JPH11209569A - 難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非ハロゲンかつ非アンチモン材料を使用し、
耐熱性、耐トラッキング性、安全性が高く、かつ難燃性
の優れたエポキシ樹脂組成物、これを用いたプリプレグ
及び電気配線板用積層板を提供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂、硬化剤及び添加剤からな
るエポキシ樹脂組成物において、（ａ）すべての材料が
ハロゲン及びアンチモン化合物の含有量が０．１重量％
以下であり、（ｂ）硬化剤の少なくとも１つがフェノー
ル類、トリアジン環を有する化合物及びアルデヒド類の
重縮合物でありメチルエチルケトンに固形分８０重量％
以下にて溶解する変性フェノール樹脂及び（ｃ）難燃補
助作用を有する添加剤を含む難燃性非ハロゲンエポキシ
樹脂組成物。これをワニスとし、基材に含浸、乾燥させ
てプリプレグを得、この片面又は両面に金属箔を積層
し、加熱加圧成形して電気配線板用積層板を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気配線板用絶縁
材料、成型材用、接着用、特にガラス基材エポキシ樹脂
電気配線板用絶縁材料に適した難燃性非ハロゲンエポキ
シ樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板
用積層板に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂組成物は、優れた電気絶縁
性、電気特性、接着性、硬化物の機械特性等により電気
絶縁材料を中心に広く使用されている。これらの電気絶
縁材料は、安全性の面から高い難燃性が求められハロゲ
ン系難燃剤、アンチモン化合物又はリン系難燃剤等を併
用して難燃化されている。しかしながら近年、環境汚染
や毒性の面からこれらに使用される材料の規制が高まっ
てきている。中でも、ダイオキシン等の有機ハロゲン物
質の毒性、発がん性が問題となっておりハロゲン含有物
質の低減、削除が強く求められている。

