JPH1121414A - ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 ２−ビニルピジン１５重量％、１，３−
ブタジエン７０重量％、スチレン１５重量％からなる単
量体（Ａ）６０重量部を乳化重合したのち、２−ビニル
ピジン１３重量％、１，３−ブタジエン２５重量％、ス
チレン６２重量％からなる単量体（Ｂ）４０重量部を乳
化重合して得られる、ゲル含有量が１６重量％、ＳＩが
５０の共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹
脂とをゴムと繊維の接着剤として用いる。 【効果】 熱処理後のコード強力の低下が少なく、ゴム
と繊維との良好な接着力が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムと繊維の接着
剤用共重合体ラテックスに関するものである。さらに詳
しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム製品に含まれ
る繊維とゴムの接着に適した、改良されたゴムと繊維の
接着剤用共重合体ラテックスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン、ポリエステル、アラミド等の
繊維は、従来よりゴム補強用繊維として、タイヤ、ベル
ト、ホース等のゴム製品に広く用いられている。

【０００３】ゴム補強用に用いられるこれらの繊維は、
それ自身ではゴムに対する接着性に乏しく、ビニルピリ
ジン−ブタジエン系共重合体ラテックス単独またはそれ
と他のゴムラテックスとの混合物およびレゾルシン−ホ
ルマリン樹脂（以下、ＲＦレンジと称する。）からなる
接着剤組成物（以下、ＲＦＬと称する。）を用いて接着
処理され、実用に供されているのが一般的である。

【０００４】このＲＦＬに使用されるビニルピリジン−
ブタジエン系共重合体ラテックスとしては、２−ビニル
ピリジン１５重量％、１，３−ブタジエン７０重量％、
スチレン１５重量％を重合して得られる共重合体ラテッ
クスが一般的なものとなっている。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】いずれの繊維におい
ても、ゴムとの良好な接着力を得ようとする場合、繊維
をＲＦＬに浸漬、乾燥後、ナイロン繊維で１７０℃以
上、ポリエステル繊維やアラミド繊維では２２０℃以上
の高温にて、熱処理する必要があるが、この工程におい
て、処理前に持っていた繊維自身の強度が低下するとい
う問題がある。

【０００６】繊維の強度低下を最小限にとどめようとし
て、比較的低温にて熱処理すればゴムとの接着力、特に
剥離接着力や剥離後の繊維へのゴム付着率が低下し、逆
により高いゴムとの接着力を得ようと、より高温で熱処
理すれば繊維の強度が低下する。このため、熱処理後の
繊維の強度低下が少なく、かつ高い接着力が得られる接
着剤用共重合体ラテックスの開発が望まれていた。

【０００７】このため、ＲＦＬに用いられるビニルピリ
ジン−ブタジエン系共重合体ラテックスの改良検討が行
われており、特公平１−４９３０８号公報、特公平１−
４９３０９号公報、特公平２−２４３１４号公報などで
は、特定の構造を有する共重合体粒子からなる共重合体
ラテックスが提案されている。

【０００８】しかしながら、これらの共重合体ラテック
スをＲＦＬに用いても、接着力と繊維強度とを共に満足
できなかった。

【０００９】

【課題を解決する手段】本発明者等は、上記問題を解決
するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。

【００１０】すなわち本発明は、ビニルピリジン５〜２
０重量％、脂肪族共役ジエン系単量体Ｘ重量％、および
これらと共重合可能な他の単量体５〜４５重量％からな
る単量体（Ａ）２０〜８０重量部を重合して得られる共
重合体の存在下、ビニルピリジン５〜２０重量％、脂肪
族共役ジエン系単量体Ｙ重量％、およびこれらと共重合
可能な他の単量体２０〜７５重量％からなる単量体
（Ｂ）２０〜８０重量部（ただし単量体（Ａ）と（Ｂ）
の合計１００重量部）を重合して得られる共重合体ラテ
ックスであって、ＸとＹの値が、５０≦Ｘ≦７５、２０
≦Ｙ≦６０、１０≦｜Ｘ−Ｙ｜、該共重合体ラテックス
の乾燥フィルムのトルエン不溶分が５〜８０重量％、か
つ、該共重合体ラテックスの乾燥フィルムのトルエンに
不溶なゲル部分のスウェリングインデックス（ＳＩ）が
１０以上であることを特徴とするゴムと繊維の接着剤用
共重合体ラテックスを提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。共重合体（Ａ）に用いられる単量体のうち、ビニ
ルピリジンが５重量％未満では初期接着力、耐熱接着力
共に低下し、２０重量％を越えると初期接着力が低下す
る。好ましくは７〜１８重量％である。

