JPH1121532A

JPH1121532A - 湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物

Info

Publication number: JPH1121532A
Application number: JP17545497A
Authority: JP
Inventors: Toshimitsu Takeda; 敏充武田; Hiroshi Kotani; 洋小谷
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1997-07-01
Filing date: 1997-07-01
Publication date: 1999-01-26
Anticipated expiration: 2017-07-01
Also published as: JP3973266B2

Abstract

(57)【要約】【課題】作業性、硬化性、貯蔵安定性に優れ、高い構造
強度を有する湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物
の提供。【解決手段】エポキシ樹脂１００重量部に対し、下記式
（１）で表されるケチミン化合物【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状、もし
くは脂環式炭化水素基、フェニレン基、または、ポリオ
キシアルキレンポリアミンの残鎖を、Ｒ²、Ｒ³は炭素
数１〜１１のアルキル基、または、フェニル基を、ｎは
２以上の整数を表す。Ｒ²、Ｒ³は同一であっても異な
っていてもよい。）を、前記エポキシ樹脂に含まれるエ
ポキシ基に対する活性水素当量にして０．５〜３当量
と、脂肪酸、樹脂酸、または、脂肪酸エステルで表面処
理された無機充填剤を１０〜２００重量部とを、含有す
る湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、湿気硬化型１液エ
ポキシ樹脂接着剤組成物に関する。詳しくは、作業性、
硬化性、貯蔵安定性に優れ、高い構造強度を有する湿気
硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エポキシ樹脂は、接着性および構
造強度等に優れた特徴を有することから、土木建築や電
子機器等の分野において、接着剤、シーリング材あるい
は塗料として、幅広く利用されてきた。このエポキシ樹
脂系接着剤には、主剤と硬化剤を施工現場で混合して使
用する２液タイプと、エポキシ樹脂に変性シリコーン樹
脂と硬化剤を混合した１液タイプがある。２液タイプ
は、施工時、混合する手間がかかり、計量ミスを犯す危
険性や可使時間が十分でないという問題がある。変性シ
リコーン樹脂との混合物である１液タイプは、硬化物が
弾性体なのでシーリング材等には適するものの構造強度
が十分には得られないことから、構造強度が十分に得ら
れるエポキシ樹脂の従来の用途には使用できないという
問題がある。また、１液タイプには、潜在性硬化剤とし
てケチミンを用いる方法が知られているが、硬化性、貯
蔵安定性のバランスに問題があり、実用レベルのものは
無い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、作業
性、硬化性、貯蔵安定性に優れ、高い構造強度を有する
湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物を提供するこ
とである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
ポキシ樹脂１００重量部に対し、下記式（１）で表され
るケチミン化合物

【化３】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状、もし
くは脂環式炭化水素基、フェニレン基、または、ポリオ
キシアルキレンポリアミンの残鎖を、Ｒ²、Ｒ³は炭素
数１〜１１のアルキル基、または、フェニル基を、ｎは
２以上の整数を表す。Ｒ²、Ｒ³は同一であっても異な
っていてもよい。複数のＲ²、複数のＲ³がある場合
は、同じＲ²、Ｒ³がそれぞれ同一であっても異なって
いてもよい。）を、前記エポキシ樹脂に含まれるエポキ
シ基に対する活性水素当量にして０．５〜３当量と、脂
肪酸、樹脂酸、または、脂肪酸エステルで表面処理され
た無機充填剤を１０〜２００重量部とを、含有する湿気
硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物を提供する。

【０００５】また、本発明は、前記湿気硬化型１液エポ
キシ樹脂接着剤組成物に、さらに、前記エポキシ樹脂１
００重量部に対し、下記式（２）または（３）で表され
るシリルエステル化合物を０．５〜２０重量部含有する
湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物を提供する。

