ｐｐｍの範囲である。
前記した（ａ）成分と（ｂ）成分との付加硬化反応（ヒ
ドロシリル化）を促進させるための触媒で、公知のもの
でよい。従って、ｃ）成分としては白金ブラック；塩化
白金酸；塩化白金酸のアルコール変性物；塩化白金酸と
オレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチ
レンアルコール類等との錯体等の白金化合物；及びロジ
ウム、パラジウム等の白金族金属を含有する化合物等が
例示されるが、（ａ）成分、（ｂ）成分との相溶性の点
から、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体等のシラン、
シロキサン変性物が好ましい。なお、この添加量は希望
する硬化速度に応じて適宜増減すればよいが、通常は
ａ）成分に対して白金換算量で０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ、好ましくは１〜２００ｐｐｍの範囲である。
【００２１】（ｄ）充填剤 上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物には所定の硬
度及び引張り強さなどの物理的強度を付与する目的で通
常、充填剤が含まれる。このような充填剤としては、従
来、シリコーンゴム組成物に通常使用されるものでよ
い。具体的には、例えばヒュームドシリカ、結晶性シリ
カ、石英粉、沈降性シリカ、破砕シリカ、疎水化処理し
たシリカなどのシリカ系充填剤が挙げられ、これらは１
種単独でも或いは２種以上組み合わせて使用してもよ
い。市販品では、親水性のシリカとして、Ａｅｒｏｓｉ
ｌ １３０，２００，３００（日本アエロジル社、Ｄｅ
ｇｕｓｓａ社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−５、ＭＳ−
７（Ｃａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＱＳ−１
０２，１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ
（日本シリカ製）等が挙げられる。また疎水性シリカと
して、Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ
−９７２、Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｒｈｅ
ｏｒｏｓｉｌ ＭＴ−１０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓ
ｉｌ ＳＳシリーズ（日本シリカ製）などが挙げられ、
更に結晶性シリカとして、クリスタライト、Ｍｉｎｕｓ
ｉｌ，ｌｍｉｓｉｌなどが挙げられる。（ｄ）成分の充
填剤の配合量は、（ａ）成分１００重量部に対して、好
ましくは５〜３００重量部、より好ましくは２０〜２０
０重量部である。
度及び引張り強さなどの物理的強度を付与する目的で通
常、充填剤が含まれる。このような充填剤としては、従
来、シリコーンゴム組成物に通常使用されるものでよ
い。具体的には、例えばヒュームドシリカ、結晶性シリ
カ、石英粉、沈降性シリカ、破砕シリカ、疎水化処理し
たシリカなどのシリカ系充填剤が挙げられ、これらは１
種単独でも或いは２種以上組み合わせて使用してもよ
い。市販品では、親水性のシリカとして、Ａｅｒｏｓｉ
ｌ １３０，２００，３００（日本アエロジル社、Ｄｅ
ｇｕｓｓａ社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−５、ＭＳ−
７（Ｃａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＱＳ−１
０２，１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ
（日本シリカ製）等が挙げられる。また疎水性シリカと
して、Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ
−９７２、Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｒｈｅ
ｏｒｏｓｉｌ ＭＴ−１０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓ
ｉｌ ＳＳシリーズ（日本シリカ製）などが挙げられ、
更に結晶性シリカとして、クリスタライト、Ｍｉｎｕｓ
ｉｌ，ｌｍｉｓｉｌなどが挙げられる。（ｄ）成分の充
填剤の配合量は、（ａ）成分１００重量部に対して、好
ましくは５〜３００重量部、より好ましくは２０〜２０
０重量部である。
【００２２】（ｅ）添加剤 上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物には、必要に
応じて従来のシリコーンゴム組成物に使用される各種添
加剤を添加することができる。
応じて従来のシリコーンゴム組成物に使用される各種添
加剤を添加することができる。
【００２３】例えば、硬化時間の調整を行う（例えば常
温での可使時間を延長させるなど）ための制御剤とし
て、ビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基含
有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレー
ト、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類（例
えばアセチレンアルコール、１−エチニル−１−シクロ
ヘキサノールなど）並びにそのシラン及びシロキサン変
性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチレン
ジアミン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混合物など
を添加してもよい。
温での可使時間を延長させるなど）ための制御剤とし
て、ビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基含
有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレー
ト、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類（例
えばアセチレンアルコール、１−エチニル−１−シクロ
ヘキサノールなど）並びにそのシラン及びシロキサン変
性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチレン
ジアミン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混合物など
を添加してもよい。
【００２４】また、珪藻土、炭酸カルシム等の非補強性
の充填剤；コバルトブルーのような無機顔料、有機染料