【００１２】共重合体（Ａ）に用いられる単量体のう
ち、脂肪族共役ジエン系単量体（Ｘ）が５０重量％未満
では初期接着力が低下し、７５重量％を越えると耐熱接
着力が低下する。好ましくは、５０〜７０重量％であ
る。

【００１３】また、共重合体（Ｂ）に用いられる単量体
のうち、ビニルピリジン５重量％未満では初期接着力お
よび耐熱接着力共に低下し、２０重量％を越えると初期
接着力が低下する。好ましくは７〜１８重量％である。

【００１４】共重合体（Ｂ）に用いられる単量体のう
ち、脂肪族共役ジエン系単量体（Ｙ）が２０重量％未満
では初期接着力が低下し、６０重量％を越えると耐熱接
着力が低下する。好ましくは、２５〜５５重量％であ
る。

【００１５】また、共重合体（Ａ）に用いられる脂肪族
共役ジエン系単量体Ｘ重量％と、共重合体（Ｂ）に用い
られる脂肪族共役ジエン系単量体Ｙ重量％の間には、｜
Ｘ―Ｙ｜≧１０の関係を満足させることが必要である。
｜Ｘ―Ｙ｜の値が１０未満では接着力とコード強度の改
善効果が小さい。ここで、｜Ｘ−Ｙ｜は、ＸとＹの差の
絶対値を示す。

【００１６】本発明の共重合体ラテックスに使用される
ビニルピリジンとしては、２−ビニルピリジン、３−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−
ビニルピリジン等があげられ、これらを１種もしくは２
種以上使用することができる。特に２−ビニルピリジン
が好ましい。

【００１７】本発明の共重合体ラテックスに使用される
脂肪族共役ジエン系単量体としては例えば、１，３−ブ
タジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、これらを
１種もしくは２種以上使用することができる。特に１，
３−ブタジエンが好ましい。

【００１８】本発明の共重合体ラテックスに使用するこ
とのできる他の共重合可能な単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレン等の芳香
族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、フマル酸等のエチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル系
単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシアルキル基
を含有する不飽和単量体およびアクリルアミド、メタク
リルアミド等の不飽和カルボン酸アミド単量体等が挙げ
られ、それぞれ１種もしくは２種以上使用することがで
きる。

【００１９】これらの中で芳香族ビニル系単量体単独ま
たはこれと他の単量体から選ばれた１種以上の単量体と
の組合せが好ましく、さらにはスチレン単独またはスチ
レンとα−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸、イタコン酸、メチルメタクリレートから選ばれた
単量体との組合せが特に好ましい。

【００２０】これら共重合可能な単量体が、共重合体
（Ａ）において５重量％未満では耐熱接着力が低下し、
４５重量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下
する。また、これら共重合可能な単量体が、共重合体
（Ｂ）において２０重量％未満では耐熱接着力が低下
し、７５重量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に
低下する。

【００２１】本発明のラテックスの共重合体（Ａ）と共
重合体（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は２０〜８０／８
０〜２０である。この範囲外では耐熱接着力の改善効果
が小さい。好ましくは２５〜７５／７５〜２５である。

【００２２】また、本発明の共重合体ラテックスの乾燥
フィルムのトルエン不溶分（以下、ゲル含有量という）
は５〜８０重量％であることが必要である。ゲル含有量
が５重量％未満ではＲＦＬの機械的安定性が低下するた
め、含浸処理工程で凝集物を発生するなど安定した操業
に支障をきたすおそれがあり、８０重量％を越えると、
初期接着力が低下する。好ましくは５〜６５重量％以下
である。

