JPH11200147A - ポリウレタン糸およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フィット性、外観品位、着用性、着用感などに
優れた製品を得ること。 【解決手段】主構成成分が、ポリウレタンウレアからな
るスパンデックス糸であって、ポリビニルピロリドンお
よび／またはその共重合体を含有してなり、該ポリビニ
ルピロリドンおよび／またはその共重合体のＫ値が２０
以上７０以下であることを特徴とするポリウレタン糸お
よびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン糸に
関する。さらに詳しくは、ポリウレタンウレア系スパン
デックス糸およびその製造方法に関し、衣服などに用い
た際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、着
用感などを特に優れたものとすることが可能なポリタン
ウレ糸およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン糸は、その優れた伸縮特性
からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアな
どに広く展開されている。

【０００３】そしてポリウレタン糸は、こうした特徴を
さらに生かすべく、布帛に占める割合がさらに高くなっ
ている。その代表的な例が、ストッキング市場における
いわゆるゾッキである。ゾッキとすることにより、スト
ッキングの外観品位、フィット性、着用性、着用感など
は総て従来の交編品より、良好とすることができたので
ある。

【０００４】すなわち、ポリウレタン糸の混率が高くな
ると良好なものとすることができるのである。そして、
これはなにもストッキングに限定されるものではない。
しかし、こうした中で、未だ完全には解決されない事項
として、着圧とサイズの問題がある。つまり、ポリウレ
タン糸の混率が高くなると、着圧がやや高くなりやす
く、またサイズが小さくなりやすいのである。

【０００５】かかる問題点の解決法としては、原糸から
高次加工まで幾つかの手段が採られていた。

【０００６】その代表的な手段は、原糸においては、例
えば、セット性および熱セット性を高くする方法などが
とられていた。また高次加工においては、例えば、加工
工程のドラフトを下げる方法などがとられていた。

【０００７】しかし、前者のみではこうした目的に対し
ては、その効果は低いのが現状であった。また、後者の
場合、コストアップするなどの問題点があった。

【０００８】特開昭４８−８０１５０号公報には、ポリ
ビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略する）をポリウレ
タン糸に添加することにより白色保持性を向上させる技
術が開示されていた。

【０００９】ところで、ＰＶＰおよびその共重合体は水
や極性溶媒に容易に溶解するものであり、このため、か
かるものが溶解した溶液を湿式凝固させようとすると、
ＰＶＰなどが凝固浴に溶出する可能性も生じていた。

【００１０】また、さらに凝固液が水系の場合、ＰＶＰ
が水分を吸収して、湿式凝固した糸の乾燥を阻害すると
いう問題などがあった。

【００１１】また、湿式紡糸の場合、生産性が低いこ
と、また凝固浴の抵抗で細い糸が紡糸しにくいという問
題点もあった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術では、衣服などに用いた際、衣服などの、外観品
位、フィット性、着用性、着用感などを特に優れたもの
とすることが可能なポリウレタン糸およびその製造方法
を得ることはできなかった。

【００１３】すなわち、本発明の目的は、衣服などに用
いた際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、
着用感などを特に優れたものとすることが可能な適度な
伸び、高い熱セット性およびある程度のセット性を有す
るポリウレタン糸を得ることにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明のポリウレタン糸
は、前記の課題を解決するため以下の構成を有する。す
なわち、主構成成分が、ポリウレタンウレアからなるス
パンデックス糸であって、ポリビニルピロリドンおよび
／またはその共重合体を含有してなり、該ポリビニルピ
ロリドンおよび／またはその共重合体のＫ値が２０以上
７０以下であることを特徴とするポリウレタン糸であ
る。

【００１５】また、本発明のポリウレタン糸の製造方法
は、前記の課題を解決するため以下の構成を有する。

【００１６】すなわち、Ｋ値が２０以上７０以下である
ポリビニルピロリドンおよび／またはその共重合体を、
ポリウレタンウレア溶液に添加し、乾式紡糸することを
特徴とするスパンデックス糸の製造方法である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明について、さらに詳細に説
明する。

