JPH1121497A

JPH1121497A - 塗料組成物および紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗料用の下塗塗料組成物

Info

Publication number: JPH1121497A
Application number: JP9181525A
Authority: JP
Inventors: Toshio Kagatsume; 俊雄加賀爪; Kenji Miyagawa; 川健二宮; Koji Morimoto; 本耕二森
Original assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Current assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Priority date: 1997-07-07
Filing date: 1997-07-07
Publication date: 1999-01-26
Anticipated expiration: 2017-07-07
Also published as: JP3760029B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】水酸基含有アクリル系重合体とプロピオン
酸ビニル系重合体とを含有する塗料組成物、該組成物か
らなる、紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗料用の下塗
塗料組成物、該組成物から形成された塗膜。該組成物に
は、塩化ビニル系重合体が含有されていることが好まし
い。【効果】浴室、台所等の水回り用部材、温排水と常時接
触する苛酷な条件下に晒される部材に塗布しても膨れ、
剥がれなどが生ぜず、水回り部材用の塗料として好適に
使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、塗料組成物および紫外線
硬化性アクリレート系樹脂塗料用の下塗塗料組成物に関
し、さらに詳しくは、例えば、浴室、台所等の水回り用
部材など、温排水と常時接触するなどの苛酷な条件下に
晒される部材に塗布しても膨れ、剥がれなどが生ぜず、
水回り部材用の塗料として好適に使用できる塗料組成物
並びに紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗料用の下塗塗
料組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、浴室、台所等の水廻り用の
部材など、常時温排水と接触するような苛酷な条件下に
晒される部材には、通常、基材表面にシーラーを塗布し
た後、下塗用の溶剤系ウレタン樹脂塗料を塗布硬化し、
得られた下塗塗膜の上に、さらに、該下塗用溶剤系ウレ
タン樹脂塗料に比して着色顔料等が比較的少量で含有さ
れているような上塗用の溶剤系ウレタン樹脂塗料を塗布
し熱風で３０〜４０分程度加熱し硬化させるなどの方法
で溶剤系ウレタン系塗装が施されていた。

【０００３】しかしながら、上下二層とも溶剤型ウレタ
ン樹脂塗料を用いた溶剤型ウレタン樹脂塗装系では、耐
温水性等には優れるものの、施工時の硬化処理に時間が
かかり塗装作業性に劣るなど改良の余地があった。

【０００４】この硬化時間を短縮するには、上記下塗用
の溶剤系ウレタン樹脂塗料を塗布した後、ＵＶ硬化性ア
クリレート系塗料を塗布し、ＵＶ照射して極く短時間
（例：１０秒程度）に硬化させることが考えられる。

【０００５】このように下塗用の溶剤系ウレタン樹脂塗
料を塗布した後に、ＵＶ硬化性アクリレート系塗料を塗
布し硬化させる場合には、塗装作業性は改善されるが、
得られた塗膜の下塗層と上塗層との密着性に乏しく、浴
室内など温排水と接触する苛酷な条件下では、塗膜の膨
れ、剥がれが比較的短時間に発生して、その外観を著し
く損なうという問題点がある。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、耐温水性に優
れ、シーラー等や上塗塗料等との付着性に優れ、浴室、
台所等の水廻り用部材など、苛酷な条件下に晒される部
材にも好適に使用しうる塗料組成物及びこの塗料組成物
を塗装してなる塗膜を提供することを目的としている。

【０００７】本発明は、特に紫外線硬化性アクリレート
樹脂塗料用の下塗り塗料として好適な塗料組成物を提供
することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る塗料組成物は、水酸基含有
アクリル系重合体とプロピオン酸ビニル系重合体とを含
有することを特徴としている。

【０００９】本発明に係る上記塗料組成物には、さら
に、塩化ビニル系重合体が含まれていても良い。このよ
うな塗料組成物は、紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗
料用の下塗塗料組成物として好適である。

【００１０】本発明に係る塗膜は、上記の塗料組成物か
ら形成されている。本発明に係る塗料組成物は、耐温水
性に優れ、シーラーや上塗塗料等との付着性に優れ、例
えば、浴室、台所等の水廻り用部材、温排水と常時接触
する苛酷な条件下に晒される部材に塗布しても膨れ、剥
がれが生ぜず、これらの部位にも好適に使用可能であ
る。

【００１１】この塗料組成物からなる下塗塗膜(a)の表
面に紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗料からなる上塗
塗膜(b)を形成すれば、塗膜（層）(a)と塗膜（層）(b)
との優れた密着性（付着性）が確保できる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る塗料組成物に
ついて具体的に説明する。本発明に係る塗料組成物は、
下記のような水酸基含有アクリル系重合体とプロピオン
酸ビニル系重合体と、さらに必要により塩化ビニル系重
合体とを含有している。

【００１３】＜水酸基含有アクリル系重合体＞水酸基含
有アクリル系重合体（アクリルポリオール）は、１分子
中に水酸基を１個以上含有するアクリル系樹脂であっ
て、（メタ）アクリル酸やその誘導体が共重合成分とし
て含有されている限り特に限定されず、例えば、(イ)：
（メタ）アクリル酸とその誘導体で水酸基を有するもの
との（共）重合体、(ロ)：（メタ）アクリル酸やその誘
導体で水酸基を有するものと、炭素-炭素不飽和二重結
合（Ｃ＝Ｃ）を側鎖（分岐）に有する芳香族系炭化水素
類（例：スチレン）あるいは該二重結合を含有する脂肪
族系炭化水素類（例：炭素数２〜２０のα-オレフィ
ン）などの炭化水素類とを共重合したものが挙げられ、
熱硬化性、熱可塑性の何れであってもよく、脂肪族系、
芳香族系の何れであってもよい。

