JPH1121456A - ポリカーボネートフィルムとの密着が良好なポリアリーレンサルファイド樹脂成形品、及びポリアリーレンサルファイド樹脂成形品とポリカーボネートフィルムとの複合成形品 - Google Patents
ポリカーボネートフィルムとの密着が良好なポリアリーレンサルファイド樹脂成形品、及びポリアリーレンサルファイド樹脂成形品とポリカーボネートフィルムとの複合成形品Info
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- JPH1121456A JPH1121456A JP17957697A JP17957697A JPH1121456A JP H1121456 A JPH1121456 A JP H1121456A JP 17957697 A JP17957697 A JP 17957697A JP 17957697 A JP17957697 A JP 17957697A JP H1121456 A JPH1121456 A JP H1121456A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械特性、耐熱性等が良好なポリカーボネー
ト製フィルムとの密着性の優れたポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂成形品を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対し、(B) 成分として、a)不飽和カルボン酸
又はその誘導体及び／又はマレイミドで変性したポリオ
レフィン重合体、b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、
マレイミド、ビニル化合物の１種又は２種以上で変性し
たポリカーボネート、c)エポキシ基含有熱可塑性エラス
トマーから選ばれた重合体の少なくとも一種１〜20重量
部、及び(C) 有機充填材又は無機充填材５〜200 重量部
を配合した樹脂組成物から作られた、ポリカーボネート
フィルムとの密着性が良好なポリアリーレンサルファイ
ド樹脂成形品。
ト製フィルムとの密着性の優れたポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂成形品を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対し、(B) 成分として、a)不飽和カルボン酸
又はその誘導体及び／又はマレイミドで変性したポリオ
レフィン重合体、b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、
マレイミド、ビニル化合物の１種又は２種以上で変性し
たポリカーボネート、c)エポキシ基含有熱可塑性エラス
トマーから選ばれた重合体の少なくとも一種１〜20重量
部、及び(C) 有機充填材又は無機充填材５〜200 重量部
を配合した樹脂組成物から作られた、ポリカーボネート
フィルムとの密着性が良好なポリアリーレンサルファイ
ド樹脂成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
（以下ＰＣと略す）製フィルムとの密着性に優れたポリ
アリーレンサルファイド樹脂（以下ＰＡＳ樹脂と略す）
成形品、及びＰＡＳ樹脂成形品にＰＣ製フィルムを密着
せしめた複合成形品、及びその製造方法に関する。
（以下ＰＣと略す）製フィルムとの密着性に優れたポリ
アリーレンサルファイド樹脂（以下ＰＡＳ樹脂と略す）
成形品、及びＰＡＳ樹脂成形品にＰＣ製フィルムを密着
せしめた複合成形品、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、表面平滑性が良好な外観部品、或
いは、優れた光反射特性が要求される部品が求められる
ようになってきており、特に、ランプ用リフレクター用
途でその傾向が高まっている。従来、このランプ用リフ
レクターは主に金属製であったが、軽量化等のを目的と
して、熱硬化性樹脂又は各種の高耐熱性熱可塑性樹脂が
使われだしている。これらの合成樹脂を用いて作られた
成形品は、その組成物を構成する構成部材の選択やその
配合比率により、目的を達成しようとするものである。
ところが、ランプ用リフレクター等の光反射用樹脂製成
形品に要求される機械特性、寸法精度、表面平滑性、耐
熱性等の特性を満たすために、構成部材の配合比率を変
えたり構成部材を変更したりすると、一つの特性は際立
って向上するが、他の特性は低下する結果になるなど、
組成物の構成部材の種類或いはその配合量によって各特
性は相反する挙動を示し、全ての特性を満足させること
は極めて困難である。このため、限られた構成部材の選
択、組み合わせ、及びそれらの配合比率によって各特性
をバランスさせ、かろうじて各特性の要求値を満たして
いるのが実状である。また、かかる成形品の使用は結果
的に製品コストの上昇につながる場合が多く、更には、
かかる従来の方法では本来望まれている軽量化等に対し
てもほとんど応えることができない。そこで、かかる問
題点を解決する方法として、ＰＣ製フィルムをＰＡＳ樹
脂に密着させる方法（特開平２−８０４２号公報）が提
案されているが、この方法もＰＣ製フィルムとの密着性
が悪いため、実用化には至っていない。
いは、優れた光反射特性が要求される部品が求められる
ようになってきており、特に、ランプ用リフレクター用
途でその傾向が高まっている。従来、このランプ用リフ
レクターは主に金属製であったが、軽量化等のを目的と
して、熱硬化性樹脂又は各種の高耐熱性熱可塑性樹脂が
使われだしている。これらの合成樹脂を用いて作られた
成形品は、その組成物を構成する構成部材の選択やその
配合比率により、目的を達成しようとするものである。
ところが、ランプ用リフレクター等の光反射用樹脂製成
形品に要求される機械特性、寸法精度、表面平滑性、耐
熱性等の特性を満たすために、構成部材の配合比率を変
えたり構成部材を変更したりすると、一つの特性は際立
って向上するが、他の特性は低下する結果になるなど、
組成物の構成部材の種類或いはその配合量によって各特
性は相反する挙動を示し、全ての特性を満足させること
は極めて困難である。このため、限られた構成部材の選
択、組み合わせ、及びそれらの配合比率によって各特性
をバランスさせ、かろうじて各特性の要求値を満たして
いるのが実状である。また、かかる成形品の使用は結果
的に製品コストの上昇につながる場合が多く、更には、
かかる従来の方法では本来望まれている軽量化等に対し
てもほとんど応えることができない。そこで、かかる問
題点を解決する方法として、ＰＣ製フィルムをＰＡＳ樹
脂に密着させる方法（特開平２−８０４２号公報）が提
案されているが、この方法もＰＣ製フィルムとの密着性
が悪いため、実用化には至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
に鑑み、機械特性、寸法精度、表面平滑性、耐熱性等の
全ての特性を同時に満たす方法の一つとして提案されて
いるＰＣ製フィルムをＰＡＳ樹脂に金型内で密着させた
成形品に対し、改良が望まれている両樹脂間の密着性を
大幅に向上させることを目的としたものである。
に鑑み、機械特性、寸法精度、表面平滑性、耐熱性等の
全ての特性を同時に満たす方法の一つとして提案されて
いるＰＣ製フィルムをＰＡＳ樹脂に金型内で密着させた
成形品に対し、改良が望まれている両樹脂間の密着性を
大幅に向上させることを目的としたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ＰＡＳ樹脂に特定の組成
からなる共重合体と有機又は無機の充填材を配合するこ
とにより、ＰＡＳ樹脂とＰＣ製フィルムの間の密着性が
飛躍的に向上し、かつ他の機械的物性、表面平滑性、耐
