JPH11214014A - 固体電解質型燃料電池の空気極およびその作製方法 - Google Patents

固体電解質型燃料電池の空気極およびその作製方法

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JPH11214014A
JPH11214014A JP10016014A JP1601498A JPH11214014A JP H11214014 A JPH11214014 A JP H11214014A JP 10016014 A JP10016014 A JP 10016014A JP 1601498 A JP1601498 A JP 1601498A JP H11214014 A JPH11214014 A JP H11214014A
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fuel cell
solid oxide
oxide fuel
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JP10016014A
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Yuichi Hishinuma
祐一 菱沼
Yoshio Matsuzaki
良雄 松崎
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Tokyo Gas Co Ltd
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Tokyo Gas Co Ltd
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract

(57)【要約】 【課題】低温においても分極が小さく、且つ長期安定性
の高い固体電解質型燃料電池の空気極を提供すること。 【解決手段】 固体電解質型燃料電池の空気極の作製方
法において、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ)
の組成を有する酸化物の粉体と、これに元素Ｅを含む原
料およびＣｅを含む原料を加えて混合し焼成することに
よって、（Ａ1-xＢx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ) 粒子
とＣｅＯ2 系のＣｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の微粒子を分散
性よく混合させて空気極を形成し、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
δ) が０．５〜５０ｗｔ％の範囲で含まれ、ＡはＬａ、
Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのいずれか１つ又は２つ以
上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃａのいずれか１つ又は
２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃｏ、Ｃｅのいずれか１
つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣｒ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚ
ｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１つ又は２つ以上の組
合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｓｃ、
Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｄｙ、Ｂａ、Ｂ
ｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せであり、０≦ｘ
≦０．５０、 ０≦ｙ≦０．５０ である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は固体電解質型燃料電
池の空気極およびその作製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】燃料電池は省資源の観点からだけではな
く、環境に対する影響の観点からもエネルギー源として
注目されている。
【０００３】固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）は固体
電解質層の片面に燃料極、その反対面に空気極を配置し
た単電池と、隣接するそれぞれ単電池同士を電気的に直
列に接続しかつ各単電池に燃料と酸化剤ガスとを分配す
るセパレータと、を交互に積層して複層のスタックとし
て構成されていて、燃料電池の中でも動作温度が７００
〜１０００℃と高いことから発電効率が高く、構成材料
がすべて固体であるため取扱いが容易であるなどの利点
があるため、実用化が進んでいる。
【０００４】固体電解質型燃料電池の単電池（セル）は
中心となる固体電解質層の片面に最初に燃料極が１４５
０℃程度の高温で焼成され、次に反対側の面に空気極が
１１５０℃程度の低温で焼成されており、これらの電極
はそれぞれ固体電解質層との間に界面を有している。固
体電解質には主に８ＹＳＺ（ＹＳＺはイットリアをドー
プした安定化ジルコニア）または３ＹＳＺが用いられて
いる。
【０００５】空気極材料としてはＬａＳｒＭｎＯ3 （Ｌ
ＳＭと称している）が代表的なものとして知られてい
る。また、ＬＳＭ中のＬａを他元素で置換したものや、
ＭｎをＣｏに置き換えたＣｏ系材料も提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来、ＬＳＭは作動温
度１０００℃では十分な性能を有するものの、作動温度
の低温化に伴って吸着酸素の表面拡散が遅くなり、分極
がかなり増大してしまう欠点があった。また、Ｃｏ系は
電解質との反応性が大きく長期安定性に問題があった。
【０００７】本発明は、上述の点にかんがみてなされた
もので、低温においても分極が小さく、且つ長期安定性
の高い固体電解質型燃料電池の空気極を提供することを
目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
め本発明は、固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法
