JPH11199782A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温溶融加工時の色調変化が少なく、成形品
の色調の良好な、難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て（Ｂ）臭素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機系
難燃助剤０〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、臭
素イオン濃度が５ｐｐｍ以下の特定の臭素化合物である
ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱安定性に優れた
難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機高分子材料は、成形加工性、機械特
性、電気特性に優れることより、さまざまな用途に使用
されている。なかでも、ハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂及び
ポリオレフィン系樹脂は、優れた特性に加え、安価であ
ることから、家電製品及びＯＡ機器のハウジング、室内
及び室外装飾品、建築材料、自動車部品をはじめ各種用
途に多量に使用されている。

【０００３】また、これらの有機高分子材料は、一般的
に易燃性であるため、有機物の燃焼が、人々の安全を脅
かす災害原因ともなり、かかる有機高分子材料の難燃化
対策が必要となっており、有機高分子材料の難燃化に関
しては、ＵＬ規格をはじめ各種の規制が強化され、義務
づけられている。

【０００４】有機高分子材料の難燃化は、一般的に、有
機高分子材料に難燃剤を添加する、難燃性樹脂をブレン
ドする、反応型難燃性モノマーを用いて有機高分子材料
自体を改質する等の方法により行われている。

【０００５】スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂
等の熱可塑性樹脂における難燃化方法として、従来よ
り、各種臭素含有化合物の配合が提案されている。例え
ば、スチレン系樹脂の難燃化には、難燃剤として２，２
−ビス［（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェ
ニル］プロパン（特公昭６０−８０１９号公報）、ヘキ
サブロモシクロドデカン（特公昭４３−２９６５８号公
報）等をかかる樹脂に配合する方法が知られているが、
かかる難燃剤は分解温度が低く、樹脂に混練し、溶融成
形した場合、成形品が着色する等樹脂の熱安定性を大き
く低下させるといった欠点がある。

【０００６】かかる熱安定性を改善するために、難燃剤
として、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パン（特開昭６０−２４０７５０号公報等）、ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］スルフォン（特開昭６０−２４
０７５０号公報等）等をかかるスチレン系樹脂に配合す
る方法が知られており、また、ポリオレフィン系樹脂の
難燃化にも、難燃剤として２，２−ビス［｛３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フ
ェニル］プロパン（特公平５−８２８５６号公報等）、
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン（特公昭５０−
３５１０３号公報）等を樹脂に配合する方法が知られて
いる。

【０００７】しかしながら、成形効率化のための高温成
形等に伴い、これらの臭素化合物を配合した樹脂組成物
においてもその熱安定性は十分ではなく、さらに熱安定
性の向上した臭素化合物を配合した熱安定性に優れた難
燃性樹脂組成物が要求されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱安定性
の優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目
的として鋭意検討を重ねた結果、難燃剤として使用する
臭素化合物中に含有する特定の不純物を特定量以下に制
御することで、高温溶融加工時の色調変化が少なく、成
形品の色調の良好な、難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物が得られることを見い出し本発明に到達した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して（Ｂ）臭
素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機系難燃助剤０
〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、臭素イオン濃
度が５ｐｐｍ以下の下記式（１）で示される臭素化合物
であることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供され
る。

【００１０】

【化３】

【００１１】（但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の
整数であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていても
よく、２価の炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基であ
り、Ｙはメチレン、プロピレン、イソプロピリデン、イ
ソブチリデン、シクロヘキシリデン、スルフォン、ケト
ンおよび単結合から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそ
れぞれ炭素数２〜６の飽和炭化水素基である。）

【００１２】本発明で使用される（Ａ）熱可塑性樹脂と
しては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂等が挙げられ、なかでもポリオレフ
ィン系樹脂およびポリスチレン系樹脂が好ましく使用さ
れる。

【００１３】ポリオレフィン系樹脂としては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類の単独重合体
若しくは共重合体またはこれらオレフィンと共重合可能
な成分との共重合体であり、具体的には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体およびプロピレン−ブテン共重合体等
が挙げられ、なかでもポリプロピレンが好ましく用いら
れる。

【００１４】ポリスチレン系樹脂としては、ビニル芳香
族単量体を構成成分とする樹脂を云い、このビニル芳香
族単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチ
ルスチレン等の核アルキル置換スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アル
キル置換スチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチ
レン、トリブロモスチレン等の核ハロゲン置換スチレン
等が挙げられる。具体的には、ポリスチレン、ポリメチ
ルスチレン、ゴム変性スチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アク
リロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重
合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロ
ピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、メタク
リル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ
樹脂）が挙げられ、なかでもＨＩＰＳおよびＡＢＳ樹脂
が好ましく、ＨＩＰＳが特に好ましく用いられる。

