JPH11217561A - 撥水膜復活剤 - Google Patents
撥水膜復活剤Info
- Publication number
- JPH11217561A JPH11217561A JP3673398A JP3673398A JPH11217561A JP H11217561 A JPH11217561 A JP H11217561A JP 3673398 A JP3673398 A JP 3673398A JP 3673398 A JP3673398 A JP 3673398A JP H11217561 A JPH11217561 A JP H11217561A
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- Japan
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- water
- repellent film
- group
- och
- containing alkoxysilane
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- Pending
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 フッ化アルキル基含有アルコキシシラン
又はフッ化アルキル基含有アルコキシシランとフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシラン及び
／又はその反応物をアミノ基含有アルコキシシランと共
加水分解・縮合した水溶性反応物を有効成分として含有
してなることを特徴とする撥水膜復活剤。 【効果】 本発明の撥水膜復活剤はコーティングされた
撥水膜の劣化を防止したり、劣化した撥水膜を本質的な
意味で強固に復活させるため、復活剤自身に高い撥水性
能を付与させることにより、復活した撥水膜の耐久性を
も高め、更には復活剤溶液の保存性も高くかつ腐食性の
少ない撥水膜復活剤であり、車輛、船舶、航空機あるい
は建築用等のウィンドガラス、ミラーあるいは塗装面等
に好適に用いることができる。
又はフッ化アルキル基含有アルコキシシランとフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシラン及び
／又はその反応物をアミノ基含有アルコキシシランと共
加水分解・縮合した水溶性反応物を有効成分として含有
してなることを特徴とする撥水膜復活剤。 【効果】 本発明の撥水膜復活剤はコーティングされた
撥水膜の劣化を防止したり、劣化した撥水膜を本質的な
意味で強固に復活させるため、復活剤自身に高い撥水性
能を付与させることにより、復活した撥水膜の耐久性を
も高め、更には復活剤溶液の保存性も高くかつ腐食性の
少ない撥水膜復活剤であり、車輛、船舶、航空機あるい
は建築用等のウィンドガラス、ミラーあるいは塗装面等
に好適に用いることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーン系撥水
剤、又はシラン系撥水剤等で撥水処理された車輛、船
舶、航空機あるいは建築用等のウインドガラス、ミラー
あるいは塗装面等が経時で劣化した場合に、洗浄と同時
にコーティング被膜を強力に復活させ、本来の撥水性、
撥油性、防汚性、着氷雪防止性等を蘇らせるために用い
られる撥水膜復活剤に関する。
剤、又はシラン系撥水剤等で撥水処理された車輛、船
舶、航空機あるいは建築用等のウインドガラス、ミラー
あるいは塗装面等が経時で劣化した場合に、洗浄と同時
にコーティング被膜を強力に復活させ、本来の撥水性、
撥油性、防汚性、着氷雪防止性等を蘇らせるために用い
られる撥水膜復活剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
例えば自動車用ケミカルパーツとして、フロントガラス
などに塗り込んで水滴を弾かせ視界を確保させる撥水剤
が使用されている。しかしながら、このような撥水剤の
撥水成分は基本的に、ポリジメチルシロキサンやポリメ
チルフェニルシロキサンあるいはアミノ変性シロキサン
であり、処理対象基材の表面と化学結合しないかあるい
は弱い化学結合であるため、撥水膜耐久性に乏しく、す
ぐに撥水性能が劣化するため、前方の視界不良やワイパ
ーのびびりなどが発生し、その都度撥水剤を塗り直さな
ければいけないという問題点があった。又、近年シラン
系撥水剤により、処理対象基材の表面と化学結合し、耐
久性を向上させることも実施されているが、表面の摩
耗、紫外線により、撥水性能は経時で劣化していた。
例えば自動車用ケミカルパーツとして、フロントガラス
などに塗り込んで水滴を弾かせ視界を確保させる撥水剤
が使用されている。しかしながら、このような撥水剤の
撥水成分は基本的に、ポリジメチルシロキサンやポリメ
チルフェニルシロキサンあるいはアミノ変性シロキサン
であり、処理対象基材の表面と化学結合しないかあるい
は弱い化学結合であるため、撥水膜耐久性に乏しく、す
ぐに撥水性能が劣化するため、前方の視界不良やワイパ
ーのびびりなどが発生し、その都度撥水剤を塗り直さな
ければいけないという問題点があった。又、近年シラン
系撥水剤により、処理対象基材の表面と化学結合し、耐
久性を向上させることも実施されているが、表面の摩
耗、紫外線により、撥水性能は経時で劣化していた。
【０００３】最近、各社から撥水膜復活剤が上市されて
いる。しかしこれらの撥水膜復活剤自身にはさほど撥水
性能があるわけでなく、どちらかというとコーティング
された撥水膜が劣化しないようにワイパーの滑りを良く
したり、洗浄効果を高めたりしたものが多いため本質的
な意味の撥水膜復活剤ではない。また、本発明者らは、
既に特開平９−３４０３や特開平９−３１００９４、フ
ッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基含有ア
ルコキシシランの反応物を主剤とするコーティング剤が
表面処理剤や撥水型洗浄剤として有効であることを提案
しているが、撥水膜復活剤への応用については何ら記載
されていない。
いる。しかしこれらの撥水膜復活剤自身にはさほど撥水
性能があるわけでなく、どちらかというとコーティング
された撥水膜が劣化しないようにワイパーの滑りを良く
したり、洗浄効果を高めたりしたものが多いため本質的
な意味の撥水膜復活剤ではない。また、本発明者らは、
既に特開平９−３４０３や特開平９−３１００９４、フ
ッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基含有ア
ルコキシシランの反応物を主剤とするコーティング剤が
表面処理剤や撥水型洗浄剤として有効であることを提案
しているが、撥水膜復活剤への応用については何ら記載
されていない。
【０００４】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、コーティングされた撥水膜の劣化を防止したり、
劣化した撥水膜を本質的な意味で強固に復活させるた
め、復活剤自身に高い撥水性能を付与させ、しかもその
復活した撥水膜の耐久性をも高め、更には復活剤溶液の
保存性も高くかつ腐食性の少ない撥水膜復活剤を提供す
ることを目的とする。
あり、コーティングされた撥水膜の劣化を防止したり、
劣化した撥水膜を本質的な意味で強固に復活させるた
め、復活剤自身に高い撥水性能を付与させ、しかもその
復活した撥水膜の耐久性をも高め、更には復活剤溶液の
保存性も高くかつ腐食性の少ない撥水膜復活剤を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、フッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基
含有アルコキシシラン、場合によっては更にフッ素原子
を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランを共加
水分解・縮合した水溶性反応物を撥水膜復活剤の有効成
分として使用した場合、この反応物は撥水成分として有
効なフッ化アルキル基含有シラン化合物自体に水溶性が
付与されたものであり、水に容易に溶解するため、保存
安定性が高く、また優れた撥水性等の性能を付与するこ
とができ、かつその耐久性も優れていること、また共加
水分解には弱酸を使用できるため、腐食性も低く抑える
ことができ、水に混合するだけで撥水膜復活効果を発現
させることが可能であり、従来の撥水膜復活剤が抱えて
いた多くの問題点を改良した撥水膜復活剤が得られるこ
とを知見し、本発明をなすに至ったものである。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、フッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基
含有アルコキシシラン、場合によっては更にフッ素原子
を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランを共加
水分解・縮合した水溶性反応物を撥水膜復活剤の有効成
分として使用した場合、この反応物は撥水成分として有
効なフッ化アルキル基含有シラン化合物自体に水溶性が
付与されたものであり、水に容易に溶解するため、保存
安定性が高く、また優れた撥水性等の性能を付与するこ
とができ、かつその耐久性も優れていること、また共加
水分解には弱酸を使用できるため、腐食性も低く抑える
ことができ、水に混合するだけで撥水膜復活効果を発現
させることが可能であり、従来の撥水膜復活剤が抱えて
いた多くの問題点を改良した撥水膜復活剤が得られるこ
とを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】従って、本発明は、フッ化アルキル基含有
アルコキシシラン又はフッ化アルキル基含有アルコキシ
シランとフッ素原子を含まない１価炭化水素基含有アル
コキシシラン及び／又はその反応物をアミノ基含有アル
コキシシランと共加水分解・縮合した水溶性反応物を有