において、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ) の
組成を有する酸化物の粉体と、これに元素Ｅを含む原料
およびＣｅを含む原料を加えて混合し、焼成することに
よって、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ) 粒子
とＣｅＯ2 系のＣｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の微粒子を分散
性よく混合させて空気極を形成し、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
δ) が０．５〜５０ｗｔ％の範囲で含まれ、ここでＡは
Ｌａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのいずれか１つ又は
２つ以上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃａのいずれか１
つ又は２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃｏ、Ｃｅのいず
れか１つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣｒ、Ｎｉ、Ｍ
ｇ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１つ又は２つ以
上の組合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｍｇ、
Ｓｃ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｄｙ、Ｂ
ａ、Ｂｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せであり、
０≦ｘ≦０．５０、 ０≦ｙ≦０．５０ である、こと
を特徴とする。
【０００９】また、本発明はＡがＬａであり、ＢがＳｒ
であり、ＣがＭｎであり、ＥがＳｍまたはＧｄである、
ことを特徴とする。
【００１０】また、本発明はＡがＰｒ、ＢがＳｒ、Ｃが
Ｍｎ、ＥがＳｍまたはＧｄであることを特徴とする。
【００１１】また、本発明はＡがＣａ、ＢがＣｅ、Ｃが
Ｍｎ、ＥがＳｍまたはＧｄであることを特徴とする。
【００１２】また、本発明はＡがＬａ、ＢがＳｒ、Ｃが
Ｃｏ、ＥがＳｍまたはＧｄであることを特徴とする。
【００１３】また、本発明はＡがＳｍ、ＢがＳｒ、Ｃが
Ｃｏ、ＥがＳｍまたはＧｄであることを特徴とする。
【００１４】また、本発明はＣｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の
出発原料がＣｅまたはＥの金属有機化合物であることを
特徴とする。
【００１５】また、本発明は前記金属有機化合物がオク
チル酸塩、ナフテン酸塩、アセチルアセトネート錯体の
いずれか１つ又は２つ以上の組合せであることを特徴と
する。
【００１６】また、本発明はＡがＰｒ、ＢがＳｒ、Ｃが
Ｍｎ、ＥがＳｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
δ) の出発原料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であるこ
とを特徴とする。
【００１７】また、本発明はＡがＣａ、ＢがＣｅ、Ｃが
Ｍｎ、ＥがＳｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
δ) の出発原料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であるこ
とを特徴とする。
【００１８】また、本発明はＡがＬａ、ＢがＳｒ、Ｃが
Ｃｏ、ＥがＳｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
δ) の出発原料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であるこ
とを特徴とする。
【００１９】また、本発明はＡがＳｍ、ＢがＳｒ、Ｃが
Ｃｏ、ＥがＳｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
δ) の出発原料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であるこ
とを特徴とする。
【００２０】また、本発明は固体電解質型燃料電池の空
気極の作製方法において、（Ａ1-xＢx ）（Ｃ1-y Ｄ
y ）Ｏ(3+ δ) の組成を有する酸化物の粉体と、これに
ＥおよびＣｅの金属有機化合物の溶液を加えてスラリー
とし、このスラリーの中でＥおよびＣｅの加水分解を行
い、さらに重縮合反応を進行させた後、電解質上に塗布
し、熱を加えて、熱分解反応を行い、さらに高温で焼成
することによって、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ
(3+ δ) 粒子とＣｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の微粒子を分散
性よく混合させて空気極を形成し、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
δ) が０．５〜５０ｗｔ％の範囲で含まれ、ここでＡは
Ｌａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのいずれか１つ又は
２つ以上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃａのいずれか１
つ又は２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃｏ、Ｃｅのいず
れか１つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣｒ、Ｎｉ、Ｍ
ｇ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１つ又は２つ以
上の組合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｍｇ、
Ｓｃ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｄｙ、Ｂ