【０００３】また、アンチモンの発がん性の問題から、
アンチモン化合物についても低減、削除の要求が高まっ
ている。このような状況のなかリン系難燃剤による代替
が提案、検討されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、リン系
難燃剤を中心として難燃化した場合、耐熱性、吸湿によ
る特性劣化、炭化促進による難燃作用のために高電圧下
において導通トラックが形成されやすくその結果、耐ト
ラッキング性が低下してくる。また、赤リンを主成分と
したリン系難燃剤を使用した場合、発火性や燃焼時に発
生するフォスフィンガスの有害性が問題であり、難燃性
と積層板の特性や加工性との両立を図ることが困難であ
った。本発明はこれらの問題を解決し、耐熱性、耐トラ
ッキング性、安全性が高く、かつ難燃性の優れたエポキ
シ樹脂組成物及びこれを用いたプリプレグ、電気配線板
用積層板を提供することを目的とした。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、エポキシ樹
脂、硬化剤及び添加剤からなるエポキシ樹脂組成物にお
いて、（ａ）すべての材料がハロゲン及びアンチモン化
合物の含有量が０．１重量％以下であり、（ｂ）硬化剤
の少なくとも１つがフェノール類、トリアジン環を有す
る化合物及びアルデヒド類の重縮合物（付加縮合物）で
ありメチルエチルケトンに固形分８０重量％以下にて溶
解する変性フェノール樹脂を及び（ｃ）難燃補助作用を
有する添加剤を含む難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成
物である。また、本発明は、難燃補助作用を有する添加
剤が無機充填剤であり、エポキシ樹脂と硬化剤の固形分
の合計１００重量部に対し、無機充填剤を３０〜２５０
重量部配合すると好ましく、また、無機充填剤として、
少なくとも３０重量部以上の無機水和物を含有する無機
充填剤を配合すると好ましいものである。さらに、本発
明は、硬化剤の少なくとも１つに用いるフェノール類、
トリアジン環を有する化合物及びアルデヒド類の重縮合
物（付加縮合物）でありメチルエチルケトンに固形分８
０重量％以下にて溶解する変性フェノール樹脂が、フェ
ノールとビスフェノールＡまたはフェノールとアルキル
フェノール類を併用し、トリアジン環を有する化合物が
メラミンであると好ましい難燃性非ハロゲンエポキシ樹
脂組成物である。そして、硬化剤として、少なくともフ
ェノール類、トリアジン環を有する化合物及びアルデヒ
ド類の重縮合物でありメチルエチルケトンに固形分８０
重量％以下にて溶解する変性フェノール樹脂とフェノー
ル類のノボラック樹脂を併用し配合すると好ましく、エ
ポキシ樹脂として、エポキシ当量が４００〜６００ｇ／
ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をエポキシ
樹脂のうち５０重量％以上配合すると好ましいものであ
る。また、本発明は、耐トラッキング性を向上させるた
め前記難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物において、
リン含有化合物を含まないと好ましい難燃性非ハロゲン
エポキシ樹脂組成物である。そして、難燃性非ハロゲン
エポキシ樹脂組成物をワニスとし、基材に含浸、乾燥さ
せてプリプレグを作製し、このプリプレグの同種又は異
種のプリプレグを組み合わせて用い、その片面又は両面
に金属箔を積層し、加熱加圧成形して得られる電気配線
板用積層板である。プリプレグに用いる基材は、織布又
は不織布が好ましく、織布から得られる同種のプリプレ
グあるいは不織布から得られる同種のプリプレグをそれ
ぞれ単独で用いて積層板にしたり、また、コンポジット
積層板のように不織布から得られるプリプレグの両面に
織布から得られるプリプレグを積層し、更にその外側に
金属箔を積層し加熱加圧成形して電気配線板用積層板を
得る。そして、織布、不織布に用いる難燃性非ハロゲン
エポキシ樹脂組成物は、組成がその範囲内なら異なって
いても良い。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明者らは、難燃化手法につい
て鋭意検討した結果、エポキシ樹脂と硬化剤と難燃補助
作用のある添加剤からなるエポキシ樹脂組成物におい
て、すべての材料がハロゲン及びアンチモン化合物の含
有量が０．１重量％以下であり、硬化剤の少なくとも１
つにフェノール類、トリアジン環を有する化合物及びア
ルデヒド類との重縮合物でありメチルエチルケトンに固
形分８０重量％以下にて溶解する変性フェノール樹脂を
使用し、難燃補助作用を有する添加剤を配合した場合、
上記の課題が解決されることを見出し本発明を完成する
に至った。

【０００７】本発明におけるエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、
複素環式エポキシ樹脂、ジグリシジルエステル系エポキ
シ樹脂等があげられ、これらのエポキシ樹脂を単独また
は数種類混合して使用することができる。また、本発明
の難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物を織布または不
織布の基材と複合化したコンポジット積層板に使用する
場合、エポキシ樹脂として、エポキシ当量が４００〜６
００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を
使用するエポキシ樹脂中の５０重量％以上使用すること
が、成形性、特性、コストの両立がはかれるので好まし
い。これは、本発明で使用する硬化剤としてフェノール
類、トリアジン環を有する化合物及びアルデヒド類の重
縮合物である変性フェノール樹脂は、反応性が高く、エ
ポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ未満であるビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂をエポキシ樹脂中の５０重量％以上使
用すると硬化が速すぎるため成形圧力が、５ＭＰａ未満
の低圧力下での成形が困難になり常態および加熱処理後
のそりが大きくなってしまうためである。また、エポキ
シ当量が６００ｇ／ｅｑを超えるビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂をエポキシ樹脂中の５０重量％以上使用する
と硬化物の耐熱性、難燃性、ガラス転移温度が低下する
ため好ましくない。