効成分として含有してなることを特徴とする撥水膜復活
剤を提供する。以下、本発明について更に詳しく説明す
ると、本発明で用いるフッ化アルキル基含有アルコキシ
シランは特に制限されないが、下記一般式（１）で表さ
れるものが好ましく用いられる。
アルコキシシラン又はフッ化アルキル基含有アルコキシ
シランとフッ素原子を含まない１価炭化水素基含有アル
コキシシラン及び／又はその反応物をアミノ基含有アル
コキシシランと共加水分解・縮合した水溶性反応物を有
効成分として含有してなることを特徴とする撥水膜復活
剤を提供する。以下、本発明について更に詳しく説明す
ると、本発明で用いるフッ化アルキル基含有アルコキシ
シランは特に制限されないが、下記一般式（１）で表さ
れるものが好ましく用いられる。
【０００７】
【化４】
【０００８】〔式中、ＲｆはＣn Ｆ2n+1（ｎは１〜２０
の整数）で表されるポリフルオロアルキル基を示し、Ｘ
は−（ＣＨ2 ）y −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＮＲ3 −、−Ｃ
Ｏ2 −、−ＣＯＮＲ3 −、−Ｓ−、−ＳＯ3 −又は−Ｓ
Ｏ2 ＮＲ3 −の１種又は２種以上の結合基（Ｒ3 は水素
原子又は炭素数１〜８のアルキル基、ｙ＝１〜３の整
数）を示し、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2 は
炭素数１〜４のアルキル基を示す。ａは０〜３の整数、
ｂは１〜３の整数、ｃは０又は１である。〕
の整数）で表されるポリフルオロアルキル基を示し、Ｘ
は−（ＣＨ2 ）y −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＮＲ3 −、−Ｃ
Ｏ2 −、−ＣＯＮＲ3 −、−Ｓ−、−ＳＯ3 −又は−Ｓ
Ｏ2 ＮＲ3 −の１種又は２種以上の結合基（Ｒ3 は水素
原子又は炭素数１〜８のアルキル基、ｙ＝１〜３の整
数）を示し、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2 は
炭素数１〜４のアルキル基を示す。ａは０〜３の整数、
ｂは１〜３の整数、ｃは０又は１である。〕
【０００９】ここで、Ｒｆは、Ｃn Ｆ2n+1（ｎは１〜２
０の整数）であり、ＣＦ3 −、Ｃ2Ｆ5 −、Ｃ3 Ｆ
7 −、Ｃ4 Ｆ9 −、Ｃ6 Ｆ13−、Ｃ8 Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21
−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ14Ｆ29−、Ｃ16Ｆ33−、Ｃ18Ｆ
37−、Ｃ20Ｆ41−などが例示される。上記式（１）のシ
ランとして具体的には下記のものを例示することができ
る。
０の整数）であり、ＣＦ3 −、Ｃ2Ｆ5 −、Ｃ3 Ｆ
7 −、Ｃ4 Ｆ9 −、Ｃ6 Ｆ13−、Ｃ8 Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21
−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ14Ｆ29−、Ｃ16Ｆ33−、Ｃ18Ｆ
37−、Ｃ20Ｆ41−などが例示される。上記式（１）のシ
ランとして具体的には下記のものを例示することができ
る。
【００１０】Ｘ＝ＣＨ2 、ａ＝０、ｂ＝１〜３であるＲ
ｆ（ＣＨ2 ）x ＳｉＲ2 c （ＯＲ1）3-c （ｘ＝２〜
４）で表されるシラン Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＨ3 ）2 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
ＣＨ3 ）2 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ
2 Ｈ5 ）2 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）2 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｒｆ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）b ＳｉＲ2
c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＮＨ
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＮＨ（ＣＨ
2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）2 、ＲｆＮＨ
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）
3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＮＨ、（ＣＨ2 ）y 及びＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮ
Ｈ（ＣＨ2 ）y ＮＨ（ＣＨ2 ）b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）
3-c で表されるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2
ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）2 、ＲｆＮＨ（ＣＨ
2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＮＨ
（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）
2 Ｘ＝ＣＯＮＨ、ａ＝０であるＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）b
ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＣ
ＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＣ
ＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＣ
ＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｒｆ
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）2 、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ）3 、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
ＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＣＯ2 及びＮＨであるＲｆ（ＣＨ2 ）a ＯＣＯＮＨ
（ＣＨ2 ）b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラ
ン Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ
2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）
2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
ＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＳＯ2 ＮＲ3 、ａ＝０であるＲｆＳＯ2 ＮＲ3 （Ｃ
Ｈ2 ）b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｒｆ
ＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＳ
Ｏ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、
ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ
Ｈ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓ
ｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 Ｎ
（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）3 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｓ
ｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ
（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（ＣＨ3 ）
2 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
ＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＳＯ2 、ＮＨ、（ＣＨ2 ）y 及びＣＯＮＨ、ａ＝０
であるＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）y ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）
b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ
（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ
（ＣＨ2 ）3 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＣＯＮＨ（ＣＨ