熱性等の優れた光反射用部品を得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち本発明は、 (A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部
に対し、 (B) 成分として、a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及
び／又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体、
b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレイミド、ビニ
ル化合物の１種又は２種以上で変性したポリカーボネー
ト、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーから選ばれ
た重合体の少なくとも一種１〜20重量部 (C) 成分として、有機充填材又は無機充填材５〜200 重
量部 を配合してなる樹脂組成物から作られた、ポリカーボネ
ートフィルムとの密着性が良好なポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂成形品、及び上記ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂成形品にポリカーボネートフィルムを密着せしめ
た複合成形品である。
解決すべく鋭意検討した結果、ＰＡＳ樹脂に特定の組成
からなる共重合体と有機又は無機の充填材を配合するこ
とにより、ＰＡＳ樹脂とＰＣ製フィルムの間の密着性が
飛躍的に向上し、かつ他の機械的物性、表面平滑性、耐
熱性等の優れた光反射用部品を得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち本発明は、 (A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部
に対し、 (B) 成分として、a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及
び／又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体、
b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレイミド、ビニ
ル化合物の１種又は２種以上で変性したポリカーボネー
ト、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーから選ばれ
た重合体の少なくとも一種１〜20重量部 (C) 成分として、有機充填材又は無機充填材５〜200 重
量部 を配合してなる樹脂組成物から作られた、ポリカーボネ
ートフィルムとの密着性が良好なポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂成形品、及び上記ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂成形品にポリカーボネートフィルムを密着せしめ
た複合成形品である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下本発明の構成成分について詳
細に説明する。まず本発明に用いる(A) 成分としてのＰ
ＡＳ樹脂は、繰り返し単位として-(Ar-S)-（但しArはア
リーレン基）で主として構成されたものである。アリー
レン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェ
ニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、p,p'
−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン基、
p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカ
ルボニル基、ナフタレン基などが使用できる。この場
合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサル
ファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用いたポリマ
ー、すなわちホモポリマーの他に、組成物の加工性とい
う点から、異種繰り返し単位を含んだコポリマーが好ま
しい場合もある。
細に説明する。まず本発明に用いる(A) 成分としてのＰ
ＡＳ樹脂は、繰り返し単位として-(Ar-S)-（但しArはア
リーレン基）で主として構成されたものである。アリー
レン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェ
ニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、p,p'
−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン基、
p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカ
ルボニル基、ナフタレン基などが使用できる。この場
合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサル
ファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用いたポリマ
ー、すなわちホモポリマーの他に、組成物の加工性とい
う点から、異種繰り返し単位を含んだコポリマーが好ま
しい場合もある。
【０００６】ホモポリマーとしては、アリーレン基とし
てｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファ
イド基を繰り返し単位とするものが特に好ましく用いら
れる。又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基か
らなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種
以上の組み合わせが使用できるが、なかでもｐ−フェニ
レンサルファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を
含む組み合わせが特に好ましく用いられる。このなか
で、ｐ−フェニレンサルファイド基を70モル％以上、好
ましくは80モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機
械的特性等の物性上の点から適当である。又、ｍ−フェ
ニレンサルファイド基は５〜30モル％、特に10〜20モル
％含むものが共重合体としては好ましい。この場合、成
分の繰り返し単位がランダム状のものより、ブロック状
に含まれているもの（たとえば特開昭61−14228 号公報
に記載のもの）が、加工性に優れ、且つ耐熱性、機械的
物性も優れており、好ましく使用できる。
てｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファ
イド基を繰り返し単位とするものが特に好ましく用いら
れる。又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基か
らなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種
以上の組み合わせが使用できるが、なかでもｐ−フェニ
レンサルファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を