【００１４】この水酸基含有アクリル系重合体として
は、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート
系、ポリエステルアクリレート系、このポリエステルア
クリレート系以外の不飽和ポリエステルアクリレート
系、ポリエーテルアクリレート系等の樹脂が挙げられ、
好ましくはウレタンアクリレート系、エポキシアクリレ
ート系の樹脂が用いられ、特に好ましくはウレタンアク
リレート系のものが用いられる。

【００１５】このような水酸基含有アクリル系重合体
は、溶剤（例：キシロール）存在下で、水酸基を含有し
ないアクリル系重合体に比して、プロピオン酸ビニル系
重合体、塩化ビニル系重合体等との相溶性に優れてい
る。

【００１６】以下、本発明で特に好ましく用いられる、
ウレタンアクリレート系の水酸基含有アクリル系重合体
について詳述する。このウレタンアクリレート系の水酸
基含有アクリル系重合体を合成する際に用いられる、
（メタ）アクリル酸の誘導体としては、（メタ）アクリ
ル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）
アクリロニトリル類などが挙げられる。

【００１７】（メタ）アクリル酸エステル類としては、
具体的には、例えば、２-ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、エチル-α-ヒロドキシメチル（メタ）アク
リレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エポ
キシアクリレート、グリシドールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリエトールトリ（メタ）アクリレート
等のように水酸基を含有するもの；エポキシ基を含有す
る（メタ）アクリル酸グリシジル等のように水酸基含有
基を誘導し得るもの；その他に、メチル（メタ）アクリ
レート（ＭＭＡ）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ-
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アク
リレート、２-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、アミル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）ア
クリレート、β-メタリル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
ジアクリルレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレー
ト等のように水酸基を有しないエステル類；（メタ）ア
クリル酸；等が挙げられる。

【００１８】（メタ）アクリルアミド類としては、具体
的には、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メチロ
ールアクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリロ
ニトリル類としては、具体的には、例えば、（メタ）ア
クリロニトリル、エチルシアノ（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

【００１９】本発明においては、例えば、上記水酸基含
有（メタ）アクリル酸誘導体と、それ以外の（メタ）ア
クリル酸および／またはその誘導体とを組み合わせて用
いるなど、上記のモノマーを適宜組み合わせて用いるこ
とができる。

【００２０】これらのうちでは、モノマーの組み合わせ
としては、(イ)メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）／(ロ)
ブチルアクリレート（ＢＡ）／(ハ)2-ヒドロキシエチル
アクリレート（２-ＨＥＡ）で、その成分重量比が(イ)６
０〜７０／(ロ)３０〜４０／(ハ)５〜１０［合計１００重
量部］のもの、(イ)スチレン／(ロ)メチルメタアクリレー
ト（ＭＭＡ）／(ハ)2-ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト（２-ＨＥＭＡ）で、その成分重量比が(イ)２０〜６０
／(ロ)２５〜７０／(ハ)１０〜３０［合計１００重量部］
のもの、などが好ましく用いられる。

【００２１】このようなモノマーから誘導される成分単
位からなる水酸基含有アクリル系重合体を合成するに
は、常法に従えばよく、例えば、溶液重合では、６０〜
１４０℃程度の温度で、過酸化物（例：過酸化ベンゾイ
ル等）あるいはアゾビス化合物（例：アゾビスイソブチ
ロニトリル(AIBN)等）等のラジカル開始剤の存在下に、
これらモノマーを（共）重合させればよい。なお、この
水酸基含有アクリル系重合体では、上記モノマー量比に
対応する量比で各モノマーから誘導される成分単位が含
まれていると考えられる。

【００２２】これらの水酸基含有アクリル系重合体は、
１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
このような水酸基含有アクリル系重合体の重量平均分子
量、粘度、ガラス転移温度Ｔｇ等の物性は、所望のアク
リル樹脂塗料が有機溶剤型、水性エマルジョン型、非水
エマルジョン型、無溶剤型、粉体等の何れのタイプであ
るか、あるいは得られた塗料の塗装方法が、焼付け塗
装、常温硬化の何れであるか等にも依り、一概に決定さ
れないが、例えば、常温硬化の溶剤タイプでは、水酸基
含有アクリル系重合体の重量平均分子量は、通常２５，
０００〜５０，０００、好ましくは３０，０００〜４
０，０００であり、そのガラス転移温度Ｔｇは、通常３
０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃程度であり、水酸
基価は、通常２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００２３】また、水性エマルジョンタイプの塗料で
は、水酸基含有アクリル系重合体の重量平均分子量は、
通常２０，０００〜５０，０００、好ましくは３０，０
００〜４０，０００であり、そのガラス転移温度Ｔｇ
は、通常３０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃程度で
あり、水酸基価は、通常２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
好ましくは４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００２４】このようなウレタン系の水酸基含有アクリ
ル系重合体は、通常、１分子中にイソシアネート基を２
個以上有する硬化剤（ウレタン系樹脂用の硬化剤）と組
み合わせて用いられ、さらに必要により触媒、各種光重
合性モノマー、光開始剤（紫外線重合開始剤）、等と組
み合わせて用いてもよい。

【００２５】水酸基含有アクリル系重合体用の硬化剤と
しては、ポリイソシアネート系の化合物が用いられ、芳
香族系、脂肪族系の何れであってもよく、具体的にはト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンビスフェ
ニルイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、
トリフェニルメタントリイソシアネート、トリジンジイ
ソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性物、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの
他、これらのイソシアネートをベースにアルコールが付
加したものや、これらのイソシアネートの２〜３量体
（オリゴマー）が挙げられる。

