JPH11208123A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐油性、耐可塑剤性等の画像保存性に優れる
とともに、サーマルヘッドへのカス付着やスティッキン
グが生じ難く、さらに耐光性にも優れた感熱記録体の提
供。 【解決手段】 支持体上に、下塗層、感熱記録層、保護
層を積層した感熱記録体において、下塗層及び／または
感熱記録層中に紫外線吸収剤を含有し、感熱記録層及び
／または保護層中に紫外線遮断剤を含有し、かつ保護層
中に蛍光染料を含有し、さらに感熱発色層中の顕色剤が
Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｐ−（フェニルウレイレ
ン）ベンズアミド、 Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｐ
−（フェニルチオウレイレン）ベンズアミド、 Ｎ−
（フェニル）−Ｎ’−｛Ｐ−（ベンゾイルアミノスルホ
ニル）｝フェニルウレア、 Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−
｛Ｐ−（ベンゾイルアミノスルホニル）｝フェニルチオ
ウレアなどの尿素またはチオ尿素化合物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐油性、耐可塑剤
性等の画像保存性に優れるとともに、サーマルヘッドへ
のカス付着やスティッキングが生じ難く、さらに耐光性
にも優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡
色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を
混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びそ
の他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであ
り、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ
−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録
画像が得られる。感熱記録体の記録装置は、トナーやリ
ボンの交換が不要であり、又感熱ヘッドを発熱させるだ
けで記録可能なためメンテナンスもほとんど必要がない
ため、ファクシミリ、コンピュ−タ−の端末プリンタ
−、自動券売機、計測用レコ−ダ−等に広範囲に使用さ
れている。感熱記録体が様々な用途に使用されるに従
い、近年、熱、油、可塑剤、光に対する保存性も要求さ
れるようになった。さらに最近では、電子写真方式やイ
ンクジェット方式などの普通紙へ記録する方式が普及す
るにつれて、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較され
る機会が多くなっているため、ますます感熱記録体の保
存性は必要となっている。

【０００３】本発明者らは、特開平８−６７６６５号公
報で新規な尿素及びチオ尿素誘導体を顕色剤とした画像
安定性の高い感熱記録体を開示している。しかし、これ
らの感熱記録体は、直射日光で暴露されたり、室内の蛍
光灯下に長時間放置しておくと、地色が変色したり、画
像が退色するという欠点があった。

【０００４】耐光性の向上に関しては、従来よりさまざ
まな方法が試みられてきた。特開昭６３−３０７９８１
号公報には、紫外線吸収剤を感熱記録層に含有させるこ
とが記載されている。しかしこの方法では、紫外線吸収
剤の融点が一般的に低いために耐熱性に劣るという問題
があった。特開昭６１―１９３８８３号公報には、ベン
ゾトリアゾール系の疎水性紫外線吸収剤を保護層に含有
させることが開示されている。しかしこの方法では、印
字の際にカス付着やスティッキングを生じるという欠点
があった。水溶性の紫外線吸収剤を用いた場合について
は、特開平７―１７１３１号公報に記載されている。し
かしこの方法では、水可溶性の紫外線吸収剤の可溶化に
当たりナトリウム塩等のイオンを形成させているため、
サーマルヘッドを電気化学的に摩耗させるという欠点が
あった。特開昭６２−１７６８７９号公報では、裏面か
らの紫外線をも吸収することを目的として、下塗層及び
保護層中にベンゾトリアゾール化合物を含有させること
が記載されている。しかしこの方法によっても、保護層
中の紫外線吸収剤が印字の際のカス付着、スティッキン
グの原因となり、十分な品質の感熱記録体は得られなか
った。

【０００５】また、特開昭６２―１８６２６号公報に
は、紫外線遮蔽効果をもつ無機填料である酸化亜鉛を感
熱記録層に含有させることが記載されている。しかしこ
の方法では、紫外線遮蔽効果を持つ無機填料の場合紫外
線遮断効果は大きいものの可視光領域の透過性が小さ
く、発色部が隠蔽され印字濃度が低くなる。そのため十
分な印字濃度を保てる程度に使用量を減少すると、紫外
線遮断効果が悪くなり実用的ではないという問題があっ
た。また、酸化セリウム微粒子を保護層に含有させるこ
とが特開平６―６４３２４号公報に開示されている。し
かしこの方法では、酸化セリウム自体が着色している場
合もあり、感熱記録体の材料として適当とはいいがた
い。

【０００６】さらに、特開平７−２５１４７号公報に
は、無機顔料からなる核粒子に酸化セリウムを被覆し、
酸化セリウム被覆面に無機顔料と同一または異質の無機
顔料を被覆した３層構造からなる紫外線遮断剤を保護層
に含有させることが記載されている。しかしこの方法で
は、酸化セリウムの着色が多少目立たなくなるものの、
酸化セリウムの紫外線遮断効果が遮られ、十分な耐光性
が得られるとはいえなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、耐油性、耐可
塑剤性等の画像保存性に優れるとともに、光による地色
の安定性や画像の保存性に優れる感熱記録体を提供する
ことを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、下塗層、無色ないし淡色の染料前駆体と顕色剤とか
らなる感熱記録層、保護層を積層した感熱記録体におい
て、下塗層及び／または感熱記録層中に紫外線吸収剤を
含有し、感熱記録層及び／または保護層中に紫外線遮断
剤を含有し、かつ保護層中に蛍光染料を含有し、更に感
熱発色層中の前記顕色剤として下記一般式（１）または
（２）で表される少なくとも１種の化合物を含むことに
よって達成された。

【０００９】

【化３】 （式中Ａは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基を表わ
す。また式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロ
キシ基、ニトロ基を示す。またＲ₁とＲ₂は互いに結合し
芳香環を形成しても良い。またＹは硫黄原子または酸素
原子である。）

【００１０】

【化４】 （式中Ｂは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基を表わ
す。また式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロ
キシ基、ニトロ基を示す。またＲ₁とＲ₂は互いに結合し
芳香環を形成しても良い。またＹは硫黄原子または酸素
原子である。）