含む組み合わせが特に好ましく用いられる。このなか
で、ｐ−フェニレンサルファイド基を70モル％以上、好
ましくは80モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機
械的特性等の物性上の点から適当である。又、ｍ−フェ
ニレンサルファイド基は５〜30モル％、特に10〜20モル
％含むものが共重合体としては好ましい。この場合、成
分の繰り返し単位がランダム状のものより、ブロック状
に含まれているもの（たとえば特開昭61−14228 号公報
に記載のもの）が、加工性に優れ、且つ耐熱性、機械的
物性も優れており、好ましく使用できる。
【０００７】又、これらのＰＡＳの中で、２官能性ハロ
ゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によ
って得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマー
が、特に好ましく使用できる。かかる実質的に分岐を有
しない直鎖状のＰＡＳ樹脂は流動性や機械的物性が優
れ、本発明の目的から好適な対象樹脂である。尚、直鎖
状構造のＰＡＳ以外にも、縮重合させる時に、３個以上
のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等のモ
ノマーを少量用いて、部分的に分岐構造または架橋構造
を形成させたポリマーも使用できるし、低分子量の直鎖
状構造ポリマーを酸素存在下、高温で加熱して、酸化架
橋または熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性
を改良したポリマーも使用可能である。
ゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によ
って得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマー
が、特に好ましく使用できる。かかる実質的に分岐を有
しない直鎖状のＰＡＳ樹脂は流動性や機械的物性が優
れ、本発明の目的から好適な対象樹脂である。尚、直鎖
状構造のＰＡＳ以外にも、縮重合させる時に、３個以上
のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等のモ
ノマーを少量用いて、部分的に分岐構造または架橋構造
を形成させたポリマーも使用できるし、低分子量の直鎖
状構造ポリマーを酸素存在下、高温で加熱して、酸化架
橋または熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性
を改良したポリマーも使用可能である。
【０００８】本発明に使用する基体樹脂としてのＰＡＳ
樹脂の溶融粘度（310 ℃、ズリ速度1200 sec-1）は10〜
500 Pa・s が好ましく、なかでも20〜300 Pa・s の範囲
にあるものは、機械的物性と流動性のバランスが優れて
おり特に好ましい。溶融粘度が過小の場合は、機械強度
が十分でないため好ましくない。又、溶融粘度が500Pa
・s を越えるときは、射出成形時に樹脂組成物の流動性
が悪く成形作業が困難になるため好ましくない。又、
(A) 成分のＰＡＳ樹脂は、前記直鎖状ＰＡＳ（ 310℃、
ズリ速度1200 sec-1）における粘度が20〜300 Pa・s ）
を主体とし、その一部（１〜30重量％、好ましくは２〜
25重量％）が、比較的高粘度（300 〜3000Pa・s 、好ま
しくは 500〜2000Pa・s ）の分岐又は架橋ＰＡＳ樹脂と
の混合系も好適である。
樹脂の溶融粘度（310 ℃、ズリ速度1200 sec-1）は10〜
500 Pa・s が好ましく、なかでも20〜300 Pa・s の範囲
にあるものは、機械的物性と流動性のバランスが優れて
おり特に好ましい。溶融粘度が過小の場合は、機械強度
が十分でないため好ましくない。又、溶融粘度が500Pa
・s を越えるときは、射出成形時に樹脂組成物の流動性
が悪く成形作業が困難になるため好ましくない。又、
(A) 成分のＰＡＳ樹脂は、前記直鎖状ＰＡＳ（ 310℃、
ズリ速度1200 sec-1）における粘度が20〜300 Pa・s ）
を主体とし、その一部（１〜30重量％、好ましくは２〜
25重量％）が、比較的高粘度（300 〜3000Pa・s 、好ま
しくは 500〜2000Pa・s ）の分岐又は架橋ＰＡＳ樹脂と
の混合系も好適である。
【０００９】次に本発明で用いる(B) 成分は、a)不飽和
カルボン酸又はその誘導体及び／又はマレイミドで変性
したポリオレフィン重合体、b)不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体、マレイミド、ビニル化合物の１種又は２種以
上で変性したＰＣ、c)エポキシ基含有熱可塑性エラスト
マーから選ばれた重合体の少なくとも一種１〜20重量部
であり、ＰＣ製フィルムとの密着性を向上させるために
必須の成分であり、特に剛性等の面からa)或いはb)が好
ましい。又、未変性のポリオレフィン重合体、ＰＣ、或
いはエポキシ基が含有していない熱可塑性エラストマー
を用いても、ＰＡＳ樹脂との親和性に乏しく、機械物性
の低下、表面剥離、ＰＣ製フィルムとＰＡＳ樹脂成形品
との密着性の低下等の問題が生じる。
カルボン酸又はその誘導体及び／又はマレイミドで変性
したポリオレフィン重合体、b)不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体、マレイミド、ビニル化合物の１種又は２種以
上で変性したＰＣ、c)エポキシ基含有熱可塑性エラスト
マーから選ばれた重合体の少なくとも一種１〜20重量部
であり、ＰＣ製フィルムとの密着性を向上させるために
必須の成分であり、特に剛性等の面からa)或いはb)が好
ましい。又、未変性のポリオレフィン重合体、ＰＣ、或
いはエポキシ基が含有していない熱可塑性エラストマー
を用いても、ＰＡＳ樹脂との親和性に乏しく、機械物性
の低下、表面剥離、ＰＣ製フィルムとＰＡＳ樹脂成形品
との密着性の低下等の問題が生じる。
【００１０】a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及び／
又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体の具体
例としては、a-1)エチレンと炭素数３以上のα−オレフ
ィン（例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン等）との共重合体に不飽和カルボン酸又は
その誘導体（例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエ
ステル、グリシジルエステル、無水物等）、マレイミド
を分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合
体、a-2)α−オレフィン（例えばエチレン、プロピレ
ン、１−オクテン、１−ブテン等）とα，β−不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体（例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれら
のアルキルエステル、グリシジルエステル、無水物等）
との共重合体、a-3)上記a-2)の共重合体にマレイミド、
或いはスチレン、アクリロニトリル等のビニル化合物又
はα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体の少なくと
も一種よりなる重合体又は共重合体が分岐又は架橋構造
的に化学的に結合したグラフト共重合体等が挙げられ
る。特に好ましい物質としては、エチレンとプロピレン
