JPH11209316A - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離方法 - Google Patents
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離方法Info
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- JPH11209316A JPH11209316A JP10013951A JP1395198A JPH11209316A JP H11209316 A JPH11209316 A JP H11209316A JP 10013951 A JP10013951 A JP 10013951A JP 1395198 A JP1395198 A JP 1395198A JP H11209316 A JPH11209316 A JP H11209316A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ンと１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎ
ｓ−１−プロペンを含んでなる混合物から１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを分離する。 【解決手段】 該混合物を蒸留する際に第三成分として
１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−
１−プロペンよりも沸点の高い飽和炭化水素化合物を存
在させる。
ンと１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎ
ｓ−１−プロペンを含んでなる混合物から１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを分離する。 【解決手段】 該混合物を蒸留する際に第三成分として
１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−
１−プロペンよりも沸点の高い飽和炭化水素化合物を存
在させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬質ウレタンフォーム用
発泡剤または冷媒等に有用な１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａとい
う。）の精製方法に関し、より詳しくは１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペン
等を伴う粗１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ンからＨＦＣ−２４５ｆａを分離する精製方法に関す
る。
発泡剤または冷媒等に有用な１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａとい
う。）の精製方法に関し、より詳しくは１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペン
等を伴う粗１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ンからＨＦＣ−２４５ｆａを分離する精製方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術】現在硬質ウレタンフォーム用発泡剤等に用
いられている１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
は、低いながらもオゾン層破壊能を有するため過渡的代
替物質として将来規制される対象となっている。そこで
オゾン層破壊能を有さないＨＦＣ−２４５ｆａが１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンの代替物質の一つとし
て注目されている。
いられている１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
は、低いながらもオゾン層破壊能を有するため過渡的代
替物質として将来規制される対象となっている。そこで
オゾン層破壊能を有さないＨＦＣ−２４５ｆａが１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンの代替物質の一つとし
て注目されている。
【０００３】ＨＦＣ−２４５ｆａの製造法は１，１，
１，３，３−ペンタクロロプロパンを五塩化アンチモン
を触媒としてフッ化水素で液相フッ素化する方法がＵＳ
Ｐ５，５７４，１９２の明細書に記載されているが、反
応を連続的に実施する場合中間に生成する１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（以下、ＨＣ
ＦＣ−１２３３ｚｄといい、トランス体およびシス体を
区別する場合はそれぞれＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ
（ｔ）、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）という。）はＨ
ＦＣ−２４５ｆａと沸点が近接しているため生成物中に
微量同伴して抜き出されてくる。またクロム触媒等用い
て同様に１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンま
たはＨＣＦＣ−１２３３ｚｄをフッ化水素で気相フッ素
化すると平衡反応のため無視できない量のＨＣＦＣ−１