【００１８】まず本発明に使用するポリウレタンについ
て述べる。

【００１９】本発明に使用されるポリウレタンはジアミ
ン伸長からなるものである。その合成法は特に限定され
るものではない。すなわち、ポリオール、ジイソシアネ
ートおよびジアミンから主として合成されるポリウレタ
ンウレアである。なお、鎖伸長剤にエタノールアミンを
使用したポリウレタンであってもよい。また、本発明の
効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグライ
コールやイソシアネート等が適用されても何ら構わな
い。

【００２０】ここで、本発明の糸を構成する代表的な構
造単位について述べる。

【００２１】本発明に用いるポリオールとしては、ポリ
エーテル系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポ
リカーボネートジオール等がその代表的なものである。

【００２２】そして、特に糸にした際の柔軟性、伸度が
要求される場合は、ポリエーテル系グリコールを用いる
ことが好ましい。ポリエーテル系グリコールとしては、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、
ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび３−ＭｅＴＨＦの共
重合体である変性ＰＴＭＧ（以下、３Ｍ−ＰＴＭＧと略
する）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨＦの共重合
体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号などに
開示される側鎖を両側に有するポリオール等はその代表
的なものとして用いることができる。これらポリエーテ
ル系グリコールを１種または２種以上混合もしくは共重
合して用いてもよい。

【００２３】また、ポリウレタン糸として耐摩耗性や耐
光性が特に要求される際には、ブチレンアジペート、ポ
リカプロラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号
公報などに開示されている側鎖を有するポリエステルポ
リオールなどをはじめとするポリエステル系グリコール
や特公平２−２８９５１６号公報などに開示されている
ポリカーボネートジオールを用いてもよい。また、こう
したポリオールは単独で使用してもよいし、２種以上混
合もしくは共重合して用いることもできる。

【００２４】本発明に用いるポリオールの分子量は糸に
した際の伸度、強度、耐熱性などから数平均分子量が１
０００以上８０００以下であることが好ましい。さらに
好ましくは２５００以上６０００以下である。この範囲
の分子量のポリオールを用いることにより、伸度、強
度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を得ることがで
きる。

【００２５】次に本発明に用いるジイソシアネートはジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す
る）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシア
ネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６
−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシア
ネートは、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成
するのに好適である。

【００２６】さらに脂環族ジイソシアネートとして、例
えばメチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート)(以
下、Ｈ₁₂ＭＤＩと略する）、イソホロンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、
メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、ト、
シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒド
ロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレン
ジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジ
イソシアネートなどを使用することができる。脂肪族ジ
イソシアネートは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する
際に有効に使用できる。

【００２７】そして、これらのジイソシアネートは多独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００２８】次に本発明に用いる鎖伸長剤として、低分
子量ジアミンおよびエタノールアミンのような水酸基と
アミノ基を分子中に有するもののうち少なくともいずれ
か１種を用いるものである。

【００２９】好ましい低分子量ジアミンとしては、例え
ば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、
１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
１，４−シクロヘキシルジアミン、１，３−シクロヘキ
シルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、
２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノ
フェニル）フォスフィンオキサイドなどを使用すること
ができる。これらの中から１種または２種以上を選んで
用いることができる。特に好ましくはエチレンジアミン
である。エチレンジアミンを用いることにより伸度およ
び弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を作ることがで
きる。

【００３０】これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成するこ
とのできるトリアミン化合物、例えばジエチレントリア
ミン等を効果を失わない程度に加えてもよい。

【００３１】また、本発明の弾性糸の分子量は、数平均
分子量として４万以上１５万以下であることが好まし
い。この範囲であると、特に耐久性や強度の高い繊維と
なる。

【００３２】なお、本発明における分子量はＧＰＣで測
定しており、ポリスチレンにより換算している。本発明
のポリウレタン糸はかかる構成から好ましくなるもので
ある。