又は１−ブテンとの共重合体に、前記一般式(1) 又は
(2) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共
重合体の１種又は２種以上を分岐又は架橋構造的に化学
的に結合したグラフト共重合体、エチレンとα，β−不
飽和カルボン酸グリシジルエステルからなるオレフィン
系共重合体およびこの共重合体に前記一般式(1) 、(2)
又は(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体又
は共重合体の１種又は２種以上を分岐又は架橋構造的に
化学的に結合したグラフト共重合体等が挙げられる。一
般式(3)で示される繰り返し単位で構成された重合体或
いは二種以上共重合せしめた共重合体は、例えば、ポリ
メタアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリア
クリル酸ブチル、ポリアクリル酸−２エチルヘキシル、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロニ
トリルスチレン共重合体、ポリアクリル酸ブチルとポリ
メタクリル酸の共重合体、ポリアクリル酸ブチルとポリ
スチレンの共重合体等が挙げられる。これらのグラフト
共重合体は、例えば、幹となる重合体又は共重合体と、
グラフト鎖構成成分の単量体混合物を、ラジカル開始剤
存在下の押出機中で溶融混練させることにより得ること
ができる。これらのa-1)〜a-3)のオレフィン系共重合体
又はグラフト共重合体は、いずれか単独でも良く、又二
種以上が混合したものでも良く、更には各々を段階的に
（共）重合又はグラフト重合させた多層構造の重合体で
あってもよい。
又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体の具体
例としては、a-1)エチレンと炭素数３以上のα−オレフ
ィン（例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン等）との共重合体に不飽和カルボン酸又は
その誘導体（例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエ
ステル、グリシジルエステル、無水物等）、マレイミド
を分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合
体、a-2)α−オレフィン（例えばエチレン、プロピレ
ン、１−オクテン、１−ブテン等）とα，β−不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体（例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれら
のアルキルエステル、グリシジルエステル、無水物等）
との共重合体、a-3)上記a-2)の共重合体にマレイミド、
或いはスチレン、アクリロニトリル等のビニル化合物又
はα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体の少なくと
も一種よりなる重合体又は共重合体が分岐又は架橋構造
的に化学的に結合したグラフト共重合体等が挙げられ
る。特に好ましい物質としては、エチレンとプロピレン
又は１−ブテンとの共重合体に、前記一般式(1) 又は
(2) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共
重合体の１種又は２種以上を分岐又は架橋構造的に化学
的に結合したグラフト共重合体、エチレンとα，β−不
飽和カルボン酸グリシジルエステルからなるオレフィン
系共重合体およびこの共重合体に前記一般式(1) 、(2)
又は(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体又
は共重合体の１種又は２種以上を分岐又は架橋構造的に
化学的に結合したグラフト共重合体等が挙げられる。一
般式(3)で示される繰り返し単位で構成された重合体或
いは二種以上共重合せしめた共重合体は、例えば、ポリ
メタアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリア
クリル酸ブチル、ポリアクリル酸−２エチルヘキシル、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロニ
トリルスチレン共重合体、ポリアクリル酸ブチルとポリ
メタクリル酸の共重合体、ポリアクリル酸ブチルとポリ
スチレンの共重合体等が挙げられる。これらのグラフト
共重合体は、例えば、幹となる重合体又は共重合体と、
グラフト鎖構成成分の単量体混合物を、ラジカル開始剤
存在下の押出機中で溶融混練させることにより得ること
ができる。これらのa-1)〜a-3)のオレフィン系共重合体
又はグラフト共重合体は、いずれか単独でも良く、又二
種以上が混合したものでも良く、更には各々を段階的に
（共）重合又はグラフト重合させた多層構造の重合体で
あってもよい。
【００１１】b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレ
イミド、ビニル化合物の１種又は２種以上で変性したＰ
Ｃの具体例としては、b-1)ＰＣに、α，β−不飽和カル
ボン酸又はその誘導体（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらの
アルキルエステル、グリシジルエステル、無水物等）、
マレイミド、α−オレフィン、スチレン、アクリロニト
リル等のビニル化合物が１種又は２種以上分岐又は架橋
構造的に化学結合したグラフト共重合体、b-2)ＰＣに、
α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸またはその
誘導体からなるオレフィン系共重合体をグラフトしたグ
ラフト共重合体等があげられる。これらのb-1)或いはb-
2)のＰＣ系共重合体又はグラフト共重合体はいずれか単
独でも良く、又二種以上が混合したものであってもよ
い。この共重合体に一般式(1) 、(2) 又は(3) で示され
る繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の１種
又は２種以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合して
グラフトしてもかまわない。特に好ましい物質として
は、ＰＣに一般式(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返
し単位で構成された重合体又は共重合体の１種又は２種
以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合したグラフト
共重合体、ＰＣにエチレンとアクリル酸グリシジルエス
テル又はメタクリル酸グリシジルエステルを分岐又は架
橋構造的に化学的に結合したグラフト共重合体等があげ
られる。
イミド、ビニル化合物の１種又は２種以上で変性したＰ
Ｃの具体例としては、b-1)ＰＣに、α，β−不飽和カル
ボン酸又はその誘導体（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらの
アルキルエステル、グリシジルエステル、無水物等）、
マレイミド、α−オレフィン、スチレン、アクリロニト
リル等のビニル化合物が１種又は２種以上分岐又は架橋
構造的に化学結合したグラフト共重合体、b-2)ＰＣに、
α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸またはその
誘導体からなるオレフィン系共重合体をグラフトしたグ
ラフト共重合体等があげられる。これらのb-1)或いはb-