【０００８】本発明で使用する硬化剤のフェノール類、
トリアジン環を有する化合物及びアルデヒド類の重縮合
物でありメチルエチルケトンに固形分８０重量％以下に
て溶解する変性フェノール樹脂を得るために使用するフ
ェノール類として、フェノールやビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＳなどの多価フェノー
ル類、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、
ブチルフェノールなどのアルキルフェノール類、アミノ
フェノール、フェニルフェノールなどがあげられ１種ま
たは２種類以上を併用することも可能である。好ましく
はフェノールとビスフェノールＡの組合せ、または、フ
ェノールとアルキルフェノール類を組合せて使用する
と、フェノールを単独で使用した場合より積層板に成形
するときの硬化時の反応性が抑制され成形性に優れ、ま
た、ビスフェノールＡやアルキルフェノールを組合せて
使用すると、単独で使用したフェノール樹脂の場合より
難燃性に優れるので好ましい。また、トリアジン環を有
する化合物として、メラミンまたはベンゾグアナミン、
アセトグアナミンなどのグアナミン誘導体、シアヌル酸
またはメチルシアヌレート、エチルシアヌレートなどの
シアヌル酸誘導体や、イソシアヌル酸またはメチルイソ
シアヌレート、エチルシアヌレートなどのイソシアヌル
酸誘導体などがあげられる。好ましくは耐熱性や難燃性
が良好で、低価格なメラミンが適している。トリアジン
環を有する化合物は、その種類や使用量を変化させるこ
とにより、例えばＮ（窒素）含有量を調整することによ
り難燃性、反応性、耐熱性などの最適化を図ることがで
きる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキシメチレ
ン等が挙げられこれらに限定されるものではないが、取
扱いの容易さからホルムアルデヒドが好ましく、特に価
格等の理由からホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ドが好ましい。

【０００９】本発明で使用する変性フェノール樹脂の合
成方法は、前記のフェノール類、トリアジン環を有する
化合物、アルデヒド類の主材料を所望のＮ（窒素）含有
量、水酸基当量になる配合比にて、触媒下に反応させ
る。このときの触媒としては、トリアジン環を有する化
合物の溶解性が良好なことから塩基性触媒が好ましく、
中でも金属等が触媒残として残ると電気絶縁材料として
好ましくないため、アミン類が好ましい。反応の順番は
制限されず、主材料全てを同時でも、２種の主材料を先
に選択的に反応させることもでき、アセトン、メチルエ
チルケトン等の各種溶媒の存在下で反応させることによ
り安定制御が可能で好ましい。反応物は、中和、水洗、
加熱処理、蒸留等を常法に従って行い未反応のフェノー
ル類、アルデヒド類、メチロール基、溶媒を除去して本
発明で使用する変性フェノール樹脂を得る。

【００１０】さらに、本発明で使用する硬化剤の変性フ
ェノール樹脂を数種類組み合わせたり、他のフェノール
類のノボラック樹脂と併用して硬化剤として使用するこ
とができ、それにより硬化剤単独では得られない成形性
や難燃性、耐熱性を得ることが可能であるため併用する
ことも好ましい。

【００１１】難燃補助作用を有する添加剤として無機充
填剤が挙げられ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、ゼオライトやハイドロタルサイト等の無機水和
物、クレー、タルク、ワラストナイト、マイカ、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、ガラ
ス粉などの汎用無機充填剤や、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜
鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛などのＢ（ホウ素），Ｓｎ
（スズ）系充填剤や酸化亜鉛、酸化スズなどの金属酸化
物、または、赤リンなどの無機リン系材料や、銅や亜鉛
などの硝酸塩などを制限なく使用可能である。また、こ
れら無機充填剤をシランカップリング剤やチタネートカ
ップリング剤などにより処理して使用することにより有
機樹脂成分と無機充填剤との接着性が改善され、耐熱
性、温湿度に対する安定性や安全性が増し好ましい。