２３３ｚｄが生成物中に含まれることがある。
１，３，３−ペンタクロロプロパンを五塩化アンチモン
を触媒としてフッ化水素で液相フッ素化する方法がＵＳ
Ｐ５，５７４，１９２の明細書に記載されているが、反
応を連続的に実施する場合中間に生成する１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（以下、ＨＣ
ＦＣ−１２３３ｚｄといい、トランス体およびシス体を
区別する場合はそれぞれＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ
（ｔ）、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）という。）はＨ
ＦＣ−２４５ｆａと沸点が近接しているため生成物中に
微量同伴して抜き出されてくる。またクロム触媒等用い
て同様に１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンま
たはＨＣＦＣ−１２３３ｚｄをフッ化水素で気相フッ素
化すると平衡反応のため無視できない量のＨＣＦＣ−１
２３３ｚｄが生成物中に含まれることがある。
【０００４】通常液体または液化可能な気体混合物を分
離する方法としては蒸留法が採用されるが、沸点が近接
している混合物の蒸留分離はきわめて困難である。ＨＦ
Ｃ−２４５ｆａならびにＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）
の沸点はそれぞれ１５．３℃および２１．０℃と近接し
ており、なおかつ通常の蒸留ではＨＣＦＣ−１２３３ｚ
ｄ（ｔ）がＨＦＣ−２４５ｆａに先行して留出すること
から、両者の比揮発度は１に近いことが推察される。こ
のような混合物の分離には抽出蒸留法が効果的であると
報告されており、例えば、ペンタフルオロエタンとクロ
ロペンタフルオロエタンの分離では１，２−ジクロロテ
トラフルオロエタンが抽出剤として抽出蒸留に用いられ
良好な結果が得られている（ＵＳＰ５，０８７，３２
９）。また同様のペンタフルオロエタンとクロロペンタ
フルオロエタンの抽出蒸留でアセトン、ｎ−ペンタン等
のケトン類、パラフィン類が抽出剤として用いられてい
る（特開平７−１３３２４０）。さらにペンタフルオロ
エタンと１，１，１−トリフルオロエタンの抽出蒸留で
は、抽出剤として炭素数１〜２の塩化炭素類または塩化
炭化水素類が用いられている（特開平９−１２４８
７）。
離する方法としては蒸留法が採用されるが、沸点が近接
している混合物の蒸留分離はきわめて困難である。ＨＦ
Ｃ−２４５ｆａならびにＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）
の沸点はそれぞれ１５．３℃および２１．０℃と近接し
ており、なおかつ通常の蒸留ではＨＣＦＣ−１２３３ｚ
ｄ（ｔ）がＨＦＣ−２４５ｆａに先行して留出すること
から、両者の比揮発度は１に近いことが推察される。こ
のような混合物の分離には抽出蒸留法が効果的であると
報告されており、例えば、ペンタフルオロエタンとクロ
ロペンタフルオロエタンの分離では１，２−ジクロロテ
トラフルオロエタンが抽出剤として抽出蒸留に用いられ
良好な結果が得られている（ＵＳＰ５，０８７，３２
９）。また同様のペンタフルオロエタンとクロロペンタ
フルオロエタンの抽出蒸留でアセトン、ｎ−ペンタン等
のケトン類、パラフィン類が抽出剤として用いられてい
る（特開平７−１３３２４０）。さらにペンタフルオロ
エタンと１，１，１−トリフルオロエタンの抽出蒸留で
は、抽出剤として炭素数１〜２の塩化炭素類または塩化
炭化水素類が用いられている（特開平９−１２４８
７）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ＨＦＣ−２４５ｆａ
は、前述のようにＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）から通
常の蒸留法により分離しようとしても、容易に各々の成
分に分離しないという問題があった。
は、前述のようにＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）から通
常の蒸留法により分離しようとしても、容易に各々の成
分に分離しないという問題があった。
【０００６】
【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らはか
かる従来技術の問題点に鑑み、工業的規模での製造に適
したＨＦＣ−２４５ｆａの製造方法を確立するべく、Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａのＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）から
の分離を促進する方法について鋭意検討を加えたとこ
ろ、特定の溶剤の存在下で蒸留することで極めて容易に
ＨＣＦ−２４５ｆａを分離できることを見いだし、本発
明に到達したものである。
かる従来技術の問題点に鑑み、工業的規模での製造に適
したＨＦＣ−２４５ｆａの製造方法を確立するべく、Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａのＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）から
の分離を促進する方法について鋭意検討を加えたとこ
ろ、特定の溶剤の存在下で蒸留することで極めて容易に
ＨＣＦ−２４５ｆａを分離できることを見いだし、本発
明に到達したものである。
【０００７】すなわち、本発明は、１，１，１，３，３