2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 上記の中で好ましいものとしてはＣ8 Ｆ17基を有するも
の、例えばＣ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ8 Ｆ17
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3などが挙げら
れ、特にＣ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3が好
ましい。
ｆ（ＣＨ2 ）x ＳｉＲ2 c （ＯＲ1）3-c （ｘ＝２〜
４）で表されるシラン Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＨ3 ）2 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
ＣＨ3 ）2 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ
2 Ｈ5 ）2 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）2 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｒｆ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）b ＳｉＲ2
c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＮＨ
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＮＨ（ＣＨ
2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）2 、ＲｆＮＨ
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）
3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＮＨ、（ＣＨ2 ）y 及びＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮ
Ｈ（ＣＨ2 ）y ＮＨ（ＣＨ2 ）b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）
3-c で表されるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2
ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）2 、ＲｆＮＨ（ＣＨ
2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＮＨ
（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）
2 Ｘ＝ＣＯＮＨ、ａ＝０であるＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）b
ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＣ
ＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＣ
ＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＣ
ＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｒｆ
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）2 、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ）3 、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
ＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＣＯ2 及びＮＨであるＲｆ（ＣＨ2 ）a ＯＣＯＮＨ
（ＣＨ2 ）b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラ
ン Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ
2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）
2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、Ｒｆ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
ＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＳＯ2 ＮＲ3 、ａ＝０であるＲｆＳＯ2 ＮＲ3 （Ｃ
Ｈ2 ）b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｒｆ
ＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＳ
Ｏ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、
ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ
Ｈ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓ
ｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 Ｎ
（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）3 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｓ
ｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ
（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ（ＣＨ3 ）
2 ）2 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
ＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 Ｘ＝ＳＯ2 、ＮＨ、（ＣＨ2 ）y 及びＣＯＮＨ、ａ＝０
であるＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）y ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）
b ＳｉＲ2 c （ＯＲ1 ）3-c で表されるシラン ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ
（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ
（ＣＨ2 ）3 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＲｆＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＣＯＮＨ（ＣＨ
2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 上記の中で好ましいものとしてはＣ8 Ｆ17基を有するも
の、例えばＣ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ8 Ｆ17
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3などが挙げら
れ、特にＣ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3が好
ましい。
【００１１】本発明において、フッ化アルキル基含有ア
ルコキシシランとしては、上記シランの他に、上記シラ
ンの部分加水分解物を用いることができる。ただし、こ
の場合、少なくとも１個は加水分解性基が残存している
必要がある。所望により、各種のシラン混合物を使用し
てもよいし、シラン混合物の部分加水分解物であっても
よい。アミノ基含有アルコキシシランも特に制限されな
いが、下記一般式（２）で表されるものが好ましい。
ルコキシシランとしては、上記シランの他に、上記シラ
ンの部分加水分解物を用いることができる。ただし、こ
の場合、少なくとも１個は加水分解性基が残存している
必要がある。所望により、各種のシラン混合物を使用し
てもよいし、シラン混合物の部分加水分解物であっても
よい。アミノ基含有アルコキシシランも特に制限されな
いが、下記一般式（２）で表されるものが好ましい。
【００１２】
【化５】
【００１３】〔式中、Ｒ4 及びＲ5 は水素原子、炭素数
１〜１５、好ましくは１〜４のアルキル基又は炭素数１
〜１５、好ましくは１〜６のアミノアルキル基を示し、
Ｒ4 とＲ5 とは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ
6 は炭素数１〜１８、好ましくは１〜６のアルキレン
基、アリーレン基、アルキルアリーレン基などの２価の
炭化水素基、Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8 は
炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｄは０又は１であ
る。〕 このようなアミノ基含有アルコキシシランの具体例とし
ては、下記のものが挙げられる。
１〜１５、好ましくは１〜４のアルキル基又は炭素数１
〜１５、好ましくは１〜６のアミノアルキル基を示し、