【化４】（式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ
⁵は炭素数１〜５のアルキル基、または、フェニル基、
Ｒ⁶は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、また
は、アラルキル基、ｍは１〜２０の整数を表す。式
（３）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は各々独立に水素原子、メ
チル基またはフェニル基を、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のア
ルキル基を、Ｒ¹⁰はアルキレン基を各々表す。ｌは正の
整数、ｍは１〜２０の整数、ｊは０又は正の整数であ
る。）

【０００６】さらに、本発明は、エポキシ樹脂１００重
量部に対し、前記ケチミン化合物を、エポキシ樹脂に含
まれるエポキシ基に対する活性水素当量にして０．５〜
３当量と、パラ−トルエンスルホニルイソシアネートを
０．１〜３重量部と、無機充填剤とを含有する湿気硬化
型１液エポキシ樹脂接着剤組成物を提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、さらに詳
細に説明する。本発明は、湿気硬化型１液エポキシ樹脂
接着剤組成物として、３つの態様を提供するものであ
る。第１の態様は、エポキシ樹脂と、特定のケチミン
と、特定化合物で表面処理された無機充填剤を含有する
湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物（以下、本発
明の第１の組成物と記す）である。第２の態様は、エポ
キシ樹脂と、特定のケチミンと、特定化合物で表面処理
された無機充填剤と、さらに、特定のシリルエステル化
合物を含有する湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成
物（以下、本発明の第２の組成物と記す）である。第３
の態様は、エポキシ樹脂と、特定のケチミンと、パラ−
トルエンスルホニルイソシアネートと、無機充填剤を含
有する湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物（以
下、本発明の第３の組成物と記す）である。

【０００８】〔１〕本発明に用いられるエポキシ樹脂
は、特に限定はなく、後述するケチミンから遊離される
アミンの活性水素と反応可能なグリシジル基を持つエポ
キシ樹脂であれば、いかなるものであっても使用可能で
ある。例えば、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂およびその誘導体、グリセリンのグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンオキサイ
ドのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラックのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマ
ー酸のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられ
る。これらのうちビスフェノールＡのグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂は、汎用のエポキシ樹脂として好適に
用いられる。

【０００９】本発明に用いられるケチミンは、下記式
（１）で表されるケチミン化合物である。

【化５】式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状、もしく
は脂環式炭化水素基、フェニレン基、または、ポリオキ
シアルキレンポリアミンの残鎖を表す。具体的には、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、イソブチレン
基、シクロヘキセン基、ポリオキシプロピレン基、１，
３−ビスアミノメチルシクロヘキサンの残鎖、１，４−
ビスアミノメチルノルボルナンの残鎖等を挙げることが
できる。これらの中でも１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサンの残鎖が好ましい。Ｒ¹の炭素数が上記範囲
であると、硬化性と貯蔵安定性のバランスが取れるので
好ましい。Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜１１のアルキル基、
または、フェニル基を表す。具体的には、メチル基、エ
チル基、炭素数１〜６のアルキル側鎖を有するプロピル
基やブチル基やペンチル基等を挙げることができる。こ
れらの中でもイソプロピル基、ｔ−ブチル基が好まし
い。Ｒ²、Ｒ³の炭素数が上記範囲であると、硬化性、
貯蔵安定性のバランスが取れるので好ましい。Ｒ²、Ｒ
³は同一であっても異なっていてもよい。複数のＲ²、
複数のＲ³がある場合は、同じＲ²、Ｒ³がそれぞれ同
一であっても異なっていてもよい。ｎは２以上の整数を
表す。

【００１０】このようなケチミンは、分子内の窒素の塩
基性が弱く、エポキシ樹脂中のエポキシ基とは反応しな
い。しかし、水分により容易にアミンを遊離し、このア
ミンの活性水素がエポキシ基と重付加反応し、エポキシ
樹脂を硬化させる。このため、上述のケチミンとエポキ
シ樹脂を含有する組成物では、水分が混入しないかぎり
長期間、貯蔵安定で、一端、開放され空気中の水分と接
触すると速やかに硬化する。また、ケチミンがアミンと
ケトンに分解する反応は平衡反応で、上述のように水分
によりアミンとケトンに分解する方へ進むが、酸によっ
ても同方向に進む。