−ペンタフルオロプロパンと１−クロロ−３，３，３−
トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペンを含んでなる
混合物を蒸留して１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパンを分離する方法であって、該混合物を蒸留する
際に第三成分として１−クロロ−３，３，３−トリフル
オロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペンよりも沸点の高い飽和
炭化水素化合物を存在させることよりなる１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンの１−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペンから
の分離方法である。
−ペンタフルオロプロパンと１−クロロ−３，３，３−
トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペンを含んでなる
混合物を蒸留して１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパンを分離する方法であって、該混合物を蒸留する
際に第三成分として１−クロロ−３，３，３−トリフル
オロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペンよりも沸点の高い飽和
炭化水素化合物を存在させることよりなる１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンの１−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペンから
の分離方法である。
【０００８】本発明の方法を適用するＨＦＣ−２４５ｆ
ａとＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を含んでなる混合物
の組成は通常、ＨＣＦ−２４５ｆａを製造する際の反応
条件により異なる。反応による生成物組成は、化学平衡
のため反応温度、圧力ならびに反応系中の塩化水素濃度
等のパラメーターに依存し特定の組成となるが、一般に
は製造効率が最大または製造コストが最低となるように
設定される。本発明の方法においてこの混合物の組成は
特に限定されないが、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＣＦＣ−
１２３３ｚｄのモル比は、ＨＦＣ−２４５ｆａ１モルに
対し、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）０．０１〜１モル
であるのが一般的である。ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ
（ｔ）が１モルを超えても技術的には問題はないが、循
環されるべきＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）が増加して
経済的に好ましくない。
ａとＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を含んでなる混合物
の組成は通常、ＨＣＦ−２４５ｆａを製造する際の反応
条件により異なる。反応による生成物組成は、化学平衡
のため反応温度、圧力ならびに反応系中の塩化水素濃度
等のパラメーターに依存し特定の組成となるが、一般に
は製造効率が最大または製造コストが最低となるように
設定される。本発明の方法においてこの混合物の組成は
特に限定されないが、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＣＦＣ−
１２３３ｚｄのモル比は、ＨＦＣ−２４５ｆａ１モルに
対し、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）０．０１〜１モル
であるのが一般的である。ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ
（ｔ）が１モルを超えても技術的には問題はないが、循
環されるべきＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）が増加して
経済的に好ましくない。
【０００９】本発明の方法を適用するＨＦＣ−２４５ｆ
ａとＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（トランス体とシス体の混
合物）とを含んでなる混合物の製造方法は特に限定され
ない。例えば、一般式ＣＦYＣｌ3-YＣＨ2ＣＨＦWＣｌ
2-W（式中、Ｗは０または１、Ｙは０〜３の整数を表
す。）で表されるプロパン類を触媒の存在下液相におい
てフッ化水素でフッ素化する方法、特に１，１，１，
３，３−ペンタクロロプロパンをフッ化水素により液相
フッ素化してＨＦＣ−２４５ｆａを製造する方法であっ
て、触媒としてアンチモン化合物を使用する方法、また
は１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンあるいは
ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄをクロム触媒の存在下気相にお
いてフッ化水素でフッ素化する方法によって製造したも
のを挙げることができる。
ａとＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（トランス体とシス体の混