などの着色剤；酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガ
ン、ベンガラ酸化チタン、カーボンブラック等の耐熱性
・難燃性向上剤などの添加も可能である。更に、作業性
や離型性を向上させるため、非反応性の無官能シリコー
ンオイル（例えば、末端トリメチルシリル基封鎖のジオ
ルガノポリシロキサン等）など当業界で一般的に添加剤
として使用されているものはいずれも使用可能である。
の充填剤；コバルトブルーのような無機顔料、有機染料
などの着色剤；酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガ
ン、ベンガラ酸化チタン、カーボンブラック等の耐熱性
・難燃性向上剤などの添加も可能である。更に、作業性
や離型性を向上させるため、非反応性の無官能シリコー
ンオイル（例えば、末端トリメチルシリル基封鎖のジオ
ルガノポリシロキサン等）など当業界で一般的に添加剤
として使用されているものはいずれも使用可能である。
【００２５】上述したような付加硬化型液状シリコーン
ゴム組成物の市販品としては、例えば信越化学工業社製
のKE1310TとCat.1310との組合せ、 KE1310TとCat.1300L
-2との組合せ等が挙げられる。
ゴム組成物の市販品としては、例えば信越化学工業社製
のKE1310TとCat.1310との組合せ、 KE1310TとCat.1300L
-2との組合せ等が挙げられる。
【００２６】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。
なお、例中の部は、全て重量部である。実施例１ 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物として、信越化学
工業社製KE1310〔組成はビニル基含有ジメチルポリシロ
キサン（主剤）、シリカ充填剤及び白金触媒を含有す
る〕 100部に対して、同社製Cat.1310〔組成はビニル基
含有ジメチルポリシロキサン（主剤）及びメチルハイド
ロジェンポリシロキサン（架橋剤）を含有する〕を10部
均一に混合した後、減圧脱泡機を用いて脱泡する。これ
を、表面がクロムメッキされた80(長さ)×50(幅)×8(深
さ)mmの金属片からなるマスターに供給し、60℃×２時
間の１次硬化を行った後、120℃×２時間の２次硬化を
行って、シリコーンゴムの反転型を製造した。
なお、例中の部は、全て重量部である。実施例１ 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物として、信越化学
工業社製KE1310〔組成はビニル基含有ジメチルポリシロ
キサン（主剤）、シリカ充填剤及び白金触媒を含有す
る〕 100部に対して、同社製Cat.1310〔組成はビニル基
含有ジメチルポリシロキサン（主剤）及びメチルハイド
ロジェンポリシロキサン（架橋剤）を含有する〕を10部
均一に混合した後、減圧脱泡機を用いて脱泡する。これ
を、表面がクロムメッキされた80(長さ)×50(幅)×8(深
さ)mmの金属片からなるマスターに供給し、60℃×２時
間の１次硬化を行った後、120℃×２時間の２次硬化を
行って、シリコーンゴムの反転型を製造した。
【００２７】実施例２ 実施例１で用いたKE1310T 100部に対して、信越化学社
製Cat.1300L-2〔組成はビニル基含有ジメチルポリシロ
キサン（主剤）及びメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（架橋剤）を含有する〕を10部均一に混合した後、減
圧脱泡機を用いて脱泡する。これを、実施例１と同じマ
スターに供給し、60℃×４時間の１次硬化を行った後、
120℃×４時間の２次硬化を行って、シリコーンゴムの
反転型を製造した。
製Cat.1300L-2〔組成はビニル基含有ジメチルポリシロ
キサン（主剤）及びメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（架橋剤）を含有する〕を10部均一に混合した後、減
圧脱泡機を用いて脱泡する。これを、実施例１と同じマ
スターに供給し、60℃×４時間の１次硬化を行った後、
120℃×４時間の２次硬化を行って、シリコーンゴムの
反転型を製造した。
【００２８】実施例３ 実施例１で用いたKE1310T 100部に対して、実施例２で
用いたCat.1300L-2を10部均一に混合した後、減圧脱泡
機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスターに
供給し、50℃×24時間の１次硬化を行った後、100℃×
６時間の２次硬化を行ってシリコーンゴムの反転型を製
造した。
用いたCat.1300L-2を10部均一に混合した後、減圧脱泡
機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスターに
供給し、50℃×24時間の１次硬化を行った後、100℃×
６時間の２次硬化を行ってシリコーンゴムの反転型を製
造した。
【００２９】比較例１ 実施例１で用いたKE1310T 100部に対して、同じく実施
例１で用いたCat.1310を10部均一に混合した後、減圧脱
泡機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスター
に供給し、60℃×２時間の硬化を行ってシリコーンゴム
の反転型を製造した。
例１で用いたCat.1310を10部均一に混合した後、減圧脱
泡機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスター
に供給し、60℃×２時間の硬化を行ってシリコーンゴム
の反転型を製造した。
【００３０】比較例２ 実施例１で用いたKE1310T 100部に対して、実施例２で
用いたCat.1300L-2を10部均一に混合した後、減圧脱泡
機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスターに
供給し、60℃×４時間の硬化を行ってシリコーンゴムの
反転型を製造した。
用いたCat.1300L-2を10部均一に混合した後、減圧脱泡
機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスターに
供給し、60℃×４時間の硬化を行ってシリコーンゴムの
反転型を製造した。
【００３１】比較例３ 実施例１で用いたKE1310T 100部に対して、実施例２で
用いたCat.1300L-2を10部均一に混合した後、減圧脱泡
機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスターに
供給し、50℃×24時間の硬化を行ってシリコーンゴムの
反転型を製造した。
用いたCat.1300L-2を10部均一に混合した後、減圧脱泡
機を用いて脱泡する。これを実施例１と同じマスターに