【００２６】これらの硬化剤は、１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。また、これらの硬化剤
は、前記水酸基含有アクリル系重合体と反応してウレタ
ン結合を形成しうるように、この水酸基含有アクリル系
重合体中のＯＨ基量とポリイソシアネート中のＮＣＯ基
量とが、等モル量となるような量で用いればよいが、通
常では、硬化剤は、水酸基含有アクリル系重合体１００
重量部に対して５〜５０重量部程度の量で用いられる。

【００２７】＜プロピオン酸ビニル系重合体＞プロピオ
ン酸ビニル系重合体は、少なくともプロピオン酸ビニル
モノマーから誘導される単位を含有する（共）重合体で
あって、必要により他のモノマーが共重合されていても
よい。

【００２８】このような他の共重合用モノマーとして
は、具体的には、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル等が
挙げられる。このプロピオン酸ビニル系重合体が含まれ
た塗料組成物を塗布し、下塗塗膜(a)を形成した後に、
例えば、好ましい上塗塗料として後述するような紫外線
硬化性アクリレート系樹脂塗料を塗布する場合、塗装時
の初期付着性に優れ、下塗塗膜(a)上に上塗塗膜(b)が積
層された構造の塗膜（積層塗膜）は、耐温水性（例：８
０℃の温水と１６時間接触）に優れ、外観良好である。
またこのようなプロピオン酸ビニル系重合体が含まれた
塗料組成物からなる下塗り塗膜(a)は、例えば、紫外線
硬化性アクリレート系樹脂塗料からなる上塗塗膜(b)と
の付着性にも優れている。

【００２９】このようなプロピオン酸ビニル系重合体の
重量平均分子量は、通常１０，０００〜２５，０００、
好ましくは１０，０００〜２０，０００であり、そのガ
ラス転移温度Ｔｇは、通常２０〜８０℃、好ましくは３
０〜６０℃程度であり、プロピオン酸ビニル含量は、通
常２０〜６０モル％、好ましくは２０〜４０モル％であ
る。

【００３０】これらのプロピオン酸ビニル系重合体は、
１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
このようなプロピオン酸ビニル系重合体は、塗料組成物
（下塗用塗料組成物）中の成分：水酸基含有アクリル系
重合体１００重量部に対して、通常、１０〜３０重量
部、好ましくは２０〜２００重量部の量で用いられる。
このような量でプロピオン酸ビニル系重合体が塗料組成
物中に含まれていると、上塗用塗料の紫外線硬化型アク
リレート系樹脂塗料との付着性が向上する傾向がある。

【００３１】また、このプロピオン酸ビニル系重合体
は、塗料組成物中での安定性や塗装作業性の観点から
は、塗料組成物中の固形分１００重量部中に、通常、５
〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部程度の量で
含まれていることが望ましい。

【００３２】＜塩化ビニル系重合体＞本発明の塗料組成
物に必要により含まれる塩化ビニル系重合体としては、
塩化ビニルの単独重合体の他に、塩化ビニルと１種また
は２種以上の他のビニル系モノマー（プロピオン酸ビニ
ルを除く）との共重合が挙げられる。

【００３３】このような塩化ビニルと他のビニル系モノ
マーとの共重合体としては、例えば、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重
合体、塩化ビニル・アルキルビニルエーテル共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−
ジエチルマレエート共重合体、塩化ビニル−エチレン共
重合体、塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニル−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体（アルキル
基：炭素数１〜５程度）、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−ステアリン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン
酸（またはマレイン酸エステル）共重合体、塩化ビニル
−脂肪族ビニル共重合体などが挙げられる。

【００３４】さらには、ポリ塩化ビニルに塩化ビニル以
外の「他のモノマー」をグラフト重合し変性させてなる
ポリ塩化ビニルのグラフト変性物、あるいはポリ塩化ビ
ニル以外の「他のポリマー」に塩化ビニルモノマーをグ
ラフト重合させたものが挙げられる。

【００３５】上記「他のモノマー」としては、上記塩化
ビニル系共重合体形成用モノマーである、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（アルキル基：炭素数１〜５程
度）、スチレン、アクリロニトリル、ジエチルマレエー
ト、オレフィン類（例：エチレン、プロピレン）、無水
マレイン酸、塩化ビニリデン、ステアリン酸、マレイン
酸、マレイン酸エステル、脂肪族ビニルなどが挙げられ
る。

【００３６】これらの塩化ビニル系重合体のうちでは、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、またはその部分加水
分解物［例：塩化ビニル(イ)−酢酸ビニル(ロ)−ビニルア
ルコール(ハ)共重合体、特にその共重合組成比が(イ)８０
〜９５、(ロ)１〜１０、(ハ)１〜１０（但し合計１００重
量部）］を用いると、本発明の塗料組成物は、耐水性、
密着性に優れ、また上塗用塗料の紫外線硬化性アクリレ
ート系樹脂塗料との付着性に優れる傾向がある。

【００３７】このような塩化ビニル系重合体の重量平均
分子量（Ｍｗ）は、通常５，０００〜５０，０００、好
ましくは１０,０００〜３０,０００、とくに好ましくは
１２,０００〜２０,０００であることが望ましい。この
重量平均分子量が上記範囲にあると、前記水酸基含有ア
クリル系共重合体との相溶性が向上する傾向がある。