【００１１】上述のケチミンの製造法としては、分子内
に１級アミンを有する化合物と、分子内にカルボニル基
を有する化合物とを、加熱還流し、脱水縮合反応させる
方法を示すことができる。分子内に１級アミンを有する
化合物としては、例えば、エチレンやプロピレンを単重
合させたポリアルキレンのポリアミン；α位がメチレン
であるアミノ基を分子内に少なくとも２個以上有するポ
リアミン；プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド
を単重合やランダム重合、またはブロック重合させたポ
リオキシアルキレンのジアミンやトリアミン、或いは分
子鎖の中にポリエステルポリオールを持つポリオキシア
ルキレンポリアミン；等が挙げられる。分子内にカルボ
ニル基を有する化合物として、例えば、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルｔ−ブチルケト
ン、ジイソプロピルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、シクロヘキサノン、プロピオンフェノン、ベンゾフ
ェノン等が挙げられる。これら、ケチミンの原料として
例示したアミン系とケトン系の化合物は、それぞれ、単
独でも２種以上を併用してもよい。また、これらの化合
物より製造されるケチミンは、単独でも２種以上を併用
してもよい。

【００１２】このようなケチミンとして、より好ましく
は、α位に置換基をもつ立体障害の大きいケトンと、α
位がメチレンであるアミノ基を分子内に少なくとも２個
以上有する立体障害の少ないポリアミンを反応させて得
られるケチミン化合物が挙げられる。特に上記ケトンが
下記式（４）で表される化合物で、かつ上記ポリアミン
が下記式（５）で表される樹脂組成物がさらに好まし
い。

【化６】Ｒ¹¹：炭素数１〜６のアルキル基Ｒ¹²：ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅ Ｒ¹³：Ｈ、ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅

【化７】Ｒ¹⁴：有機基（Ｏ，Ｓ，Ｎを有する基も含む）ｋ：２以上の整数

【００１３】このような、α位に置換基を持つケトンと
α位がメチレンであるアミノ基を２個以上有するポリア
ミンとを反応させて得られるケチミン化合物は、ケチミ
ン基の２重結合の近くに嵩高い基を有するので、硬化速
度と貯蔵安定性という相反する特性をバランスよく満た
すので、本発明の組成物に用いられるケチミンとしてさ
らに好ましい。このようなケチミン化合物の製造方法
は、特願平９−８７１４号公報に詳細に記載されてい
る。

【００１４】本発明の第１の組成物に含まれるケチミン
の含有量は、前記エポキシ樹脂に含まれるエポキシ基１
基に対する、ケチミンが加水分解して遊離する１級アミ
ン中の活性水素の当量として、０．５〜３当量、好まし
くは１〜１．５当量であるのがよい。０．５当量未満で
あると、得られる湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組
成物の硬化性や構造強度が十分ではなくなり、３当量超
では、未反応のアミンがブリードしてアミンフラッシュ
を起こし、また、コスト的に不経済であり、好ましくな
い。

【００１５】本発明の第１の組成物に用いられる無機充
填剤としては、エポキシ樹脂に一般に用いられる無機充
填剤を、脂肪酸、樹脂酸、または、脂肪酸エステルで表
面処理したものが用いられる。このように無機充填剤の
表面を処理することにより、充填剤表面に吸着する水分
による貯蔵安定性の悪化を防止することができる。この
ような無機充填剤としては、ヒュームドシリカ、焼成シ
リカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；珪藻土；
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マ
グネシウム；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオ
リンクレー、焼成クレー；カーボンブラック等が挙げら
れる。上記無機充填剤の表面処理剤は、脂肪酸として
は、ステアリン酸、パルミチン酸等が；樹脂酸として
は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、
イソ−ｄ−ピマル酸、ポドカルプ酸、アガテンジカルボ
ン酸等の脂環族樹脂酸や、ケイ皮酸、ｐ−オキシケイ皮
酸等の芳香族樹脂酸が；脂肪酸エステルとしては、ステ
アリン酸ステアレート、ステアリン酸ラウレート、パル
ミチン酸ステアレート、パルミチン酸ラウレート、トリ
パルミチン等が挙げられる。