ａ、Ｂｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せであり、
０≦ｘ≦０．５０、 ０≦ｙ≦０．５０ であることを
特徴とする。
【００２１】また、本発明は平均粒径が１〜１０μｍの
範囲にあり、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ)
の組成を有する粒子と、この粒子の周囲を取り囲む状態
の平均粒径が０．１〜２μｍの範囲にあり、Ｃｅ1-X Ｅ
X Ｏ(2- δ) の組成を有する粒子とからなり、気孔率が
２０〜５０％の範囲にあり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ)が
０．５〜５０ｗｔ％の範囲で含まれ、ここで、ＡはＬ
ａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのいずれか１つ又は２
つ以上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃａのいずれか１つ
又は２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃｏ、Ｃｅのいずれ
か１つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣｒ、Ｎｉ、Ｍｇ、
Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１つ又は２つ以上の
組合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｓ
ｃ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｄｙ、Ｂ
ａ、Ｂｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せであり、
０≦ｘ≦０．５０、 ０≦ｙ≦０．５０ であることを
特徴とする固体電解質型燃料電池を提供する。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下本発明を図面に基づいて説明
する。
【００２３】本発明による固体電解質型燃料電池の空気
極の作製方法の概要は、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）
Ｏ(3+ δ) の組成を有する酸化物の粉体と、これに元素
Ｅを含む原料およびＣｅを含む原料を加えて混合し、焼
成することによって、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ
(3+ δ) 粒子とＣｅＯ2 系のＣｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ)の
微粒子を分散性よく混合させて空気極を形成し、Ｃｅ
1-X ＥX Ｏ(2- δ) を０．５〜５０ｗｔ％の範囲で含ま
せ、ここでＡはＬａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのい
ずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃ
ａのいずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃ
ｏ、Ｃｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣ
ｒ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１
つ又は２つ以上の組合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、
Ｌａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅ
ｕ、Ｄｙ、Ｂａ、Ｂｅのいずれか１つ又は２つ以上の組
合せであり、０≦ｘ≦０．５０、 ０≦ｙ≦０．５０
である。なお、本明細書中において組成式中の(3+ δ)
および(2- δ) は酸素の量を示す。
【００２４】このように（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）
Ｏ(3+ δ) のペロブスカイト系材料をベースとしてさら
にＣｅＯ2 系のＣｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の微粒子を０．
５〜５０ｗｔ％の範囲で分散性よく混合させて空気極を
形成することにより、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) が０．５
〜５０ｗｔ％の範囲で含ませることにより低温活性の良
好な空気極を作成した。
【００２５】（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ)
粉体とＣｅ、Ｓｍの金属塩を原料とし、特に金属塩とし
て金属有機化合物を用いることにより、目的の微構造と
目的の性能が得られることが明らかとなった。
【００２６】
【実施例１】図１は本発明による空気極作製方法の実施
例１を説明するフロー図である。
【００２７】上述の空気極材料の原料粉体のうち、マン
ガン酸化物を８００℃で１０時間焼成し、これを５００
℃まで降温後、室温までクエンチし、これを粉砕してＭ
ｎ2Ｏ3 粉とし、このＭｎ2 Ｏ3 粉にＰｒ2 Ｏ3 粉およ
びＳｒ2 ＣＯ3 粉を混合して混合粉とし、この混合粉を
プレス成形し、これを１３００℃で１０時間仮焼しこれ
を粉砕する。再びこれを１３００℃で１０時間仮焼しこ
れを粉砕し、さらに分級して２〜３μｍのＰｒ0.8 Ｓｒ
0.2 ＭｎＯ3 粉とする。このＰｒ0.8 Ｓｒ0.2ＭｎＯ3
粉にＳｍオクチル酸塩およびＣｅオクチル酸塩を加えて
混合スラリーとする。次に、この混合スラリーを加水分
解し、重縮合してこれを電解質上にスクリーン印刷し、
さらに５００℃で熱分解し、１１５０℃で焼成し、Ｍｎ
系材料をベースとしたＰｒ0.8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 と、Ｃ
ｅＯ2 系のＣｅ0.8 Ｓｍo.2 Ｏ1.9 の微粒子を分散性よ
く混合させて空気極を形成した。
【００２８】
【実施例２】図２は本発明による空気極作製方法の実施
例２を説明するフロー図である。
【００２９】上述の空気極材料からＭｎ2 Ｏ3 粉とする
までは上述の実施例１の場合と同一である。このＭｎ2