【００１１】顕色剤として上記一般式（１）または
（２）で表される少なくとも１種の尿素またはチオ尿素
化合物を含有する感熱記録層に紫外線吸収剤を含有させ
たところ、特に低エネルギー域で感熱記録した場合に、
記録濃度および油、可塑剤性等に対する保存性が低下す
る傾向があった。これは記録の際に加えられたエネルギ
ーが紫外線吸収剤の溶融に使われることにより、一般式
（１）または（２）で表される顕色剤と塩基性無色染料
との反応が抑えられ、記録濃度、ひいては油、可塑剤に
対する保存性までも低下するためと推定される。又、紫
外線吸収剤を保護層中に含有させたところ、カス付着や
スティッキングが顕著に認められた。更に各種の紫外線
遮断能を有する無機顔料を保護層中に含有させたとこ
ろ、十分な耐光性が得られず、高い耐光性を得るために
含有量を増やしたところ、記録濃度が低下した。このよ
うに従来の技術では課題を解決することができず、そこ
で本発明者らは鋭意検討を行い、前記構成とすることに
よって課題を達成し得ることを見出し本発明を完成させ
たものである。

【００１２】本発明の感熱記録体が油、可塑剤に対して
極めて安定でありかつ耐光性にも優れる理由は、明確に
は解明されていないが次のように推察される。一般に感
熱記録体は塩基性無色染料を電子供与体とし、フェノー
ル化合物、芳香族カルボン酸、有機スルホン酸等の有機
酸性物質電子受容体として構成されており、それらの塩
基性無色染料と顕色剤との熱溶融反応は電子の供与、受
容を基礎とする酸、塩基反応であり、これにより準安定
な“電荷移動錯体”が形成され発色画像が得られる。こ
の際一般式（１）または（２）で表される化合物は、分
子内に電子吸引基に隣接して電子密度の減少した、いわ
ゆる酸性化した窒素原子を有するので、酸、塩基の化学
結合力が高まり、その結果、熱溶融反応時における顕色
剤とロイコ染料との反応で記録画像の安定化が起こり、
記録画像が水、油、熱の影響を受ける環境条件下にさら
されても、発色画像の安定性が保たれるものと考えられ
る。

【００１３】一方、耐光性の付与を目的として添加され
る紫外線吸収剤あるいは紫外線遮断剤は、塩基性無色染
料と本発明の顕色剤との反応を阻害して感度低下を招
く、油、可塑剤に対して不安定になる、保護層中に含有
されるとカス付着やスティッキングの発生原因になるな
どの弊害を引き起こすが、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤
および蛍光染料を組み合わせて用いることによってこれ
らの相互作用により、一般式（１）または（２）で表さ
れる化合物の優れた発色性や安定性を維持しつつ、高い
耐光性を得ることができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を得るには、
例えば紫外線吸収剤をバインダー、填料とともに分散し
て下塗層塗液を調整し、支持体上に塗布乾燥して下塗層
を形成する。次に、染料前駆体および一般式（１）また
は（２）で表される顕色剤をそれぞれバインダーととも
に分散した分散液を混合し、必要に応じて屈折率１．５
〜１．６のフレーク状顔料表面を不溶性セリウム化合物
と不定型シリカで被覆した三層構造を有する特定の粒子
の焼成物、或いは不溶性セリウム化合物に不定型シリカ
で被覆した二層構造を有する粒子の焼成物、などの紫外
線遮断剤、紫外線吸収剤分散液、填料等その他必要な添
加剤を加えて感熱発色層塗液を調整し、前記下塗層上に
塗布乾燥して感熱記録層を形成する。さらに、蛍光染
料、必要に応じて屈折率１．５〜１．６のフレーク状顔
料表面を不溶性セリウム化合物と不定型シリカで被覆し
た三層構造を有する特定の粒子の焼成物、或いは不溶性
セリウム化合物に不定型シリカで被覆した二層構造を有
する粒子の焼成物、などの紫外線遮断剤、水溶性高分子
および填料などの添加剤を含有した保護層塗液を調整
し、前記感熱発色層上に塗布乾燥して保護層を形成する
ことによって、本発明の感熱記録体を製造することがで
きる。

【００１５】本発明の感熱記録体において、下塗層ある
いは感熱発色層中に含有される紫外線吸収剤としては、
疎水性または水溶性の各種公知のものが使用可能であ
る。疎水性紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなどのベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミノ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−te
rt−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’
−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾー
ル、メチル−３−［３−tert−ブチル−５−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネート−ポリエチレングリコ−ル（分子量
約３００）との縮合物、５−tert−ブチル−３−（５−
クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
ヒドロキシベンゼン−プロピオン酸オクチル、２，２−
メチレンビス［４−（１，１，３，３，−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］、２−（２’−ヒドロキシ−３’―se
c−ブチル−５’−tert−ブチルフェニル）−５−tert
−ブチルベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、フェニルサリシレート、ｐ−tert−ブ
チルフェニルサリシレ−ト、ｐ−オクチルフェニルサリ
シレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、２−エチル
ヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレ
ート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアク
リレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビ
ス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６，−
テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，
５−ジ−tert−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，
６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステルな
どのヒンダードアミン系紫外線吸収剤等を例示すること
ができる。

【００１６】水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸カリウム、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン−５，５’−ジスルホン酸ナトリウム、２，４―ジ
ヒドロキシベンゾフェノン−５’−スルホン酸ナトリウ
ム、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン−５，５’−ジスルホン酸ナトリウムなどのベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−
４’−メトキシ−５’−スルホフェニル）ベンゾトリア
ゾールナトリウム塩、２−（２’−ヒドロキシ−４’−
ブトキシ−５’−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール
ナトリウム塩などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
等を挙げることができる。

【００１７】本発明ではこれらに限定されるものではな
いが、中でも耐光性に最も効果が高いベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤が好ましく用いられる。また、必要に
応じて二種以上併用することもできる。特に感熱記録層
中に含有させる場合は、耐光性、融点共に高い２，２−
メチレンビス［４−（１，１，３，３，−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］が、着色が少なく感熱記録体の耐熱性
も良好になり望ましい。