Ｒ4 とＲ5 とは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ
6 は炭素数１〜１８、好ましくは１〜６のアルキレン
基、アリーレン基、アルキルアリーレン基などの２価の
炭化水素基、Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8 は
炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｄは０又は１であ
る。〕 このようなアミノ基含有アルコキシシランの具体例とし
ては、下記のものが挙げられる。
【００１４】Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ
3 ＮＨ（ＣＨ2 ）5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ
（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、
ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ4 Ｈ9 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ4 Ｈ9 ＮＨ（ＣＨ2 ）
2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）
2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓ
ｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
ＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）5 ＳｉＣ
Ｈ3 （ＯＣＨ3 ）2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ
2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ
4 Ｈ9 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ
3 （ＯＣＨ3 ）2これらの中で特に、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3
ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2などが好適に用いられる。
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ
3 ＮＨ（ＣＨ2 ）5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ
（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、
ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ4 Ｈ9 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ4 Ｈ9 ＮＨ（ＣＨ2 ）
2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）
2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓ
ｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
ＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ2 ）5 ＳｉＣ
Ｈ3 （ＯＣＨ3 ）2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 ＮＨ（ＣＨ
2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ
4 Ｈ9 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣＨ
3 （ＯＣＨ3 ）2これらの中で特に、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3
ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2などが好適に用いられる。
【００１５】本発明においては、上記シランの他に上記
シランの部分加水分解物も使用し得る。また本発明にお
いては、上記フッ化アルキル基含有アルコキシシランと
アミノ基含有アルコキシシランとの共加水分解・縮合反
応物を使用するものであるが、必要により更にフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランを上
記両シランに加えた共加水分解・縮合反応物を使用する
こともできる。ここで、上記１価炭化水素基含有アルコ
キシシランとしては、特に下記一般式（３）で表される
ものを好適に使用することができる。
シランの部分加水分解物も使用し得る。また本発明にお
いては、上記フッ化アルキル基含有アルコキシシランと
アミノ基含有アルコキシシランとの共加水分解・縮合反
応物を使用するものであるが、必要により更にフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランを上
記両シランに加えた共加水分解・縮合反応物を使用する
こともできる。ここで、上記１価炭化水素基含有アルコ
キシシランとしては、特に下記一般式（３）で表される
ものを好適に使用することができる。
【００１６】
【化６】
【００１７】〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のフッ素原
子を含まない１価炭化水素基を示す。Ｒ10は炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。ｅは０又は１である。なお、１価炭化水素基として
は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基や、これらのフッ素以外のハロゲン置換体などが挙
げられるが、特にはアルキル基が好ましい。〕 このようなアルコキシシランの具体例としては、下記の
ものが挙げられる。
子を含まない１価炭化水素基を示す。Ｒ10は炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。ｅは０又は１である。なお、１価炭化水素基として
は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基や、これらのフッ素以外のハロゲン置換体などが挙
げられるが、特にはアルキル基が好ましい。〕 このようなアルコキシシランの具体例としては、下記の
ものが挙げられる。
【００１８】Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ10Ｈ21Ｓ
ｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）
2 ）3 、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ10
Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ8
Ｈ17Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ6 Ｈ13Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ6 Ｈ13Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ6 Ｈ13Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ
Ｈ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ）3 、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ
3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2これらの中で、特に、Ｃ10
Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ
ＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ
3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2などが好適に用いられる。
ｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）
2 ）3 、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ10
Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ8
Ｈ17Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ6 Ｈ13Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ6 Ｈ13Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ6 Ｈ13Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ
Ｈ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ）3 、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ
3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2これらの中で、特に、Ｃ10
Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ
ＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ
3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2などが好適に用いられる。
【００１９】本発明において、上記シランの他に上記シ
ランの部分加水分解物をも使用し得る。ここで、上記フ
ッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基含有ア
ルコキシシランの反応物あるいはフッ化アルキル基含有
アルコキシシランとアミノ基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランの反応物は、これら
２成分又は３成分を有機酸あるいは無機酸の存在下に共
加水分解・縮合させることにより得ることができる。安
定性の点より最初にフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランあるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと
１価炭化水素基含有アルコキシシランとを有機酸あるい
は無機酸の存在下、部分加水分解し、このフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシランの部分加水分解物あるいはフ
ッ化アルキル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基
含有アルコキシシランとの部分加水分解物にアミノ基含
有アルコキシシランを反応させることによって得ること
が好ましい。
ランの部分加水分解物をも使用し得る。ここで、上記フ
ッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基含有ア
ルコキシシランの反応物あるいはフッ化アルキル基含有
アルコキシシランとアミノ基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランの反応物は、これら
２成分又は３成分を有機酸あるいは無機酸の存在下に共
加水分解・縮合させることにより得ることができる。安
定性の点より最初にフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランあるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと
１価炭化水素基含有アルコキシシランとを有機酸あるい
は無機酸の存在下、部分加水分解し、このフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシランの部分加水分解物あるいはフ
ッ化アルキル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基
含有アルコキシシランとの部分加水分解物にアミノ基含
有アルコキシシランを反応させることによって得ること
が好ましい。
【００２０】フッ化アルキル基含有アルコキシシラン単
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解する際
に使用される有機酸及び無機酸としては、塩酸、硫酸、
メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン
酸、シュウ酸及びマレイン酸などから選ばれる少なくと
も１種の酸が用いられるが、処理した際の基材への腐食
性の観点からなるべく弱酸が好ましく、特に酢酸、プロ
ピオン酸が好適である。この酸の使用量はフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシラン量あるいはフッ化アルキル基
含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキシ
シランとの総量１００重量部に対して５〜４００重量
部、好ましくは３０〜３５０重量部である。この酸の使
用量が５重量部よりも少ないと加水分解の進行が遅く、
また、組成物の水溶液の安定性が悪化するので好ましく
ない。
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解する際
に使用される有機酸及び無機酸としては、塩酸、硫酸、
メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン
酸、シュウ酸及びマレイン酸などから選ばれる少なくと
も１種の酸が用いられるが、処理した際の基材への腐食
性の観点からなるべく弱酸が好ましく、特に酢酸、プロ
ピオン酸が好適である。この酸の使用量はフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシラン量あるいはフッ化アルキル基
含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキシ
シランとの総量１００重量部に対して５〜４００重量
部、好ましくは３０〜３５０重量部である。この酸の使
用量が５重量部よりも少ないと加水分解の進行が遅く、
また、組成物の水溶液の安定性が悪化するので好ましく
ない。
【００２１】加水分解の際は溶剤で希釈した状態で行う
ことが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤が好
適であり、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、３−ブタノール及び２−メチル−２−ブタノールが
好適である。特に好ましくは３−ブタノールである。こ
の溶剤の使用量は、フッ化アルキル基含有アルコキシシ
ラン量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとの総量１００
重量部に対して１００〜５００重量部、好ましくは２０
０〜４００重量部である。この溶剤の使用量が１００重
量部より少ないと縮合が進んでしまうので好ましくな
い。また、５００重量部を超えると加水分解に時間がか
かり、好ましくない。
ことが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤が好
適であり、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、３−ブタノール及び２−メチル−２−ブタノールが
好適である。特に好ましくは３−ブタノールである。こ
の溶剤の使用量は、フッ化アルキル基含有アルコキシシ
ラン量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとの総量１００
重量部に対して１００〜５００重量部、好ましくは２０
０〜４００重量部である。この溶剤の使用量が１００重
量部より少ないと縮合が進んでしまうので好ましくな
い。また、５００重量部を超えると加水分解に時間がか
かり、好ましくない。
【００２２】フッ化アルキル基含有アルコキシシラン単
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解させる
ために加える水量はフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランモル量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランと１価炭化水素基含有アルコキシシランの総モル量
に対し１〜３倍モル量、好ましくは１．２〜２．５倍モ
ル量である。加える水量が１倍モル量より少ないとアル
コキシ基が多く残存する場合がある。また、３倍モル量
を超えると縮合が進行しすぎる場合がある。
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解させる
ために加える水量はフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランモル量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランと１価炭化水素基含有アルコキシシランの総モル量
に対し１〜３倍モル量、好ましくは１．２〜２．５倍モ
ル量である。加える水量が１倍モル量より少ないとアル
コキシ基が多く残存する場合がある。また、３倍モル量
を超えると縮合が進行しすぎる場合がある。
【００２３】上記フッ化アルキル基含有アルコキシシラ
ン単独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解さ
せる際の反応条件は反応温度１０〜１００℃、好ましく
は６０〜９０℃がよく、反応時間は１〜３時間で加水分
解反応させることがよい。なお、フッ化アルキル基含有
アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキシシラ
ンとを反応させる場合の比率は１：０．０５〜１：０．
５のモル比となるのが好ましい。１価炭化水素基含有ア
ルコキシシランのモル比が０．０５より小さいと耐久性
が悪化する場合がある。また、０．５より大きいと水溶
性が悪化したり、撥油性が悪化する場合がある。
ン単独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解さ
せる際の反応条件は反応温度１０〜１００℃、好ましく
は６０〜９０℃がよく、反応時間は１〜３時間で加水分
解反応させることがよい。なお、フッ化アルキル基含有
アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキシシラ
ンとを反応させる場合の比率は１：０．０５〜１：０．