【００３８】このような塩化ビニル系重合体のうちで、
市販のものでは、塩化ビニル・イソブチルビニルエーテ
ル共重合体としては、ＢＡＳＦ社製の「ラロフレックス
ＬＲ８８２９」、「ラロフレックスＭＰ２５」、「ラロ
フレックスＭＰ３５」、「ラロフレックスＭＰ４５」等
を挙げることができ、また塩化ビニル(イ)／酢酸ビニル
(ロ)／ビニルアルコール(ハ)共重合体としては、市販のも
のでは、「デンカ１０００ＧＳＫ」（電気化学（株）
製、共重合成分組成比(イ)/(ロ)/(ハ)＝８９／５／６（合
計１００重量部）、分子量（Ｍｗ）：１５０００）、塩
化ビニル(イ)／アセテート(ロ)／アルコール(ハ)共重合体
としては、「ＶＡＧＤ」（ユニオンカーバイド社製、共
重合成分組成比(イ)/(ロ)/(ハ)＝９０／４／６（合計１０
０重量部）、分子量Ｍｗ：１５０００）等を挙げること
ができる。

【００３９】これらの塩化ビニル系共重合体は、１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。これら
の塩化ビニル系重合体は、塗料組成物（下塗用塗料組成
物）中の成分：水酸基含有アクリル系重合体１００重量
部に対して、通常、２０〜３００重量部、好ましくは５
０〜１５０重量部の量で用いられる。このような量で塩
化ビニル系重合体が塗料組成物中に含まれていると、上
塗用塗料の紫外線硬化型アクリレート系樹脂塗料との塗
装インターバルがほぼフリーになる傾向がある。なお、
このような塩化ビニル系重合体には、各種安定剤を併用
してもよい。塩ビ用安定剤としては、例えば、「エピク
ロン８５０」（大日本インキ化学工業（株）製）、
「エポトートＹＤ１２８」（東都化成製）、「エピコ
ート８２８」（油化シェル製）等のエポキシ樹脂系安
定剤が挙げられる。

【００４０】本発明においては、このような熱可塑性樹
脂の塩化ビニル系重合体と共に、本発明の目的に反しな
い範囲で、塩化ビニル系共重合体以外の「他の熱可塑性
樹脂」を含有していてもよい。

【００４１】塩化ビニル系重合体以外の熱可塑性樹脂
（ゴム）としては、具体的には、例えば、塩化ゴム、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポ
リオレフィン；スチレン系樹脂；芳香族系石油樹脂；脂
肪族系石油樹脂；尿素アルデヒド縮合系樹脂；ケトン系
樹脂；クロマンインデン樹脂；ペンタジエン系重合物等
を挙げることができる。

【００４２】これらの熱可塑性樹脂（ゴム）は、１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。＜任意成分＞本発明に係る塗料組成物には、上記以外に
通常の塗料に配合されるような各種成分が含まれていて
もよい。

【００４３】このような任意成分としては、顔料（着色
剤）、活性剤、充填剤等の他、後述する溶剤、改質剤、
非架橋性ポリマー、硬化調整剤等が挙げられる。顔料
（着色剤）、活性剤、充填剤等の任意成分は、その用
途、機能、求められる物性等に応じて粉末状、塊状、フ
レーク状、繊維状等任意の形状をとることができる。

【００４４】顔料（含む着色剤）としては、無機質系の
カーボンブラック、二酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、
ベンガラ、酸化クロム、黄鉛、群青、各種合金、ホワイ
トカーボン、アルミナ、溶融アルミナ、酸化亜鉛、磁性
酸化鉄、窒化ホウ素、炭化珪素、粘土類；有機質系の不
溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮合多環式顔料、キナク
リドン系顔料、イソインドリノン系顔料、シアニンブル
ー、シアニングリーンなどが挙げられる。

【００４５】活性剤としては、具体的には、例えば、ホ
ウ酸含有化合物、鉛含有化合物、クロム酸含有化合物、
リン酸含有化合物等が挙げられる。このような活性剤を
予め本発明の塗料組成物中に配合しておくと、被塗装物
が鉄などの金属類である場合には、塗料組成物からなる
塗膜と該被塗装物との密着性が向上し、防食性が向上す
る傾向がある。

【００４６】充填剤としては、具体的には、例えば、ス
テンレス、シリコン、亜鉛、アルミニウム、鉄などの金
属及び合金が挙げられ、これらはペースト状、フレーク
状、粉末状であってもよい。

【００４７】この他に、ガラス、陶磁器、ダイヤモン
ド、酸化珪素（ケイ砂、ケイ石、シリカなど）、マグネ
シヤ、炭酸カルシウム、ジルコサンド、各種粘土、焼成
クレー（例：ボーキサイト、モンモリナイト、カオリン
など）、石膏、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、フッ化アルミニウム、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウム、炭酸バリ
ウム、水酸化バリウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、
マイカ、フライアッシュ、ソーダ長石などの粉末が挙げ
られる。

【００４８】本発明においては、これらの成分を１種ま
たは２種以上適宜組み合わせて用いることができる。こ
れらの任意成分のうちで、例えば顔料（着色剤）、活性
剤、充填剤は、塗料組成物中の成分：水酸基含有アクリ
ル系重合体１００重量部に対して、それぞれ、通常２，
０００重量部以下、好ましくは１，０００重量部以下の
量で用いられる。

【００４９】溶剤としては、該塗料組成物中の各成分に
対して実質的に不活性であり、該組成物中のポリマーな
どの成分を溶解あるいは分散しうる限り、塗工作業性等
の観点から従来より公知のものを広く用いることができ
る。

【００５０】このような溶剤としては、具体的には、例
えば、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン等の炭化水素系；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン系；酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系；ジオキサン、
エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等の
アルコール系；等が挙げられる。これらの溶剤は、硬化
方法などにより、１種または２種以上組み合わせて用い
ることができる。