【００１８】紫外線吸収剤の使用量については、下塗層
の乾燥重量に対して０．１重量％〜１５重量％、感熱発
色層の乾燥重量に対して０．１重量％〜８重量％含有さ
せる。より好ましくは、下塗層の乾燥重量に対して１重
量％〜１０重量％、感熱記録層の乾燥重量に対して２重
量％〜６重量％の範囲である。下塗層あるいは感熱記録
層中の紫外線吸収剤の使用量が０．１重量％以下である
と耐光性に対する効果が低く、下塗層の１５重量％以
上、あるいは感熱記録層の８重量％以上であると感熱記
録体の耐熱性、発色感度や画像保存性が低下する。

【００１９】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
あるいは保護層中に含有される紫外線遮断剤は、発色感
度の点から透明性が高く隠蔽性の小さいものが望まし
い。このような紫外線遮断剤としては、例えば、本発明
の請求項３に係る屈折率が１．５〜１．６のフレーク状
顔料表面を不溶性セリウム化合物で被覆し、さらに不定
型シリカで被覆した三層構造を有する粒子の焼成物や、
或いは本発明の請求項４に係る不溶性セリウム化合物に
不定型シリカで被覆した二層構造を有する粒子の焼成物
を挙げることができ、本発明においてこれらは好ましく
用いられる。

【００２０】このような紫外線遮断剤については、三層
構造を有する粒子の焼成物は特開平６−１４５６４５号
に開示されており公知である。また二層構造を有する粒
子の焼成物は特開平９−２０２０４８に記載されており
公知である。この三層構造を有する紫外線遮断剤を製造
するには、まずフレーク状顔料の水分散液に加熱下でセ
リウム塩水溶液を顔料に対しＣｅＯ₂として１〜３０重
量％滴下し、ｐＨ７〜９に調整して、該顔料表面に不溶
性セリウム化合物を沈積させてセリウム被覆顔料とす
る。次いでこのセリウム被覆顔料の水分散液に加熱下で
ケイ酸塩溶液を添加し、ｐＨ６〜８に調整して、前記顔
料表面に不定型シリカを沈積被覆させた後、２００℃以
上の高温で焼成することによって得られる。不定型シリ
カの沈積量は、ＳｉＯ₂としてセリウム被顔料に対し２
〜４０重量％の範囲である。

【００２１】核になる顔料はフレーク状で、屈折率が
１．５〜１．６程度であるものが適している。このよう
な顔料としては、マイカ、タルク、セリサイト、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、カオリン、水酸化カル
シウム、けい酸アルミニウム、ポリエチレンパウダー、
ポリスチレン、ラテックス等を挙げることができる。こ
れらの中でもマイカ、タルク、セリサイトである場合
は、発色濃度が良好な感熱記録体が得られ好ましい。ま
た、セリウム化合物としては、塩化セリウム、硝酸セリ
ウム、硫酸セリウム等が使用でき、ケイ酸塩としては、
ケイ酸ナトリウム等の無機塩のほか有機ケイ酸塩も使用
できる。

【００２２】又、二層構造を有する粒子の焼成物は、液
温６０℃以下、ｐＨを５以上に保った水にセリウム塩溶
液とアルカリ溶液を添加して生成する水酸化セリウムの
スラリーを８０℃以上に加熱し、ｐＨを９以上に保ちな
がらケイ酸ナトリウム溶液と鉱酸溶液を添加して不定形
シリカを生成させ、水洗、濾過した後、乾燥または焼成
する方法によって製造される。

【００２３】紫外線遮断剤の使用量は、感熱発色層中に
おいて、その乾燥重量に対して１０重量％〜４０重量％
含有することが好ましい。１０重量％以下であると耐光
性に対する効果が少なく、４０重量％以上であると発色
感度が低下する。保護層中においては、その乾燥重量に
対して５重量％〜４０重量％含有するのが好ましい。５
重量％以下であると耐光性に対する効果が少なく、４０
重量％以上であると保護層のバリア性や発色感度が低下
する。

【００２４】蛍光染料としては各種公知のものが使用で
き、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘
導体、ビススチリルビフェニル誘導体、ナフタルイミド
誘導体、ビスベンゾオキサゾリル誘導体などが挙げら
れ、これらに限定されるものではないが、特にジアミノ
スチルベンジスルホン誘導体は耐光性に対する効果が高
く好ましく用いられる。

【００２５】蛍光染料の使用量については、保護層の乾
燥重量に対して０．０１〜３重量％存在させるのが好ま
しい。より好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。
保護層中の蛍光染料の量が０．０１重量％以下であると
耐光性に対する効果が低下し、３重量％以上であると保
護層塗料の着色がはげしくなり、記録体の地色の低下に
つながる。

【００２６】本発明において用いられる前記紫外線遮断
剤は、特徴的な層状構造を有しており十分な白色度を保
持できる。また、感熱記録体で一般的に使用されている
顔料から構成されているため、感熱記録層に含有された
場合でも地肌カブリ、減感等の悪影響がみられない。ま
た、前記紫外線遮断剤は下塗層中に含有させることもで
きる。

【００２７】しかし、前記紫外線遮断剤だけを感熱記録
体に含有させても、本発明が求める耐光性は得られな
い。おそらく、セリウム化合物が不定形シリカによって
被覆されており、セリウム化合物の紫外線遮断効果が遮
られるためと考えられる。特に、下塗層中に紫外線吸収
剤を含有し、かつ、感熱発色層中に紫外線吸収剤や紫外
線遮断剤を含有し、更に保護層中に蛍光染料を含有する
と、高い耐光性が得られ効果的である。感熱記録層中に
紫外線吸収剤と紫外線遮断剤とを含有する場合には、紫
外線吸収剤と紫外線遮断剤とは、１：４〜４：１の割合
で配合すると良い。

【００２８】また、本発明においては、下塗層あるいは
感熱発色層中に紫外線吸収剤を含有させることにより、
感熱記録体裏面からの紫外線を吸収するだけでなく、感
熱記録層中の紫外線遮断剤との相乗効果により、紫外線
吸収能が増大されると考えられる。

【００２９】本発明の下塗層中において、バインダーと
しては、一般的に使用されている水溶性高分子あるいは
疎水性高分子のエマルジョン等が適宜使用可能である。
具体としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
タール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、等のセルロース誘導
体、デンプンとその誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体等の疎水性高分子のエマルジ
ョンを用いることができる。