【００３３】そして、本発明の糸として、特に好ましい
のは、かかるものの中で、ジオールとジイソシアネート
からなり、かつ、高温側の融点が２５０℃以上３００℃
以下であるものである。本発明における高温側の融点と
は、ＤＳＣで糸を測定した際のセカンドランの値であ
り、ポリウレタンのいわゆるハードセグメントの融点が
該当する。高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下で
あると、本発明の糸は工程通過性も含め、実用上の問題
がなく、かつ、熱セット性にも優れるのである。分子量
が１５００以上６０００以下のポリオールを使用し、Ｍ
ＤＩとから主に合成され、かつ、高温側の融点が２５０
℃以上３００℃以下であるポリウレタン糸は、特に伸度
が高くなり、さらに上記のように、工程通過性も含め、
実用上の問題がなく、かつ、熱セット性に優れるので好
ましい。

【００３４】なお、ポリウレタン糸の高温側の融点が２
５０℃以上３００℃以下とするには、事前にテストを
し、ジイソシアネートとポリオール、ジアミンの比率を
選択するのが好ましい。

【００３５】次に本発明にはポリビニルピロリドン（以
下、ＰＶＰと略する）およびその共重合体のうちの少な
くともいずれか１種を含むものである。

【００３６】本発明で使用するＰＶＰおよびその共重合
体のＫ値は、２０以上７０以下とするものである。

【００３７】本発明において、Ｋ値とはフィケンシャー
の粘度式より算出されるものをいう。Ｋ値が、２０以上
７０以下であると、ポリウレタン糸の製造が特に容易に
なる。また、製造されるポリウレタン糸の特性を目標の
特性とせしめるのにも容易である。さらに、実用におい
てＰＶＰの脱落などを実質的に防止することができるの
である。

【００３８】なお、ポリウレタン糸へのＰＶＰおよびそ
の共重合体の必要含有量はポリウレタン糸の目標特性
と、特にＫ値により変わるものである。

【００３９】従って、Ｋ値とＰＶＰの含有量は、糸の目
標特性に応じて適宜、選択することが好ましい。

【００４０】ＰＶＰおよびその共重合体の好ましい含有
量は、０．１重量％以上１０重量％以下である。ポリウ
レタン糸にＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくと
も１種が含まれると、原因は不明ではあるが、熱セット
性が向上したり、機械的なセット性が向上するが、伸度
や応力緩和などの特性には悪影響を与えず、また、ＰＶ
Ｐおよびその共重合体のうちの少なくとも１種が糸中に
存在しても、糸がフィブリル化することもなく、使用に
当たっては従来のポリウレタン糸と何ら変わりがないと
いう予想外の驚くべき現象が発現する。

【００４１】そして、ＰＶＰおよびその共重合体のうち
の少なくとも１種の含有量として特に好ましいのは０．
５重量％以上１５重量％以下である。０．５重量％に満
たないと効果が得られない傾向にあり、１５重量％を越
えると伸度が低下する傾向がある。

【００４２】ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なく
とも１種の含有量が０．５重量％以上１５重量％以下の
範囲であるとセット性、応力緩和、強度、伸度、熱セッ
ト性が特に良好になる。そして、特に好ましいのは１重
量％以上１２重量％以下である。

【００４３】なお、これらの特性値は、ポリウレタン糸
の用途により変える必要があるので、用途により事前に
テストし、ＰＶＰおよびその共重合体の含有比率を適宜
決めるのが好ましい。

【００４４】本発明において、ＰＶＰの共重合体を合成
する際に用いる共重合化合物は特に限定されるものでは
ないが、例えば、Ｎ−イソプロペニル２−ピロリドン、
Ｎ−ビニル４−メチル２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペ
リドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルエナン
トラクタム、Ｎ−ビニルバレロラクタム、Ｎ−ブテニル
−２，４−ジ（１−ブテニル）−２−ピロリドンビニル
アセテート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ス
チレン、アクリル酸等を使用することができる。これら
の共重合体はブロック共重合体であってもランダム共重
合体であっても何ら構わない。

【００４５】本発明にかかるポリウレタン糸の繊度、断
面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸
の断面は円形であっても扁平であっても何らかまわな
い。