【００５１】これらの溶剤は、配合各成分に対する溶解
・分散性、該塗料組成物の塗工作業性などを考慮する
と、塗料組成物中の非揮発分１００重量部に対して、通
常１０〜２０００重量部、好ましくは２０〜１０００重
量部の量で用いられる。

【００５２】改質剤としては、レベリング剤、分散剤、
消泡剤、粘性付与剤、貯蔵安定剤など、通常塗料に配合
されるような従来より公知のものが挙げられる。非架橋
性ポリマーとしては、一般に常温または加熱下におい
て、共存している上記溶剤が揮散することにより固化体
を形成し得るような、溶剤型または分散型の有機系ポリ
マーが挙げられ、具体的には、例えば、セルローズ系樹
脂（例：ニトロセルローズ、アセチルセルローズ、アセ
チルブチルセルローズ、エチルセルローズ等）、ウレタ
ン樹脂、塩化ビニルオルガノゾル分散液、フッ素系樹
脂、アルキッド系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−
ブタジエン系樹脂、シリコーン系樹脂、コロイダル状の
シリカやアルミナ分散液等が用いられる。

【００５３】この非架橋性ポリマーは、水酸基含有アク
リル系重合体１００重量部に対して、例えば、２０重量
部以下の量で用いられる。＜塗料組成物の保存と調製、その塗装方法＞本発明に係
る塗料組成物は、従来より公知の方法で各種被塗物表面
に塗工（塗装）される。

【００５４】本発明に係る塗料組成物は、通常、溶剤型
として用いられ、例えば、上記塗料組成物中の水酸基含
有アクリル系重合体とプロピオン酸ビニル系重合体（お
よび必要により含まれる塩化ビニル系重合体）とを含む
樹脂系成分と、ウレタン樹脂用硬化剤（例：ＴＤＩ、Ｉ
ＰＤＩ、ＨＤＩ等）、触媒（例：ジブチル錫ジラウレー
ト(DBTDL)、オクチル酸錫等）などを含む硬化剤系成分
との２液系で保存・取扱いし、塗装時に溶剤等の存在下
にこれら全成分を混合して、被塗物（基材）表面に塗装
し乾燥・硬化させればよい。

【００５５】詳説すると、上記被塗物としては特に限定
されず、その材質としては、スレート板、木質、コンク
リート、金属、プラスチック等が挙げられ、その塗装部
位としては、例えば、浴室や台所の内壁、建築物の外
壁、パネル、カーテンウォール等が挙げられる。

【００５６】上記塗装方法としては、特に限定されず従
来より公知の方法を採用でき、例えば、ロールコータ
ー、フローコーター、エアレススプレー、エアースプレ
ー、刷毛塗り、ローラー塗りなど常法によればよい。

【００５７】なお、上記塗装に先立ち、必要により、
錆、油脂、水分、塵埃などの被塗物表面付着物を清掃・
除去し、被塗物の材質に応じてシーラー、バインダー、
プライマー等を塗布してもよい。また、上記シーラー等
は、シンナー等で適宜濃度に希釈して用いてもよい。

【００５８】また上記塗料組成物の塗布量は、被塗物
（基材）の種類、塗り重ねられる上塗り塗料の種類・組
合わせなどにもより異なり一概に決定されないが、浴
室、台所等の内装材、水廻り部材など、苛酷な条件下に
晒される部材に塗布する場合には、本発明の塗料組成物
（下塗塗料組成物）は、例えば１２０〜２００ｇ／ｍ²
の量で、１００〜１６０μｍ厚程度、またその乾燥膜厚
は、３０〜６０μｍ程度である。

【００５９】なお本発明の塗料組成物及び下記の上塗用
塗料（例：紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗料）の塗
装回数は、特に限定されず、塗料濃度、求められる膜厚
等に応じて適宜設定可能であり、それぞれ１回ずつでも
よく、複数回でもよい。

【００６０】また、該塗料組成物の乾燥・硬化方法とし
ては、塗料組成物中の硬化剤の種類などにもより異なる
が、例えば、焼き付け（例：２００〜２３０℃で２〜５
分間保持）、加熱乾燥（例：１００〜１５０℃で１０〜
１５分間保持）、常温乾燥、光硬化（ＵＶ照射）など種
々の方法を採用しうる。

【００６１】このように乾燥・硬化して得られる、本発
明に係る塗料組成物からなる塗膜は、例えば、浴室、台
所等の水廻り用の部材、温排水と接する苛酷な条件下に
晒される部材においても膨れ、剥がれなどが生じにく
い。この塗料組成物からなる塗膜(a)上に、下記の紫外
線硬化性アクリレート系樹脂塗料からなる上塗塗膜(b)
を形成すると、層(a)と層(b)との密着性に優れている。

【００６２】＜上塗塗料＞本発明に係る上記塗料組成物
を下塗用の塗料として用い、この下塗用の塗料からなる
塗膜（下塗塗膜(a)）上に、各種上塗塗料を塗装しても
よい。このような上塗塗料としては、油性（アルキッ
ド）系、フタル酸樹脂系、塩素化ポリオレフィン系（塩
化ゴム系）、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、ウレ
タン系、シリコーンアルキッド系、アクリルシリコーン
系、フッ素樹脂系等の上塗塗料を挙げることができ、中
でもアクリル系のものが好ましく、特に後述するような
紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗料からなる上塗塗膜
(b)が、上記下塗塗膜(a)との接着性に優れるため望まし
い。