【００３０】下塗層中の填料としては、従来一般的に使
用されている公知の填料、具体例としては炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、焼成カオリン、クレー、タル
ク等の無機填料のほか、スチレン−メタクリル共重合体
樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等の有
機フィラーを使用することが可能である。とくにＪＩＳ
Ｋ５１０１に基づく吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以下
の顔料を含有すると、発色濃度、印刷適性の向上がなさ
れる。

【００３１】本発明の保護層中においては、填料として
各種公知のものが使用できる。かかる填料の具体例とし
てはカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、
焼成カオリン、水酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻
土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチ
レンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレン
パウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン
粒子等の有機顔料等が挙げられる。

【００３２】保護層中のバインダーとしては、感熱記録
の分野で通常用いられる高分子化合物からなるバインダ
ーを使用することができる。かかるバインダーの具体例
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重
合体、スチレン・アクリル酸共重合体、アクリル酸エス
テル樹脂、アクリルエマルジョン、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重
合体、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、メ
タクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、メタクリル酸
メチル−スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン重合
体、イソプレン重合体、ブタジエン重合体、塩化ビニル
重合体、塩化ビニリデン重合体、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できる。

【００３３】さらに、保護層中には、必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カリ
ミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等
の各種助剤を適宜添加することもできる。また、耐水性
を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジア
ルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用
することもできる。

【００３４】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知の
ものは全て使用可能であり、特に制限されるものではな
いが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これら
の染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００３５】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］ ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３６】本発明では、染料前駆体を発色させる顕色
剤として前記一般式（１）または（２）で表される少な
くとも１種の尿素またはチオ尿素化合物を使用するが、
一般式（１）又は（２）の化合物は、ＵＳＰ２３８３８
７４に記載されている方法によりＮ−アリ−ルスルホニ
ル−ニトロベンズアミドまたはＮ−アシル−ニトロスル
ファミドのニトロ基をアミノ基に還元し、イソシアネイ
トまたはチオシアネイトを縮合し得ることができる。本
発明の化合物としては具体的に以下の化合物を挙げるこ
とができ、これらの化合物は単独或いは必要に応じて２
種以上併用することができる。

【００３７】Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−ｐ−（フェ
ニルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−トルエンス
ルホニル）−ｐ−（フェニルウレイレン）ベンズアミ
ド、Ｎ−（４−エチルフェニルスルホニル）−ｐ−（フ
ェニルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ｎ−プロ
ピルフェニルスルホニル）−ｐ−（フェニルウレイレ
ン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニ
ルスルホニル）−ｐ−（フェニルウレイレン）ベンズア
ミド、Ｎ−（ｔ−ブチルフェニルスルホニル）−ｐ−
（フェニルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−メト
キシフェニルスルホニル）−ｐ−（フェニルウレイレ
ン）ベンズアミド、Ｎ−（４−エトキシフェニルスルホ
ニル）−ｐ−（フェニルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−ｐ−（フェ
ニルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）−ｐ−（フェニルウレイレン）ベ
ンズアミド、Ｎ−（４−ニトロフェニルスルホニル）−
ｐ−（フェニルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（ベン
ゼンスルホニル）−ｐ−（４−トリルウレイレン）ベン
ズアミド、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−ｐ−（４
−トリルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−エチル
フェニルスルホニル）−ｐ−（４−トリルウレイレン）
ベンズアミド、Ｎ−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニルス
ルホニル）−ｐ−（４−トリルウレイレン）ベンズアミ
ド、Ｎ−（ｎ−ブチルフェニルスルホニル）−ｐ−（４
−トリルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−メトキ
シフェニルスルホニル）−ｐ−（４−トリルウレイレ
ン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）−ｐ−（４−トリルウレイレン）ベンズアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）−ｐ−
（４−トリルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ニ
トロフェニルスルホニル）−ｐ−（４−トリルウレイレ
ン）ベンズアミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−ｐ−
（２−ナフチルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−
トルエンスルホニル）−ｐ−（２−ナフチルウレイレ
ン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニ
ルスルホニル）−ｐ−（２−ナフチルウレイレン）ベン
ズアミド、Ｎ−（４−メトキシフェニルスルホニル）−
ｐ−（２−ナフチルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−ｐ−（２−ナ
フチルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ニトロフ
ェニルスルホニル）−ｐ−（２−ナフチルウレイレン）
ベンズアミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−ｐ−（フ
ェニルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−トル
エンスルホニル）−ｐ−（フェニルチオウレイレン）ベ
ンズアミド、Ｎ−（４−エチルフェニルスルホニル）−
ｐ−（フェニルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−
（４−ｎ−プロピルフェニルスルホニル）−ｐ−（フェ
ニルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ｉｓｏ
−プロピルフェニルスルホニル）−ｐ−（フェニルチオ
ウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−メトキシフェニ
ルスルホニル）−ｐ−（フェニルチオウレイレン）ベン
ズアミド、Ｎ−（４−エトキシフェニルスルホニル）−
ｐ−（フェニルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−ｐ−（フェニ
ルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）−ｐ−（フェニルチオウレイレ
ン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ニトロフェニルスルホニ
ル）−ｐ−（フェニルチオウレイレン）ベンズアミド、
Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−ｐ−（４−トリルチオウ
レイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−トルエンスルホニ
ル）−ｐ−（４−トリルチオウレイレン）ベンズアミ
ド、Ｎ−（４−ｎ−プロピルフェニルスルホニル）−ｐ
−（４−トリルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−
（４−メトキシフェニルスルホニル）−ｐ−（４−メチ
ルフェニルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）−ｐ−（４−トリルチ
オウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）−ｐ−（４−メチルフェニルチオウ
レイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−ニトロフェニルス
ルホニル）−ｐ−（４−メチルフェニルチオウレイレ
ン）ベンズアミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−ｐ−
（２−ナフチルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−
（４−トルエンスルホニル）−ｐ−（２−ナフチルチオ
ウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（４−メトキシフェニ
ルスルホニル）−ｐ−（２−ナフチルチオウレイレン）
ベンズアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）−ｐ−（２−ナフチルチオウレイレン）ベンズアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）−ｐ−
（２−ナフチルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−
（４−ニトロフェニルスルホニル）−ｐ−（２−ナフチ
ルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（フェニル）−
Ｎ’−（ｐ−ベンゾイルアミノスルホニル）フェニルウ
レア、Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−トルオイ
ルアミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（フェニ
ル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−ナフトイルアミノスルホニ
ル）｝フェニルウレア、Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ
−（４−ヒドロキシベンゾイルアミノスルホニル）｝フ
ェニルウレア、Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−
ヒドロキシベンゾイルアミノスルホニル）｝フェニルウ
レア、Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−メトキシ
ベンゾイルアミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−
（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−エトキシベンゾイル
アミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（フェニ
ル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−ｎ−プロポキシベンゾイルア
ミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（フェニル）
−Ｎ’−｛ｐ−（４−ｉｓｏ−プロポキシベンゾイルア
ミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（フェニル）
−Ｎ’−｛ｐ−（４−ニトロベンゾイルアミノスルホニ
ル）｝フェニルウレア、Ｎ−（４−トルイル）−Ｎ’−
（ｐ−ベンゾイルアミノスルホニル）フェニルウレア、
Ｎ−（４−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−トルオイル
アミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（４−トル
イル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−ナフトイルアミノスルホニ
ル）｝フェニルウレア、Ｎ−（３−トルイル）−Ｎ’−
（ｐ−ベンゾイルアミノスルホニル）フェニルウレア、
Ｎ−（３−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−トルオイル
アミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（３−トル
イル）−Ｎ’−｛ｐ−（３−トルオイルアミノスルホニ
ル）｝フェニルウレア、Ｎ−（３−トルイル）−Ｎ’−
｛ｐ−（２−トルオイルアミノスルホニル）｝フェニル
ウレア、Ｎ−（３−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−ナ
フトイルアミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−
（４−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−ヒドロキシベン
ゾイルアミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（４
−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−ヒドロキシベンゾイ
ルアミノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（４−ト
ルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−メトキシベンゾイルアミ
ノスルホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（４−トルイ
ル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−ニトロベンゾイルアミノスル
ホニル）｝フェニルウレア、Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−
｛ｐ−（４−トルオイルアミノスルホニル）｝フェニル
チオウレア、Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−ナ
フトイルアミノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ
−（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−ヒドロキシベンゾ
イルアミノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−
（フェニル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−メトキシベンゾイル
アミノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−（フェ
ニル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−ニトロベンゾイルアミノス
ルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−（４−トルイ
ル）−Ｎ’−（ｐ−ベンゾイルアミノスルホニル）フェ
ニルチオウレア、Ｎ−（４−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−
（４−トルオイルアミノスルホニル）｝フェニルチオウ
レア、Ｎ−（４−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（３−トル
オイルアミノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−
（４−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−ナフトイルアミ
ノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−（３−トル
イル）−Ｎ’−（ｐ−ベンゾイルアミノスルホニル）フ
ェニルチオウレア、Ｎ−（３−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ
−（４−トルオイルアミノスルホニル）｝フェニルチオ
ウレア、Ｎ−（３−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（３−ト
ルオイルアミノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ
−（３−トルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（２−ナフトイルア
ミノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−（４−ト
ルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−ヒドロキシベンゾイルア
ミノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−（４−ト
ルイル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−メトキシベンゾイルアミ
ノスルホニル）｝フェニルチオウレア、Ｎ−（４−トル
イル）−Ｎ’−｛ｐ−（４−ニトロベンゾイルアミノス
ルホニル）｝フェニルチオウレア。