2)のＰＣ系共重合体又はグラフト共重合体はいずれか単
独でも良く、又二種以上が混合したものであってもよ
い。この共重合体に一般式(1) 、(2) 又は(3) で示され
る繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の１種
又は２種以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合して
グラフトしてもかまわない。特に好ましい物質として
は、ＰＣに一般式(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返
し単位で構成された重合体又は共重合体の１種又は２種
以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合したグラフト
共重合体、ＰＣにエチレンとアクリル酸グリシジルエス
テル又はメタクリル酸グリシジルエステルを分岐又は架
橋構造的に化学的に結合したグラフト共重合体等があげ
られる。
【００１２】c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーの
具体例としては、スチレンとブタジエンの共重合体にア
クリル酸グリシジルエステル等のα，β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルがグラフトしたグラフト共重
合体、スチレンとブタジエンの共重合体中の不飽和結合
部分がエポキシ化された共重合体等が挙げられる。
具体例としては、スチレンとブタジエンの共重合体にア
クリル酸グリシジルエステル等のα，β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルがグラフトしたグラフト共重
合体、スチレンとブタジエンの共重合体中の不飽和結合
部分がエポキシ化された共重合体等が挙げられる。
【００１３】(B) 成分の、a)変性ポリオレフィン重合
体、b)変性ＰＣ、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマ
ーから選ばれた重合体の配合量は、ＰＡＳ樹脂(A) 100
重量部に対し１〜20重量部、好ましくは２〜20重量部、
特に好ましくは３〜15重量部である。過小の場合は効果
がＰＣフィルムとの密着性が充分でなく、過大の場合は
耐熱性・流動性に問題が生じる。
体、b)変性ＰＣ、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマ
ーから選ばれた重合体の配合量は、ＰＡＳ樹脂(A) 100
重量部に対し１〜20重量部、好ましくは２〜20重量部、
特に好ましくは３〜15重量部である。過小の場合は効果
がＰＣフィルムとの密着性が充分でなく、過大の場合は
耐熱性・流動性に問題が生じる。
【００１４】次に、本発明には(C) 成分として、機械的
強度、剛性、耐熱性、寸法安定性、電気的性質に優れた
成形品を得るために有機または無機の充填材を配合す
る。これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填
材が用いられる。このなかで、繊維状充填剤としては、
アラミド繊維に代表される有機繊維の他、ガラス繊維、
アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・
アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅
素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、さらにステンレ
ス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状
物などの無機質繊維状物質があげられる。特に代表的な
繊維状充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。
一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの様な硅酸塩、又、酸化鉄、酸
化チタン、酸化亜鉛、アルミナの様な金属の酸化物、さ
らに炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの様な金属の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの様な金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉
末等が挙げられる。又、板状充填剤としはマイカ、ガラ
スフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。又、中空状
充填剤としては、シラスバルーン、金属バルーン、ガラ
スバルーン等が挙げられる。これらの充填剤は一種又は
二種以上併用することもできる。繊維状充填剤、特にガ
ラス繊維又はチタン酸カリ繊維と粒状および／又は板状
充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質
等を兼備する上で好ましい組み合わせである。充填剤の
使用量はポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部あ
たり５〜200重量部であり、好ましくは10〜200 重量部
である。過小の場合は機械強度が十分でなく、過大の場
合は成形作業が困難になるほか、成形品の機械的物性に
も問題が生じ好ましくない。これらの充填剤はエポキシ
系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、
チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで表
面処理又は収束処理を施して用いるのが好ましい。これ
等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して
用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。
強度、剛性、耐熱性、寸法安定性、電気的性質に優れた
成形品を得るために有機または無機の充填材を配合す
る。これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填
材が用いられる。このなかで、繊維状充填剤としては、
アラミド繊維に代表される有機繊維の他、ガラス繊維、
アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・
アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅
素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、さらにステンレ
ス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状
物などの無機質繊維状物質があげられる。特に代表的な
繊維状充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。
一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの様な硅酸塩、又、酸化鉄、酸
化チタン、酸化亜鉛、アルミナの様な金属の酸化物、さ
らに炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの様な金属の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの様な金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉
末等が挙げられる。又、板状充填剤としはマイカ、ガラ
スフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。又、中空状
充填剤としては、シラスバルーン、金属バルーン、ガラ
スバルーン等が挙げられる。これらの充填剤は一種又は
二種以上併用することもできる。繊維状充填剤、特にガ
ラス繊維又はチタン酸カリ繊維と粒状および／又は板状
充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質
等を兼備する上で好ましい組み合わせである。充填剤の
使用量はポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部あ
たり５〜200重量部であり、好ましくは10〜200 重量部
である。過小の場合は機械強度が十分でなく、過大の場
合は成形作業が困難になるほか、成形品の機械的物性に
も問題が生じ好ましくない。これらの充填剤はエポキシ
系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、
チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで表
面処理又は収束処理を施して用いるのが好ましい。これ
等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して
用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。
【００１５】また、本発明においては必ずしも必須では
ないが、更に(D) 成分としてアルコキシシラン化合物を
配合することが好ましい。アルコキシシランとしては、
アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、
メルカプトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン
等があげられ、中でもアミノアルコキシシランが好まし
い。かかるアルコキシシランの配合量はＰＡＳ樹脂(A)1
00重量部に対し 0.1〜５重量部、好ましくは 0.1〜２重
量部である。かかるシラン化合物は前述の如くガラス繊
維等(C) に予め付着させて配合してもよく、又別に加え
てもよく、両者を併合してもよい。
ないが、更に(D) 成分としてアルコキシシラン化合物を
配合することが好ましい。アルコキシシランとしては、
アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、
メルカプトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン
等があげられ、中でもアミノアルコキシシランが好まし
い。かかるアルコキシシランの配合量はＰＡＳ樹脂(A)1
00重量部に対し 0.1〜５重量部、好ましくは 0.1〜２重
量部である。かかるシラン化合物は前述の如くガラス繊
維等(C) に予め付着させて配合してもよく、又別に加え
てもよく、両者を併合してもよい。
【００１６】更に、本発明に使用する組成物として、一
般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸
化防止剤等の安定剤、難燃剤、染・顔料等の着色剤、潤
滑剤および結晶化促進剤、結晶核剤等も要求性能に応じ
適宜添加することができる。
般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸
化防止剤等の安定剤、難燃剤、染・顔料等の着色剤、潤
滑剤および結晶化促進剤、結晶核剤等も要求性能に応じ
適宜添加することができる。
【００１７】本発明の樹脂組成物の調製は、一般に合成
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。一般的には必要な成分を混合し、１軸
又は２軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形
用ペレットとすることができる。また、樹脂成分を溶融
押出し、その途中でガラス繊維の如き無機成分を添加配
合するのも好ましい方法の１つである。
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。一般的には必要な成分を混合し、１軸
又は２軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形
用ペレットとすることができる。また、樹脂成分を溶融
押出し、その途中でガラス繊維の如き無機成分を添加配
合するのも好ましい方法の１つである。
【００１８】このようにして得た材料ペレットは、射出
成形等、一般に公知の熱可塑性樹脂用の成形法を用いて
成形することができ、得られたＰＡＳ樹脂成形品にＰＣ
製フィルムを密着せしめることにより、本発明の目的と
するＰＣ製フィルム層が一体的に成形された複合成形品
が得られる。ここで、複合成形品を得る上で、最も好ま
しいのはＰＣ製フィルムを予め金型内に置き該ＰＡＳ組
成物を射出成形する、いわゆるインモールド成形であ
る。その詳細な方法はたとえば特開平８−108482号公報
に述べられている。このインモールド成形によってＰＣ
製フィルムをＰＡＳ樹脂組成物と密着させた成形品法に
おいて、本発明によるＰＡＳ樹脂組成物を用いることに
より、ＰＣ製フィルムのＰＡＳへの密着を格段に向上さ
せることができる。この場合のＰＣ製フィルムについて
特に制限はないが、 0.1〜 0.5mmの厚さが、成形工程の
容易さ等の点から好ましい。
成形等、一般に公知の熱可塑性樹脂用の成形法を用いて
成形することができ、得られたＰＡＳ樹脂成形品にＰＣ
製フィルムを密着せしめることにより、本発明の目的と
するＰＣ製フィルム層が一体的に成形された複合成形品
が得られる。ここで、複合成形品を得る上で、最も好ま
しいのはＰＣ製フィルムを予め金型内に置き該ＰＡＳ組
成物を射出成形する、いわゆるインモールド成形であ
る。その詳細な方法はたとえば特開平８−108482号公報
に述べられている。このインモールド成形によってＰＣ
製フィルムをＰＡＳ樹脂組成物と密着させた成形品法に
おいて、本発明によるＰＡＳ樹脂組成物を用いることに
より、ＰＣ製フィルムのＰＡＳへの密着を格段に向上さ
せることができる。この場合のＰＣ製フィルムについて
特に制限はないが、 0.1〜 0.5mmの厚さが、成形工程の
容易さ等の点から好ましい。
【００１９】
【実施例】次に実施例、比較例で本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例に用いた各(A) 、(B) 、(C) 、
(D) の具体的物質は以下の通りである。 (A) ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、（呉
羽化学工業（株）製フォートロンＫＰＳ） (B) 変性重合体 (B-1) エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体に
スチレン／アクリロニトリル共重合体をグラフトさせた
グラフト共重合体（日本油脂（株）製モディパーＡ４４
００） (B-2) エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸
共重合体にブチレンをグラフトさせたグラフト共重合体
（日本油脂（株）製モディパーＡ８１００） (B-3) ポリカーボネートにスチレン／アクリロニトリル
共重合体をグラフトさせたグラフト共重合体（日本油脂
（株）製モディパーＣＨ４３０） (B-4) ポリカーボネートにグリシジルメタクリレート／