【００１２】ハロゲン及びアンチモン化合物の含有量
が、０．１重量％以下である材料のみを使用して目標の
難燃性を達成するためには、エポキシ樹脂組成物中のト
リアジン環の含有率を多くする必要があるが、有機樹脂
固形分中のＮ含有率は５重量％程度までが限界であり、
難燃性ＵＬ９４Ｖ−１又は、ＵＬ９４Ｖ−０を達成する
ためには、他の特性や成形性を無視して特殊なエポキシ
樹脂を使用するか、本発明の変性フェノール樹脂を極端
に増量しない限り相当に困難である。そのため、難燃性
ＵＬ９４Ｖ−１又はＵＬ９４Ｖ−０達成のためには、難
燃補助作用を有する添加剤が必要である。難燃補助作用
を有する添加剤として無機充填剤が好ましく、エポキシ
樹脂と硬化剤の固形分の合計１００重量部に対し、無機
充填剤を３０〜２５０重量部配合すると好ましい。無機
充填剤を３０重量部以上配合して可燃性物質の割合を減
少させ、さらに難燃性ＵＬ９４Ｖ−０達成のため無機充
填剤として無機水和物を３０重量部以上使用することが
好ましい。耐トラッキング性を向上させるため、リン含
有化合物を使用しない場合は、無機充填剤を１００重量
部以上配合することが好ましい。 無機充填剤の配合量
が２５０重量部を超える場合、無機充填剤の割合が大き
すぎて、不織布や織布基材に難燃性非ハロゲンエポキシ
樹脂組成物のワニスを含浸し、乾燥させて得られるプリ
プレグには、粘度増大によるボイドや塗りむら等が発生
し、得られる積層板の耐熱性や加工性、絶縁性などが劣
ってくる傾向にある。 さらに高水準の耐熱性、加工
性、絶縁性を求める場合には、無機充填剤と共に、有機
物系添加物により難燃性を補助し、無機充填剤を減量す
ることにより積層板の特性をより向上させることができ
る。

【００１３】有機物系添加物として、メラミンシアヌレ
ート、メラミンフォスフェートなどのメラミン誘導体や
リン酸エステル、亜リン酸エステル、ポリリン酸アンモ
ニウム、含窒素リン化合物、トリメチルホスフェート、
トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリフェニルフォスファイトなどの各種有機リン化合物
や予め硬化させたエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂の粉
末やシリコーン化合物、ポリフェニレンエーテル、ポリ
フェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート
などの熱可塑性樹脂又は、その変成物なども難燃性や耐
熱性の向上ができるので配合することも有効である。
但し、前記したように、リン含有化合物を使用した場
合、難燃化作用が炭化物の生成を促進し表面部分を既燃
焼物で被覆する作用があるため、耐トラッキング性を著
しく劣化させてしまう。そのため、耐トラッキング性が
要求される用途に使用する場合は極力使用しないことが
望ましく、使用する場合でも、積層板の外層部の耐トラ
ッキングの要求される部分のみはリン含有化合物を使用
しないエポキシ樹脂組成物を使用することが好ましい。

【００１４】本発明で用いる基材としては、コットン、
リンターのような天然繊維基材、アラミド、ポリビニル
アルコール、ポリエステル、アクリルのような有機合成
繊維基材、ガラス、アスベストのような無機繊維基材が
使用される。難燃性から、ガラス繊維基材が好ましい。
ガラス繊維基材としては、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｄガラ
ス、Ｓガラスなどを使用した織布や不織布が好ましい。
さらに、ガラス繊維とセルロース系繊維や有機繊維とを
混抄したものも用いることができる。

【００１５】本発明は、硬化剤として難燃性を高めるＮ
（窒素）を含有したトリアジン環を含有する化合物をフ
ェノール類、アルデヒド類と重縮合させた変性フェノー
ル樹脂を使用するため、安定した状態で分子構造中にＮ
を多量に取り込み、さらに難燃性を高める難燃補助作用
を有する添加剤として無機充填剤を配合することによ
り、高い難燃性および他特性とのバランスに優れた難燃
性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物を得ることが可能であ
る。また、無機充填剤として、難燃作用や作用する温度
域の異なる難燃剤を併用することにより各々の難燃剤を
単独で使用する場合に比較して相乗的に作用しさらに高
い難燃性および他特性とのバランスに優れた難燃性非ハ
ロゲンエポキシ樹脂組成物を得ることが可能である。