【００３８】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従
来公知の顕色剤の１種または２種以上を、本発明の一般
式（１）または（２）で表される化合物と併用すること
ができる。ただし極めて少量の添加が望ましく、一般式
（１）または（２）で表される化合物に対し従来公知の
顕色剤は０．０１〜０．９部程度である。かかる顕色剤
としては、例えば、特開平３−２０７６８８号、特開平
５−２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、
４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシ
フェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニル
アリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキ
シフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノ
ールスルホン類が例示される。以下に代表的な公知の顕
色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限されるもので
はない。

【００３９】＜ビスフェノールＡ類＞ ４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン ＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル ＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル ＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞ ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト ＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン ＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン ＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル ＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ＜ビスフェノールスルホン類（II）＞ ４，４′−スルホニルジフェノール ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール

【００４０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録体を製
造する場合には、原則として増感剤を使用しない方がよ
いが、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じて、増
感剤を適当量添加することができる。かかる増感剤とし
ては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワック
ス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチル
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリル
エーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエ
タン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−
キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−
メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することが
できるが、特に、これらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００４１】本発明の感熱記録層中に使用するバインダ
ーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポ
リビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルア
ルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなどの
変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロー
ス誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、
ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれらの共
重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テ
ルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示すること
ができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケト
ン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほ
か、水または他の媒体中乳化またはペースト状に分散し
た状態で使用し、要求品質に応じて併用することもでき
る。

【００４２】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００４３】本発明の感熱記録層中に使用することがで
きる填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリ
ン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、
酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体や、中空プラスチッ
クピグメントなどの無機または有機充填剤などが挙げら
れる。

【００４４】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、グリオキザールなどの耐水化剤、
分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用する
ことができる。

【００４５】本発明の感熱記録層に使用する顕色剤及び
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、
本発明の顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バ
インダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。感熱
記録層中に紫外線吸収剤と紫外線遮断剤とを含有する場
合には、紫外線吸収剤と紫外線遮断剤とは、１：４〜
４：１の割合で配合すると良い。

【００４６】前述の顕色剤、染料前駆体並びに必要に応
じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によ
って数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バイ
ンダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液と
する。

【００４７】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る各層用塗液を順次塗布することによって目的とする感
熱記録体が得られる。

【００４８】また、下塗層用塗液の塗布量は乾燥重量で
２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度、感
熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度、保護層用塗液の
塗布量は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは
０．５〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。

【００４９】

【実施例】＜紫外線遮断剤の製造例１＞本発明で用いら
れる紫外線遮断剤の核物質となるフレーク状顔料５００
ｇを水１０リットルに分散後、８０℃に加熱撹拌しなが
ら硝酸セリウム水溶液２６４ｇを滴下する。続いて水酸
化ナトリウム溶液でｐＨ７〜９に中和し、顔料表面に水
酸化セリウムを沈積させた後、乾燥粉砕してセリウム被
覆顔料を得た。次に、このセリウム被覆顔料を水１０リ
ットルに分散後、８０℃以上に加熱撹拌しながら３号ケ
イ酸ナトリウム３４８ｇを添加し、硫酸でｐＨ６〜８に
調整後、乾燥粉砕してセリウム−シリカ被覆顔料を得
た。さらにこれを５００℃で２時間焼成して三層構造を
有する紫外線遮断剤を得た。

