JPH1120090A

JPH1120090A - 農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルム

Info

Publication number: JPH1120090A
Application number: JP9176797A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Onishi; 俊一大西; Sadao Yamada; 貞夫山田; Atsushi Obayashi; 厚大林
Original assignee: Mitsubishi Chemical MKV Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-07-02
Filing date: 1997-07-02
Publication date: 1999-01-26

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた成形安定性と耐熱融着性を有し、か
つ、防曇持続性に優れた、農業用ポリオレフィン系樹脂
フィルムの提供。【解決手段】フィルム外層が、高圧ラジカル法で製造
した分岐状低密度ポリエチレンを５５〜８０重量％及
び、直鎖状低密度ポリエチレンを４５〜２０重量％を混
合した組成物からなる層、フィルム中間層が、酢酸ビニ
ル含有量が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂であり、樹脂中に防曇剤及び、特定無機化合物を
含む組成物からなる層、フィルム内層が、酢酸ビニル含
有量が１０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂であり、樹脂中に防曇剤を含む組成物からなる層であ
ることを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂積層フ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用ポリオレフ
ィン系樹脂積層フィルムに関するものである。更に詳し
くは、優れた成形安定性と耐熱融着性を有し、かつ、防
曇持続性に優れた、農業用ポリオレフィン系樹脂積層フ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、農業用作物を半促成又は抑制栽培
して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化ビ
ニルフィルムやポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共
重合体、およびポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊
フィルムなどの農業用被覆材による被覆下に有用植物を
栽培する、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに
行われている。なかでも、ポリオレフィン系樹脂を主体
とした特殊フィルムは、化学的な構造も安定しているた
め、長期の使用にも光線透過性は殆ど変化せず、また焼
却しても有害ガスの発生が無く、安価であることなどか
ら盛んに利用されるようになってきている。

【０００３】近年、ハウスは年々大型化し、それに伴っ
てハウスの被覆資材として使用されるフィルムの巾の広
いフィルムが要求されている。農業用ポリオレフィンフ
ィルムの成形は、通常インフレーション法でチューブ状
フィルムが製造されており、巾広フィルム成形時には、
チューブの安定した成形がより求められている（成形安
定性という）。つまり、巾広フィルムの成形時にチュー
ブが安定しないと巻取りフィルムの端部が不揃いとな
り、一定巾のフィルムを得ることができない。また、ハ
ウスの大型化に伴い、フィルム展張時には相当大きな力
が加わることになり、その場合において破れの生じない
高強度なフィルムが要望されている。

【０００４】また、外気温の変化に伴いハウス内の温度
制御するため、ハウスのサイドフィルムを巻き上げた
り、下ろしたりする作業が繰り返し長期に渡って行われ
ている。日中巻き上げられたフィルムが、長時間日光に
曝された際、フィルム同士が熱融着を起こさないこと
（耐熱融着性）も必要となる。更に、主に天井部に求め
られていた防曇持続性が、このような作業を繰り返すサ
イドフィルムにも要求されてきている。ここでいうとこ
ろの防曇持続性とは、フィルムの内側表面に付着した凝
縮水を、栽培作物に落下させることなく、いち早くフィ
ルム内面に沿って流下させる性能が長期に渡って持続さ
れる性能のことを言う。

【０００５】この防曇持続性に関しては、従来、農業用
途において、ポリオレフィン系フィルムに防曇性を付与
する方法として、液状の防曇剤または防曇剤を含有する
溶液を塗布する方法、あるいは防曇剤を練り込む方法な
どが提案されており、実用化されている。例えば、特公
昭６３−６５０２６号公報には、直鎖状ポリエチレンを
基材層として、これと相容性のある、且つ防曇剤を含む
樹脂を積層する方法での改良が提案されている。また、
特開平１ー１８２０３７号公報では、上記特許記載の直
鎖状ポリエチレンに無機化合物を含有させることによ
り、防曇持続性、保温性、強靱性のある農業用フィルム
が提案されている。