【００４６】また、本発明のポリウレタン糸は各種安定
剤や顔料などを含有していても何ら問題はない。例え
ば、耐光、耐酸化防止剤などとしていわゆるＢＨＴや住
友化学製の”スミライザー”ＧＡ−８０などをはじめと
するヒンダードフェノール系薬剤、各種の”チヌビン”
をはじめとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学製
の”スミライザー”Ｐ−１６をはじめとするリン系薬
剤、各種の”チヌビン”をはじめとするヒンダードアミ
ン系薬剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラ
ックをはじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウ
ムをはじめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの
化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱
物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタイ
ンやリン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤など
が含まれたり、またポリマと反応していても何らかまわ
ない。

【００４７】そして、特に光や各種の酸化窒素などへの
耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば、
日本ヒドラジン製のＨＮ−１５０、熱酸化安定剤、例え
ば、住友化学製の”スミライザー”ＧＡ−８０、光安定
剤、例えば、住友化学製の”スミソーブ”３００＃６２
２などを使用することは有効である。

【００４８】次に本発明にかかるポリウレタン糸の製造
方法について詳細に説明する。

【００４９】本発明においては、最初にポリウレタン溶
液を調製する。

【００５０】本発明においては、溶質であるポリウレタ
ンの製造方法やポリウレタン溶液の製造方法はいずれの
方法であってもよい。すなわち、溶融重合法でも溶液重
合法のいずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液
重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンに
ゲルなどの異物の発生が少なく、紡糸しやすく、低繊度
のポリウレタン糸を得やすい。また、当然のことである
が、溶液重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の
観点からも好ましい。

【００５１】そして本発明に特に好適なポリウレタンと
しては、前記のものを使用することができる。

【００５２】こうした中でも特に好適なポリウレタンと
は、ポリオールの分子量が２５００以上６０００以下の
範囲にあり、鎖伸長剤であるジアミンは、エチレンジア
ミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキ
シルジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミンおよび
２−メチルペンタメチレンジアミンからなる群から選ば
れる少なくとも一種であり、ジイソシアネートはＭＤＩ
を主原料として溶液中で合成され、かつ、そのポリウレ
タンの高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下である
ポリウレタン溶液である。

【００５３】かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡ
Ｃ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰなどやこれらを主成分と
する溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより
得ることができる。例えば、ポリオールとＭＤＩをまず
溶融反応せしめ、しかる後に、該反応物を溶剤に溶解
し、上記のジアミンと反応せしめ、ポリウレタンとする
方法などが、特に好適な方法として採用され得る。

【００５４】ポリウレタンの高温側の融点を２５０℃以
上３００℃以下に調節する代表的な方法として、ポリオ
ール、ＭＤＩ、ジアミンの種類と比率をコントロールす
る方法などが好ましく採用される。ポリオールの分子量
が高い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすること
が好ましい。ポリオールの分子量が１５００以上の場
合、高温側の融点を２５０℃以上にするには、（ＭＤＩ
のモル数）／（ポリオールのモル数）＝１．３以上の割
合で、重合を進めることが好ましい。

【００５５】以下、（ＭＤＩのモル数）／（ポリオール
のモル数）をＣＲ値と称する。

【００５６】なお、かかるポリウレタンの合成に際し、
アミン系触媒や有機金属触媒を１種または２種以上混合
して用いても何ら構わない。これらの代表的なものとし
ては、アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミ
ノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペ
ラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）モルホリ
ン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダ
ゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−
メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノ
ールアミン等を使用することができる。また、有機金属
触媒としてはオクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルス
ズ、オクタン酸鉛ジブチル等を用いることができる。

【００５７】こうして得られるポリウレタン溶液の濃度
は特に限定されるものではないが、通常、３０重量％以
上８０重量％以下の範囲が好ましい。

【００５８】本発明においては、かかるポリウレタン溶
液にＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種
を添加するものである。ＰＶＰおよびその共重合体のう
ちの少なくとも１種のポリウレタン溶液への添加方法と
しては、任意の方法を採用することができる。その代表
的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、
攪拌による方式などをとることができる。