【００１６】

【実施例】実施例１〜１２及び比較例１〜３ 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこの実施例のみに限定されるものではない。表１に
実施例及び比較例に使用したエポキシ樹脂、硬化剤、難
燃補助作用を有する添加剤等を示した。表１の硬化剤Ｋ
−Ａ，Ｂ，Ｃは、前述した方法で得た変性フェノール樹
脂であり、表１に示した主材料の固形分１００重量部に
対し、０．３５重量部のトリエチルアミンを触媒として
加え、８０℃にて５時間反応させ、次に水を除去しなが
ら１２５℃まで昇温し２時間反応した後に、常圧下で水
を除去しつつ１８５℃まで昇温してから減圧下で未反応
物であるフェノール等を除去して変性フェノール樹脂を
得た。そして、以下に示す方法によりワニスを作製し、
基材へ塗工（含浸、乾燥）してプリプレグを作製し、こ
れと銅箔を用いて加熱加圧成形し、電気配線板用積層板
を成形した。表２に示す配合となるようエポキシ樹脂と
硬化剤を各々１種以上使用しエポキシ樹脂のエポキシ基
と硬化剤の水酸基が当量となるように配合し、エポキシ
樹脂と硬化剤の固形分の合計１００重量部に対し、表２
に示す添加剤を配合し、ワニス中の固形分の比率が７５
±３重量％になるように溶剤メチルエチルケトンを加え
て攪拌しワニスを作製した。得られたワニスをガラスク
ロス（厚み０．２ｍｍ、坪量２１０ｇ／ｍ²）に固形分
が５２重量％となるように含浸し、１６０℃で１０分間
乾燥して表層用プリプレグを得た。また、前記ワニスを
ガラス不織布（坪量７３ｇ／ｍ²）に固形分８９重量％
となるように含浸し、１６０℃で７分間乾燥して芯材層
用プリプレグを得た。表層用プリブレグをそれぞれ１枚
ずつ両外層に配置しその間に芯材層用プリプレグを３枚
積層し、厚さ１８μｍの電解銅はくを最外両層に配置し
て、１７０℃、８０分間、４ＭＰａで加熱、加圧成形し
て、厚さ１．６ｍｍの両面銅張りコンポジット積層板を
得た。得られたコンポジット積層板について、難燃性、
成形性、耐トラッキング性、銅箔引き剥がし強さ及び銅
箔付はんだ耐熱性を測定し、その結果を表２に示した。
なお、測定方法は、下記のようにして行った。 難燃性：ＵＬ９４垂直試験法により試験した。 成形性：コンポジット積層板の銅箔をエッチングにより
除去し、主としてボイドの発生状況について評価した。
ボイドの発生がなく良好なものを◎で、軽微なボイドが
発生したものを○で、ボイドが発生したものを△で、ボ
イドが全面に発生しているもの及び積層板の周辺部が薄
くなっているものを×として評価した。 耐トラッキング性：コンポジット積層板の銅箔をエッチ
ングにより除去し、５０×５０ｍｍの試験片を作製し、
４ｍｍ間隔に電極をセットし、一定電圧を印加しながら
３０秒間隔で塩化アンモニウムの０．１重量％電解液を
注射器から滴下し、試験面がトラッキング破壊するまで
の滴下数を求めた。次に電圧を変えて電圧と滴下数の関
係曲線を作り、５０滴に対応する電圧（Ｃ．Ｔ．Ｉ）を
求めた。 銅箔引き剥がし強さ：ＪＩＳ Ｃ６４８１に準拠して測
定した。 銅箔付はんだ耐熱性：コンポジット積層板を銅箔が付い
たまま、２５×２５ｍｍの大きさに試験片を作製し、こ
れを２６０℃のはんだ浴に浮かべ、フクレ、剥がれが発
生するまでの時間を測定した。