【００２３】本発明でいうゲル含有量とは、具体的に
は、共重合体ラテックスを乾燥し、重量既知の共重合体
ラテックスフィルムをトルエンに浸漬後濾過して、乾燥
重量を秤量し、共重合体の乾燥重量に対する、共重合体
のトルエン不溶部分の乾燥重量の割合を計算することに
より求められる値である。

【００２４】また、該ラテックスの乾燥フィルムのトル
エンに不溶なゲル部分のスウェリングインデックス（以
下、ＳＩという）は１０以上であることが必要であり、
ＳＩが２０以上であることがさらに好ましい。ＳＩが１
０未満では初期接着力が低下する。

【００２５】本発明でいうＳＩとは、具体的には、共重
合体ラテックスを乾燥し、重量既知の共重合体ラテック
スフィルムをトルエンに浸漬後濾過して、湿潤重量を秤
量し、その後、乾燥重量を秤量して、その湿潤重量に対
する乾燥重量の割合を計算することにより求められる値
である。

【００２６】また、本発明の共重合体ラテックスの数平
均粒子径は８０〜１８０ｎｍであることが好ましい。数
平均粒子径が８０ｎｍ未満では、ラテックス粘度が上が
り、ラテックスの輸送やＲＦＬ作製時の作業性に支障を
きたす可能性がある。また、１８０ｎｍを越えると共重
合体ラテックスの重合中に凝集物を発生させやすく、安
定な重合が困難になる。更に好ましくは９０〜１６０ｎ
ｍである。

【００２７】本発明の共重合体ラテックスは、公知の二
段重合方法などにより製造されるが、重合に際し用いら
れる単量体（Ａ）および（Ｂ）にの添加方法については
特に制限はなく、一括添加方法、分割添加方法、連続添
加方法等いずれも採用できる。

【００２８】本発明においては、単量体（Ａ）を重合し
て得られた共重合体の存在下に、単量体（Ｂ）を重合す
ることが必要である。この場合、単量体（Ａ）の重合転
化率が８０重量％（さらに好ましくは９０重量％）以上
に達した後、単量体（Ｂ）の重合系内への添加を開始し
て乳化共重合することが好ましい。

【００２９】本発明の共重合体ラテックスの重合に際し
ては、乳化剤として、ロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸、高級
アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂
肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、非イオン性界
面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤あ
るいはポリエチレングリコールのアルキルエステル型、
アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等の
ノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２
種以上使用することができる。

【００３０】また、本発明の共重合体ラテックスの重合
に際しては、従来公知の連鎖移動剤、重合開始剤、電解
質、重合促進剤、キレート剤等、さらには炭化水素系溶
剤を使用することができる。

【００３１】連鎖移動剤としてはα−メチルスチレンダ
イマー、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメル
カプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリ
ルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキ
サントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲ
ンジサルファイド等のキサントゲン化合物、ターピノレ
ンや、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等の
フェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合
物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等の
ハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレ
ン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジ
ルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェ
ニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メ
タアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２
−エチルヘキシルチオグリコレート等が挙げられ、これ
らを１種または２種以上使用することができる。

【００３２】これらの連鎖移動剤は、通常、単量体１０
０重量部に対して０〜１０重量部にて使用される。

【００３３】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開
始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の
油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に水溶
性重合開始剤の使用が好ましい。

【００３４】また、重合に際して、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキ
セン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用して
も良い。

【００３５】本発明の共重合体ラテックスとレゾルシン
−ホルマリン樹脂により、ゴムと繊維の接着剤組成物が
得られる。共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリ
ン樹脂の使用比率は特に限定されなが、通常、共重合体
ラテックス１００重量部（固形分）に対してレゾルシン
−ホルマリン樹脂を５〜１００重量部（固形分）を使用
することが好ましい。

【００３６】また、この接着剤組成物には、イソシアネ
ート、ブロックドイソシアネート、エチレン尿素、２，
６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４
−クロロフェノール、一塩化イオウとレゾルシンの縮合
物及びレゾルシン−ホルマリン縮合物との混合物などの
変性レゾルシン−ホルマリン樹脂、ポリエポキシド、変
性ポリ塩化ビニル、カーボンブラックといった接着助
剤、充填剤、架橋剤、加硫剤、加硫促進剤等を必要に応
じて配合しても差し支えない。