【０００６】しかしながら、これらのフィルムは、透明
性は優れるものの、いずれも直鎖状ポリエチレンを基材
層としているため、インフレ−ションフィルム成形時の
成形安定性が劣り、更に、上述したようなフィルム巻き
上げ、巻下ろし作業部分の防曇持続性が劣ることが判明
した。また、特開昭６３ー１４９１４７号公報には、高
圧ラジカル法で製造された分岐状低密度ポリエチレンを
基材層として、この上に防曇剤およびハイドロタルサイ
トを含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体を積層する
方法が提案されている。しかし、このフィルムは、防曇
持続性改良効果はあるものの、分岐状低密度ポリエチレ
ンを基材層として使用しているため、十分なフィルムの
強度と伸びが得られないことが判明した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記欠
点を克服し、優れた成形安定性と耐熱融着性を有し、か
つ、防曇持続性性、透明性、保温性等の全てを満足する
フィルムについて、鋭意検討した結果、分岐状低密度ポ
リエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとを、特定割合
で混合した組成物を積層フィルムの外層部分に使用し、
これに中間層部分として、防曇剤と無機化合物を含有す
る特定のエチレン−酢酸ビニル樹脂からなる組成物と、
内層部分として、防曇剤を含有する特定のエチレン−酢
酸ビニル樹脂からなる組成物を積層した３種３層構成の
フィルムにすることで本目的が達成し得ることを見出し
本発明が完成した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは、フィルム外層が、高圧ラジカル法で製造し
た分岐状低密度ポリエチレンを５５〜８０重量％及び、
直鎖状低密度ポリエチレンを４５〜２０重量％を混合し
た組成物からなる層、フィルム中間層が、酢酸ビニル含
有量が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂であり、樹脂中に防曇剤及び、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓ
ｉの少なくとも１原子を含有する無機化合物を含む組成
物からなる層、フィルム内層が、酢酸ビニル含有量が１
０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂であ
り、樹脂中に防曇剤を含む組成物からなる層であること
を特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルム
に存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムは、
外層、中間層及び、内層からなっており、本発明のフィ
ルムを実際展張使用した場合に、ハウス、トンネル等の
外側になる面を外層、内側になる面を内層、それらの中
間にある層を中間層という。

【００１０】本発明における外層を構成する一成分とし
て用いられる高圧ラジカル法で製造された分岐状ポリエ
チレンとは、通常、重合圧力１０００〜３５００ｋｇ／
ｃｍ ²、反応温度２００〜３５０℃の範囲でエチレンモ
ノマ−と触媒とを反応させることにより得られるポリエ
チレンであり、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³の
ものをいう。メルトフロ−レート（ＭＦＲ：ＪＩＳＫ６
７６０に基づいて測定する）は、０．３〜３ｇ／１０分
の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが０．３未満であると
フィルム成形時に押出加工性、高速成形性が悪化するの
で好ましくない。また、３以上であるとインフレーショ
ン成形におけるがチューブが不安定になり、巻取りフィ
ルムの端部が不揃いとなり、成形安定性に欠けるので好
ましくない。

【００１１】本発明における外層を構成する他の混合成
分として用いられる直鎖状低密度ポリエチレンとは、通
称Ｌ−ＬＤＰＥといわれているものであり、エチレンと
プロピレン、ブテンー１、ヘキセンー１、４ーメチルペ
ンテンー１、オクテンなどのαーオレフィンとの共重合
体である。共重合体は、チーグラ触媒、酸化クロム触
媒、酸化モリブデン触媒、メタロセン触媒などの存在
下、液相又は気相で共重合させることにより製造され
る。特に好ましい直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体は、特開平６−９７２４号公報、特開平６−１３６
１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公報、特開平
６−２０７０５７号公報などに記載されているメタロセ
ン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重
合用触媒の存在下、エチレンと炭素原子数３〜１２のα
−オレフィンとを共重合し、得られる共重合体の密度が
０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、メルトフロ−レー
ト（ＭＦＲ）０．３〜３ｇ／１０分になるように調製し
たものである。