【００１６】このような無機充填剤の表面処理法として
は、例えば、無機充填剤の水性スラリーに脂肪酸、樹脂
酸、あるいは脂肪酸エステルを添加し、混練することに
より無機充填剤の表面に、脂肪酸、樹脂酸、あるいは脂
肪酸エステルを吸着させる方法を挙げることができる。
これらの無機充填剤の中でも、脂肪酸処理沈降性炭酸カ
ルシウム、脂肪酸エステル処理沈降性炭酸カルシウムが
好ましい。このような表面処理された無機充填剤として
は、市販品を利用することができ、例えば、丸尾カルシ
ウム（株）社製のカルファイン２００（脂肪酸処理沈降
性炭酸カルシウム）、丸尾カルシウム（株）社製のシー
レッツ２００（脂肪酸エステル処理沈降性炭酸カルシウ
ム）が挙げられる。

【００１７】これらの表面処理された無機充填剤の、本
発明の第１の組成物中の含有量は、前記エポキシ樹脂１
００重量部に対し、１０〜２００重量部、好ましくは、
５０〜１５０重量部である。１０重量部未満であると、
得られる湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物の構
造強度等の物性および硬化性が十分ではなくなり、２０
０重量部超では貯蔵安定性が低下するので好ましくな
い。

【００１８】本発明の第１の組成物では、上記必須の成
分に加え、其の他の添加剤、例えば、酸化チタン等の老
化防止剤；ブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；
カーボン、アゾ顔料等の着色剤；ジオクチルフタレート
等の可塑剤；エアロジル（日本エアロジル（株）製）等
の揺変性付与剤；テルペン樹脂、フェノール樹脂等の接
着付与剤；クロロアルキルホスフェート等の難燃剤を本
発明の第１の組成物に配合してもよい。

【００１９】本発明の第１の組成物の製造法としては、
特に限定はなく、好ましくは上記各成分を減圧下に混合
ミキサー等の撹拌装置を用いて十分に混練し、均一に分
散させて組成物とするのがよい。

【００２０】〔２〕本発明の第２の組成物は、前述の
ように、エポキシ樹脂と、特定のケチミンと、特定化合
物で表面処理された無機充填剤と、さらに、特定のシリ
ルエステル化合物を含有する湿気硬化型１液エポキシ樹
脂接着剤組成物である。本発明の第２の組成物に用いら
れるエポキシ樹脂は、本発明の第１の組成物に用いられ
るエポキシ樹脂が使用可能である。

【００２１】本発明の第２の組成物に用いられるケチミ
ンは、本発明の第１の組成物に用いられるケチミンが使
用可能である。本発明の第２の組成物中のケチミンの配
合量は、組成物中のエポキシ樹脂に含まれるエポキシ基
１基に対する、ケチミンが加水分解して遊離する１級ア
ミン中の活性水素の当量として、０．５〜３当量、好ま
しくは１．０〜１．５当量である。この範囲であると硬
化性と物性、および、コストのバランスが取れる。本発
明の第２の組成物に用いられる表面処理された無機充填
剤は、本発明の第１の組成物に用いられる表面処理され
た無機充填剤が使用可能である。本発明の第２の組成物
中の、表面処理された無機充填剤の配合量は、前記エポ
キシ樹脂１００重量部に対し、１０〜２００重量部、好
ましくは５０〜１５０重量部である。この範囲であると
硬化性と物性のバランスにおいて好ましいからである。