Ｏ3 粉にＣｅＯ2 粉およびＣａＯ粉を混合して混合粉と
し、この混合粉をプレス成形し、これを１３００℃で１
０時間仮焼しこれを粉砕する。再びこれを１３００℃で
１０時間仮焼しこれを粉砕し、さらに分級して２〜３μ
ｍのＣａ0.8 Ｃｅ0.2 ＭｎＯ3 粉とする。このＣａ0.8
Ｃｅ0.2 ＭｎＯ3 粉にＳｍオクチル酸塩およびＣｅオク
チル酸塩を加えて混合スラリーとする。次に、この混合
スラリーを加水分解し、重縮合してこれを電解質上にス
クリーン印刷し、さらに５００℃で熱分解し、１１５０
℃で焼成し、Ｍｎ系材料をベースとしたＣａ0.8 Ｃｅ
0.2 ＭｎＯ3 と、ＣｅＯ2 系のＣｅ0.8 Ｓｍo.2 Ｏ1.9
の微粒子を分散性よく混合させて空気極を形成した。
【００３０】
【比較例１】図１の中のＰｒ0.8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 粉体
（Ａ）をスクリーン印刷し、１１５０℃で焼成したもの
である。
【００３１】
【比較例２】図２の中のＣａ0.8 Ｃｅ0.2 ＭｎＯ3 粉体
（Ｂ）をスクリーン印刷し、１１５０℃で焼成したもの
である。
【００３２】
【比較例３】Ｌａ0.85Ｓｒ0.15ＭｎＯ3 粉体をスクリー
ン印刷し、１１５０℃で焼成したものである。
【００３３】図３は本発明の方法で作製した空気極と従
来法で作製した空気極との耐久性データ比較表である。
【００３４】この図３から、本発明により作製した空気
極は、長時間の運転による性能劣化（分極の増加）がみ
られず、従来法の比較例より耐久性において優れている
ことが分かる。
【００３５】図４は本発明の方法で高温焼成した空気極
の性能を従来法で低温焼成した空気極の性能と比較して
説明するグラフである。
【００３６】横軸に電流密度をｌｏｇ（Ｉ／Ａｃｍ-2）
で示し、縦軸に分極の大きさをｍｖで示す。
【００３７】比較例３は従来のＬＳＭ電極であるが、こ
れと比較して実施例１、２はいずれも分極の小さい優れ
た空気極である。
【００３８】また実施例１は、比較例１のＰｒ0.8 Ｓｒ
0.2 ＭｎＯ3 に対して本発明を適用し、Ｐｒ0.8 Ｓｒ
0.2 ＭｎＯ3 とＳＤＣの混合電極としたものであり、本
発明の方法により電極性能が向上した。
【００３９】同様に実施例２は比較例２のＣａ0.8 Ｃｅ
0.2 ＭｎＯ3 に対して本発明を適用し、Ｃａ0.8 Ｃｅ
0.2 ＭｎＯ3 とＳＤＣの混合電極としたものであり、本
発明の適用により電極性能が向上し、分極が小さくなっ
た。
【００４０】図５は本発明の方法で作製された空気極の
粒子構造の顕微鏡写真、図６は従来の方法で作製された
空気極の粒子構造の顕微鏡写真である。
【００４１】図５、６を比較することにより、本発明の
空気極構造は、３〜４μｍのＭｎ系材料の周囲を１μｍ
程度のＣｅＯ2 系材料が取り囲んでいることがわかる。
そのため、本発明による空気極は低温においても分極が
小さく、且つ長期安定性の高い性質を有する。
【００４２】
【発明の効果】（１）本発明の空気極の粒子構造は顕微
鏡写真によれば、３〜４μｍのＭｎ系材料の周囲を１μ
ｍ程度のＣｅＯ2 系材料が取り囲んでいることが判明し
た。 （２）本発明による空気極は低温においても分極が小さ
く、且つ長期安定性の高い性質を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による空気極作製方法の実施例１を説明
するフロー図である。
【図２】本発明による空気極作製方法の実施例２を説明
するフロー図である。
【図３】本発明の方法で作製した空気極と従来法で作製
した空気極との耐久性データ比較表である。
【図４】図３の一部を示すグラフである。
【図５】本発明の方法で作製された空気極の粒子構造の
顕微鏡写真である。
【図６】従来の方法で作製された空気極の粒子構造の顕
微鏡写真である。

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法
    において、（Ａ1-xＢx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ) の
    組成を有する酸化物の粉体と、これに元素Ｅを含む原料
    およびＣｅを含む原料を加えて混合し、焼成することに
    よって、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ) 粒子
    とＣｅＯ2 系のＣｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の微粒子を分散
    性よく混合させて空気極を形成し、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-
    δ) が０．５〜５０ｗｔ％の範囲で含まれ、 ここでＡはＬａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのいずれ
    か１つ又は２つ以上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃａの
    いずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃｏ、
    Ｃｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣｒ、
    Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１つ又
    は２つ以上の組合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｌ
    ａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅ
    ｕ、Ｄｙ、Ｂａ、Ｂｅのいずれか１つ又は２つ以上の組
    合せであり、０≦ｘ≦０．５０、 ０≦ｙ≦０．５０
    である、ことを特徴とする固体電解質型燃料電池の空気
    極の作製方法。
  2. 【請求項２】ＡがＬａであり、ＢがＳｒであり、ＣがＭ
    ｎであり、ＥがＳｍまたはＧｄである、ことを特徴とす
    る請求項１に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作
    製方法。
  3. 【請求項３】ＡがＰｒ、ＢがＳｒ、ＣがＭｎ、ＥがＳｍ
    またはＧｄであることを特徴とする請求項１に記載の固