【００５０】＜紫外線遮断剤の製造例２＞塩化セリウム
ＣｅＣｌ₃４８８ｇを水に溶解し、塩化セリウム溶液
３．３リットルを調製する。又、水酸化ナトリウムＮａ
ＯＨ２３７ｇを水に溶解し、水酸化ナトリウム溶液３．
３リットルを調製する。３０〜４０℃に加温した水８．
５リットルに、撹拌しながら塩化セリウム溶液と水酸化
ナトリウム溶液を、反応後のｐＨが９〜１１で温度が５
０℃以下に保てるように同時に滴下する。両液の滴下が
終了したら３０分撹拌を続けた後、反応液のｐＨが５以
上になるように再調整する。生成した水酸化セリウムス
ラリーを水で４〜５回デカンテーション洗浄し、水酸化
セリウムスラリーを調製する。ケイ酸ナトリウム液５６
２ｇ（ＳｉＯ₂含有量２８．５重量％）を水に溶解しケ
イ酸ナトリウム溶液２リットルを調製する。９５重量％
の硫酸７５．８ｇを水に希釈して、希硫酸溶液２リット
ルを調製する。水酸化セリウムスラリーを８０℃以上に
加熱撹拌しながら、ケイ酸ナトリウム溶液と希硫酸溶液
を反応液のｐＨが９以上に保てるように同時に滴下す
る。両液の滴下が終了したら３０分撹拌を続けた後、反
応液のｐＨが７〜８になるように希硫酸で調製する。こ
れを濾過、水洗、乾燥、粉砕して、二層構造を有するＳ
ｉＯ₂３２重量％含有の酸化セリウム・不定形シリカ複
合粒子を得た。

【００５１】＜感熱記録体の製造＞ −実施例１〜１４、比較例１〜３０− 以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。
説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
なお本実施例、比較例の感熱記録体に使用される化合物
は、顕色剤としてはビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、Ｎ−
（ベンゼンスルホニル）−Ｐ−（フェニルウレイレン）
ベンズアミド、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−Ｐ−
（フェニルウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（ベンゼン
スルホニル）−Ｐ−（フェニルチオウレイレン）ベンズ
アミド、 Ｎ−（トルエンスルホニル）−Ｐ−（フェニ
ルチオウレイレン）ベンズアミド、Ｎ−（フェニル）−
Ｎ’−｛Ｐ−（ベンゾイルアミノスルホニル）｝フェニ
ルウレア、 Ｎ−（フェニル）−Ｎ’−｛Ｐ−（ベンゾ
イルアミノスルホニル）｝フェニルチオウレアのいずれ
か、染料前駆体としては３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）である。

【００５２】下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、染料前
駆体分散液（Ｂ液）を、それぞれ別々にサンドグライン
ダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行っ
た。 Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部

【００５３】また、紫外線吸収剤を下記配合で、サンド
グラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨
砕を行い分散液とした。 Ｃ液（紫外線吸収剤分散液１） ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ５部 ３％ポリビニルアルコール水溶液 １部 水 ２０部 Ｄ液（紫外線吸収剤分散液２） ２、２−メチレンビス［４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル） −６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］ １．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２．０部 水 ４．０部 Ｅ液（紫外線吸収剤分散液２） ２、２−メチレンビス［４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル） −６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］ ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．０部 水 １２．０部 Ｆ液（紫外線吸収剤分散液１） ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール １．０部 ３％ポリビニルアルコール水溶液 ０．２部 水 ５．０部 Ｇ液（紫外線吸収剤分散液３） ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン １．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２．０部 水 ４．０部 Ｈ液（紫外線吸収剤分散液４） ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン １．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２．０部 水 ４．０部 Ｉ液（紫外線吸収剤分散液２） ２、２−メチレンビス［４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル） −６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］ ５．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ２０．０部 Ｊ液（紫外線吸収剤分散液３） ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ５．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ２０．０部 Ｋ液（紫外線吸収剤分散液４） ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン ５．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ２０．０部

【００５４】［実施例１、２］ （１）下塗層の形成 下記の割合で分散液を混合して下塗層塗液とした。 Ｃ液（紫外線吸収剤分散液１） ２６部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部 焼成カオリン（４０％分散液） ２５０部 上記塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²塗布した後、乾燥を行い、下塗層を形成した。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表１参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） １０．０部 Ｄ液（紫外線吸収剤分散液２） ７．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） ６．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ３０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 蛍光染料（ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体；チバガイキー製 チノパルＡＢＰｌｉｑ．） ０．５部 水 ７０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００５５】［実施例３、４］実施例１、２の感熱記録
体において、感熱記録層中の製造例１の紫外線遮断剤
（三層構造）を製造例２の紫外線遮断剤（二層構造）に
かえた以外は実施例１、２と同様にして感熱記録体を得
た。

【００５６】［実施例５、６］実施例１、２の感熱記録
体において、感熱記録層中のＤ液を除いた以外は実施例
１、２と同様にして感熱記録体を得た。

【００５７】［実施例７、８］実施例１、２の感熱記録
体において、感熱記録層中の製造例１の紫外線遮断剤
（三層構造）を除いた以外は実施例１、２と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５８】［実施例９、１０］実施例１、２の感熱記
録体において、感熱記録層と保護層を以下にかえた以外
は実施例１、２と同様にして感熱記録体を得た。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表１参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） ３０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） １０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 蛍光染料（ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体；チバガイキー製 チノパルＡＢＰｌｉｑ．） ０．５部 水 ７０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００５９】［実施例１１、１２］実施例１、２におい
て保護層を以下のようにかえた以外は実施例１、２と同
様にして感熱記録体を得た。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） ３０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） １０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 蛍光染料（ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体；チバガイキー製 チノパルＡＢＰｌｉｑ．） ０．５部 水 ７０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００６０】［実施例１３］実施例１、２の感熱記録体
において、感熱記録層中のＤ液をＥ液にかえた以外は実
施例１、２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６１】［実施例１４］実施例１、２の感熱記録体
において、感熱記録層中のＤ液をＦ液にかえた以外は実
施例１、２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６２】［比較例１、２］ （１）下塗層の形成 下記の割合で分散液を混合して下塗層塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部 焼成カオリン（４０％分散液） ２５０部 上記塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²塗布した後、乾燥を行い、下塗層を形成した。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表２参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ３０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 水 ７０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００６３】［比較例３、４］比較例１、２の感熱記録
体において、下塗層中にＣ液を加えた以外は比較例１、
２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６４】［比較例５、６］比較例１、２の感熱記録
体において、感熱記録層中にＩ液を加えた以外は比較例
１、２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６５】［比較例７］比較例５の感熱記録体におい
て、感熱記録層中のＩ液をＣ液にかえた以外は比較例５
と同様にして感熱記録体を得た。