５のモル比となるのが好ましい。１価炭化水素基含有ア
ルコキシシランのモル比が０．０５より小さいと耐久性
が悪化する場合がある。また、０．５より大きいと水溶
性が悪化したり、撥油性が悪化する場合がある。
【００２４】このように加水分解されたフッ化アルキル
基含有アルコキシシラン加水分解物あるいはフッ化アル
キル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アル
コキシシランとの反応生成物を、次のようにアミノ基含
有アルコキシシランと連続的に反応させる。フッ化アル
キル基含有アルコキシシラン加水分解物量あるいはフッ
化アルキル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含
有アルコキシシランの合計量とアミノ基含有アルコキシ
シランとのモル比は１：０．５〜１：２０になるように
アミノ基含有アルコキシシランを反応させることが好ま
しい。アミノ基含有アルコキシシランのモル比が０．５
より小さいと水溶性が悪化する場合がある。また２０を
超えると撥水性能が悪くなる場合がある。
基含有アルコキシシラン加水分解物あるいはフッ化アル
キル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アル
コキシシランとの反応生成物を、次のようにアミノ基含
有アルコキシシランと連続的に反応させる。フッ化アル
キル基含有アルコキシシラン加水分解物量あるいはフッ
化アルキル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含
有アルコキシシランの合計量とアミノ基含有アルコキシ
シランとのモル比は１：０．５〜１：２０になるように
アミノ基含有アルコキシシランを反応させることが好ま
しい。アミノ基含有アルコキシシランのモル比が０．５
より小さいと水溶性が悪化する場合がある。また２０を
超えると撥水性能が悪くなる場合がある。
【００２５】このアミノ基含有アルコキシシランを反応
させる際の反応条件は、反応温度６０〜１００℃、反応
時間１〜３時間が好ましい。なお、触媒は上記の通りで
ある。
させる際の反応条件は、反応温度６０〜１００℃、反応
時間１〜３時間が好ましい。なお、触媒は上記の通りで
ある。
【００２６】このようにして得られた共加水分解・縮合
反応物は水溶性であり、本発明はこの水溶性反応物を有
効成分として用いる。この場合、この水溶性反応物は、
水に溶解させることによって、本発明の撥水膜復活剤を
得ることができる。上記水溶性反応物の濃度は適宜選定
されるが、撥水膜復活剤全体の０．０１〜１％（重量
％、以下同じ）、特に０．０５〜０．２％が好ましい。
０．０１％より少ないと十分な撥水効果や撥水膜復活効
果が得られない場合があり、多すぎると腐食やシミの原
因となるおそれがある。
反応物は水溶性であり、本発明はこの水溶性反応物を有
効成分として用いる。この場合、この水溶性反応物は、
水に溶解させることによって、本発明の撥水膜復活剤を
得ることができる。上記水溶性反応物の濃度は適宜選定
されるが、撥水膜復活剤全体の０．０１〜１％（重量
％、以下同じ）、特に０．０５〜０．２％が好ましい。
０．０１％より少ないと十分な撥水効果や撥水膜復活効
果が得られない場合があり、多すぎると腐食やシミの原
因となるおそれがある。
【００２７】また、本発明の撥水膜復活剤は洗浄用成分
を添加してもよい。洗浄用成分としては、陽イオン性、
陰イオン性、非イオン性等の各種界面活性剤などが挙げ
られる。陽イオン性界面活性剤としてはテトラアルキル
アンモニウムクロライド類、イミダゾリニウムメトサル
フェート類等が例示され、陰イオン性界面活性剤として
はアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エス
テル塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン
類などが例示される。非イオン性界面活性剤としては第
１アルコールエトキシレート、第２アルコールエトキシ
レート、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテ
ル、脂肪酸エタノールアミド、アミンオキシド類等が例
示される。これらの中では陽イオン性界面活性剤が好ま
しい。界面活性剤の配合量は撥水膜復活剤全体の０．０
１〜１％、特に０．０５〜０．３％とすることが好まし
い。０．０１％未満であると洗浄効果が十分でなく、１
％を超えると撥水性が低下する場合がある。
を添加してもよい。洗浄用成分としては、陽イオン性、
陰イオン性、非イオン性等の各種界面活性剤などが挙げ
られる。陽イオン性界面活性剤としてはテトラアルキル
アンモニウムクロライド類、イミダゾリニウムメトサル
フェート類等が例示され、陰イオン性界面活性剤として
はアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エス
テル塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン
類などが例示される。非イオン性界面活性剤としては第
１アルコールエトキシレート、第２アルコールエトキシ
レート、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテ
ル、脂肪酸エタノールアミド、アミンオキシド類等が例
示される。これらの中では陽イオン性界面活性剤が好ま
しい。界面活性剤の配合量は撥水膜復活剤全体の０．０
１〜１％、特に０．０５〜０．３％とすることが好まし
い。０．０１％未満であると洗浄効果が十分でなく、１
％を超えると撥水性が低下する場合がある。
【００２８】更にグリコール等の添加剤、メタノール、
エタノール等の溶剤、金属防錆剤、着色剤などを含んで
いてもよい。これら洗浄用成分を含んだ洗浄液として
は、市販の自動車用のウォッシャー液、シャンプー液等
の公知の洗浄液を用いることができる。本発明の撥水膜
復活剤は、他の撥水剤をコーティングしたものの撥水膜
復活剤として用いてもよいし、本発明の撥水膜復活剤を
撥水剤として用い、その撥水膜復活剤として用いてもよ
い。
エタノール等の溶剤、金属防錆剤、着色剤などを含んで
いてもよい。これら洗浄用成分を含んだ洗浄液として
は、市販の自動車用のウォッシャー液、シャンプー液等
の公知の洗浄液を用いることができる。本発明の撥水膜
復活剤は、他の撥水剤をコーティングしたものの撥水膜
復活剤として用いてもよいし、本発明の撥水膜復活剤を
撥水剤として用い、その撥水膜復活剤として用いてもよ
い。
【００２９】本発明の撥水膜復活剤は、車輛、船舶、航
空機、建築物等のウインドガラス、ミラーや塗装面等に
有効に用いることができ、特に自動車用撥水型ウインド
ウォッシャー液や自動車用撥水型シャンプー液等の撥水
膜復活剤に好適に用いることができる。
空機、建築物等のウインドガラス、ミラーや塗装面等に
有効に用いることができ、特に自動車用撥水型ウインド
ウォッシャー液や自動車用撥水型シャンプー液等の撥水
膜復活剤に好適に用いることができる。
【００３０】
【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。 〔合成例１〕攪拌器、冷却管、温度計及び滴下ロートを
備えた０．５Ｌの四つ口フラスコにＣ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ５０．０ｇ（０．０８８モル）、
３−ブタノール１７０ｇ、酢酸１３．２ｇ（０．２２モ
ル）及び水２．４ｇ（０．１３３モル）を入れ、撹拌
し、３−ブタノールが還流するまで加熱した。２時間反
応させた後、滴下ロートによりＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＨＮ
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 １９．６ｇ（０．０８
８モル）を滴下し、更に３−ブタノール還流下で１時間
反応させ、淡黄色透明溶液を得た。１０５℃／３時間の
条件で不揮発分測定を行ったところ、２０．３％であっ
た。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。 〔合成例１〕攪拌器、冷却管、温度計及び滴下ロートを
備えた０．５Ｌの四つ口フラスコにＣ8 Ｆ17（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ５０．０ｇ（０．０８８モル）、
３−ブタノール１７０ｇ、酢酸１３．２ｇ（０．２２モ
ル）及び水２．４ｇ（０．１３３モル）を入れ、撹拌
し、３−ブタノールが還流するまで加熱した。２時間反
応させた後、滴下ロートによりＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＨＮ
（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 １９．６ｇ（０．０８
８モル）を滴下し、更に３−ブタノール還流下で１時間
反応させ、淡黄色透明溶液を得た。１０５℃／３時間の
条件で不揮発分測定を行ったところ、２０．３％であっ
た。
【００３１】〔合成例２〕撹拌器、冷却管、温度計及び
滴下ロートを備えた０．５Ｌの四つ口フラスコにＣ8 Ｆ
17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ４８．０ｇ（０．０
８５モル）、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ２．０ｇ
（０．００９モル）、３−ブタノール１６９ｇ、酢酸１
４．２ｇ（０．２３７モル）及び水２．６ｇ（０．１４
２モル）を入れ、撹拌し、３−ブタノールが還流するま
で加熱した。２時間反応させた後、滴下ロートによりＨ
2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＨＮ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