【００１５】かかるゴム変性スチレン樹脂（ＨＩＰＳ）
とは、ポリスチレン樹脂よりなるマトリックス中にゴム
状重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状
重合体の存在下にスチレンおよび必要に応じこれと共重
合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊
状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合するこ
とにより得られる。また、その重合方法も一段で重合し
ても、多段で重合してもよい。このゴム状重合体を形成
するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、
ブタジエン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、天然ゴム等のゴムが好ましく用いられ、そ
の割合はＨＩＰＳ樹脂成分中５〜８０重量％であるのが
好ましい。

【００１６】また、該ＡＢＳ樹脂は、ジエンゴム成分を
幹とし、それにグラフト共重合可能な芳香族ビニル化合
物成分およびシアン化ビニル化合物成分をグラフト重合
させたグラフト共重合体である。ジエンゴム成分として
は、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体等
が挙げられ、これらのジエンゴム成分にグラフトされる
芳香族ビニル化合物成分としては、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシス
チレンおよびハロゲン化スチレン等が挙げられ、なかで
もスチレンが好ましく用いられ、また、シアン化ビニル
化合物成分としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリルおよびクロロアクリロニトリル等が挙げら
れ、なかでもアクリロニトリルが好ましく用いられる。
さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸オクチル、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等
を使用することができる。かかるグラフト共重合体は、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重
合法で製造してもよく、グラフトの方式としては一段グ
ラフトでも多段グラフトでもよい。また、グラフト共重
合体に、該芳香族ビニル化合物成分と該シアン化ビニル
化合物成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重
合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。

【００１７】これらの熱可塑性樹脂は、単独であるいは
二種以上を組み合わせて使用することができる。また、
本発明の難燃性樹脂組成物において、使用される（Ｂ）
臭素化合物は、臭素イオン濃度が５ｐｐｍ以下の上記式
（１）で示される臭素化合物である。

【００１８】ここで、臭素イオン濃度は、上記臭素化合
物を塩化メチレンに溶解し、この溶液に水を加えこれを
混合し、水中に抽出された臭素イオン量をイオンクロマ
トグラフィーにより測定し、臭素化合物中の含有率に換
算して求められる値であり、臭素化反応後の還元、中和
反応処理により生成し、臭素化合物中に残存する臭化水
素や臭化アルカリなどの臭化物の含有量を示す値であ
る。本発明の臭素化合物において、かかる臭素イオン濃
度は５ｐｐｍ以下であり、０．０１〜５ｐｐｍが好まし
く、０．０１〜４ｐｐｍがより好ましく、０．０１〜３
ｐｐｍがさらに好ましく、０．０１〜１ｐｐｍが特に好
ましい。かかる臭素イオン濃度が５ｐｐｍを越えると、
臭素化合物の熱安定性が低下し、この臭素化合物を熱可
塑性樹脂に配合した樹脂組成物の熱安定性が低下するた
め好ましくない。

【００１９】一般に、臭素化合物を製造する方法として
は、臭素化合物の前駆物質である特定の脂肪族不飽和結
合を有する化合物の溶液中に、臭素を添加して臭素化反
応させる方法が用いられ、その際、脂肪族不飽和基への
臭素の付加反応率を向上させるために、不飽和基に対し
て過剰の臭素を使用して反応を行っている。そのため、
反応終了後、溶液中に臭素が残存し、この残留臭素をそ
のまま処理しなければ、金属の腐食や低純度の茶色に着
色した臭素化合物が得られるという問題を生じる。従っ
て、通常、かかる臭素化合物溶液中に残存する残留臭素
は、還元剤で処理し、一旦臭化水素酸として、しかる後
にアルカリ性の中和剤を加えてこの臭化水素酸を中和す
る方法が採られている。

【００２０】かかる還元剤としては、通常の還元反応に
用いられる還元剤が用いられ、具体的には、重亜硫酸ソ
ーダ、次亜硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、シュウ酸、硫化
水素、亜硝酸ソーダ、亜硝酸カリ、硫酸ヒドロキシルア
ミン、スズ、酸化第１スズおよびヒドラジン等が挙げら
れる。これらの還元剤は水溶液として使用することもで
きる。また、これらの還元剤は単独若しくは二種以上混
合して使用される。

【００２１】かかるアルカリ性の中和剤としては、例え
ば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アル
カリ土類金属水酸化物およびアルカリ土類金属炭酸塩等
が挙げられ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシ
ウムおよび炭酸カルシウムが好ましく用いられる。これ
らのアルカリ性の中和剤は通常水溶液として使用され
る。