【００６６】［比較例８］比較例５の感熱記録体におい
て、感熱記録層中のＩ液をＧ液にかえた以外は比較例５
と同様にして感熱記録体を得た。

【００６７】［比較例９］比較例５の感熱記録体におい
て、感熱記録層中のＩ液をＨ液にかえた以外は比較例５
と同様にして感熱記録体を得た。

【００６８】［比較例１０、１１］比較例１、２の感熱
記録体において、感熱記録層を以下にようにかえた以外
は比較例１、２と同様にして感熱記録体を得た。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表２、３参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） １０．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） ６．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００６９】［比較例１２、１３］比較例１０、１１の
感熱記録体において、感熱記録層中の製造例１の紫外線
遮断剤を製造例２の紫外線遮断剤にかえた以外は比較例
１０、１１と同様にして感熱記録体を得た。

【００７０】［比較例１４］比較例１、２の感熱記録体
において、保護層を以下のようにかえた以外は比較例
１、２と同様にして感熱記録体を得た。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ３０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 蛍光染料（ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体；チバガイキー製 チノパルＡＢＰｌｉｑ．） ０．５部 水 ７０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００７１】［比較例１５］比較例１４の感熱記録体に
おいて、感熱記録層を以下のようにかえた以外は比較例
１４と同様にして感熱記録体を得た。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表３参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００７２】［比較例１６、１７］比較例１、２の感熱
記録体において、感熱記録層、保護層を以下のようにか
えた以外は比較例１、２と同様にして感熱記録体を得
た。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表３参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） ３０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） １０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 水 ７０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００７３】［比較例１８、１９］比較例１、２の感熱
記録体において、下塗層、感熱記録層を以下のようにか
えた以外は比較例１、２と同様にして感熱記録体を得
た。 （１）下塗層の形成 下記の割合で分散液を混合して下塗層塗液とした。 Ｃ液（紫外線吸収剤分散液１） ２６部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部 焼成カオリン（４０％分散液） ２５０部 上記塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²塗布した後、乾燥を行い、下塗層を形成した。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表３参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） １０．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） ６．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００７４】［比較例２０、２１］比較例１５の感熱記
録体において、下塗層を以下のようにかえた以外は比較
例１５と同様にして感熱記録体を得た。 （１）下塗層の形成 下記の割合で分散液を混合して下塗層塗液とした。 Ｃ液（紫外線吸収剤分散液１） ２６部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部 焼成カオリン（４０％分散液） ２５０部 上記塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²塗布した後、乾燥を行い、下塗層を形成した。

【００７５】［比較例２２、２３］比較例１５の感熱記
録体において、感熱記録層を以下のようにかえた以外
は、比較例１５と同様にして感熱記録体を得た。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表４参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） １０．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） ６．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００７６】［比較例２４］比較例１５の感熱記録体の
おいて、保護層を以下のようにかえた以外は比較例１５
と同様にして感熱記録体を得た。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 Ｄ液（紫外線吸収剤分散液２） ７．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ３０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 水 ７０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００７７】［比較例２５］比較例２４の感熱記録体に
おいて、保護層中のＤ液をＦ液にかえた以外は比較例２
４と同様にして感熱記録体を得た。

【００７８】［比較例２６］比較例２４の感熱記録体に
おいて、保護層中のＤ液をＪ液にかえた以外は比較例２
４と同様にして感熱記録体を得た。

【００７９】［比較例２７］比較例２４の感熱記録体に
おいて、保護層中のＤ液をＫ液にかえた以外は比較例２
４と同様にして感熱記録体を得た。

【００８０】［比較例２８］比較例２４の感熱記録体に
おいて、保護層を以下にかえた以外は比較例２４と同様
にして感熱記録体を得た。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 酸化亜鉛（５０％分散液） １８．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） １０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 水 ８２．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００８１】［比較例２９］比較例２８の感熱記録体に
おいて、保護層を以下のようにかえた以外は比較例２８
と同様にして感熱記録体を得た。 （３）保護層の作成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 酸化セリウム（５０％分散液） １８．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） １０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 水 ８２．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後スーパーカレンダーで平滑度が７
００〜８００秒になるように処理を行い感熱記録体を得
た。

【００８２】［比較例３０］比較例１、２の感熱記録体
において、感熱記録層を以下のようにかえた以外は比較
例１、２と同様にして感熱記録体を得た。 （２）感熱記録層の形成 下記の割合で分散液を混合して感熱層塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液）（表４参照） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体「ＯＤＢ−２」分散液） ９．２部 製造例１の紫外線遮断剤（三層構造）（３０％分散液） （核になるフレーク状顔料がシリカ） １０．０部 Ｄ液（紫外線吸収剤分散液２） ７．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） ６．０部 上記塗液を下塗層上に塗布量５．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】＜感熱記録体の評価；実施例１〜１４、比
較例１〜３０＞実施例１〜１４、比較例１〜３０の感熱
記録体について、感熱記録性テスト、地色の測定、耐油
性テスト、耐可塑剤性テスト、耐光性テスト、カス・ス
ティックテスト、を行った。（表１、５「実施例の品質
試験結果１、２」、表２〜４、６、７「比較例の品質試
験結果１〜５」参照）。

【００９１】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］大
倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京
セラ社製サーマルヘッド装着）を使用し、印加エネルギ
ー０．２９５ｍｊ／ｄｏｔ及び０．４１３ｍｊ／ｄｏｔ
で、作製した感熱記録体に感熱記録を行った。記録部の
記録濃度はマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフ
ィルター使用）で測定した。