【００３７】本発明の共重合体ラテックスを用いた接着
剤組成物が使用される繊維としては、ナイロン繊維、ポ
リエステル繊維、アラミド繊維等が挙げられるが、特に
これらに限定されず、また、これらの繊維はコード、ケ
ーブル、織物、帆布、短繊維等いずれの形態であっても
良い。

【００３８】また、この接着剤組成物で処理された繊維
と接着に供されるゴムとしては、天然ゴム、ＳＢＲ、Ｎ
ＢＲ、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイ
ソプレンゴム更にはそれらの各種変性ゴム等が挙げられ
るが、特にこれらに限定されるものではない。

【００３９】また、本発明の共重合体ラテックスを含む
接着剤組成物を製造するに際して、本発明の共重合体ラ
テックスの一部を必要に応じて、スチレン−ブタジエン
共重合体ラテックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジ
エン共重合体ラテックス、アクリルニトリル−ブタジエ
ン共重合体ラテックス、カルボキシ変性アクリルニトリ
ル−ブタジエン共重合体ラテックス、クロロプレンラテ
ックス、イソプレンラテックス等に代替しても良いが、
それらは本発明の共重合体ラテックス１００重量部中５
０重量部未満であることが好ましく、さらに好ましくは
３０重量部未満である。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限される
ものではない。なお、実施例中の部および％は断りのな
い限り全て重量部および重量％を意味する。

【００４１】（共重合体ラテックス１の製造）攪拌機付
きオートクレーブに、水１３０部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウ
ム0.5部とロジン酸カリウム４部を加え溶解させる。こ
れに、さらに１，３−ブタジエン４２．０部、２−ビニ
ルピリジン９．０部、スチレン９．０部とｔ−ドデシル
メルカプタン０．３６部を仕込み、乳化させる。次い
で、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保
ち重合を行う。重合転化率が仕込み単量体の９０％に達
したならば、１，３−ブタジエン１０．０部、２−ビニ
ルピリジン５．２部、スチレン２４．８部とｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．０８部を仕込み、重合を継続した。
重合転化率が、全単量体の９３％に達したら、ハイドロ
キノン０．１部を加え、重合を停止させる。得られた共
重合体ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去
し、共重合体ラテックス１を得た。単量体（Ａ）と単量
体（Ｂ）のそれぞれの重量％は、表１に示したとおりで
ある。

【００４２】（共重合体ラテックス２の製造）攪拌機付
きオートクレーブに、水８０部、ナフタレンスルホン酸
ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウム
０．４部とロジン酸カリウム２．８部を加え溶解させ
る。これに、さらに１，３−ブタジエン４２．０部、２
−ビニルピリジン９．０部、スチレン９．０部とｔ−ド
デシルメルカプタン０．２８部を仕込み、乳化させる。
次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５５℃
に保ち重合を行う。重合転化率が仕込み単量体の９５％
に達したならば、１，３−ブタジエン１０．０部、２−
ビニルピリジン５．２部、スチレン２４．８部とｔ−ド
デシルメルカプタン０．１２部及び、ロジン酸カリウム
１．２部、水４０部を仕込み、重合を継続した。重合転
化率が、全単量体の９５％に達したら、ハイドロキノン
０．１部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体
ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共
重合体ラテックス２を得た。単量体（Ａ）と単量体
（Ｂ）のそれぞれの重量％は、表１に示したとおりであ
る。

【００４３】（共重合体ラテックス３の製造）攪拌機付
きオートクレーブに、水１００部、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル６．０部と１，３−ブタジエン４８．
７５部、２−ビニルピリジン１１．２５部、スチレン１
５．０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２６部、およ
びエチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５部、過硫
酸カリウム０．３部を仕込み、全体を５０℃に保ち重合
を行う。重合転化率が仕込み単量体の９４％に達したな
らば、１，３−ブタジエン１２．５部、２−ビニルピリ
ジン３．７５部、スチレン４．０部、α−メチルスチレ
ン２．０部、アクリロニトリル２．０部、メチルメタク
リレート０．７５部とｔ−ドデシルメルカプタン０．１
１部及び、ポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５
部、水４０部を仕込み、重合を継続した。重合転化率
が、全単量体の９５％に達したら、ハイドロキノン０．
１部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテ
ックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合
体ラテックス３を得た。単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の
それぞれの重量％は、表１に示したとおりである。