２１．０ｇ（０．０９５モル）を滴下し、更に３−ブタ
ノール還流下で１時間反応させ、淡黄色透明溶液を得
た。１０５℃／３時間の条件で不揮発分測定を行ったと
ころ、２０．２％であった。
滴下ロートを備えた０．５Ｌの四つ口フラスコにＣ8 Ｆ
17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ４８．０ｇ（０．０
８５モル）、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ２．０ｇ
（０．００９モル）、３−ブタノール１６９ｇ、酢酸１
４．２ｇ（０．２３７モル）及び水２．６ｇ（０．１４
２モル）を入れ、撹拌し、３−ブタノールが還流するま
で加熱した。２時間反応させた後、滴下ロートによりＨ
2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＨＮ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
２１．０ｇ（０．０９５モル）を滴下し、更に３−ブタ
ノール還流下で１時間反応させ、淡黄色透明溶液を得
た。１０５℃／３時間の条件で不揮発分測定を行ったと
ころ、２０．２％であった。
【００３２】〔合成例３〕酢酸を８．６ｇ（０．１４３
モル）とし、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＨＮ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 の代わりにＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 １７．０ｇ（０．０９５モル）を用いた以外
は合成例２と同様の反応操作により、透明溶液を得た。
１０５℃／３時間の条件で不揮発分測定を行ったとこ
ろ、２０．４％であった。
モル）とし、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＨＮ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 の代わりにＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 １７．０ｇ（０．０９５モル）を用いた以外
は合成例２と同様の反応操作により、透明溶液を得た。
１０５℃／３時間の条件で不揮発分測定を行ったとこ
ろ、２０．４％であった。
【００３３】〔実施例１〕界面活性剤（ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド）０．２重量％、エチレン
グリコール０．１重量％、メタノール２５重量％、残部
が水である洗浄液４９８ｇに合成例１で作成した反応物
溶液２ｇを混合し、撥水膜復活剤を調製した。この撥水
膜復活剤を５０℃下で１ケ月放置したが変化はなかっ
た。また、磨き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、
錆発生速度を観察したところ、２〜３日後に少し錆が発
生する程度であった。
チルアンモニウムクロライド）０．２重量％、エチレン
グリコール０．１重量％、メタノール２５重量％、残部
が水である洗浄液４９８ｇに合成例１で作成した反応物
溶液２ｇを混合し、撥水膜復活剤を調製した。この撥水
膜復活剤を５０℃下で１ケ月放置したが変化はなかっ
た。また、磨き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、
錆発生速度を観察したところ、２〜３日後に少し錆が発
生する程度であった。
【００３４】市販の膜とり剤にて油膜を完全に取り除い
た７０ｍｍ×１５０ｍｍ（厚さ３ｍｍ）のガラス板に、
塗り込みタイプの市販撥水剤商品名スーパーレインＸ
（ＵＮＥＬＫＯ ＣＯＲＰ．製）を塗り、コーティング
済みガラスを作成した。このガラスを下記（ａ）法にて
接触角測定を行ったところ、初期接触角は１０３°を示
した。このガラスを下記（ｂ）法により、摩耗試験を行
って劣化促進させ、接触角を７７°まで低下させた。こ
の劣化ガラスに作成した撥水膜復活剤をスポイトにより
６滴塗布し、ガーゼで３０回拭き上げ処理をおこなって
サンプルを作成した。このサンプルについて下記評価項
目にて撥水性の評価を行った。その評価結果を表１に示
す。
た７０ｍｍ×１５０ｍｍ（厚さ３ｍｍ）のガラス板に、
塗り込みタイプの市販撥水剤商品名スーパーレインＸ
（ＵＮＥＬＫＯ ＣＯＲＰ．製）を塗り、コーティング
済みガラスを作成した。このガラスを下記（ａ）法にて
接触角測定を行ったところ、初期接触角は１０３°を示
した。このガラスを下記（ｂ）法により、摩耗試験を行
って劣化促進させ、接触角を７７°まで低下させた。こ
の劣化ガラスに作成した撥水膜復活剤をスポイトにより
６滴塗布し、ガーゼで３０回拭き上げ処理をおこなって
サンプルを作成した。このサンプルについて下記評価項
目にて撥水性の評価を行った。その評価結果を表１に示
す。
【００３５】（ａ）接触角 水の接触角を測定した。基材表面の異なる５ケ所で測定
を行い、最大値と最小値を切捨てたものの平均値を示
す。 （ｂ）摩耗試験 引掻試験器（株式会社ケイエヌテー）を用いて荷重１ｋ
ｇ／ｃｍ2 、摩耗回数３０００回、布により摩耗試験を
実施後、（ａ）と同様の操作で水の接触角を測定した。
を行い、最大値と最小値を切捨てたものの平均値を示
す。 （ｂ）摩耗試験 引掻試験器（株式会社ケイエヌテー）を用いて荷重１ｋ
ｇ／ｃｍ2 、摩耗回数３０００回、布により摩耗試験を
実施後、（ａ）と同様の操作で水の接触角を測定した。
【００３６】〔実施例２〕実施例１で用いたと同じ洗浄
液４９８ｇに合成例２で作成した反応物溶液２ｇを混合
し、撥水膜復活剤を調製した。この撥水膜復活剤を５０
℃下で１ケ月放置したが変化はなかった。また、磨き鋼
板にこの撥水膜復活剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察
したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度であっ
た。この撥水膜復活剤についても実施例１と同様に劣化
ガラスに処理し、そのサンプルを評価した。その評価結
果を表１に示す。
液４９８ｇに合成例２で作成した反応物溶液２ｇを混合
し、撥水膜復活剤を調製した。この撥水膜復活剤を５０
℃下で１ケ月放置したが変化はなかった。また、磨き鋼
板にこの撥水膜復活剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察
したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度であっ
た。この撥水膜復活剤についても実施例１と同様に劣化
ガラスに処理し、そのサンプルを評価した。その評価結
果を表１に示す。
【００３７】〔実施例３〕実施例１で用いたと同じ洗浄
液４９８ｇに合成例３で作成した反応物溶液２ｇを混合
し、撥水膜復活剤を調製した。この撥水膜復活剤を５０
℃下で１ケ月放置したが変化はなかった。また、磨き鋼
板にこの撥水膜復活剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察
したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度であっ
た。この撥水膜復活剤についても実施例１と同様に劣化
ガラスに処理し、そのサンプルを評価した。その評価結
果を表１に示す。
液４９８ｇに合成例３で作成した反応物溶液２ｇを混合
し、撥水膜復活剤を調製した。この撥水膜復活剤を５０
℃下で１ケ月放置したが変化はなかった。また、磨き鋼
板にこの撥水膜復活剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察
したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度であっ
た。この撥水膜復活剤についても実施例１と同様に劣化
ガラスに処理し、そのサンプルを評価した。その評価結
果を表１に示す。
【００３８】〔比較例１〕シリコーンエマルジョン系の
自動車用撥水膜復活ウインドウオッシャー液市販品、製
品名スーパーレインＸウォッシャー（ＵＮＥＬＫＯ Ｃ
ＯＲＰ．製）を使用し、５００ｇの撥水膜復活剤とし
た。この撥水膜復活剤を５０℃下で１ケ月放置すると微
量の沈殿が見られた。また、磨き鋼板にこの撥水膜復活
剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察したところ、２〜３
日後に少し錆が発生する程度であった。この撥水膜復活
剤についても実施例１と同様に劣化ガラスに処理し、そ
のサンプルを評価した。その評価結果を表１に示す。
自動車用撥水膜復活ウインドウオッシャー液市販品、製
品名スーパーレインＸウォッシャー（ＵＮＥＬＫＯ Ｃ
ＯＲＰ．製）を使用し、５００ｇの撥水膜復活剤とし
た。この撥水膜復活剤を５０℃下で１ケ月放置すると微
量の沈殿が見られた。また、磨き鋼板にこの撥水膜復活
剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察したところ、２〜３
日後に少し錆が発生する程度であった。この撥水膜復活
剤についても実施例１と同様に劣化ガラスに処理し、そ
のサンプルを評価した。その評価結果を表１に示す。
【００３９】〔比較例２〕自動車用撥水膜復活ウインド
ウオッシャー液市販品、製品名ノーワイパ（ＴＡＫＥＨ
ＡＲＡ製）を使用し、５００ｇの撥水膜復活剤とした。
この撥水膜復活剤を５０℃下で１ケ月放置すると微量の
沈殿が見られた。また、磨き鋼板にこの撥水膜復活剤を
１滴垂らし、錆発生速度を観察したところ、約１時間後
に少し錆が発生した。この撥水膜復活剤についても実施
例１と同様に劣化ガラスに処理し、そのサンプルを評価
した。その評価結果を表１に示す。