【００６３】上塗塗料として、例えば、紫外線硬化性ア
クリレート系樹脂塗料を塗装する場合には、その紫外線
硬化性アクリレート系樹脂塗料は、例えば８０〜１００
ｇ／ｍ²の量で、８０〜１００μｍ厚程度に塗布され、
その乾燥（硬化）膜厚は、６０〜８０μｍ程度である。

【００６４】［紫外線硬化性アクリレート系樹脂塗料］
本発明で好ましく用いられる上塗塗料である紫外線硬化
性アクリレート系樹脂塗料には、(イ)アクリレート系紫
外線硬化樹脂と、(ロ)ポリイソシアネートと、(ハ)紫外線
重合開始剤とが含有されている。

【００６５】アクリレート系紫外線硬化樹脂(イ)として
は、脂肪族系、芳香族系の何れであってもよく、ウレタ
ンアクリレート系紫外線硬化型樹脂、エポキシアクリレ
ート系紫外線硬化型樹脂、ポリエステルアクリレート系
紫外線硬化型樹脂、ポリエステルアクリレート系紫外線
硬化型樹脂以外の不飽和ポリエステル系紫外線硬化型樹
脂、ポリエーテルアクリレート系紫外線硬化型樹脂など
が挙げられ、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹
脂、ポリエステルアクリレート系紫外線硬化型樹脂が好
ましく用いられる。

【００６６】これらのアクリレート系紫外線硬化樹脂
(イ)には、各樹脂のベースレジンである光重合性オリゴ
マーの他、通常光重合性モノマーが含まれている。光重合性オリゴマーウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂では、主成分
（ベースレジン）の光重合性オリゴマーとしてウレタン
アクリレートが用いられる。このウレタンアクリレート
は、たとえば前記ジイソシアネート類（ポリイソシアネ
ート）とポリオール類と前記ヒドロキシアクリレート類
とを反応させることによって得られ、分子中に官能基と
してアクリロイル基（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−）とウレタン
結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）を有するプレポリマー（オリ
ゴマー）である。

【００６７】ポリオール類としては、具体的には、ポリ
（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（プロピレン
オキサイド）トリオール、ポリ（テトラメチレンオキサ
イド）ジオール、エトキシ化ビスフェノールＡなどが挙
げられる。

【００６８】また、エポキシアクリレート系紫外線硬化
型塗料では、光重合性オリゴマーとしてエポキシアクリ
レートが用いられる。このエポキシアクリレートは、エ
ピクロルヒドリン等のエポキシ化合物とアクリル酸また
はメタクリル酸との反応により合成される。

【００６９】エポキシアクリレートとしては、具体的に
は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとアクリル
酸との反応により合成されるビスフェノールＡ型エポキ
シアクリレート、ビスフェノールＳとエピクロルヒドリ
ンとアクリル酸との反応により合成されるビスフェノー
ルＳ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＦとエピ
クロルヒドリンとアクリル酸との反応により合成される
ビスフェノールＦ型エポキシアクリレート、フェノール
ノボラックとエピクロルヒドリンとアクリル酸との反応
により合成されるフェノールノボラック型エポキシアク
リレートなどが挙げられる。

【００７０】さらに、ポリエステルアクリレート系紫外
線硬化型樹脂では、ベースレジンの光重合性オリゴマー
としてポリエステルアクリレートが用いられる。このポ
リエステルアクリレートは、ジオールもしくはポリオー
ルと２塩基酸との反応により合成したポリエステルの骨
格に残った水酸基に、アクリル酸を縮合して得られる。

【００７１】ポリエステルアクリレートとしては、具体
的には、無水フタル酸とプロピレンオキサイドとアクリ
ル酸との反応により合成されるアクリレート、アジピン
酸と1,6-ヘキサンジオールとアクリル酸との反応により
合成されるアクリレート、トリメリット酸とジエチレン
グリコールとアクリル酸との反応により合成されるアク
リレートなどが挙げられる。

【００７２】また、上記のようなポリエステルアクリレ
ート系紫外線硬化型樹脂以外の不飽和ポリエステル系紫
外線硬化型樹脂に含まれる光重合性オリゴマーとして
は、具体的には、1,2-プロピレングリコールと無水フタ
ール酸と無水マレイン酸とからなる不飽和ポリエステ
ル；トリメチロールプロパンジアリルエーテル（ＴＭＰ
ＤＡ）、トリメチロールプロパントリアリルエーテル
（ＴＭＰＴＡＥ）、トリアリルイソシアネート、ジアリ
ルフタレート等のアリル基含有化合物とスチレンとが配
合された不飽和ポリエステルなどが挙げられる。

【００７３】この光重合性オリゴマーは、紫外線硬化性
アクリレート系樹脂塗料全体の量１００重量部中に、１
０〜９５重量部、好ましくは４０〜９０重量部となるよ
うな量で用いられる。

【００７４】光重合性モノマー光重合性モノマー（アクリルモノマー）としては、具体
的には、2-エチルヘキシルアクリレート、フェノキシエ
チルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、メチルトリグリコールアクリレート、
イソデシルアクリレート等の単官能モノマー；1,4-ブタ
ンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート等の２官能モノマー；トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
等の多官能モノマーなどが挙げられる。これらの光重合
性モノマーは、１種または２種以上組合わせて用いるこ
とができる。

【００７５】この光重合性モノマーは、紫外線硬化性ア
クリレート系樹脂塗料全体の量１００重量部中に、０〜
７０重量部、好ましくは０〜５０重量部となるような量
で用いられる。

【００７６】ポリイソシアネート(ロ) （活性）ポリイソシアネート(ロ)は、例えば、樹脂を硬
化させる働きなどを有し、このようなポリイソシアネー
トとしては、前述したようなものが挙げられる。