    体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  4. 【請求項４】ＡがＣａ、ＢがＣｅ、ＣがＭｎ、ＥがＳｍ
    またはＧｄであることを特徴とする請求項１に記載の固
    体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  5. 【請求項５】ＡがＬａ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳｍ
    またはＧｄであることを特徴とする請求項１に記載の固
    体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  6. 【請求項６】ＡがＳｍ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳｍ
    またはＧｄであることを特徴とする請求項１に記載の固
    体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  7. 【請求項７】Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原料がＣｅ
    とＥの金属有機化合物であることを特徴とする請求項１
    に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  8. 【請求項８】前記金属有機化合物がオクチル酸塩、ナフ
    テン酸塩、アセチルアセトネート錯体のいずれか１つ又
    は２つ以上の組合せであることを特徴とする請求項１に
    記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  9. 【請求項９】ＡがＰｒ、ＢがＳｒ、ＣがＭｎ、ＥがＳｍ
    またはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原料
    がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とする
    請求項１に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作製
    方法。
  10. 【請求項１０】ＡがＣａ、ＢがＣｅ、ＣがＭｎ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原
    料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とす
    る請求項１に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作
    製方法。
  11. 【請求項１１】ＡがＬａ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原
    料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とす
    る請求項１に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作
    製方法。
  12. 【請求項１２】ＡがＳｍ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX (2- δ) の出発原料
    がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とする
    請求項１に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作製
    方法。
  13. 【請求項１３】固体電解質型燃料電池の空気極の作製方
    法において、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ)
    の組成を有する酸化物の粉体と、これにＥおよびＣｅの
    金属有機化合物の溶液を加えてスラリーとし、このスラ
    リーの中でＥおよびＣｅの加水分解を行い、さらに重縮
    合反応を進行させた後、電解質上に塗布し、熱を加え
    て、熱分解反応を行い、さらに高温で焼成することによ
    って、（Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ) 粒子と
    Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の微粒子を分散性よく混合させ
    て空気極を形成し、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) が０．５〜
    ５０ｗｔ％の範囲で含まれ、 ここでＡはＬａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのいずれ
    か１つ又は２つ以上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃａの
    いずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃｏ、
    Ｃｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣｒ、
    Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１つ又
    は２つ以上の組合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｌ
    ａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅ
    ｕ、Ｄｙ、Ｂａ、Ｂｅのいずれか１つ又は２つ以上の組
    合せであり、０≦ｘ≦０．５０、 ０≦ｙ≦０．５０
    である、ことを特徴とする固体電解質型燃料電池の空気
    極の作製方法。
  14. 【請求項１４】ＡがＬａであり、ＢがＳｒであり、Ｃが
    Ｍｎであり、ＥがＳｍまたはＧｄである、ことを特徴と
    する請求項１３に記載の固体電解質型燃料電池の空気極
    の作製方法。
  15. 【請求項１５】ＡがＰｒ、ＢがＳｒ、ＣがＭｎ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項１３に記載