スチレン重合体（75／25）をグラフトさせたグラフト共
重合体 (B-5) エチレン／オクテン共重合体（テュポンダウエラ
ストマー社製 Engage8440 ）（比較品） (B-6) 未変性ポリカーボネート（三菱瓦斯化学（株）製
ユーピロンＳ３０００）（比較品） (C) 無機充填材 (C-1) ガラス繊維、直径13μｍφ (C-2) 球殻状珪酸アルミニウム、直径６μｍ (D) アルコキシシラン化合物 (D-1) γ−アミノプロピルトリエトキシシラン (D-2) γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン成形 表１から表３の配合で原料を混合し、30mmの二軸押出機
を用いて、 310℃で溶融混練し、ペレット化した。厚さ
0.2mmのポリカーボネート製フィルムを密着成形用の金
型（温度 120℃）内にセットした。その後金型を密閉
し、 320℃で溶融した上記樹脂組成物を射出成形機で射
出して平板状物を成形した。密着性試験 ポリカーボネート製フィルムの一部に幅15mmの切り込み
を入れてその一端を予めはがし、引張試験機を用いて50
mm／分の速度で引き剥がして、ポリカーボネート製フィ
ルムと基板樹脂組成物間の密着強度を測定した。曲げ試験 上記樹脂組成物を用いて、樹脂温度 320℃にて射出成形
により曲げ試験片を作製した。ASTM D 790号の曲げ試験
を行い、曲げ弾性率を測定した。写像性試験 ポリカーボネート製フィルムが密着した成形品に対し、
写像性測定器（スガ試験機社製）を使用し、光学くし幅
２mm、反射角45度の条件で写像性を測定した。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例に用いた各(A) 、(B) 、(C) 、
(D) の具体的物質は以下の通りである。 (A) ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、（呉
羽化学工業（株）製フォートロンＫＰＳ） (B) 変性重合体 (B-1) エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体に
スチレン／アクリロニトリル共重合体をグラフトさせた
グラフト共重合体（日本油脂（株）製モディパーＡ４４
００） (B-2) エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸
共重合体にブチレンをグラフトさせたグラフト共重合体
（日本油脂（株）製モディパーＡ８１００） (B-3) ポリカーボネートにスチレン／アクリロニトリル
共重合体をグラフトさせたグラフト共重合体（日本油脂
（株）製モディパーＣＨ４３０） (B-4) ポリカーボネートにグリシジルメタクリレート／
スチレン重合体（75／25）をグラフトさせたグラフト共
重合体 (B-5) エチレン／オクテン共重合体（テュポンダウエラ
ストマー社製 Engage8440 ）（比較品） (B-6) 未変性ポリカーボネート（三菱瓦斯化学（株）製
ユーピロンＳ３０００）（比較品） (C) 無機充填材 (C-1) ガラス繊維、直径13μｍφ (C-2) 球殻状珪酸アルミニウム、直径６μｍ (D) アルコキシシラン化合物 (D-1) γ−アミノプロピルトリエトキシシラン (D-2) γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン成形 表１から表３の配合で原料を混合し、30mmの二軸押出機
を用いて、 310℃で溶融混練し、ペレット化した。厚さ
0.2mmのポリカーボネート製フィルムを密着成形用の金
型（温度 120℃）内にセットした。その後金型を密閉
し、 320℃で溶融した上記樹脂組成物を射出成形機で射
出して平板状物を成形した。密着性試験 ポリカーボネート製フィルムの一部に幅15mmの切り込み
を入れてその一端を予めはがし、引張試験機を用いて50
mm／分の速度で引き剥がして、ポリカーボネート製フィ
ルムと基板樹脂組成物間の密着強度を測定した。曲げ試験 上記樹脂組成物を用いて、樹脂温度 320℃にて射出成形
により曲げ試験片を作製した。ASTM D 790号の曲げ試験
を行い、曲げ弾性率を測定した。写像性試験 ポリカーボネート製フィルムが密着した成形品に対し、
写像性測定器（スガ試験機社製）を使用し、光学くし幅
２mm、反射角45度の条件で写像性を測定した。
【００２０】実施例１〜６ 表１に示す如く、(B) 成分の種類と量を変えた樹脂組成
物を用いて、ポリカーボネート製フィルムを密着させた
試料を作成し、上記試験を行った。 実施例７〜14 表２に示す如く、(C) 及び(D) 成分の種類と量を変えた
樹脂組成物を用いて、ポリカーボネート製フィルムを密
着させた試料を作成し、上記試験を行った。 比較例１〜６ 表３に示す如く、本発明に必須の成分を含有しない場
合、(B) 成分として本発明範囲外のものを用いた場合等
について組成物を作成し同様に評価を行った。
物を用いて、ポリカーボネート製フィルムを密着させた
試料を作成し、上記試験を行った。 実施例７〜14 表２に示す如く、(C) 及び(D) 成分の種類と量を変えた
樹脂組成物を用いて、ポリカーボネート製フィルムを密
着させた試料を作成し、上記試験を行った。 比較例１〜６ 表３に示す如く、本発明に必須の成分を含有しない場
合、(B) 成分として本発明範囲外のものを用いた場合等
について組成物を作成し同様に評価を行った。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂成形品とポリカーボネート製フィルムが良く
密着し、できた成形品は優れた剛性・光反射特性を備え
ている。また、この成形品の製造方法として、いわゆる
インモールド成形を採用することにより、上記特性を兼
ね備えた成形品を効率的に製造することができる。
ァイド樹脂成形品とポリカーボネート製フィルムが良く
密着し、できた成形品は優れた剛性・光反射特性を備え
ている。また、この成形品の製造方法として、いわゆる
インモールド成形を採用することにより、上記特性を兼
ね備えた成形品を効率的に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:06 51:08 63:00）
Claims (7)
- 【請求項１】(A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹
脂 100重量部に対し、 (B) 成分として、a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及
び／又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体、
b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレイミド、ビニ
ル化合物の１種又は２種以上で変性したポリカーボネー
ト、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーから選ばれ
た重合体の少なくとも一種１〜20重量部 (C) 成分として、有機充填材又は無機充填材５〜200 重
量部 を配合してなる樹脂組成物から作られた、ポリカーボネ
ートフィルムとの密着性が良好なポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂成形品。 - 【請求項２】(B) 成分の重合体a)が、 a-1)エチレンとα−オレフィンからなる共重合体に、一
般式(1) 、(2) 又は(3)で示される繰り返し単位で構成
された重合体又は共重合体の１種又は２種以上をグラフ