【００５９】ここで、添加されるＰＶＰおよびその共重
合体のうちの少なくとも１種は溶液にして添加すること
が好ましい。溶液であるとポリウレタン溶液への均一な
添加が可能となる。

【００６０】なお、ＰＶＰおよびその共重合体うちの少
なくとも１種の添加により、溶液粘度が高くなることが
あるので、添加にあたっては注意することが好ましい。

【００６１】ポリウレタン溶液への添加は、前記した、
例えば、耐光防止剤、耐酸化防止剤などをはじめとする
薬剤や顔料などと同時に添加してもよい。

【００６２】次に、添加するＰＶＰおよびその共重合体
のうちの少なくとも１種はＫ値が２０以上７０以下とす
るものである。かかる範囲から外れると、紡糸が不安定
となり、かつ目標の特性のポリウレタン糸を得ることが
できなくなる問題がある。

【００６３】本発明における、乾式紡糸方式は特に限定
されるものではなく、任意の方法を採用できる。

【００６４】次に、本発明のポリウレタン糸のセット性
と応力緩和は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影
響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて決めるのが
好ましい。

【００６５】すなわち、ゴデローラーと巻取機の速度比
を１．１５以上１．６５以下として巻き取ることが好ま
しい。そして、特に高いセット性と、低い応力緩和の糸
が要求される場合には、該比を１．１５以上１．４０以
下とするのがより好ましく、１．１５以上１．３５以下
として巻き取ることがさらに好ましい。

【００６６】一方、低いセット性と、高い応力緩和の糸
が要求される際には、該比を１．２５以上１．６５以下
とするのが好ましく、１．３５以上１．６５以下として
巻き取ることがより好ましい。

【００６７】また、紡糸速度としては、４５０ｍ／分以
上であることが、強度を高くする面から好ましい。

【００６８】

【実施例】本発明を実施例によって更に詳しく説明す
る。ただし、本発明がこれら実施例によって限定される
ものではない。

【００６９】本発明におけるセット性、応力緩和、強
度、伸度、熱セット性、ＰＶＰの定量法について説明す
る。 ［セツト性、応力緩和、強度、伸度］セット性、応力緩
和、強度、伸度は、ポリウレタン糸をインストロン４５
０２型引張試験機を用い、引張テストすることにより得
られた。

【００７０】これらは下記により定義される。

【００７１】５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引
張速度で３００％伸長を５回繰返した。このときの応力
を（Ｇ１）とした。

【００７２】次に該長さを３０秒間保持した。３０秒間
保持後の応力を（Ｇ２）とした。

【００７３】次に該伸長を回復せしめ応力が０になった
時の試料の長さを（Ｌ２）とした。

【００７４】さらに６回目にポリウレタン糸が切断する
まで伸長した。

【００７５】この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試
料長さを（Ｌ３）とした。

【００７６】以下、前記特性は下記式により得られた。

【００７７】 強度＝（Ｇ３） 応力緩和＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１） セット性＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１） 伸度＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１） ［熱セツト性］糸をフリーで１００℃のスチームで１０
分処理し、次にフリーで１００℃の沸騰水で２時間処理
し、一日室温で乾燥した。つぎに該糸（長さ＝（Ｌ
５））を１００％伸長した（長さ＝２×（Ｌ５））。該
長さのまま１１５℃のスチームで、１分間処理した。さ
らに同長さで、１３０℃の乾熱処理、さらに同長さで、
１日室温で放置した。

【００７８】次に、糸の伸長状態をはずし、その長さ
（Ｌ６）を測定した。

【００７９】熱セット性＝１００×（（Ｌ６）−（Ｌ
５））／（Ｌ５） ［ＰＶＰの定量法］糸試料１ｇをジクロロメタンを溶媒
としたソックスレー抽出器に入れ、ＰＶＰおよびその共
重合体のうちの少なくとも１種を抽出した。

【００８０】溶媒溜去後、メタノール２０ｍｌを加え、
残渣を溶解し、高速液体クロマトグラフィーにより分析
を行った。定量には濃度の決定しているＰＶＰおよびそ
の共重合体の溶液により検量線を予め作成し、用いた。
下記式により含有率を求めた。