合物）とを含んでなる混合物の製造方法は特に限定され
ない。例えば、一般式ＣＦYＣｌ3-YＣＨ2ＣＨＦWＣｌ
2-W（式中、Ｗは０または１、Ｙは０〜３の整数を表
す。）で表されるプロパン類を触媒の存在下液相におい
てフッ化水素でフッ素化する方法、特に１，１，１，
３，３−ペンタクロロプロパンをフッ化水素により液相
フッ素化してＨＦＣ−２４５ｆａを製造する方法であっ
て、触媒としてアンチモン化合物を使用する方法、また
は１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンあるいは
ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄをクロム触媒の存在下気相にお
いてフッ化水素でフッ素化する方法によって製造したも
のを挙げることができる。
【００１０】これらの方法では、反応系からは塩化水
素、ＨＦＣ−２４５ｆａの他に、一般式、 ＣＦYＣｌ3-YＣＨ2ＣＨＦWＣｌ2-W （式中、Ｙは０〜３の整数、Ｗは０〜２の整数であっ
て、同時にＹ＝３、Ｗ＝２ではない。）で表される化合
物または、一般式、 ＣＦMＣｌ3-MＣＨＣＦNＣｌ2-N （式中、Ｍは０〜３の整数、Ｎは０または１である。） もしくは一般式、 ＣＨＦPＣｌ1-PＣＨＣＦQＣｌ3-Q （式中、Ｐは０または１、Ｑは０〜３の整数である。）
で表される化合物および未反応のフッ化水素が反応生成
物として得られるが、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄを伴うこ
とが多い。通常このような条件で生成されるＨＣＦＣ−
１２３３ｚｄ（ｔ）／ＨＣＦＣ−１２３３（ｃ）のモル
比は５〜１０／１であるが本発明においてはこのモル比
には拘わらず適用できる。酸性成分である塩化水素なら
びにフッ化水素は水または塩基性溶液による洗浄または
冷却凝集法等により取り除いた後、本発明の方法を適用
するのが望ましい。
素、ＨＦＣ−２４５ｆａの他に、一般式、 ＣＦYＣｌ3-YＣＨ2ＣＨＦWＣｌ2-W （式中、Ｙは０〜３の整数、Ｗは０〜２の整数であっ
て、同時にＹ＝３、Ｗ＝２ではない。）で表される化合
物または、一般式、 ＣＦMＣｌ3-MＣＨＣＦNＣｌ2-N （式中、Ｍは０〜３の整数、Ｎは０または１である。） もしくは一般式、 ＣＨＦPＣｌ1-PＣＨＣＦQＣｌ3-Q （式中、Ｐは０または１、Ｑは０〜３の整数である。）
で表される化合物および未反応のフッ化水素が反応生成
物として得られるが、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄを伴うこ
とが多い。通常このような条件で生成されるＨＣＦＣ−
１２３３ｚｄ（ｔ）／ＨＣＦＣ−１２３３（ｃ）のモル
比は５〜１０／１であるが本発明においてはこのモル比
には拘わらず適用できる。酸性成分である塩化水素なら
びにフッ化水素は水または塩基性溶液による洗浄または
冷却凝集法等により取り除いた後、本発明の方法を適用
するのが望ましい。
【００１１】本発明を適用する被処理物（原料）は上記
のような反応生成物であっても良いが、蒸留等により実
質的にＨＦＣ−２３４ｆａとＨＣＦＣ−１２３３（ｔ）
および場合によってはＨＣＦＣ−１２３３（ｃ）からな
る予め予備的に精製されたものであってもよい。
のような反応生成物であっても良いが、蒸留等により実
質的にＨＦＣ−２３４ｆａとＨＣＦＣ−１２３３（ｔ）
および場合によってはＨＣＦＣ−１２３３（ｃ）からな
る予め予備的に精製されたものであってもよい。
【００１２】本発明の方法で用いる第三成分である溶剤
は、抽出剤として用いられるが、ＨＦＣ−２４５ｆａに
対するＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）の比揮発度を変化
しうる物質であり、抽出された物質との分離が容易にで
きるようにＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）よりも高い沸
点であり、充分高い沸点を有することが好ましい。ま
た、蒸留操作において固化したりあるいは溶質の溶解度
が低下したりしないように融点は−１０℃程度以下であ
ることが好ましい。
は、抽出剤として用いられるが、ＨＦＣ−２４５ｆａに
対するＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）の比揮発度を変化
しうる物質であり、抽出された物質との分離が容易にで
きるようにＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）よりも高い沸
点であり、充分高い沸点を有することが好ましい。ま
た、蒸留操作において固化したりあるいは溶質の溶解度
が低下したりしないように融点は−１０℃程度以下であ
ることが好ましい。
【００１３】このような条件に適した溶媒としては飽和
炭化水素化合物が挙げられ、沸点が３５℃〜２００℃程
度であること、また、炭素数が５〜１０であることが好
ましい。この様な飽和炭化水素のうちでも、分岐を有す
ることもある鎖状飽和炭化水素または置換基を有するこ
ともある環状飽和炭素水素が好ましく挙げられるが、特
に鎖状飽和炭化水素としてはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２
−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ−ヘプ
タン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−
エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−
ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３
−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、
ｎ−オクタン、ｎ−ノナンまたはｎ−デカン等が例示で
きる。また、環状飽和炭化水素としては炭素数４〜６の
シクロパラフィンにアルキル基が置換した化合物が例示
でき、例えば、メチルシクロブタン、エチルシクロブタ
ン、１，２−ジメチルシクロブタン、イソプロピルシク
ロブタン、１，２−ジイソプロピルシクロブタン、シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、エチルシクロペン
タン、プロピルシクロペンタン、イソプロピルシクロペ
ンタン、ブチルシクロペンタン、１，２−ジメチルシク
ロペンタン、１，３−ジメチルシクロペンタン、１，
１，３−トリメチルシクロペンタン、１，２，４−トリ
メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチル
シクロヘキサン、ｎ−プロピルシクロヘキサン、イソプ
ロピルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ジメチルシクロヘキサン、１，２−ジメチルシ
クロヘキサン、１，２，３−トリメチルシクロヘキサ
ン、１−エチル−３−メチルシクロヘキサン、１，２，
３，４−テトラメチルシクロヘキサンなどが例示でき
る。またこれらは部分的にハロゲン（フッ素、塩素、臭
素またはヨウ素）により置換された化合物であってもよ
い。これらの化合物は、いずれも対象化合物よりも沸点
が高い。抽出剤は単独または２種類以上の混合物として
用いることもできる。
炭化水素化合物が挙げられ、沸点が３５℃〜２００℃程
度であること、また、炭素数が５〜１０であることが好
ましい。この様な飽和炭化水素のうちでも、分岐を有す
ることもある鎖状飽和炭化水素または置換基を有するこ
ともある環状飽和炭素水素が好ましく挙げられるが、特
に鎖状飽和炭化水素としてはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２
−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ−ヘプ
タン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−
エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−
ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３
−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、
ｎ−オクタン、ｎ−ノナンまたはｎ−デカン等が例示で
きる。また、環状飽和炭化水素としては炭素数４〜６の
シクロパラフィンにアルキル基が置換した化合物が例示
でき、例えば、メチルシクロブタン、エチルシクロブタ
ン、１，２−ジメチルシクロブタン、イソプロピルシク
ロブタン、１，２−ジイソプロピルシクロブタン、シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、エチルシクロペン
タン、プロピルシクロペンタン、イソプロピルシクロペ
ンタン、ブチルシクロペンタン、１，２−ジメチルシク
ロペンタン、１，３−ジメチルシクロペンタン、１，
１，３−トリメチルシクロペンタン、１，２，４−トリ
メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチル
シクロヘキサン、ｎ−プロピルシクロヘキサン、イソプ
ロピルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ジメチルシクロヘキサン、１，２−ジメチルシ
クロヘキサン、１，２，３−トリメチルシクロヘキサ
ン、１−エチル−３−メチルシクロヘキサン、１，２，
３，４−テトラメチルシクロヘキサンなどが例示でき
る。またこれらは部分的にハロゲン（フッ素、塩素、臭
素またはヨウ素）により置換された化合物であってもよ
い。これらの化合物は、いずれも対象化合物よりも沸点
が高い。抽出剤は単独または２種類以上の混合物として
用いることもできる。
【００１４】本発明の方法は、通常の蒸留塔を用いるこ
とで実施できるが、充填塔または棚段塔の使用が好まし
く、抽出剤を供給原料の供給段より上段から導入して蒸
留塔全体に存在させ、塔頂よりＨＣＦ−２４５ｆａを留
出させ、蒸留カンに抽出剤とＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ
（ｔ）を回収して、抽出蒸留を行う。蒸留塔の各部位に
おける温度、原料の供給段、抽出剤の供給量等の操作条
件は、特に限定されないが、蒸留塔の性能、被処理物
（原料）中のＨＣＦ−２４５ｆａとＨＣＦＣ−１２３３
ｚｄ（ｔ）との含有比、使用する抽出剤の種類・量など
により異なり、それらは予備的な試験により決定するこ
とができる。また、蒸留操作の安定を保つために蒸留原
料中に抽出剤を添加しておくこともできる。本発明の方
法は、不連続操作または連続操作で行うことができ、工
業的には連続操作での実施が好ましい。
とで実施できるが、充填塔または棚段塔の使用が好まし
く、抽出剤を供給原料の供給段より上段から導入して蒸
留塔全体に存在させ、塔頂よりＨＣＦ−２４５ｆａを留