【００１７】

【表１】 項目 記号 内容 エポキシ樹脂 Ｅ−Ａ ヒ゛スフェノールＡ型エホ゜キシ樹脂、エホ゜キシ当量=180〜190g/eq Ｅ−Ｂ ヒ゛スフェノールＡ型エホ゜キシ樹脂、エホ゜キシ当量=485〜505g/eq Ｅ−Ｃ ヒ゛スフェノールＡ型エホ゜キシ樹脂、エホ゜キシ当量=610〜630g/eq Ｅ−Ｄ フェノールノホ゛ラック型エホ゜キシ樹脂、エホ゜キシ当量=170〜190g/eq 硬化剤 Ｋ−Ａ ホルムアルテ゛ヒト゛+フェノール+ヘ゛ンソ゛ク゛アナミン使用:変性フェノール樹脂 Ｎ含有量=18〜22重量%、OH当量=210〜220g/eq Ｋ−Ｂ ホルムアルテ゛ヒト゛+フェノール+メラミン使用:変性フェノール樹脂 Ｎ含有量=12〜１３重量%、OH当量=120〜130g/eq Ｋ−Ｃ ホルムアルテ゛ヒト゛+フェノール+ヒ゛スフェノールＡ+メラミン使用:変性フェノール 樹脂 Ｎ含有量=5〜7重量%、OH当量=120〜130g/eq Ｋ−Ｄ ヒ゛スフェノールＡ型ノホ゛ラック樹脂、OH当量=115〜120g/eq 難燃補助作用 Ｔ−Ａ 水酸化アルミニウム、平均粒子径=3μｍ を有する Ｔ−Ｂ ワラスナイト、平均粒子径=14μｍ 添加剤等 Ｔ−Ｃ メラミンシアヌレート Ｔ−Ｄ リン酸エステル化合物 エポキシ当量，ＯＨ（水酸基）当量の単位：ｇ／ｅｑ

【００１８】

【表２】

【００１９】比較例１、２は、硬化剤にビスフェノール
Ａ型ノボラック樹脂を用いた場合であるが、無機充填剤
を配合した（比較例２）場合でも難燃性に劣る。そし
て、比較例３は、硬化剤にフェノールとベンゾグアナミ
ンとホルムアルデヒドを重縮合した変性フェノール樹脂
を用いた場合であるが、添加剤を配合していないため難
燃性に劣り、燃焼してしまった。比較例３に対し、同じ
エポキシ樹脂、硬化剤を配合し、難燃補助作用を有する
添加剤を配合した実施例１〜３は、難燃性がＵＬ−Ｖ
０，Ｖ−１であり難燃性に優れる。実施例３のように添
加剤の配合量が２５０重量部と多くなると、難燃性、耐
トラッキング性に優れてくるが、成形性、銅箔引き剥が
し強さに劣ってくる。また、硬化剤にメラミンを使用し
た変性フェノール樹脂を配合した実施例４〜７は、耐熱
性が向上し、さらにビスフェノールＡを併用した変性フ
ェノール樹脂を配合した実施例８、１０〜１２は、成形
性、耐熱性が向上する。使用したエポキシ樹脂のエポキ
シ当量が、４００〜６００の範囲にある実施例６、８、
９、１１、１２は成形性に優れ、ボイドのない積層板を
得ることができる。エポキシ樹脂を併用した実施例１０
でも、成形性が良好となる。実施例１１、１２は、水酸
化アルミニウム（添加剤Ｔ−Ａ）の配合量を実施例８の
１５０重量部から１００重量部と減らし、メラミンシア
ヌレート（添加剤Ｔ−Ｃ）やリン酸エステル化合物（Ｔ
−Ｄ）を更にそれぞれ８重量部配合した場合であるが、
難燃性、成形性は、同等であり、はんだ耐熱性が向上し
た。耐トラッキング性は、リンを含有する実施例１１で
は、劣るようになるが、添加剤を配合してない比較例
１、３よりは向上する。このように、エポキシ樹脂、硬
化剤としてフェノール類、トリアジン環を有する化合物
及びアルデヒド類の重縮合物及び難燃補助作用を有する
添加剤を含む難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物とす
ることにより、積層板を難燃化がすることができる。そ
して、エポキシ樹脂のエポキシ当量が４００〜６００の
範囲にあるものを配合することで、成形性に優れボイド
等のない積層板を得ることができる。更に、無機充填剤
に有機物系添加物を併用して配合すると、無機充填剤の
配合量を減少させることができ、はんだ耐熱性等が向上
する。但し、リンを含有した化合物は耐トラッキング性
を低下させるので、その用途には避けたほうが好まし
い。