【００２２】上述した還元、中和処理された臭素化合物
の溶液は、分液し、これに貧溶媒を添加して、析出する
等の方法で臭素化合物を回収する。かかる方法により回
収された臭素化合物には、上記還元、中和反応で生成す
る臭化水素や臭化アルカリなどの臭化物を含有すること
となり、かかる臭素化合物を熱可塑性樹脂に配合した樹
脂組成物は熱安定性に劣る。

【００２３】本発明で使用される（Ｂ）臭素化合物は上
記式（１）で示され、かかる式（１）中のｍ、ｎ、ｐ、
ｑは１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数であり、Ａ
ｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、２価の炭
素数５〜１６の芳香族炭化水素基、好ましくはフェニル
基、トリル基、キシリル基またはナフチル基であり、Ｙ
はメチレン、プロピレン、イソプロピリデン、イソブチ
リデン、シクロヘキシリデン、スルフォン、ケトンおよ
び単結合から選ばれる一種であり、好ましくはメチレ
ン、イソプロピリデン、イソブチリデン、シクロヘキシ
リデン、スルフォンおよび単結合から選ばれる一種であ
り、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数２〜６の飽和炭化水素
基、好ましくはエチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基およびイソブチル基である。

【００２４】かかる式（１）で示される臭素化合物とし
て、具体的には、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロ
パン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモブチルオキシ）フェニル］プロパン、２，
２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（３，４−ジブロモ
ブチルオキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−
ジブロモ−４−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フ
ェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−
４−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）
フェニル］プロパン；

【００２５】ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ
−４−（３，４−ジブロモブチルオキシ）フェニル］ス
ルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモペンチルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（４，５−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキ
シ）フェニル］スルフォン；

【００２６】１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモブチルオキシ）フェニル］エタン、１，１−ビ
ス［３，５−ジブロモ−４−（３，４−ジブロモブチル
オキシ）フェニル］エタン、１，１−ビス［３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）フェ
ニル］エタン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３，
４，５−テトラブロモペンチルオキシ）フェニル］エタ
ン；

【００２７】ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモブチルオキシ）フ
ェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（３，
４−ジブロモブチルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−
４−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フェニル］メ
タン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３，４，５
−テトラブロモペンチルオキシ）フェニル］メタン；

【００２８】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（１，２−ジブロモエチルオキシ）］ビフェ
ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）］ビ
フェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，
４′−（２，３−ジブロモブチルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（３，４−ジブロモブチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモペンチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（４，５−ジブロモペンチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）］ビ
フェニル；

【００２９】２，２−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチ
ル］プロパン、２，２−ビス［４，６，７−トリブロモ
−５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］プロパン、２，２−ビス［４，６，８−トリブロモ
−５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキ
シ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス［４，６，
７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ−２−メチル
プロピルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビ
ス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ
ブチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペ
ンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３，４，５−テ
トラブロモペンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、
２，２−ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）β−ナフチ
ル］プロパン；

【００３０】ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチル］ス
ルフォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチル］スルフォ
ン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジ
ブロモ−２−メチルプロピルオキシ）α−ナフチル］ス
ルフォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］スルフォン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモブチルオキシ）α−ナフチル］スル
フォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３
−ジブロモブチルオキシ）β−ナフチル］スルフォン、
ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（３，４−ジブロ
モブチルオキシ）α−ナフチル］スルフォン、ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］スルフォン、ビス［４，
６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）α−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７
−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキ
シ）β−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，８−ト
リブロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）α
−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフ
チル］スルフォン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５
−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）α
−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキ
シ）β−ナフチル］スルフォン；

【００３１】１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
ルオキシ）β−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，
６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，
７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオキ
シ）β−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，８
−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）β−
ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブ
ロモ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）α−ナ
フチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフ
チル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ
−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）α−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロモ−
５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチ
ルオキシ）β−ナフチル］エタン；

【００３２】ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチル］メ
タン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチル］メタン、ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ−
２−メチルプロピルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビ
ス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ
−２−メチルプロピルオキシ）β−ナフチル］メタン、
ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロ
モブチルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビス［４，
６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）β−ナフチル］メタン、ビス［４，６，８−トリ
ブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）α−ナ
フチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−
（３，４−ジブロモブチルオキシ）β−ナフチル］メタ
ン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジ
ブロモペンチルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］メタン、ビス［４，６，
８−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキ
シ）α−ナフチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブ
ロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナ
フチル］メタン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）α−
ナフチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５
−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）β
−ナフチル］メタン等が挙げられる。