出させ、蒸留カンに抽出剤とＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ
（ｔ）を回収して、抽出蒸留を行う。蒸留塔の各部位に
おける温度、原料の供給段、抽出剤の供給量等の操作条
件は、特に限定されないが、蒸留塔の性能、被処理物
（原料）中のＨＣＦ−２４５ｆａとＨＣＦＣ−１２３３
ｚｄ（ｔ）との含有比、使用する抽出剤の種類・量など
により異なり、それらは予備的な試験により決定するこ
とができる。また、蒸留操作の安定を保つために蒸留原
料中に抽出剤を添加しておくこともできる。本発明の方
法は、不連続操作または連続操作で行うことができ、工
業的には連続操作での実施が好ましい。
【００１５】抽出された被処理物の一部と抽出剤の混合
物は、ストリッピングなどの操作により抽出剤を分離除
去し、そのままあるいはさらに精製処理を施して回収物
を反応原料として再度反応系に戻すことができる。
物は、ストリッピングなどの操作により抽出剤を分離除
去し、そのままあるいはさらに精製処理を施して回収物
を反応原料として再度反応系に戻すことができる。
【００１６】本発明の方法において抽出剤量は特に限定
されず、原料に対する抽出剤量の比が高い（抽出剤濃度
が高い）方が抽出に際して分離は効率的であるが、その
比が高すぎる場合は装置の大型化やユーティリティのコ
スト増大などの点で経済的に好ましくなく、反対にその
比が低すぎる場合は分離効果が少なく製品純度を高くで
きず好ましくない。したがって、例えば、原料１００重
量部に対して抽出剤１０〜２０００重量部とし、５０〜
５００重量部が好ましい。しかし、原料中の被抽出物含
量にも関係するので、含有量が低い場合、１０重量部よ
りさらに少ない抽出剤でよい場合がある。
されず、原料に対する抽出剤量の比が高い（抽出剤濃度
が高い）方が抽出に際して分離は効率的であるが、その
比が高すぎる場合は装置の大型化やユーティリティのコ
スト増大などの点で経済的に好ましくなく、反対にその
比が低すぎる場合は分離効果が少なく製品純度を高くで
きず好ましくない。したがって、例えば、原料１００重
量部に対して抽出剤１０〜２０００重量部とし、５０〜
５００重量部が好ましい。しかし、原料中の被抽出物含
量にも関係するので、含有量が低い場合、１０重量部よ
りさらに少ない抽出剤でよい場合がある。
【００１７】本発明の方法を実施する装置は、ガラス、
ステンレス鋼あるい四フッ化エチレン樹脂、クロロトリ
フルオロエチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ＰＦＡ
樹脂等を内部にライニングした炭素鋼で製作したものが
好適に使用できる。
ステンレス鋼あるい四フッ化エチレン樹脂、クロロトリ
フルオロエチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ＰＦＡ
樹脂等を内部にライニングした炭素鋼で製作したものが
好適に使用できる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。実施例において「％」は「重量％」を表す。
る。実施例において「％」は「重量％」を表す。
【００１９】〔実施例１〕塔径１３ｍｍφ、ステンレス
製ヘリパック（東京特殊金網（株）製造の充填材）を充
填した理論段数１２段のガラス製精留塔を用い、ＨＣＦ
Ｃ−１２３３ｚｄ（ｔ）を１４．８％、ＨＣＦＣ−１２
３３ｚｄ（ｃ）を５．１％およびＨＦＣ−２４５ｆａを
８０．１％含む原料を塔頂から１０段の部位より３６．
０ｇ／ｈｒで、またｎ−ヘプタンを塔頂から４段の部位
より２９．０ｇ／ｈｒでそれぞれ供給した。常圧下、還
流比４、ボトム温度６０℃で蒸留を行い、塔頂より２
５．４ｇ／ｈｒで留出させた。ボトム液の生成量は３
９．６ｇ／ｈｒであった。原料、留出液およびボトム液
の組成を表１に示す。
製ヘリパック（東京特殊金網（株）製造の充填材）を充
填した理論段数１２段のガラス製精留塔を用い、ＨＣＦ
Ｃ−１２３３ｚｄ（ｔ）を１４．８％、ＨＣＦＣ−１２
３３ｚｄ（ｃ）を５．１％およびＨＦＣ−２４５ｆａを
８０．１％含む原料を塔頂から１０段の部位より３６．
０ｇ／ｈｒで、またｎ−ヘプタンを塔頂から４段の部位
より２９．０ｇ／ｈｒでそれぞれ供給した。常圧下、還
流比４、ボトム温度６０℃で蒸留を行い、塔頂より２
５．４ｇ／ｈｒで留出させた。ボトム液の生成量は３
９．６ｇ／ｈｒであった。原料、留出液およびボトム液
の組成を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】〔実施例２〕塔径１３ｍｍφ、ステンレス
製ヘリパックを充填した理論段数１２段のガラス製精留
塔を用い、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を１４．８
％、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）を５．１％およびＨ
ＦＣ−２４５ｆａを８０．１％含む原料を塔頂から１０
段の部位より４５．０ｇ／ｈｒで、またメチルシクロヘ
キサンを塔頂より４段の部位より３２．１ｇ／ｈｒでそ
れぞれ供給した。常圧下、還流比２、ボトム温度６０℃
で蒸留を行い、塔頂より３３．４ｇ／ｈｒで留出させ
た。ボトム液の生成量は４３．７ｇ／ｈｒであった。原
料、留出液およびボトム液の組成を表２に示す。
製ヘリパックを充填した理論段数１２段のガラス製精留
塔を用い、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を１４．８
％、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）を５．１％およびＨ