トしたグラフト共重合体 a-2)α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸グリシ
ジルエステルからなるオレフィン系共重合体 a-3)α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸グリシ
ジルエステルからなるオレフィン系共重合体に、一般式
(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返し単位で構成され
た重合体又は共重合体の一種又は二種以上をグラフトし
たグラフト共重合体 からなる群から選ばれた１種又は２種以上である請求項
１記載のポリカーボネートフィルムとの密着性が良好な
ポリアリーレンサルファイド樹脂成形品。 【化１】 - 【請求項３】(B) 成分の重合体b)が、 b-1)ポリカーボネートに、一般式(1) 、(2) 又は(3) で
示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体
の一種又は二種以上をグラフトしたグラフト共重合体 b-2)ポリカーボネートに、α−オレフィンとα，β−不
飽和カルボン酸グリシジルエステルからなるオレフィン
系共重合体をグラフトしたグラフト共重合体 からなる群から選ばれた１種又は２種以上である請求項
１記載のポリカーボネートフィルムとの密着性が良好な
ポリアリーレンサルファイド樹脂成形品。 【化２】 - 【請求項４】(A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹
脂 100重量部に対し、更に、(D) 成分としてアルコキシ
シラン化合物を 0.1〜５重量部を配合してなる請求項１
〜３の何れか１項記載のポリカーボネートフィルムとの
密着性が良好なポリアリーレンサルファイド樹脂成形
品。 - 【請求項５】請求項１〜４の何れか１項記載のポリアリ
ーレンサルファイド樹脂成形品にポリカーボネートフィ
ルムを密着せしめた複合成形品。 - 【請求項６】内壁面にポリカーボネートフィルムが密着
された金型内に、溶融したポリアリーレンサルファイド
樹脂組成物を射出充填することにより形成させた請求項
５記載の複合成形品。 - 【請求項７】複合成形品が光反射用部品である請求項５
又は６記載の複合成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17957697A JP3892114B2 (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | ポリアリーレンサルファイド樹脂成形品とポリカーボネートフィルムとの複合成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17957697A JP3892114B2 (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | ポリアリーレンサルファイド樹脂成形品とポリカーボネートフィルムとの複合成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1121456A true JPH1121456A (ja) | 1999-01-26 |
| JP3892114B2 JP3892114B2 (ja) | 2007-03-14 |
Family
ID=16068154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17957697A Expired - Fee Related JP3892114B2 (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | ポリアリーレンサルファイド樹脂成形品とポリカーボネートフィルムとの複合成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3892114B2 (ja) |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6954346B2 (en) | 1997-04-08 | 2005-10-11 | Xzy Attenuators, Llc | Filter assembly |
| US7042703B2 (en) | 2000-03-22 | 2006-05-09 | X2Y Attenuators, Llc | Energy conditioning structure |
| US7042303B2 (en) | 1998-04-07 | 2006-05-09 | X2Y Attenuators, Llc | Energy conditioning circuit assembly |
| US7050284B2 (en) | 1997-04-08 | 2006-05-23 | X2Y Attenuators, Llc | Component carrier |
| US7110235B2 (en) | 1997-04-08 | 2006-09-19 | Xzy Altenuators, Llc | Arrangement for energy conditioning |
| US7110227B2 (en) | 1997-04-08 | 2006-09-19 | X2Y Attenuators, Llc | Universial energy conditioning interposer with circuit architecture |
| US7113383B2 (en) | 2000-04-28 | 2006-09-26 | X2Y Attenuators, Llc | Predetermined symmetrically balanced amalgam with complementary paired portions comprising shielding electrodes and shielded electrodes and other predetermined element portions for symmetrically balanced and complementary energy portion conditioning |
| US7141899B2 (en) | 1998-04-07 | 2006-11-28 | X2Y Attenuators, Llc | Component carrier |
| US7180718B2 (en) | 2003-01-31 | 2007-02-20 | X2Y Attenuators, Llc | Shielded energy conditioner |
| US7193831B2 (en) | 2000-10-17 | 2007-03-20 | X2Y Attenuators, Llc | Energy pathway arrangement |
| US7224564B2 (en) | 2000-10-17 | 2007-05-29 | X2Y Attenuators, Llc | Amalgam of shielding and shielded energy pathways and other elements for single or multiple circuitries with common reference node |
| US7262949B2 (en) | 2000-08-15 | 2007-08-28 | X2Y Attenuators, Llc | Electrode arrangement for circuit energy conditioning |
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