【００３３】なかでも、２，２−ビス［｛３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェ
ニル］プロパン、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキ
シ）｝フェニル］プロパン、ビス［｛３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
ル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル］
メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン、ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−
メチルプロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン、
｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝ビフェニル、
｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝ビ
フェニルおよび｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（１,２−ジブロモエチルオキシ）｝ビフェ
ニルが好ましく、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］
プロパン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］メタンおよびビ
ス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピルオキシ）｝フェニル］スルフォンがより好ましく、
特に２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンが好
ましく使用される。

【００３４】本発明において、臭素イオン濃度が５ｐｐ
ｍ以下である上記式（１）で表される臭素化合物を得る
方法としては、該臭素化合物の溶融物を芳香族炭化水素
溶媒やカルボン酸エステル溶媒に溶解し、かかる溶液か
ら該臭素化合物を晶析させる精製方法を好ましく採用す
ることができる。

【００３５】かかる臭素化合物の精製方法では、臭素化
合物の溶融物が使用される。臭素化合物の溶融物として
は、溶融させた状態のものでもいったん溶融させて再び
固化させたものでもよい。また、使用する臭素化合物に
よりその溶融温度は異なり、例えば、該臭素化合物が
２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの場合
は、好ましくは１１０℃〜１５０℃、より好ましくは１
１５℃〜１４５℃、特に好ましくは１２０℃〜１４０℃
に加温して溶融させたものを使用することが望ましい。
臭素化合物がビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］メタンの場合
は、好ましくは９０℃〜１３０℃、より好ましくは９５
℃〜１２５℃、特に好ましくは１００℃〜１２０℃に加
温して溶融させたものを使用することが望ましい。ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］スルフォンの場合は、好ましく
は１７０℃〜２１０℃、より好ましくは１７５℃〜２０
５℃、特に好ましくは１８０℃〜２００℃に加温して溶
融させたものを使用することが望ましい。かかる臭素化
合物の融点より３０℃高い温度を超えない範囲で、臭素
化合物を溶融させることが、該臭素化合物の分解のおそ
れがないため好ましく採用される。

【００３６】かかる芳香族炭化水素溶媒としては、下記
式（３）に示す芳香族炭化水素溶媒が好ましく、

【００３７】

【化４】

【００３８】（但し、式中、Ｒ³は炭素数１〜３の飽和
炭化水素基であり、ｓは０〜３の整数であり、Ｘは塩素
であり、ｔは０〜３の整数である。） 具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｐ
−シメン、トリメチルベンゼン、トリエチルベンゼン、
クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン等が挙げら
れ、なかでも、トルエン、キシレンが好ましい。

【００３９】かかるカルボン酸エステル溶媒としては、
下記式（４）に示すカルボン酸エステル溶媒が好まし
く、

【００４０】

【化５】

【００４１】（但し、式中、Ｒ⁴は炭素数１〜４の飽和
炭化水素基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜４の炭化水素基で
ある。） 具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、酢酸ビニル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブ
チル、プロピオン酸ビニル、酪酸メチル、酪酸エチル、
酪酸プロピル、酪酸ブチルおよび酪酸ビニル等が挙げら
れ、なかでも、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチルおよび酢酸ビニルが好ましく、特に酢酸
エチルが好ましい。

【００４２】該臭素化合物の溶融物を上記溶媒に溶解し
た溶液から、該臭素化合物を晶析させる方法について
は、臭素化合物の溶液を冷却し再結晶させる方法が好ま
しく用いられる。

【００４３】かかる方法を採用する場合、臭素化合物の
溶液の再結晶する前の温度としては、５０℃以上が好ま
しく、７０℃以上がより好ましく、また、使用する溶媒
の沸点以下であることが望ましい。溶液中の臭素化合物
の濃度としては、５〜９０重量％が好ましく、１０〜９
０重量％がより好ましく、２０〜９０重量％がさらに好
ましい。また、かかる溶液から臭素化合物を析出させる
際には、急激に冷却させるよりも、徐々に温度を下げる
方法が該臭素化合物が高純度で得られるため好ましく採
用され、冷却速度としては、５〜５０℃／時間が好まし
く、１０〜４０℃／時間がより好ましい。最終的な再結
晶後の温度としては、−２０〜４０℃が好ましく、−１
０〜３０℃がより好ましい。