ＦＣ−２４５ｆａを８０．１％含む原料を塔頂から１０
段の部位より４５．０ｇ／ｈｒで、またメチルシクロヘ
キサンを塔頂より４段の部位より３２．１ｇ／ｈｒでそ
れぞれ供給した。常圧下、還流比２、ボトム温度６０℃
で蒸留を行い、塔頂より３３．４ｇ／ｈｒで留出させ
た。ボトム液の生成量は４３．７ｇ／ｈｒであった。原
料、留出液およびボトム液の組成を表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】〔実施例３〕塔径１３ｍｍφ、ステンレス
製ヘリパックを充填した理論段数１２段のガラス製精留
塔を用い、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を３５．６
％、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）を５．１％およびＨ
ＦＣ−２４５ｆａを５９．３％含む原料を塔頂から１０
段の部位より１８．１ｇ／ｈｒで、またｎ−ヘプタンを
塔頂より４段の部位より１２０．０ｇ／ｈｒでそれぞれ
供給した。常圧下、還流比５、ボトム温度６０℃で蒸留
を行い、塔頂より３２．８ｇ／ｈｒで留出させた。ボト
ム液の生成量は１３７．２ｇ／ｈｒであった。原料、留
出液およびボトム液の組成を表３に示す。
製ヘリパックを充填した理論段数１２段のガラス製精留
塔を用い、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を３５．６
％、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）を５．１％およびＨ
ＦＣ−２４５ｆａを５９．３％含む原料を塔頂から１０
段の部位より１８．１ｇ／ｈｒで、またｎ−ヘプタンを
塔頂より４段の部位より１２０．０ｇ／ｈｒでそれぞれ
供給した。常圧下、還流比５、ボトム温度６０℃で蒸留
を行い、塔頂より３２．８ｇ／ｈｒで留出させた。ボト
ム液の生成量は１３７．２ｇ／ｈｒであった。原料、留
出液およびボトム液の組成を表３に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】〔比較例〕塔径１３φ、ステンレス製ヘリ
パックを充填した理論段数１２段のガラス製精留塔を用
い、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を１４．８％、ＨＣ
ＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）を５．１％ならびにＨＦＣ−
２４５ｆａを８０．１％含む原料を塔頂から１０段の部
位より４０．０ｇ／ｈｒで供給した。常圧下、還流比
４、ボトム温度２０℃で蒸留を行い、塔頂より３９．６
ｇ／ｈｒで留出させた。留出液の組成を表８に示す。
パックを充填した理論段数１２段のガラス製精留塔を用
い、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（ｔ）を１４．８％、ＨＣ
ＦＣ−１２３３ｚｄ（ｃ）を５．１％ならびにＨＦＣ−
２４５ｆａを８０．１％含む原料を塔頂から１０段の部
位より４０．０ｇ／ｈｒで供給した。常圧下、還流比
４、ボトム温度２０℃で蒸留を行い、塔頂より３９．６
ｇ／ｈｒで留出させた。留出液の組成を表８に示す。
【００２６】
【表４】
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法によると、分離困難な１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンと１−クロロ
−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペ
ンを、飽和炭化水素化合物を抽出剤として用いて抽出蒸
留することにより容易に分離できるという効果を奏す
る。
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンと１−クロロ
−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペ
ンを、飽和炭化水素化合物を抽出剤として用いて抽出蒸
留することにより容易に分離できるという効果を奏す
る。
Claims (5)
- 【請求項１】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンと１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒ
ａｎｓ−１−プロペンを含んでなる混合物から１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンを蒸留により分離
する方法であって、該混合物を蒸留する際に第三成分と
して１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎ
ｓ−１−プロペンよりも沸点の高い飽和炭化水素化合物
を存在させることよりなる１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパンの１−クロロ−３，３，３−トリフル
オロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペンからの分離方法。 - 【請求項２】 第三成分が炭素数５〜１０であり、且つ
−１０℃以下の融点と３５〜２００℃の沸点を有する飽
和炭化水素である請求項１記載の分離方法。 - 【請求項３】 第三成分が分岐を有することもある鎖状
飽和炭化水素または置換基を有することもある環状飽和