【００２２】本発明の第２の組成物に用いられるシリル
エステル化合物は、下記式（２）または（３）により表
される。

【化８】式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のアルキル基を表
す。具体的には、メチル基、プロピル基、ブチル基、ス
テアリル基、オクチル基、ラウリル基、パルミチル基、
エイコシル基等が挙げられる。これらの中でもステアリ
ル基が好ましい。Ｒ⁵は炭素数１〜５のアルキル基、ま
たは、フェニル基を表す。具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、フェニル基等が挙げられる。これら
の中でもメチル基が好ましい。Ｒ⁶は炭素数１〜６のア
ルキル基、アリール基、または、アラルキル基を表す。
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェ
ネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。これらの中
でもメチル基が好ましい。ｍは１〜２０、好ましくは１
〜４の整数を表す。式（３）中、Ｒ⁴は、式（２）のＲ
⁴と同義である。Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、各々独立に水素
原子、メチル基またはフェニル基を表す。これらの中で
もメチル基が好ましい。Ｒ¹⁰はアルキレン基を表す。た
だし、このアルキレン基は存在しなくてもよい。すなわ
ち、ｊは０または正の整数であり、ｊ＝０の場合はアル
キレン基Ｒ¹⁰が存在しないことを示し、ｊ＝正の整数の
場合は、アルキレン基Ｒ¹⁰が存在することを示す。ｌは
正の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。ｍは式
（２）のｍと同義である。

【００２３】式（２）または（３）で表されるシリルエ
ステル化合物は、容易に加水分解してカルボン酸とシラ
ノールになる。そのため、上記シリルエステル化合物を
本発明の第２の組成物に配合することにより、硬化時間
に悪影響を与えることがなく、フィラー等に吸着した水
分によるエポキシ樹脂の開環反応やケチミンの加水分解
反応を阻止することができ、貯蔵安定性に優れた湿気硬
化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物を実現することがで
きる。

【００２４】このようなシリルエステル化合物は、各種
の市販品が販売されており、これらの市販品が利用可能
である。例えば、信越化学工業（株）製のＫＦ−９１０
等を挙げることができる。このようなシリルエステル化
合物の、本発明の第２の組成物中の含有量は、本発明の
第２の組成物に含まれる前記エポキシ樹脂１００重量部
に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０
重量部である。０．５重量部未満であると、系中の水分
除去の効果が十分ではなく、酸による硬化促進効果と貯
蔵安定性が悪化する。２０重量部超では、加水分解性の
酸が多くなり貯蔵安定性が悪くなる。

【００２５】本発明の第２の組成物は、第１の組成物同
様、上記必須の成分に加え、其の他の添加剤、例えば、
老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、可塑剤、揺変性付与
剤、接着付与剤、難燃剤を含有してもよい。

【００２６】本発明の第２の組成物の製法は、特に限定
はなく、好ましくは上記各成分を減圧下に混合ミキサー
等の撹拌装置を用いて十分に混練し、均一に分散させて
組成物とするのがよい。

【００２７】〔３〕本発明の第３の組成物は、前述の
ように、エポキシ樹脂と、特定のケチミンと、パラ−ト
ルエンスルホニルイソシアネートと、無機充填剤を含有
する湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物である。

【００２８】本発明の第３の組成物に含有されるエポキ
シ樹脂とケチミンは、本発明の第１と第２の組成物に用
いられるエポキシ樹脂とケチミンを用いることができ
る。本発明の第３の組成物に含有されるケチミンの含有
量は、組成物中のエポキシ樹脂に含まれるエポキシ基１
基に対する、ケチミンが加水分解して遊離する１級アミ
ン中の活性水素の当量として、０．５〜３当量、好まし
くは１〜１．５当量である。この範囲であると、硬化性
と物性のバランスがとれている。