【００７７】このポリイソシアネート(ロ)は、紫外線硬
化性アクリレート系樹脂塗料全体の量１００重量部中
に、１〜３０重量部、好ましくは３〜１０重量部となる
ような量で用いられる。

【００７８】紫外線重合開始剤(ハ) 紫外線重合開始剤(ハ)（光開始剤）としては、特に制限
はなく、従来公知のものを用いることができ、具体的に
は、例えば、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベ
ンジルジメチルケタール等が挙げられる。これらの紫外
線重合開始剤は、単独で、または組合わせて用いること
ができる。

【００７９】この紫外線重合開始剤(ハ)は、紫外線硬化
性アクリレート系樹脂塗料全体の量１００重量部中に、
１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部となるような
量で用いられる。

【００８０】これらの上塗用塗料組成物には、上記成分
以外に、上記オリゴマー、モノマーと共重合可能な各種
モノマー（例：上記以外のアクリルモノマー、ビニルモ
ノマー）の他、従来より公知の前述したような添加剤
（例：体質顔料、溶剤、レベリング剤、消泡剤、吸水剤
など）が配合されていてもよい。

【００８１】またこれらの上塗用塗料組成物には、従来
より公知のポリエステルアクリレート系紫外線硬化型樹
脂、ポリエステルアクリレート系紫外線硬化型樹脂以外
の不飽和ポリエステル系紫外線硬化型樹脂、ポリエーテ
ルアクリレート系紫外線硬化型樹脂等が含まれていても
よい［例：エポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂１
００重量部に対して、ウレタンアクリレート系紫外線硬
化型樹脂等の樹脂合計量０〜９９重量部］。

【００８２】この上塗用紫外線硬化性アクリレート系樹
脂塗料は、上述したような光重合性オリゴマー、光重合
性モノマー、紫外線重合開始剤（光開始剤）、吸水剤、
体質顔料、溶剤などを混合することにより、得ることが
できる。

【００８３】このような塗料組成物は、例えば、この紫
外線硬化性アクリレート系樹脂塗料がポリウレタンアク
リレート系の場合では、硬化剤のポリイソシアネート
と、主剤のポリオール等の成分とに分包し、２液型とし
て保存・取扱い等を行い、使用時にこれらを一定量比で
配合して用いることができる。塗装・硬化方法として
は、前記と同様に塗装した後、ＵＶ硬化すればよい。

【００８４】

【発明の効果】本発明に係る塗料組成物は、耐温水性に
優れ、シーラーや上塗塗料（特に紫外線硬化性アクリレ
ート系樹脂塗料）等との付着性に優れ、例えば、浴室、
台所等の水廻り部用材、苛酷な条件下に晒される箇所に
塗布しても膨れ、剥がれが生ぜず、これらの部位にも好
適に使用可能である。

【００８５】この塗料組成物からなる下塗塗膜(a)は、
この塗膜(a)の表面に形成される紫外線硬化性アクリレ
ート系樹脂塗料からなる上塗塗膜(b)との密着性（付着
性）に優れている。また、本発明に係る塗料組成物は、
通常のウレタン樹脂用溶剤（例：シンナー）に良好に溶
解し、塗装作業性に優れている。

【００８６】本発明に係る紫外線硬化性アクリレート系
樹脂塗料用の下塗塗料組成物は、プロピオン酸ビニル系
重合体を含有しているため、この下塗塗料組成物を塗布
後に上塗用として、例えば、紫外線硬化性アクリレート
系樹脂塗料を塗布する場合には、その塗布時期（塗装イ
ンターバル）は、ほぼフリーとなり、しかも下塗塗料組
成物からなる下塗塗膜(a)と紫外線硬化性アクリレート
系樹脂塗料からなる上塗塗膜(b)との密着性は良好とな
る。

【００８７】

【実施例】以下、本発明につき、実施例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何
等限定されるものではない。

【００８８】以下の実施例、比較例等において、「部」
は「重量部」の意味である。また、表中の各成分量は、
特に断らない限りいずれも「重量部」表示で示す。 ★シーラー：ＨＤＩ系イソシアネート［中国塗料
（株）製、アルカリシーラーＮＹ-２］８部と、ウレタ
ン樹脂用溶剤［中国塗料（株）製、ウレタン用シンナー
Ａ］１２部とをエアーデイスパーで１分間攪拌混合して
シーラーを調製した。 ★下塗用塗料組成物：後述する表２に示す組成物の全
量、または表２に示す組成物から有機溶剤の１部を除い
たものをタンクに配合し、ディスパーで均一に攪拌し
た。

【００８９】次に、サンドミル（ガラスビーズＳＧ）を
使用して、塗料温度４０℃以下に保持しながら、粒度４
０μｍ以下になるように混練、分散させて下塗用塗料組
成物を調製した。 ★上塗用塗料組成物

【００９０】

【表１】

【００９１】上記組成比の上記成分をタンクに配合し、
液温４０℃以下に保持しながら、ディスパーで均一に混
練分散させて上塗用塗料組成物を調製した。［試験板の作成］＜シーラー＞市販のスレート板［３０×３０×０．５ｃ
ｍ］の片面に、上記組成のシーラーを約３０ｇ／ｍ²
の量でハケ塗りし、８０℃の温度で１０分間保持したと
ころ、その乾燥膜厚は３μｍとなった。