【００４４】また、かかる溶液から臭素化合物を析出さ
せる際に、該溶液中に予め臭素化合物の結晶を入れてお
くことができ、そうすることによって粒度分布の幅が狭
い均一な粒径をもつ臭素化合物の粒体を得ることがで
き、熱可塑性樹脂に配合する際の取扱い性、分散性に優
れるため好ましく採用される。かかる臭素化合物の結晶
は、その純度が８８％以上のものが好ましく、使用され
る臭素化合物と同一の臭素化合物が好ましく用いられ
る。該臭素化合物の結晶は、その平均粒径が０．００５
ｍｍ〜１．０ｍｍであることが好ましい。また、該臭素
化合物の結晶の使用量は、使用される溶液中に溶解して
いる臭素化合物１００重量部に対して、好ましくは０.
０１〜１０重量部、より好ましくは０.０１〜５重量部
である。

【００４５】かかる精製方法によって得られた臭素化合
物は、減圧乾燥器等の伝導加熱式乾燥装置または熱風加
熱式乾燥装置を使用する等、公知の乾燥方法によって乾
燥される。

【００４６】また、かかる臭素化合物は、その平均粒径
が、０．２ｍｍ〜１ｍｍの範囲が好ましく、０．２５ｍ
ｍ〜０．９ｍｍの範囲がより好ましく、この範囲内の臭
素化合物粒体は、難燃剤として熱可塑性樹脂に配合する
際の分散性に優れることとなる。

【００４７】また、本発明の難燃性樹脂組成物におい
て、必要に応じて使用される（Ｃ）無機系難燃助剤とし
ては、臭素化合物との相互作用により難燃性を増加させ
るものであり、具体的には、三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛、赤リン等が挙げら
れ、なかでも三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン
が特に好ましい。

【００４８】かかる難燃性樹脂組成物における各成分の
割合は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記臭素
化合物は１〜５０重量部であり、１．５〜３０重量部が
好ましく、２〜１５重量部がより好ましく、２．５〜１
０重量部がさらに好ましく、３〜８重量部が特に好まし
い。１重量部より少なくなると難燃効果が少なく、５０
重量部より多くなると難燃性樹脂組成物の熱安定性が低
下し、また、機械的物性が低下するため好ましくない。
また、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記無機系
難燃助剤は０〜２５重量部であり、０．１〜２０重量部
が好ましく、０．２〜１５重量部がより好ましく、０．
３〜１０重量部が特に好ましい。２５重量部より多くな
ると機械的物性が低下するため好ましくない。

【００４９】本発明の難燃性樹脂組成物は、これらの各
成分を上記配合割合で配合し、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等に
より混合混練する方法を適宜用いることにより製造され
る。

【００５０】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、着
色剤、顔料、安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、充
填剤、補強剤、発泡剤、その他の添加剤を所望により配
合することができる。

【００５１】本発明によって得られた難燃性樹脂組成物
は家電製品およびＯＡ機器のハウジング、室内および室
外装飾品、建築材料、自動車部品をはじめ、各種用途の
材料として極めて有用である。

【００５２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳述するが、
もとよりこれに限定されるものではない。なお、評価は
下記（１）〜（５）の方法に従った。

【００５３】（１）純度 臭素化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィー（島
津製作所（株）製ＳＣＬ−６Ｂ）を用いて、２８０ｎｍ
の吸収を検出する方法で行った。このクロマトグラフィ
ーにより得られた各成分のピーク面積の和を１００と
し、これに対する臭素化合物のピーク面積比を求めた。

【００５４】（２）臭素イオン濃度 試料１ｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、この溶液に
水１０ｍｌを添加し、これを十分に混合して、水中に抽
出された臭素イオン濃度をイオンクロマトグラフィー
（ＤＩＯＮＥＸ（株）製ＳＥＲＩＥＳ ２０００ｉ／Ｓ
Ｐ）により測定し、試料中の臭素イオン濃度を算出し
た。

【００５５】（３）溶融色 試料２ｇを、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パンにおいては１５０℃、ビス［｛３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］
メタンにおいては１３０℃、ビス［｛３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
ル］スルフォンにおいては２１０℃に保った熱風循環式
乾燥機で１時間加熱し溶融させた。

【００５６】この溶融物を冷却させた後、塩化メチレン
２０ｍＬを添加し、かかる溶融物を溶解させ、色度測定
用比色管に全量を入れ、５０ｍＬ標線まで塩化メチレン
を加えた。そして、比色用照明下で、かかる溶融物の溶
液と同容量のハーゼン色数標準液とを上方より肉眼で比
較し、溶融物の溶液の色に対応する色数標準液を選びそ
の色数標準液番号を溶融色として表した。かかる番号が
大きくなるほど着色程度（淡黄〜暗褐色）が大きいこと
を示し、試料の熱安定性が劣ることを意味する。