ウオッシャー液市販品、製品名ノーワイパ（ＴＡＫＥＨ
ＡＲＡ製）を使用し、５００ｇの撥水膜復活剤とした。
この撥水膜復活剤を５０℃下で１ケ月放置すると微量の
沈殿が見られた。また、磨き鋼板にこの撥水膜復活剤を
１滴垂らし、錆発生速度を観察したところ、約１時間後
に少し錆が発生した。この撥水膜復活剤についても実施
例１と同様に劣化ガラスに処理し、そのサンプルを評価
した。その評価結果を表１に示す。
【００４０】〔実施例４〕自動車のフロントガラスに塗
り込みタイプの市販撥水剤商品名スーパーレインＸ（Ｕ
ＮＥＬＫＯ ＣＯＲＰ．製）を塗り込みコーティング処
理を行った。１ケ月実車耐久性評価を行い、接触角を８
０°まで劣化させた。この自動車のウォッシャー液タン
クに実施例１で調製した撥水膜復活剤を入れ、ワイパー
を作動させながら、撥水膜復活剤液を噴霧し、撥水膜復
活処理を行った。処理時接触角は実施例１（ａ）の方法
により測定した。また実車耐久性評価は、接触角が再び
処理前の８０°になるまでの日数とした。その撥水評価
結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の塗装
面に塗布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見
られなかった。
り込みタイプの市販撥水剤商品名スーパーレインＸ（Ｕ
ＮＥＬＫＯ ＣＯＲＰ．製）を塗り込みコーティング処
理を行った。１ケ月実車耐久性評価を行い、接触角を８
０°まで劣化させた。この自動車のウォッシャー液タン
クに実施例１で調製した撥水膜復活剤を入れ、ワイパー
を作動させながら、撥水膜復活剤液を噴霧し、撥水膜復
活処理を行った。処理時接触角は実施例１（ａ）の方法
により測定した。また実車耐久性評価は、接触角が再び
処理前の８０°になるまでの日数とした。その撥水評価
結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の塗装
面に塗布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見
られなかった。
【００４１】〔実施例５〕実施例２で調製した撥水膜復
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察したが、シミの発生
は見られなかった。
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察したが、シミの発生
は見られなかった。
【００４２】〔実施例６〕実施例３で調製した撥水膜復
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察したが、シミの発生
は見られなかった。
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察したが、シミの発生
は見られなかった。
【００４３】〔比較例３〕比較例１で調製した撥水膜復
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察した結果、シミの発
生は見られなかった。
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察した結果、シミの発
生は見られなかった。
【００４４】〔比較例４〕比較例２で調製した撥水膜復
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察した結果、一部シミ
の発生が見られた。
活剤を自動車のウォッシャー液タンクに入れ、ワイパー
を作動させながら、ウォッシャー液を噴霧し、実施例４
と同様の撥水膜復活処理を行った。処理時接触角は実施
例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久性評価
は、接触角が８０°になるまでの日数とした。その撥水
評価結果を表２に示す。また、この撥水膜復活剤を車の
塗装面に塗布し、シミの発生を観察した結果、一部シミ
の発生が見られた。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明の撥水膜復活剤はコーティングさ
れた撥水膜の劣化を防止したり、劣化した撥水膜を本質
的な意味で強固に復活させるため、復活剤自身に高い撥
水性能を付与させることにより、復活した撥水膜の耐久
性をも高め、更には復活剤溶液の保存性も高くかつ腐食
性の少ない撥水膜復活剤であり、車輛、船舶、航空機あ
るいは建築用等のウィンドガラス、ミラーあるいは塗装
面等に好適に用いることができる。
れた撥水膜の劣化を防止したり、劣化した撥水膜を本質
的な意味で強固に復活させるため、復活剤自身に高い撥
水性能を付与させることにより、復活した撥水膜の耐久
性をも高め、更には復活剤溶液の保存性も高くかつ腐食
性の少ない撥水膜復活剤であり、車輛、船舶、航空機あ
るいは建築用等のウィンドガラス、ミラーあるいは塗装
面等に好適に用いることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 フッ化アルキル基含有アルコキシシラン
又はフッ化アルキル基含有アルコキシシランとフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシラン及び
／又はその反応物をアミノ基含有アルコキシシランと共
加水分解・縮合した水溶性反応物を有効成分として含有
してなることを特徴とする撥水膜復活剤。 - 【請求項２】 フッ化アルキル基含有アルコキシシラン
又はフッ化アルキル基含有アルコキシシランとフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランとを
１：０．０５〜１：０．５のモル比で反応させたものを
アミノ基含有アルコキシシランと１：０．５〜１：２０
のモル比で反応させた水溶性反応物を用いた請求項１記
載の撥水膜復活剤。 - 【請求項３】 フッ化アルキル基含有アルコキシシラン
が下記一般式（１） 【化１】 〔式中、ＲｆはＣn Ｆ2n+1（ｎは１〜２０の整数）で表
されるポリフルオロアルキル基を示し、Ｘは−（Ｃ
Ｈ2 ）y −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＮＲ3 −、−ＣＯ2 −、
−ＣＯＮＲ3 −、−Ｓ−、−ＳＯ3 −又は−ＳＯ2 ＮＲ
3 −の１種又は２種以上の結合基（Ｒ3 は水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基、ｙ＝１〜３の整数）を示
し、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2 は炭素数１
〜４のアルキル基を示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜
３の整数、ｃは０又は１である。〕で表されるシラン又
はその部分加水分解物であり、アミノ基含有アルコキシ
シランが下記一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒ4 及びＲ5 は水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基又は炭素数１〜１５のアミノアルキル基を示
し、Ｒ4 とＲ5 とは互いに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ6 は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基、Ｒ7 は
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8 は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。ｄは０又は１である。〕で表されるシラ
ン又はその部分加水分解物であり、フッ素原子を含まな
い１価炭化水素基含有アルコキシシランが下記一般式
（３） 【化３】 〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のフッ素原子を含まない
１価炭化水素基を示す。Ｒ10は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｅは０又
は１である。〕で表されるシラン又はその部分加水分解
物である請求項１又は２記載の撥水膜復活剤。 - 【請求項４】 さらに界面活性剤を含有する請求項１〜
３のいずれかに記載の撥水膜復活剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3673398A JPH11217561A (ja) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | 撥水膜復活剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3673398A JPH11217561A (ja) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | 撥水膜復活剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11217561A true JPH11217561A (ja) | 1999-08-10 |
Family
ID=12477946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3673398A Pending JPH11217561A (ja) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | 撥水膜復活剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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