【００９２】［地色の測定］白紙部分をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定し
た。本発明の要件を満たす実施例１〜１４の感熱記録体
は、十分に白色度の高い地色が得られた。

【００９３】［耐油性テスト］感熱記録性テストの０．
４１３ｍｊ／ｄｏｔの条件で動的印字した発色部にサラ
ダ油を滴下し、３日経過後濾紙で軽く拭き取った後に、
マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使
用）で測定した。本発明の要件を満たす実施例１〜１４
の感熱記録体は、サラダ油滴下後、３日経過後も、画像
部が１．１以上残っており、良好な耐油性を示した。

【００９４】［耐可塑剤性テスト］感熱記録性テストの
０．４１３ｍｊ／ｄｏｔの条件で動的印字し、そのサン
プルの表面に３重、及び裏面に１重の塩化ビニルフィル
ム（三井東圧製ハイラップＫＭＡ）を重ねて４０℃の恒
温試験器中に２４時間放置後の画像濃度、白紙部濃度を
マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使
用）で測定した。本発明の要件を満たす実施例１〜１４
の感熱記録体は、上記の条件で２４時間放置後も画像部
が０．９以上残っており、良好な耐可塑剤性を示した。

【００９５】［耐光性テスト］前記記載の０．４１３ｍ
ｊ／ｄｏｔの条件で感熱記録を既に行った実施例、比較
例、および未印字の感熱記録体についてフェードメータ
ー（東洋精機製ＢＨ）にて１２Ｈ処理後、印字部の濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター
使用）で、白紙部の濃度をマクベス濃度計イエローポジ
ションで測定した。本発明の要件を満たす実施例１〜１
４の感熱記録体は、フェードメーター１２Ｈ処理後、地
色は０．１５以下、画像部は０．８以上を示し、高い耐
光性が得られた。

【００９６】［カステスト］大倉電気社製のＴＨ−ＰＭ
Ｄを使用し、印加エネルギー０．４１３ｍｊ／ｄｏｔで
ベタ黒記録をＢ４サイズで２０枚行い、感熱ヘッドに付
着したカスの量を目視により観察し、○：良好、△：や
や劣る、×：不良で評価した。本発明の要件を満たす実
施例１〜１４の感熱記録体は、すべて良好な結果が得ら
れた。

【００９７】［スティックテスト］大倉電気社製のＴＨ
−ＰＭＤを使用し、印加エネルギー０．４１３ｍｊ／ｄ
ｏｔでベタ黒記録を行い、記録面の白抜け、及びスティ
ック音を確認した。その結果を○：良好、△：やや劣
る、×：不良で評価した。本発明の要件を満たす実施例
１〜１４の感熱記録体は、すべて良好な結果が得られ
た。

【００９８】

【発明の効果】以上に示すごとく、本発明の感熱記録体
は、耐油性、耐可塑剤性等の画像保存性に優れるととも
に、サーマルヘッドへのカス付着やスティッキングが生
じ難く、さらに耐光性にも優れた性能を有するものであ
る。本発明の効果として次の諸点が挙げられる。 （１）塩化ビニルフィルムに貼り付けたり、油が接触す
るような環境下で使用される食品用ラベル等の用途とし
て使用することができる。 （２）又、日光に曝されたり、室内光に長時間曝される
ことがあっても地色が変色したり、画像部が退色するこ
となく使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｃ (72)発明者 脇田 豊 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、下塗層、無色ないし淡色の
   染料前駆体と顕色剤とからなるロイコ染料型発色成分を
   含有する感熱記録層、保護層を積層した感熱記録体にお
   いて、該下塗層及び／または該感熱記録層中に紫外線吸
   収剤を含有し、該感熱記録層及び／または該保護層中に
   紫外線遮断剤を含有し、かつ該保護層中に蛍光染料を含
   有し、更に該感熱発色層中の前記顕色剤として下記一般
   式（１）または（２）で表される少なくとも１種の化合
   物を含むことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中Ａは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
   １〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基を表わ
   す。また式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、水素原子、炭素数１〜
   ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロ
   キシ基、ニトロ基を示す。またＲ₁とＲ₂は互いに結合し
   芳香環を形成しても良い。またＹは硫黄原子または酸素
   原子である。） 【化２】 （式中Ｂは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
   １〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基を表わ
   す。また式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、水素原子、炭素数１〜
   ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロ
   キシ基、ニトロ基を示す。またＲ₁とＲ₂は互いに結合し
   芳香環を形成しても良い。またＹは硫黄原子または酸素
   原子である。）
2. 【請求項２】 紫外線遮断剤が、屈折率が１．５〜１．
   ６であるフレーク状顔料表面を不溶性セリウム化合物と
   不定型シリカで被覆した三層構造を有する粒子の焼成物
   からなることを特徴とする請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 紫外線遮断剤が、不溶性セリウム化合
   物を不定型シリカで被覆した二層構造を有する粒子の焼
   成物からなることを特徴とする請求項１記載の感熱記録
   体。
4. 【請求項４】 紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール
   化合物であることを特徴とする請求項１乃至３記載の感
   熱記録体。
5. 【請求項５】 下塗層及び／または感熱記録層中に含
   有される紫外線吸収剤の含有量が、下塗層乾燥重量に対
   して０．１重量％〜１５重量％、感熱記録層乾燥重量に
   対して０．１重量％〜８重量％である請求項１乃至４記
   載の感熱記録体。
6. 【請求項６】 感熱記録層に含有される紫外線吸収剤の
   融点が１３０℃以上であることを特徴とする請求項１乃
   至５記載の感熱記録体。
7. 【請求項７】 感熱記録層及び／または保護層に含有
   される紫外線遮断剤の含有量が、感熱発色層乾燥重量に
   対して１０重量％〜４０重量％、保護層乾燥重量に対し
   て５重量％〜４０重量％である請求項１乃至６記載の感
   熱記録体。
8. 【請求項８】 保護層中に含有される蛍光染料の含有
   量が、保護層乾燥重量に対して０．０１〜３重量％であ
   ることを特徴とする請求項１乃至７記載の感熱記録体。