炭化水素である請求項２記載の分離方法。 - 【請求項４】 第三成分がｎ−ヘプタンまたはメチルシ
クロヘキサンである請求項１記載の分離方法。 - 【請求項５】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンと１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−ｔｒ
ａｎｓ−１−プロペンからなる混合物を、飽和炭化水素
化合物類から選ばれる少なくとも一種類の化合物を抽出
剤として用いて抽出蒸留することを特徴とする１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンと１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロ−ｔｒａｎｓ−１−プロペン
の分離方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10013951A JPH11209316A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離方法 |
| EP98104064A EP0864554B1 (en) | 1997-03-11 | 1998-03-06 | Method for purifying crude 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| DE69807962T DE69807962T2 (de) | 1997-03-11 | 1998-03-06 | Verfahren zur Reinigung von rohem 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| US09/038,146 US6120652A (en) | 1997-03-11 | 1998-03-10 | Method for purifying crude 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10013951A JPH11209316A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209316A true JPH11209316A (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=11847527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10013951A Pending JPH11209316A (ja) | 1997-03-11 | 1998-01-27 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209316A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008504254A (ja) * | 2004-06-23 | 2008-02-14 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 抽出蒸留を用いたプロセス |
| WO2010090086A1 (ja) * | 2009-02-03 | 2010-08-12 | セントラル硝子株式会社 | （ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの精製方法 |
| JP2010531926A (ja) * | 2008-03-07 | 2010-09-30 | アーケマ・インコーポレイテッド | クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンによる安定した処方系 |
| KR20140132351A (ko) * | 2012-03-02 | 2014-11-17 | 알케마 인코포레이티드 | 추출 증류에 의한 하이드로클로로플루오로올레핀으로부터의 오염 물질의 제거 방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07133240A (ja) * | 1993-05-25 | 1995-05-23 | Showa Denko Kk | ペンタフルオロエタンの精製方法 |
| JP2000508315A (ja) * | 1996-04-04 | 2000-07-04 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３―ペンタフルオロプロパン（Ｒ―２４５ｆａ）の精製 |
-
1998
- 1998-01-27 JP JP10013951A patent/JPH11209316A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8524956B2 (en) | 2009-02-03 | 2013-09-03 | Central Glass Company, Limited | Method of purifying (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| KR20140132351A (ko) * | 2012-03-02 | 2014-11-17 | 알케마 인코포레이티드 | 추출 증류에 의한 하이드로클로로플루오로올레핀으로부터의 오염 물질의 제거 방법 |
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