【００４４】（共重合体ラテックス４、５、１２、１
５、２０、２１の製造）表１及び表２に示したｔ−ドデ
シルメルカプタン量（部）、ロジン酸カリウム量（部）
及び、単量体（各単量体の重量％と単量体の仕込み部数
で規定された部数）を用いる以外は、共重合体ラテック
ス１と全く同様にして、共重合体ラテックス４、５、１
２、１５、２０、２１を得た。

【００４５】（共重合体ラテックス６、１６、１７の製
造）表１及び表２に示したｔ−ドデシルメルカプタン量
（部）、ロジン酸カリウム量（部）、水量（部）及び、
単量体（各単量体の重量％と単量体の仕込み部数で規定
された部数）を用いる以外は、共重合体ラテックス２と
全く同様にして、共重合体ラテックス６、１６、１７を
得た。

【００４６】（共重合体ラテックス７、９、１０、１
３、１４、１９の製造）表１及び表２に示したｔ−ドデ
シルメルカプタン量（部）、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル量（部）、水量（部）及び、単量体（各単量
体の重量％と単量体の仕込み部数で規定された部数）を
用いる以外は、共重合体ラテックス３と全く同様にし
て、共重合体ラテックス７、９、１０、１３、１４、１
９を得た。

【００４７】（共重合体ラテックス８の製造）攪拌機付
きオートクレーブに、水１４０部、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル４．０部と１，３−ブタジエン２４．
０部、２−ビニルピリジン２．８部、スチレン８．０
部、α−メチルスチレン２．０部、アクリロニトリル
２．０部、イタコン酸１．２部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．１５部、およびエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム０．０５部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み、全
体を５０℃に保ち重合を行う。重合転化率が仕込み単量
体の９０％に達したならば、１，３−ブタジエン１８．
０部、２−ビニルピリジン９．０部、スチレン３３．０
部とｔ−ドデシルメルカプタン０．２３部を仕込み、重
合を継続した。重合転化率が、全単量体の９５％に達し
たら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を停止させ
る。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反
応単量体を除去し、共重合体ラテックス８を得た。単量
体（Ａ）と単量体（Ｂ）のそれぞれの重量％は、表１に
示したとおりである。

【００４８】（共重合体ラテックス１１、１８の製造）
表２に示したｔ−ドデシルメルカプタン量（部）、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル量（部）及び、単量体
（各単量体の重量％と単量体の仕込み部数で規定された
部数）を用いる以外は、共重合体ラテックス８と全く同
様にして、共重合体ラテックス１１、１８を得た。

【００４９】（共重合体ラテックスのゲル含有量、ＳＩ
の測定方法）室温乾燥で共重合体ラテックスからフィル
ムを作製する。その後フィルム約１ｇを正確に秤量後４
００ｃｃのトルエンに入れ４８時間放置浸漬する。その
後あらかじめ精秤した３００メッシュの金網で濾過し、
金網に残った残留物を秤量する。さらに充分乾燥した
後、金網に残った残留物を秤量する。次式により共重合
体ラテックスのゲル含有量、ＳＩを求める。 ゲル含有量（％）＝（トルエン浸漬後の金網残留物の乾
燥重量）÷（トルエン浸漬前のフィルムの重量）×１０
０ ＳＩ＝（トルエン浸漬後の金網残留物の湿潤重量）÷
（トルエン浸漬後の金網残留物の乾燥重量）