【００１２】本発明の外層に用いられる組成物は、上述
の高圧ラジカル法で製造された分岐状低密度ポリエチレ
ンを５５〜８０重量％、好ましくは６０〜７０重量％及
び直鎖状低密度ポリエチレンを４５〜２０重量％、好ま
しくは４０〜３０重量％の範囲で混合されたものであ
る。分岐状ポリエチレンが５５重量％未満であると、成
形安定性に欠け、更に、サイドフィルムの防曇持続性が
低下し、また、１０重量％未満であると、フィルムの強
度、伸び及び、透明性が悪化する。

【００１３】外層を構成する上記樹脂は、耐候性および
耐熱性保持の点から、耐候安定剤および酸化防止剤等を
添加することが好ましい。耐候安定剤としては、大別し
て光安定剤と紫外線吸収剤があり、光安定剤としては、
例えばヒンダードアミン系光安定剤が好ましく用いられ
る。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸
系紫外線吸収剤が好ましく用いられる。

【００１４】本発明の中間層には、酢酸ビニル含有量が
１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を用
いる。酢酸ビニル含有量は１０重量％以上、好ましくは
１２重量％以上３０重量％以下である。この範囲の酢酸
ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
を中間層として用いると、柔軟性、かつ保温性に優れた
農業用フィルムを得ることができる。

【００１５】本発明の中間層に添加される防曇剤として
は、農業用フィルムに通常配合される一般的なものが使
用可能である。具体的には、例えば、ラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノ
ステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテー
ト、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミ
テート、グリセリンモノステアレ−ト、グリセリンモノ
オレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ソル
ビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、
ソルビタンジステアレート、ジグリセリンモノオレー
ト、トリグリセリンジオレート、ナトリウムラウリルサ
ルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、セチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、ドデシルアミン塩酸塩、ラ
ウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、トリエチルセ
チルアンモニウムイオダイド、オレイルアミノジエチル
アミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム硫酸塩の塩基性ピ
リジニウム塩などが挙げられる。このうち、好ましいも
のとして、炭素数が１４〜２２の脂肪酸と、ソルビタ
ン、ソルビトール、グリセリン、ポリグリセリン、プロ
ピレングリコールなどの多価アルコールとのエステルあ
るいはそのアルキレンオキサイド付加物を主成分とする
非イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの界面
活性剤は１種あるいは２種以上の混合が可能である。

【００１６】含有量としては、樹脂１００重量部当た
り、０．１〜５重量部、特に０．３〜３重量部が好まし
い。０．１重量部未満では充分な防曇性が得られず、ま
た、５重量部を超えるとフィルム表面への噴き出しが多
く、透明性が損なわれ、好ましくない。

【００１７】本発明の中間層には、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌお
よびＳｉの少なくとも１つの原子を含有する無機化合物
を配合する。例えば、保温剤として有効なＭｇ、Ｃａ、
ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有する無機
酸化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類などであ
る。具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯ
などの無機酸化物；Ａｌ(ＯＨ)₃、Ｍｇ(ＯＨ)₂、Ｃａ
(ＯＨ)₂などの無機水酸化物；式Ｍ²⁺ _1ーxＡｌx(ＯＨ)
₂(Ａ^n-)x/n・ｍＨ₂Ｏ［式中、Ｍ²⁺は、Ｍｇ、Ｃａまた
はＺｎの二価金属イオンであり、Ａ^n-はＣｌ^-、Ｂｒ^ー、
Ｉ^-、ＮＯ₃ ^2ー、ＣｌＯ^4ー、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₂ ^2ー、ＳｉＯ₃
^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢＯ₃ ^2ー、ＰＯ₄ ^2ー等のアニオンであ
り、xは、０＜x＜０．５の条件を満足する数値であり、
ｍは、０≦ｍ≦２の条件を満足する数値である］で表さ
れる無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサイ
ト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタル
サイト類が好ましく、特に上記式で表される無機複合化
合物の焼成物が好ましい。上記のような無機化合物は、
単独または２種以上組み合わせて使用することができ
る。