【００２９】本発明の第３の組成物に含有されるパラ−
トルエンスルホニルイソシアネートは、下記式（６）で
示される化合物である。

【化９】このような、スルホン基を有するモノイソシアネート化
合物は、市販品を利用することができ、例えば、アディ
ティブＴＩ（バイエル社製）等が挙げられる。パラ−
トルエンスルホニルイソシアネートの配合量は、前記エ
ポキシ樹脂１００重量部に対し、０．１〜３重量部、好
ましくは０．５〜２重量部である。配合量がこの範囲で
あると、得られる本発明の第３の組成物の貯蔵安定性を
損なわずに硬化性が向上するので好ましい。

【００３０】本発明の第３の組成物に含有される無機充
填剤としては、エポキシ樹脂に一般に用いられる無機充
填剤が利用可能である。これらの無機充填剤は、特に表
面処理を施す必要はないが、表面処理されたものであっ
てもよい。このような無機充填剤としては、ヒュームド
シリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シ
リカ；珪藻土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バ
リウム、酸化マグネシウム；沈降性炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう
石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラ
ック等が挙げられる。無機充填剤の配合量は、本発明の
第３の組成物が用いられる用途により異なるが、一般に
は、硬化物の物性の面から、エポキシ樹脂１００重量部
に対し、５０〜１５０重量部であるのが好ましい。

【００３１】本発明の第３の組成物は、上記必須の成分
に加え、その他の添加剤、例えば、老化防止剤、酸化防
止剤、着色剤、可塑剤、揺変性付与剤、接着付与剤、難
燃剤を含有してもよい。

【００３２】本発明の第３の組成物の製法は、特に限定
されないが、好ましくは上記各成分を減圧下に混合ミキ
サー等の撹拌装置を用いて十分に混練し、均一に分散さ
せて組成物とするのがよい。

【００３３】このようにして得られる本発明の第１〜３
の組成物はともに、１液性の組成物なので、施工時に混
合撹拌する必要がなく、２液性のエポキシ樹脂系接着剤
に比べ手間がかからず、作業性に優れる。また、１液性
なので、主剤と硬化剤を混合する際、計量ミスや混合不
良が起こることがなく、品質が安定している。さらに、
従来のケチミンとエポキシ樹脂を含む１液性のエポキシ
樹脂系接着剤に比べ、硬化性に優れるばかりでなく、貯
蔵安定性にも優れている。また、従来の変性シリコーン
樹脂とエポキシ樹脂とのブレンドされた接着剤組成物に
比べ、大きな構造強度が得られる。特に、本発明の第２
の組成物は、シリルエステル化合物を含有し、さらに硬
化性に優れる。本発明の第３の組成物は、ｐ−トルエン
スルホニルイソシアネートを含有しており、表面無処理
の無機充填剤を用いるにも係わらず、ｐ−トルエンスル
ホニルイソシアネートを含有しない従来のエポキシ系接
着剤組成物に比べ、硬化性に優れる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
する。

【００３５】〔１〕本発明の第１の態様に関する実施例
および比較例下記表１に記載の配合比で各成分を混合し、実施例１−
１〜１−３、比較例１−１〜１−４に記載の樹脂組成物
を得て、それらの評価を行った。評価結果を下記表１に
併せて記載する。

【００３６】

【表１】

【００３７】〔２〕本発明の第２の態様に関する実施例
および比較例下記表２に記載の配合比で各成分を混合し、実施例２−
１〜２−３、比較例２−１〜２−４に記載の樹脂組成物
を得て、それらの評価を行った。評価結果を下記表２に
併せて記載する。

【００３８】

【表２】

【００３９】〔３〕本発明の第３の態様に関する実施例
および比較例下記表２に記載の配合比で各成分を混合し、実施例３−
１〜３−３、比較例３−１〜３−４に記載の樹脂組成物
を得て、それらの評価を行った。評価結果を下記表３に
併せて記載する。