【００９２】＜下塗り塗装＞次いで、このようにシーラ
ー塗装されたスレート板の表面に、上記組成の下塗用塗
料組成物１００重量部に対して、硬化剤［ＨＤＩ系ポ
リイソシアネート、商品名：７３-Ｄ、中国塗料（株）
製］６．２５重量部の量で均一にスプーンで攪拌したも
のを約１３０ｇ／ｍ²の量でハケ塗りし、６０℃の温度
で２分間保持したのち、スレート板より１０ｃｍ離間し
た位置に取り付けた赤外線ランプにて上記スレート板を
板面温度１２８℃の温度で２分間加熱したところ、その
乾燥膜厚は５０μｍとなった（下塗層）。＜上塗塗装＞次いで、このように下塗り塗装されたスレ
ート板の表面に、上記組成の上塗用塗料組成物を約９
０ｇ／ｍ²の量でハケ塗りし、８０℃の温度で３分間保
持し、ＵＶ照射（ＩＳＴ：８０(Ｗ／ｃｍ)×５(ｍ／分)
×１(灯)）したところ、その乾燥膜厚は７５μｍとなっ
た（上塗層）。［付着性試験］評価方法：碁盤目テープ法（ＪＩＳ５
４００．８．５．２に準拠）に基づき、２ｍｍ幅碁盤目
セロテープ剥離で２５個中残存マス目の数（ｘ）で評価
した（ｘ／２５）。［耐温水性試験の外観評価基準］５：異常なし４：φ１ｍｍ以下のフクレが試験板面積の５％以下認め
られるもの３：φ１ｍｍ以下のフクレが試験板面積の５％を超え〜
１０％以下認められるもの２：φ１〜５ｍｍのフクレが試験板面積の２０％以下認
められるもの１：φ１〜５ｍｍのフクレが試験板面積の２０％以上認
められるもの［総合評価の基準］５：水廻り部材として実用性のあるもの４：水廻り部材としての実用性に耐えるもの３：水廻り部材として実用性が乏しいもの２：水廻り部材として実用性に耐えないもの１：水廻り部材として実用性のないもの［２次付着（下塗り＋上塗）の評価］試験板を８０℃の
温水に１日間浸漬し、フクレ、剥がれの程度をＡＳＴＭ
Ｄ６１０に準じて目視にて評価し、付着性を碁盤目テ
ープ法（ＪＩＳＫ５４００、８．５．２に準拠）に基
づき、２ｍｍ巾ゴバン目セロテープ剥離で、２５個中の
残存マス目の数（ｘ）で評価した（ｘ／２５）。

【００９３】評価結果を表２に示す。なお、実施例、比
較例で用いた成分の組成、物性などを以下に示す。 (1)溶剤：（ＭＩＢＫ:メチルイソブチルケトン）、 (2)塩化ビニル系重合体：商品名（デンカ１０００ＧＳ
Ｋ）、共重合成分及び組成比（塩化ビニル／酢酸ビニル
／ビニルアルコール）＝８９／５／６、分子量（Ｍｗ：
１５０００、電気化学工業（株）製）。 (3)プロピオン酸ビニル系重合体：商品名「リューロン
ＱＳ-４３０」、東ソー化学（株）製、共重合成分及び
組成比（フ゜ロヒ゜オン酸ヒ゛ニル／塩化ビニル）＝３０／７０
（合計１００重量部）、分子量（Ｍｗ：１５，００
０）、不揮発分ＮＶ１００％。 (4)水酸基のないアクリル重合体：商品名「ＡＣＰ-２０
１」、大竹化学（株）製、共重合成分及び組成比（ＭＭ
Ａ／ＢＭＡ）＝６０／４０（合計１００重量部）、分子
量Ｍｗ：４，０００〜１０，０００、不揮発分Ｎ.Ｖ.４
０。 (5)消泡剤：商品名（フローレンＡＣ-３００）、共栄社
化学（株）製、ビニル系重合物。 (6)充填剤（タルク）：商品名：ミクロエースＬ−１,
日本タルク（株）製、平均粒径２μｍ。 (7)増量剤（カオリン）：商品名：ＨＡカオリン、富士
タルク（株）製。 (8)水酸基含有アクリル系重合体：商品名：ヒタロイド
３００１Ｘ、日立化成（株）製、ＭＭＡ主体の共重合
体、分子量Ｍｗ：４２，０００、不揮発分（ＮＶ．）：
５０％。 (9)チタン白（超耐候用）：充填剤、米国デュポン社
製。 (10)着色剤：下記(イ)〜(ハ)を使用。

【００９４】(イ)商品名：「ＥＰコート（調）オキサイ
ドエローＸＬＯ」、中国塗料（株）製。 (ロ)商品名：「ＥＰコート（調）クロＡ」、中国塗料
（株）製。

【００９５】(ハ)商品名：「ＥＰコート（調）白Ｒ」、
中国塗料（株）製。(11)ＨＤＩ系ポリイソシアネート：商品名：「硬化剤７３-Ｄ」、中国塗料（株）製。

【００９６】成分［コロネートＨＸ（日本ポリウレタン
（株）製）３５部、キシレン：６５部］

【００９７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 167/06 Ｃ０９Ｄ 167/06 175/14 175/14 // Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｃ０８Ｆ 299/06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基含有アクリル系重合体とプロピオン
酸ビニル系重合体とを含有することを特徴とする塗料組
成物。
【請求項２】請求項１に記載の塗料組成物からなる、紫
外線硬化性アクリレート系樹脂塗料用の下塗塗料組成
物。
【請求項３】さらに、塩化ビニル系重合体が含まれてい
ることを特徴とする請求項１〜２の何れかに記載の塗料
組成物。
【請求項４】請求項１〜３の何れかに記載の塗料組成物
から形成された塗膜。