【００５０】（共重合体ラテックスの数平均粒子径の測
定方法）数平均粒子径を動的光散乱法により測定した。
尚、測定に際しては、ＬＰＡ−３０００／３１００（大
塚電子製）を使用した。前述の方法で測定した共重合体
ラテックスのゲル含有量とＳＩおよび数平均粒子径を表
１及び表２に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】応用例−１ （ＲＦＬ液の調整）水２３９部に、水酸化ナトリウム
０．３部、レゾルシン１１部および３７％ホルマリン１
６．２部を加え、２５℃にて６時間熟成を行い、ＲＦレ
ジンを作成する。次いで、表１及び表２に示す共重合体
ラテックスそれぞれ７０部（固形分）およびスチレン−
ブタジエン共重合体ラテックス（住化Ａ＆Ｌ社製Ｊ−９
０４９）３０部（固形分）の中に、得られたＲＦレジン
を全量添加し、水にて固形分濃度を２０％に調整し、２
５℃にて１８時間熟成させ、ＲＦＬ液を得た。

【００５４】（ＲＦＬ液の機械的安定性の測定）得られ
たＲＦＬ液Ｎ−１．２．４．７．１０．１２．１５．１
６．２１の機械的安定性をＪＩＳ Ｋ６３８７−１９８
２に参考として示された方法に従い、荷重５ｋｇ、回転
時間５分の条件で測定し、求められた凝固率（％）に応
じて下記の３段階評価を行い、その結果を表３に示し
た。 ○：０．２％未満 △：０．２％以上２％未満 ×：２％以上

【００５５】（タイヤコード浸漬処理、コード強度およ
び接着力測定）試験用シングルコードディッピングマシ
ンを用いて、得られたＲＦＬ液にて各々、６−６ナイロ
ンタイヤコード（１２６０Ｄ／３）を浸漬処理し、１２
０℃で６０秒間乾燥したのち、２００℃で１２０秒間、
焼き付けを行った。処理された各々のタイヤコードをＪ
ＩＳ−Ｌ１０１７に従いコード強度を測定した。結果を
表３に示す。

【００５６】また、処理された各々のタイヤコードを表
４の配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１４０℃で
４５分間加硫プレスした。ＡＳＴＭ、Ｄ２１３８−６７
（Ｈ Ｐｕｌｌ Ｔｅｓｔ）に従い接着力を測定した。
結果を表３に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】 ＊:N−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルースルフェンアミド

【００５９】応用例−２ （ＲＦＬ液の調整）水２２９部に水酸化ナトリウム０．
４１部を加え攪拌後、濃度６５％のレゾルシン−ホルマ
リン樹脂（住友化学工業社製：スミカノール７００Ｓ）
２４．２部を加え攪拌する。さらに３７％ホルマリン
６．３部を加え攪拌混合し２５℃にて４時間熟成するこ
とにより、ＲＦレジンを作成する。次いで、表１及び表
２に示す共重合体ラテックス１〜２１をそれぞれ１００
部（固形分）中に、得られたＲＦレジンを１８．５部添
加し、２５％アンモニア水１４部を加え、水にて固形分
濃度を２０％に調整後、２５℃にて４０時間熟成させ
る。その後、Ｐ−クロロフェノール、ホルムアルデヒ
ド、レゾルシノールの縮合物のアンモニア溶液（ナガセ
化成工業社製：デナボンド）を３７部添加し、表５に示
すＲＦＬ液Ｐ−１〜Ｐ−２１を得た。

【００６０】（タイヤコード浸漬処理、コード強度およ
び接着力測定）試験用シングルコードディッピングマシ
ンを用いて、得られたＲＦＬ液にて各々ポリエステル・
タイヤコード（１５００Ｄ／２）を浸漬処理し、１２０
℃で６０秒間乾燥したのち、２３０℃で１２０秒間、焼
き付けを行った。浸漬処理された各々のタイヤコードを
ＪＩＳ−Ｌ１０１７に従い、コード強度を測定した。結
果を表５に示す。

【００６１】また、この処理されたタイヤコードを表４
の配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１４０℃で４
５分、および１７０℃で９０分の各々の条件にて加硫プ
レスした。ＡＳＴＭ、Ｄ２１３８−６７（Ｈ Ｐｕｌｌ
Ｔｅｓｔ）に従い接着力および高温覆歴による接着力
の低下を測定した。結果を表５に示す。

【００６２】また、図１に示すように表４のゴム配合物
１の表層に処理コード２を等間隔にて４本埋め込み、１
７０℃、１００分間の条件にて加硫プレスし、耐熱剥離
接着力測定用の試験片を作製した。