【００４０】

【表３】

【００４１】１）タックフリータイム（ＴＦＴ）２０℃湿度５５％条件下において、ポリエチレンフィル
ムが樹脂組成物の表面に付着しなくなる時間を測定評価
した。２）粘度および粘度上昇率ＢＳ粘度計を用い、Ｎｏ．７ローターの１ｒｐｍの条件
下で、樹脂組成物製造直後の粘度（初期粘度）、およ
び、７０℃で１日間促進貯蔵した後の粘度（貯安後粘
度）を測定した。貯安後粘度と初期粘度の比をとり粘度
上昇率を求めた。３）引張強度ＪＩＳＫ７１１３の方法に準拠して測定評価した。

【００４２】〔表中の各成分〕エポキシ樹脂；ＹＤ−１２８（東都化成社製）ケチミン；１，３−ビスアミノシクロヘキサンとメチルイソプロピルケトンから誘導されるケチミン脂肪酸処理沈降性炭酸カルシウム；カルファイン２００（丸尾カルシウム（株）製）脂肪酸エステル処理沈降性炭酸カルシウム；シーレッツ２００（丸尾カルシウム（株）製社製）重質炭酸カルシウム；スーパーＳ（丸尾カルシウム社製）焼成クレー；アイスバーグ（土屋カオリン社製）シリルエステル化合物；ＫＦ−９１０（信越化学工業（株）製）ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート；アディティブＴＩ（バイエル社製）変性シリコーン樹脂；ＭＳＰ−Ｓ−２０３（鐘淵化学工業社製）錫触媒；ネオスタンＵ−３０３（変性シリコーン樹脂用触媒、日東化成（株）社製）ビニルトリメトキシシラン；ＫＢＭ−１００３（信越化学工業（株）製）

【００４３】

【発明の効果】本発明の湿気硬化型１液エポキシ樹脂接
着剤組成物は、施工時の撹拌混合作業が不要なので作業
性に優れる。また、優れた硬化性を有しながらも、貯蔵
安定性にも優れ、さらに硬化後の硬化物の構造強度も優
れる。このような本発明の組成物は、コンクリート、木
材、金属等の接着剤として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エポキシ樹脂１００重量部に対し、下記式（１）で表されるケチミン化合物【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状、もし
くは脂環式炭化水素基、フェニレン基、または、ポリオ
キシアルキレンポリアミンの残鎖を、Ｒ²、Ｒ³は炭素
数１〜１１のアルキル基、または、フェニル基を、ｎは
２以上の整数を表す。Ｒ²、Ｒ³は同一であっても異な
っていてもよい。）を、前記エポキシ樹脂に含まれるエ
ポキシ基に対する活性水素当量にして０．５〜３当量
と、脂肪酸、樹脂酸、または、脂肪酸エステルで表面処理さ
れた無機充填剤を１０〜２００重量部とを、含有する湿
気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組成物。
【請求項２】前記湿気硬化型１液エポキシ樹脂接着剤組
成物に、さらに、前記エポキシ樹脂１００重量部に対
し、下記式（２）または（３）で表されるシリルエステ
ル化合物を０．５〜２０重量部含有する湿気硬化型１液
エポキシ樹脂接着剤組成物。【化２】（式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ
⁵は炭素数１〜５のアルキル基、または、フェニル基、
Ｒ⁶は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、また
は、アラルキル基、ｍは１〜２０の整数を表す。式
（３）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は各々独立に水素原子、メ
チル基またはフェニル基を、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のア
ルキル基を、Ｒ¹⁰はアルキレン基を各々表す。ｌは正の
整数、ｍは１〜２０の整数、ｊは０又は正の整数であ
る。）
【請求項３】エポキシ樹脂１００重量部に対し、請求項１または２に記載のケチミン化合物を、エポキシ
樹脂に含まれるエポキシ基に対する活性水素当量にして
０．５〜３当量と、パラ−トルエンスルホニルイソシアネートを０．１〜３
重量部と、無機充填剤とを含有する湿気硬化型１液エポキシ樹脂接
着剤組成物。