【００５７】（４）難燃性 難燃性の評価は、ＵＬ規格のＵＬ−９４に定める垂直燃
焼試験方法に従って、厚さ１／８インチの試験片を用い
て測定した。なお、評価結果のｎｏｔＶとは、Ｖランク
に満たない不合格品を意味する。また、ＪＩＳＫ−７２
０１による酸素指数（ＯＩ値）を測定した。

【００５８】（５）熱安定性 熱安定性の評価は、試料を射出成形機（（株）名機製作
所製ＳＪ−２５Ｂ）を用い、成形温度２３０℃または１
９０℃で１０分間滞留させたものとさせないものの試験
片（縦７０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）をそれぞれ
作成し、その色相の変化（△Ｅ）を測定した。色相の変
化は、ＪＩＳＺ−８７３０に従い、色差計（日本電色
（株）製ＳＥ−２０００）を用いて、それぞれのＬ、
ａ、ｂ値を測定して、次式により算出した。

【００５９】

【数１】

【００６０】［合成例１］攪拌装置、コンデンサー、温
度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、２，２−ビス
｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニル｝
プロパン３００ｇ（０．４８モル）および塩化メチレン
５１１ｇを入れ溶解させた。次に、この溶液を３５℃に
保ち、攪拌しながら、臭素１６１．３ｇ（１．０１モ
ル）を３０分かけて滴下漏斗より滴下した。滴下終了
後、さらに同温度で反応溶液を３０分間攪拌し、臭素の
付加反応を終了した。

【００６１】次に、反応溶液中の過剰の臭素を１５重量
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液１２０ｇで還元した後、
生成した臭化水素を２５重量％の水酸化ナトリウム水溶
液を用いて中和した。その後、この溶液から塩化メチレ
ン層を分液し、かかる塩化メチレン層から塩化メチレン
を９０％程度蒸発、除去し、これにメタノール１２００
ｍＬを加え反応生成物を沈殿させ、この沈殿物をろ過し
て塊状固体を取り出した。この塊状固体を乳鉢で粉砕
し、８０℃、１０時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥し、２，
２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンを得た。この
臭素化合物の純度は９０．２％、臭素イオン濃度は９８
ｐｐｍ、溶融色は１６０であった。

【００６２】［合成例２］調製例１において、２，２−
ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニ
ル｝プロパン３００ｇの代わりにビス｛（３，５−ジブ
ロモ−４−アリルオキシ）フェニル｝スルフォン３０９
ｇ（０．４８モル）を使用する以外は、調製例１と同様
に反応、処理を行い、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］スル
フォンを得た。この臭素化合物の純度は８６．９％、臭
素イオン濃度は１０８ｐｐｍ、溶融色は１６０であっ
た。

【００６３】［合成例３］調製例１において、２，２−
ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニ
ル｝プロパン３００ｇの代わりにビス｛（３，５−ジブ
ロモ−４−アリルオキシ）フェニル｝メタン２８５ｇ
（０．４８モル）を使用する以外は、調製例１と同様に
反応、処理を行い、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］メタ
ンを得た。この臭素化合物の純度は５６．８％、臭素イ
オン濃度は１１２ｐｐｍ、溶融色は３００であった。

【００６４】［調整例１］合成例１で得られた２，２−
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］プロパン（以下ＴＢＡ−Ｂ
Ｐと略称することがある）３００ｇを１３０℃に保った
熱風循環式乾燥機で１時間加熱し溶融させた。温度計、
攪拌機、還流冷却器を取り付けたフラスコに、トルエン
１３６ｇを入れ、フラスコ内を攪拌しながら、内温８０
℃で、溶融状態の１３０℃のＴＢＡ−ＢＰを添加し、さ
らに８０℃で１時間攪拌を続けた。攪拌終了後、２時間
かけて内温が５℃になるまで徐々に冷却し、析出したＴ
ＢＡ−ＢＰを濾過して取り出し、８０℃に保った減圧箱
型乾燥器（タバイエスペック（株）製ＬＣＶ−２３２）
で２時間乾燥した。得られたＴＢＡ−ＢＰの純度は９
５．７％、臭素イオン濃度は０．３ｐｐｍ、溶融色は５
０であった。

【００６５】［調整例２］合成例１で得られた２，２−
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］プロパン３００ｇを１３０
℃に保った熱風循環式乾燥機で１時間加熱し溶融させ
た。温度計、攪拌機、還流冷却器を取り付けたフラスコ
に、酢酸エチル１３６ｇを入れ、フラスコ内を攪拌しな
がら、内温８０℃で、溶融状態の１３０℃のＴＢＡ−Ｂ
Ｐを添加し、さらに８０℃で１時間攪拌を続けた。攪拌
終了後、２時間かけて内温が５℃になるまで徐々に冷却
し、析出したＴＢＡ−ＢＰを濾過して取り出し、８０℃
に保った減圧箱型乾燥器（タバイエスペック（株）製Ｌ
ＣＶ−２３２）で２時間乾燥した。得られたＴＢＡ−Ｂ
Ｐの純度は９６．２％、臭素イオン濃度は０．２ｐｐ
ｍ、溶融色は４５であった。