【００１８】無機化合物の平均粒子径は、１０μｍ以
下、特に５μｍ以下であることが好ましい。無機化合物
の平均粒子径が上記範囲内であれば、透明性が良好な積
層フィルムを得ることができる。無機化合物の含有量は
樹脂１００重量部当たり１〜１０重量部が好ましい。１
重量部以下では、保温性の点で不十分であり、また１０
重量部以上であると透明性が低下し好ましくない。中間
層には、防曇剤、無機化合物の他、必要に応じて耐候安
定剤、酸化防止剤等を含有してもよい。

【００１９】本発明の内層には、酢酸ビニル含有量が１
０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を用い
る。酢酸ビニル含有量は１０重量％未満、好ましくは８
重量％未満である。この範囲の酢酸ビニル含有量を有す
るエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を内層として用いる
と、耐熱融着性に優れた農業用フィルムが得ることがで
きる。内層を構成する樹脂としては、１種類のみなら
ず、最終的な平均酢酸ビニル含有量が１０重量％未満で
あれば、２種以上の樹脂を混合して使用することが可能
である。

【００２０】内層に配合する防曇剤としては、上記中間
層に添加される防曇剤と同様なものが使用できる。これ
らの防曇剤は１種類のみならず、２種類以上を混合して
使用することができる。防曇剤の含有量としては、樹脂
１００重量部当たり、０．１〜５重量部が好ましい。更
に好ましくは０．３〜３重量部である。含有量が０．１
重量部未満では充分な防曇性が得られない。また、含有
量が５重量部以上であるとフィルム表面への噴き出しが
多く、透明性が損なわれる。

【００２１】本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積層
フィルムの各層へは、必要に応じてワックス、酸化防止
剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、アン
チブロッキング剤、防霧剤、保温剤等を添加することが
できる。また、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積
層フィルムの外層表面は、使用目的に応じ、透明、半梨
地、梨地の形態をとることができる。

【００２２】本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積層
フィルムは、各層で使用するポリオレフィン系樹脂及び
各添加剤等を必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバ
リーミキサー、スーパーミキサーその他の配合機、混合
機を用いて混合する。次いで得られた組成物を、それ自
体公知の方法、例えば共押出インフレーション法または
共押出Ｔダイ法などの方法により、外層、中間層および
内層を積層することによって調製することが出来る。

【００２３】その全層の厚さは強度、性能、生産コスト
等を考慮して０．０４〜０．２ｍｍ厚みの範囲が好まし
い。外層の厚みとしては、好ましくは５〜５０μｍであ
り、外層が５μｍ未満では実質的に強度が不足するため
フィルムとして不適当である。各層の厚みは、中間層は
外層より厚く、好ましくは外層の２〜４倍、内層は外層
と同程度の範囲であれば任意に選択できる。

【００２４】

【発明の効果】本発明の農業用ポリオレフィンフィルム
は、成形安定性、耐熱融着性、保温性、防曇持続性等の
全ての性能において優れたものであり、農業用フィルム
としての利用価値は極めて高い。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。実施例１〜５、比較例１〜９

【００２６】積層フィルムの調製三層インフレーションフィルム成形装置として、三層ダ
イに口径１５００mmΦのダイを用い、押出機は内外層を
口径１００mmΦのスクリュ−を用いたもの２台、中間層
を口径１５０mmΦのスクリュ−を用いたものとして、外
層押出機温度１８０℃、中間層及び内層押出機温度１６
０℃、ダイス温度１７０℃、ブロー比２．０、引取速度
１０ｍ／分、折径４００ｃｍ巾、厚さ１００μｍにて表
１〜表４に示した成分からなる農業用ポリオレフィン系
樹脂積層フィルムを３インチ紙管に１００ｍ巻取した。

【００２７】各積層フィルムについて次のような物性測
定を行った。各測定法は表−１−１〜表−１−３に示し
た。（１）成形安定性得られた各フィルムの巻端部不揃いの巾をスケールで測
定し、良否を判定した。判定基準は次の通りである。 ○：端部不揃い巾 ±２ｍｍ未満 △：端部不揃い巾 ±２ｍｍ以上〜±５ｍｍ未満 ×：端部不揃い巾 ±５ｍｍ以上