【００６３】この試験片を用いて、図２に示すようにコ
ード４本の先端を粘着テープ３にて固定し、ゴム配合物
１より矢印の方向に剥離し、耐熱剥離接着力を測定し
た。また、剥離後のコードへのゴム付着状態を肉眼にて
判定し、優れるもの５点〜劣るもの１点として相対的に
評価した。結果を表５に示す。

【００６４】

【表５】

【００６５】応用例−３ （ＲＦＬ液の調製）水２２９部に水酸化ナトリウム０．
４１部を加え攪拌後、６５％のレゾルシン−ホルマリン
樹脂（住友化学工業社製：スミカノール７００Ｓ）２
４．２部を加え攪拌後、さらに３７％ホルマリン６．３
部を加え攪拌混合し、２５℃にて４時間熟成することに
より、ＲＦレジンを作成する。次いで、表１及び表２に
示す共重合体ラテックスそれぞれ１００部（固形分）中
に、得られたＲＦレジンを１８．５部添加し、２５％ア
ンモニア水１４部を加え、水にて固形分濃度を２０％に
調製後、２５℃にて４０時間熟成させる。その後、Ｐ−
クロロフェノール、ホルムアルデヒド、レゾルシノール
の縮合物のアンモニア溶液（ナガセ化成工業社製：デナ
ボンド）を３７部添加し、表６に示すＲＦＬ液Ａ−１〜
Ａ−２１を得た。

【００６６】（コード浸漬処理、コード強度および接着
力測定）該ＲＦＬ液にて、トワロン１００１（アクゾ社
製：アラミド繊維コード、接着性付与仕上処理品）（１
６８０Ｄ×２）を浸漬処理し、１２０℃で６０秒間乾燥
したのち、２４０℃で１２０秒間焼き付けを行った。こ
の処理されたコードを表４の配合処方に基づくゴム配合
物ではさみ、１４０℃で４５分間加硫プレスした。ＡＳ
ＴＭ、Ｄ２１３８−６７（Ｈ−Ｐｕｌｌ Ｔｅｓｔ）に
従い接着力を測定した。結果を表６に示す。また、処理
された各々のタイヤコードをＪＩＳ−Ｌ１０１７に従い
コード強度を測定した。結果を表６に示す。

【００６７】

【表６】

【００６８】

【発明の効果】本発明の共重合体ラテックスを用いた接
着剤組成物は、従来のものに比べて熱処理後のコードの
強度低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着
力を与える。

【００６９】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明における耐熱剥離接着力測定用試験片
の斜視図を示す。

【図２】 本発明における耐熱剥離接着力測定後の試験
片の斜視図を示す。

【符号の説明】

１…ゴム配合物、２…処理コード、３…粘着テープ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹中 俊 愛媛県新居浜市菊本町２丁目10番２号 住 化エイビーエス・ラテックス株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルピリジン５〜２０重量％、脂肪族
   共役ジエン系単量体Ｘ重量％、およびこれらと共重合可
   能な他の単量体５〜４５重量％からなる単量体（Ａ）２
   ０〜８０重量部を重合して得られる共重合体の存在下、
   ビニルピリジン５〜２０重量％、脂肪族共役ジエン系単
   量体Ｙ重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体
   ２０〜７５重量％からなる単量体（Ｂ）２０〜８０重量
   部（ただし単量体（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部）
   を重合して得られる共重合体ラテックスであって、Ｘと
   Ｙの値が、５０≦Ｘ≦７５、２０≦Ｙ≦６０、１０≦｜
   Ｘ−Ｙ｜、該共重合体ラテックスの乾燥フィルムのトル
   エン不溶分が５〜８０重量％、かつ、該共重合体ラテッ
   クスの乾燥フィルムのトルエンに不溶なゲル部分のスウ
   ェリングインデックス（ＳＩ）が１０以上であることを
   特徴とするゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
2. 【請求項２】 共重合体ラテックスの数平均粒子径が８
   ０〜１８０ｎｍである請求項１に記載のゴムと繊維の接
   着剤用共重合体ラテックス。