【００６６】［調整例３］合成例２で得られたビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピル
オキシ）フェニル］スルフォン（以下ＴＢＳ−ＢＰと略
称することがある）３００ｇを２００℃に保った熱風循
環式乾燥機で１時間加熱し溶融させた。温度計、攪拌
機、還流冷却器を取り付けたフラスコに、キシレン２０
４ｇを入れ、フラスコ内を攪拌しながら、内温８０℃
で、溶融状態の２００℃のＴＢＳ−ＢＰを添加し、さら
に８０℃で１時間攪拌を続けた。攪拌終了後、２時間か
けて内温が５℃になるまで徐々に冷却し、析出したＴＢ
Ｓ−ＢＰを濾過して取り出し、８０℃に保った減圧箱型
乾燥器（タバイエスペック（株）製ＬＣＶ−２３２）で
２時間乾燥した。得られたＴＢＳ−ＢＰの純度は９０．
１％、臭素イオン濃度は０．４ｐｐｍ、溶融色は６０で
あった。

【００６７】［調整例４］合成例３で得られたビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピル
オキシ）フェニル］メタン（以下ＴＢＦ−ＢＰと略称す
ることがある）３００ｇを１２０℃に保った熱風循環式
乾燥機で１時間加熱し溶融させた。温度計、攪拌機、還
流冷却器を取り付けたフラスコに、キシレン２０４ｇを
入れ、フラスコ内を攪拌しながら、内温８０℃で、溶融
状態の１２０℃のＴＢＦ−ＢＰを添加し、さらに８０℃
で１時間攪拌を続けた。攪拌終了後、２時間かけて内温
が５℃になるまで徐々に冷却し、析出したＴＢＦ−ＢＰ
を濾過して取り出し、８０℃に保った減圧箱型乾燥器
（タバイエスペック（株）製ＬＣＶ−２３２）で２時間
乾燥した。得られたＴＢＦ−ＢＰの純度は６６．７％、
臭素イオン濃度は０．４ｐｐｍ、溶融色は１００であっ
た。

【００６８】［調整例５］温度計、攪拌機、還流冷却管
を取り付けたフラスコに、トルエン１３６ｇを入れ、フ
ラスコ内を攪拌しながら、内温８０℃で、合成例１で得
られた２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン粉
体３００ｇを添加し、さらに同温度で１時間攪拌を続け
た。攪拌終了後、２時間かけて内温が５℃になるまで徐
々に冷却し、析出したＴＢＡ−ＢＰを濾過して取り出
し、８０℃に保った減圧箱型乾燥器（タバイエスペック
（株）製ＬＣＶ−２３２）で２時間乾燥した。得られた
ＴＢＡ−ＢＰの純度は９５．２％、臭素イオン濃度は
７．０ｐｐｍ、溶融色は１１０であった。

【００６９】［調整例６］温度計、攪拌機、還流冷却管
を取り付けたフラスコに、キシレン２０４ｇを入れ、フ
ラスコ内を攪拌しながら、内温８０℃で、合成例２で得
られたビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン粉体３０
０ｇを添加し、さらに同温度で１時間攪拌を続けた。攪
拌終了後、２時間かけて内温が５℃になるまで徐々に冷
却し、析出したＴＢＳ−ＢＰを濾過して取り出し、８０
℃に保った減圧箱型乾燥器（タバイエスペック（株）製
ＬＣＶ−２３２）で２時間乾燥した。得られたＴＢＳ−
ＢＰの純度は８９．７％、臭素イオン濃度は９．０ｐｐ
ｍ、溶融色は１３０であった。

【００７０】［調整例７］温度計、攪拌機、還流冷却管
を取り付けたフラスコに、キシレン２０４ｇを入れ、フ
ラスコ内を攪拌しながら、内温８０℃で、合成例３で得
られたビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロピルオキシ）｝フェニル］メタン粉体３００ｇ
を添加し、さらに同温度で１時間攪拌を続けた。攪拌終
了後、２時間かけて内温が５℃になるまで徐々に冷却
し、析出したＴＢＦ−ＢＰを濾過して取り出し、８０℃
に保った減圧箱型乾燥器（タバイエスペック（株）製Ｌ
ＣＶ−２３２）で２時間乾燥した。得られたＴＢＦ−Ｂ
Ｐの純度は６５．１％、臭素イオン濃度は８．０ｐｐ
ｍ、溶融色は２００であった。