【００２８】（２）破断点強度得られた各フィルムの縦方向および横方向の破断点強度
を引張試験（ＪＩＳＫ６７８３に準拠）により測定し
た。（３）破断点伸び積層フィルムの縦方向および横方向の破断点伸びを引張
試験（ＪＩＳＫ６７８３に準拠）により測定した。（４）透明性得られた各フィルムの波長５５５ミリミクロンにおける
平行光線透過率を分光光度計によって測定し、その値を
示した。

【００２９】（５）保温性三重県一志郡の圃場に、高さ１ｍ、間口２ｍ、奥行き２
ｍのパイプハウスを構築し、得られた各フィルムが密閉
状態になるように展張した。地表から１５ｃｍの高さの
ハウス内外の気温差を朝７時から翌朝６時まで１時間毎
に測定し、平均値を算出した。気温差が大きい程、保温
性は良好である。測定は１９９６年１２月１９日から１
２月２０日に渡って実施した。

【００３０】（６）防曇持続性及び耐熱融着性同上圃場に、高さ２．５ｍ、間口４．５ｍ、奥行き２０
ｍのアーチ型パイプハウスを構築し、２ｍ幅の得られた
各フィルムをアーチ方向に中接してハウス全体が密閉状
態になるように展張した。ハウスのサイド面は内温を制
御する目的で換気可能なように、フィルム巻き上げ装置
を設置し、気温変化に応じて巻き上げおよび巻き下ろし
作業を繰り返した。防曇持続性の評価は、積層フィルム
の天井部とサイド部について実施した。評価方法は、展
張中のフィルム内側にした面に、水滴の付着する状況を
経時的に肉眼で観察した。評価基準は次の通りである
（１９９６年９月１日試験開始）。

【００３１】◎：フィルム表面（ハウス内側に面した
方、以下同じ）に付着した水滴同士が合体して薄膜状に
広がり、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３
以上にわたるもの。 ○：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認められ
るが、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３未
満、１／２以上のもの。 △：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認められ
るが、薄膜状部分の形状が認められないもの。 ×：フィルム表面に付着した水滴同士の合体が認められ
ないもの。

【００３２】耐熱融着性の評価は、上記フィルム巻き上
げおよび巻き下ろし作業を繰り返した後、１年後の外観
を評価した。評価基準は次の通りである。 ○：フィルム表面変化無し。 ×：フィルム表面にブロッキングした痕跡が認められ
る。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】（注）ＬＤＰＥ（Ａ）：分岐状ポリエチレン（MFR：１密度
０．９２）Ｌ−ＬＤＰＥ(Ｂ)：チーグラ触媒で製造した直鎖状ポリ
エチレン（MFR：０．９密度０．９２４）Ｌ−ＬＤＰＥ(Ｃ)：メタロセン触媒で製造した直鎖状ポ
リエチレン（MFR：１密度０．９１０）ハイドロタルサイト：ＤＨＴ４Ａ（協和化学（株）製）ＵＶ５３１：サイテック社製ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤キマソーブ９４４：チバガイギー社製光安定剤

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 27/32 １０３Ｂ３２Ｂ 27/32 １０３ (72)発明者大林厚愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィルム外層が、高圧ラジカル法で製造
した分岐状低密度ポリエチレンを５５〜８０重量％及
び、直鎖状低密度ポリエチレンを４５〜２０重量％を混
合した組成物からなる層、フィルム中間層が、酢酸ビニ
ル含有量が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂であり、樹脂中に防曇剤及び、Ｍｇ、Ｃａ、Ａ
ｌ、Ｓｉの少なくとも１原子を含有する無機化合物を含
む組成物からなる層、フィルム内層が、酢酸ビニル含有
量が１０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
であり、樹脂中に防曇剤を含む組成物からなる層である
ことを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィ
ルム。
【請求項２】外層の直鎖状低密度ポリエチレンが、メ
タロセン触媒の存在下、エチレンと炭素数３〜１２のα
ーオレフィンとを共重合して得られた直鎖状低密度ポリ
エチレンである請求項１記載の農業用ポリオレフィン系
樹脂積層フィルム。