    の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  16. 【請求項１６】ＡがＣａ、ＢがＣｅ、ＣがＭｎ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項１３に記載
    の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  17. 【請求項１７】ＡがＬａ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項１３に記載
    の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  18. 【請求項１８】ＡがＳｍ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項１３に記載
    の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  19. 【請求項１９】Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原料がＣ
    ｅとＥの金属有機化合物であることを特徴とする請求項
    １３に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方
    法。
  20. 【請求項２０】前記金属有機化合物がオクチル酸塩、ナ
    フテン酸塩、アセチルアセトネート錯体のいずれか１つ
    又は２つ以上の組合せであることを特徴とする請求項１
    ３に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の作製方法。
  21. 【請求項２１】ＡがＰｒ、ＢがＳｒ、ＣがＭｎ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原
    料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とす
    る請求項１３に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の
    作製方法。
  22. 【請求項２２】ＡがＣａ、ＢがＣｅ、ＣがＭｎ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原
    料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とす
    る請求項１３に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の
    作製方法。
  23. 【請求項２３】ＡがＬａ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原
    料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とす
    る請求項１３に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の
    作製方法。
  24. 【請求項２４】ＡがＳｍ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ) の出発原
    料がＣｅおよびＥのオクチル酸塩であることを特徴とす
    る請求項１３に記載の固体電解質型燃料電池の空気極の
    作製方法。
  25. 【請求項２５】平均粒径が１〜１０μｍの範囲にあり、
    （Ａ1-x Ｂx ）（Ｃ1-y Ｄy ）Ｏ(3+ δ) の組成を有す
    る粒子と、この粒子の周囲を取り囲む状態の平均粒径が
    ０．１〜２μｍの範囲にあり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2- δ)
    の組成を有する粒子とからなり、気孔率が２０〜５０％
    の範囲にあり、Ｃｅ1-X ＥX Ｏ(2-δ) が０．５〜５０
    ｗｔ％の範囲で含まれ、 ここで、ＡはＬａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｃａのいず
    れか１つ又は２つ以上の組合せ、ＢはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ
    のいずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＣはＭｎ、Ｃ
    ｏ、Ｃｅのいずれか１つ又は２つ以上の組合せ、ＤはＣ
    ｒ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌのいずれか１
    つ又は２つ以上の組合せ、ＥはＣａ、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ、
    Ｌａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｅ
    ｕ、Ｄｙ、Ｂａ、Ｂｅのいずれか１つ又は２つ以上の組
    合せであり、０≦ｘ≦０．５０、０≦ｙ≦０．５０ で
    ある、ことを特徴とする固体電解質型燃料電池。
  26. 【請求項２６】ＡがＬａであり、ＢがＳｒであり、Ｃが
    Ｍｎであり、ＥがＳｍまたはＧｄである、ことを特徴と
    する請求項２５に記載の固体電解質型燃料電池。
  27. 【請求項２７】ＡがＰｒ、ＢがＳｒ、ＣがＭｎ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項２５に記載
    の固体電解質型燃料電池。
  28. 【請求項２８】ＡがＣａ、ＢがＣｅ、ＣがＭｎ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項２５に記載
    の固体電解質型燃料電池。
  29. 【請求項２９】ＡがＬａ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項２５に記載
    の固体電解質型燃料電池。
  30. 【請求項３０】ＡがＳｍ、ＢがＳｒ、ＣがＣｏ、ＥがＳ
    ｍまたはＧｄであることを特徴とする請求項２５に記載
    の固体電解質型燃料電池。
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