【００８１】含有率（重量％）＝（試料ピーク面積／検
量線ピーク面積）×検量線試料量／糸試料重量 ［実施例１］分子量１６００のＰＴＭＧとＭＤＩをＣＲ
値が１．６になるように容器に仕込み、８０℃で４時間
反応せしめ、次に該反応物をジメチルアセトアミドに溶
解し、次にエチレンジアミンとジエチルアミンを該溶液
に添加し、ポリウレタン溶液を得た。溶液濃度は約３５
重量％であった。本溶液２０００ｇに関東化学製ＰＶＰ
（Ｋ＝３０）のジメチルアセトアミド溶液（３５重量
％）を１４０ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶
液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻取機の速度
比を１．２０として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸
することにより、４０デニールの糸を得た。この糸の伸
度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含
有率および融点を表１に示す。

【００８２】得られた糸は高い熱セット性を有するもの
であった。ゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来
のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高
くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得
ることができた。 ［実施例２］実施例１と同一のポリウレタン溶液２００
０ｇに、実施例１のＰＶＰを１８０ｇ加え、２時間攪拌
することにより試料溶液とした。得られた溶液をゴデロ
ーラーと巻取機の速度比を１．２として５４０ｍ／分の
スピードで乾式紡糸することにより、４０デニールの糸
を得た。この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱
セット性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。本糸
を用いゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾ
ッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くな
い着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得るこ
とができた。 ［実施例３］実施例１と同一のポリウレタン溶液２００
０ｇにＩＳＰ製のＮ−ブテニル−２，４−ジ（１−ブテ
ニル）−２−ピロリドンを１０％共重合したＰＶＰ（Ｇ
ＡＮＥＸ Ｐ−９０４）のジメチルアセトアミド溶液
（３５重量％）を１４０ｇ加え、２時間攪拌することに
より試料溶液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻
取機の速度比を１．２０として５４０ｍ／分のスピード
で乾式紡糸することにより、４０デニールの糸を得た。
この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット
性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。本糸を用い
ゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾッキパ
ンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くない着用
性および着用感に優れたゾッキパンストを得ることがで
きた。 ［比較例１］ＰＶＰを含有しない以外は実施例１と同一
のポリウレタン溶液を実施例１と同様の条件で紡糸した
糸との特性を表に示す。熱セット性が低い糸であった。 ［比較例２］実施例２と同様にＰＶＰ入りのポリウレタ
ン溶液を作り、凝固液が水である試験湿式紡糸機で紡糸
しようとしたが、紡糸速度を２００ｍ／分に下げても糸
切れが生じ、ポリウレタン糸を得ることができなかっ
た。

【００８３】

【表１】 ★

【００８４】

【発明の効果】本発明のポリウレタン糸は高い耐熱性と
高い熱セット性を有する弾性糸なので、特に衣服などに
使用した際、フィット性、外観品位、着用性、着用感な
どに優れたものを得ることができる。これらの優れた特
性を有することから、単独での使用はもとより、各種繊
維との組み合わせにより、例えばソックス、ストッキン
グ、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、
煙火服、洋服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジ
ャー、ガードル、手袋や靴下をはじめとする各種繊維製
品の締め付け材料、紙おしめなどサニタニー品の漏れ防
止用締め付け材料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、
造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コピークリーナ
ー、ガスケットなど、種々の用途に展開可能である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主構成成分が、ポリウレタンウレアからな
   るスパンデックス糸であって、ポリビニルピロリドンお
   よび／またはその共重合体を含有してなり、該ポリビニ
   ルピロリドンおよび／またはその共重合体のＫ値が２０
   以上７０以下であることを特徴とするポリウレタン糸。
2. 【請求項２】ポリビニルピロリドンおよび／またはその
   共重合体を０．５重量％以上１５重量％以下含有してい
   ることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン糸。
3. 【請求項３】Ｋ値が２０以上７０以下であるポリビニル
   ピロリドンおよび／またはその共重合体を、ポリウレタ
   ンウレア溶液に添加し、乾式紡糸することを特徴とする
   スパンデックス糸の製造方法。