供給し、50℃×24時間の硬化を行ってシリコーンゴムの
反転型を製造した。
【００３２】次に、上記のようにして得られた反転型を
用いて透明エポキシ樹脂材料の注型を行った。即ち、広
栄化学工業社製透明エポキシ樹脂材料（キャスコンKR67
5の主剤及び硬化剤）を50℃の乾燥機中に放置して50℃
に加熱した後、これを規定量（主剤100部、硬化剤35
部）混合し、反転型に注入し、60℃×３時間注型を行っ
た。その後、硬化したエポキシ樹脂を取り出し、反転型
の表面状態を下記基準で評価した。また、上記注型操作
を繰り返し、同様に反転型の表面状態を評価した。
用いて透明エポキシ樹脂材料の注型を行った。即ち、広
栄化学工業社製透明エポキシ樹脂材料（キャスコンKR67
5の主剤及び硬化剤）を50℃の乾燥機中に放置して50℃
に加熱した後、これを規定量（主剤100部、硬化剤35
部）混合し、反転型に注入し、60℃×３時間注型を行っ
た。その後、硬化したエポキシ樹脂を取り出し、反転型
の表面状態を下記基準で評価した。また、上記注型操作
を繰り返し、同様に反転型の表面状態を評価した。
【００３３】 ◎ ： 全く平滑で問題なし ○ ： 数個の浅い凹あり △ ： 数個の深い凹あり × ： 10個以上の深い凹あり 以上の結果を表１に示す。
【００３４】また実施例１〜３及び比較例１〜３で得ら
れた各反転型へのエポキシ樹脂材料の注型を０．１mmHg
以下の真空減圧下で行った他は、上記と同様な条件で注
型操作を繰り返し、反転型の表面状態を評価した結果、
表１と同じ結果が得られた。
れた各反転型へのエポキシ樹脂材料の注型を０．１mmHg
以下の真空減圧下で行った他は、上記と同様な条件で注
型操作を繰り返し、反転型の表面状態を評価した結果、
表１と同じ結果が得られた。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明の製造方法で得られるシリコーン
ゴム反転型は、各種樹脂材料の常圧下或いは真空又は減
圧下での注型に繰り返し使用しても高い寸法精度と共に
鏡面状の平滑表面を保持することができる。
ゴム反転型は、各種樹脂材料の常圧下或いは真空又は減
圧下での注型に繰り返し使用しても高い寸法精度と共に
鏡面状の平滑表面を保持することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/07 Ｃ０８Ｌ 83/07 // Ｂ２９Ｋ 83:00
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）ベースポリマーとして、ケイ素原
子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有する
オルガノポリシロキサン、（ｂ）架橋剤として、ケイ素
原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび（ｃ）硬化
触媒として白金族金属系触媒を含む付加硬化型の液状シ
リコーンゴム組成物をマスター内で硬化させてシリコー
ンゴムの反転型を作る際、70℃未満の温度で１次硬化を
行った後、70℃以上の温度で２次硬化を行うことを特徴
とする注型用シリコーンゴム反転型の製造方法。 - 【請求項２】 １次硬化を行った後、マスターを脱型
し、次いで２次硬化を行う請求項１に記載の注型用シリ
コーンゴム反転型の製造方法。 - 【請求項３】 前記液状シリコーンゴム組成物として、
（ａ）成分のケイ素原子に結合したアルケニル基に対す
る（ｂ）成分のケイ素原子に結合した水素原子のモル比
が0.8〜2.5のものが使用される請求項１に記載の注型用
シリコーンゴム反転型の製造方法。 - 【請求項４】 ２次硬化の温度が樹脂の注型時の最高温
度より高い温度である請求項１に記載の注型用シリコー
ンゴム反転型の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18901997A JP3746139B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 注型用シリコーンゴム反転型の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18901997A JP3746139B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 注型用シリコーンゴム反転型の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1119944A true JPH1119944A (ja) | 1999-01-26 |
| JP3746139B2 JP3746139B2 (ja) | 2006-02-15 |
Family
ID=16233950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18901997A Expired - Fee Related JP3746139B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 注型用シリコーンゴム反転型の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3746139B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001081194A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-03-27 | Dow Corning Asia Ltd | 近紫外光領域用ポリシロキサン樹脂の製造方法 |
| JP2008012902A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Lg Phillips Lcd Co Ltd | 平坦化層を有する基板の製造方法 |
-
1997
- 1997-06-30 JP JP18901997A patent/JP3746139B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001081194A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-03-27 | Dow Corning Asia Ltd | 近紫外光領域用ポリシロキサン樹脂の製造方法 |
| JP2008012902A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Lg Phillips Lcd Co Ltd | 平坦化層を有する基板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3746139B2 (ja) | 2006-02-15 |
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