【００７１】［実施例１］ハイインパクトポリスチレン
樹脂［ＨＩＰＳ；旭化成工業（株）製スタイロン４９２
Ｒ−Ｈ２７−７１］１００部に、調整例１で得られた臭
素化合物６部および三酸化アンチモン０．６部を添加
し、タンブラー型ブレンダーで混合した後、二軸押出機
［池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０］によりシリンダー温
度１６０℃でペレット化し、次いで射出成型機［（株）
名機製作所製ＳＪ−２５Ｂ］により成形温度２３０℃で
試験片（滞留させないものおよび１０分間滞留させたも
の）を成形した。得られた試験片を用いて、燃焼性と耐
熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。

【００７２】［実施例２］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに調整例２で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表１に示した。

【００７３】［実施例３］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物６部を１０部として、三酸化アン
チモンを使用しない以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表１に示した。

【００７４】［実施例４］実施例１において、三酸化ア
ンチモン０．６部の代わりに五酸化アンチモン１．０部
を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試験片を成
形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果を表１に
示した。

【００７５】［実施例５］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに調整例３で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【００７６】［実施例６］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに調整例４で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【００７７】［実施例７］ポリプロピレン樹脂［ＰＰ；
チッソ石油化学工業（株）製Ｋ−１０１６］１００部
に、調整例１で得られた臭素化合物８部および三酸化ア
ンチモン４部を添加し、タンブラー型ブレンダーで混合
した後、二軸押出機［池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０］
によりシリンダー温度１６０℃でペレット化し、次いで
射出成型機［（株）名機製作所製ＳＪ−２５Ｂ］により
成形温度１９０℃で試験片（滞留させないものおよび１
０分間滞留させたもの）を成形した。得られた試験片を
用いて、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果を表１
に示した。

【００７８】［比較例１］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例１で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表１に示した。

【００７９】［比較例２］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに調整例５で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表１に示した。

【００８０】［比較例３］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物６部の代わりに調整例５で得られ
た臭素化合物１０部を使用し、三酸化アンチモンを使用
しない以外は、実施例１と同様の方法で試験片を成形
し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果を表１に示
した。

【００８１】［比較例４］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例２で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【００８２】［比較例５］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに調整例６で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【００８３】［比較例６］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例３で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【００８４】［比較例７］実施例１において、調整例１
で得られた臭素化合物の代わりに調整例７で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、溶融時の
色調変化が少なく、成形品の外観が良好で、且つ、高い
難燃性能を有するため、その工業的効果は格別のものが
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 25/00 25/00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
   て（Ｂ）臭素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機系
   難燃助剤０〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、臭
   素イオン濃度が５ｐｐｍ以下の下記式（１）で示される
   臭素化合物であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 【化１】 （但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の整数であり、
   Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、２価の
   炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基であり、Ｙはメチレ
   ン、プロピレン、イソプロピリデン、イソブチリデン、
   シクロヘキシリデン、スルフォン、ケトンおよび単結合
   から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数２
   〜６の飽和炭化水素基である。）
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂が、ポリスチレン系樹脂ま
   たはポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の難燃性
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 式（１）で示される臭素化合物が、下記
   式（２）で示される化合物である請求項１記載の難燃性
   樹脂組成物。 【化２】 （但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜４の整数であり、
   Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、フェニ
   ル基、トリル基、キシリル基またはナフチル基であり、
   Ｙはメチレン、イソプロピリデン、イソブチリデン、シ
   クロヘキシリデン、スルフォンおよび単結合から選ばれ
   る一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれエチル基、プロピル
   基、イソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基から
   選ばれる一種である。）
4. 【請求項４】 臭素化合物が、２，２−ビス［｛３，５
   −ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
   シ）｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［｛３，５−
   ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
   ルオキシ）｝フェニル］プロパン、ビス［｛３，５−ジ
   ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フ
   ェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
   （２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フ
   ェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
   （２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］スル
   フォン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
   ブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル］スル
   フォン、｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，
   ４′−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝ビフェニ
   ル、｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
   （２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝ビ
   フェニルおよび｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
   ４，４′−（１,２−ジブロモエチルオキシ）｝ビフェ
   ニルから選ばれる一種の化合物である請求項１記載の難
   燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 無機系難燃助剤が、熱可塑性樹脂１００
   重量部に対して０．１〜２０重量部である請求項１記載
   の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 無機系難燃助剤が、三酸化アンチモン、
   五酸化アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛および赤リン
   からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である
   請求項１記載の難燃性樹脂組成物。