【００２０】

【発明の効果】本発明の難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂
組成物及びそれを用いたプリプレグ、電気配線板用積層
板は、耐熱性、耐トラッキング性、安全性が高く、かつ
難燃性であり、ハロゲンやアンチモンを含まない積層板
を提供することができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂、硬化剤及び添加剤からな
   るエポキシ樹脂組成物において、（ａ）すべての材料が
   ハロゲン及びアンチモン化合物の含有量が０．１重量％
   以下であり、（ｂ）硬化剤の少なくとも１つがフェノー
   ル類、トリアジン環を有する化合物及びアルデヒド類の
   重縮合物でありメチルエチルケトンに固形分８０重量％
   以下にて溶解する変性フェノール樹脂及び（ｃ）難燃補
   助作用を有する添加剤を含む難燃性非ハロゲンエポキシ
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 難燃補助作用を有する添加剤が無機充填
   剤であり、エポキシ樹脂と硬化剤の固形分の合計１００
   重量部に対し、無機充填剤を３０〜２５０重量部配合す
   る請求項１に記載の難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 無機充填剤として、少なくとも３０重量
   部以上の無機水和物を含有する無機充填剤を配合する請
   求項１又は請求項２に記載の難燃性非ハロゲンエポキシ
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】 硬化剤の少なくとも１つに用いるフェノ
   ール類、トリアジン環を有する化合物及びアルデヒド類
   の重縮合物でありメチルエチルケトンに固形分８０重量
   ％以下にて溶解する変性フェノール樹脂が、フェノール
   とビスフェノールＡまたはフェノールとアルキルフェノ
   ール類を併用し、トリアジン環を有する化合物がメラミ
   ンである請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の難
   燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】 硬化剤として、少なくともフェノール
   類、トリアジン環を有する化合物及びアルデヒド類の重
   縮合物でありメチルエチルケトンに固形分８０重量％以
   下にて溶解する変性フェノール樹脂とフェノール類のノ
   ボラック樹脂を併用し配合する請求項１ないし請求項４
   のいずれかに記載の難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 エポキシ樹脂として、エポキシ当量が４
   ００〜６００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキ
   シ樹脂をエポキシ樹脂のうち５０重量％以上配合する請
   求項１ないし請求項５のいずれかに記載の難燃性非ハロ
   ゲンエポキシ樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし請求項６に記載の難燃性
   非ハロゲンエポキシ樹脂組成物において、リン含有化合
   物を含まない難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１ないし請求項７に記載の難燃性
   非ハロゲンエポキシ樹脂組成物をワニスとし、基材に含
   浸、乾燥させて得られるプリプレグ。
9. 【請求項９】 基材が、織布又は不織布である請求項８
   に記載のプリプレグ。
10. 【請求項１０】 請求項８または請求項９に記載の同種
    又は異種のプリプレグを組み合わせて用い、その片面又
    は両面に金属箔を積層し、加熱加圧成形して得られる電
    気配線板用積層板。