JPH11218935A - 感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents

感光性平版印刷版の処理方法

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JPH11218935A
JPH11218935A JP1915898A JP1915898A JPH11218935A JP H11218935 A JPH11218935 A JP H11218935A JP 1915898 A JP1915898 A JP 1915898A JP 1915898 A JP1915898 A JP 1915898A JP H11218935 A JPH11218935 A JP H11218935A
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JP
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acid
printing plate
lithographic printing
solution
photosensitive lithographic
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JP1915898A
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Tadao Toyama
忠夫 登山
Atsushi Sakamoto
敦 坂本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウム板を支持体とする感光性平版印
刷版を、非還元糖と塩基(珪酸塩を除く)を含有する現
像液で現像した後のフィニッシング処理浴において、不
溶性のカスの発生を抑え、安定な処理を継続できる感光
性平版印刷版の処理方法を提供する。長期間にわたっ
て、印刷汚れやインキ着肉不良のない平版印刷版を製造
することができる感光性平版印刷版の処理方法を提供す
ることである。 【解決手段】 アルミニウム板を支持体とする感光性平
版印刷版を、露光、非還元糖と塩基(珪酸塩を除く)を
含有する現像液で現像した後、フィニッシング処理する
工程において、フィニッシング液が少なくとも一種のオ
キシカルボン酸を含有していることを特徴とする感光性
平版印刷版の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
の処理方法に関し、特に、長期間の安定処理に適した感
光性平版印刷版の処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、広く使用されている感光性平
版印刷版は、支持体としてアルミニウム板を使用し、そ
の上に光分解性あるいは光硬化性の感光層を設けたもの
である。これらの感光層は活性光線によって、前者は現
像液に可溶化し、後者は不溶性となる。従って、これを
現像すると当該感光層の現像液可溶部のみが除去されて
支持体表面が露出する。アルミニウム支持体の表面は親
水性なので、現像で支持体の表面が露出された部分(非
現像部)は水を保持して油性インキを反発する。一方、
現像によって感光層が除去されなかった領域(画像部)
は、親油性なので水を反発し、インキを受けつける。
【0003】かかる感光性平版印刷版の現像液として
は、一般にアルカリ性水溶液が用いられてきた。中で
も、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩水溶液が
一般的に使われてきた。しかしながら、珪酸塩はアルカ
リ領域では安定であるが、中性でゲル化、不溶化し、ま
た蒸発乾固するとフッ化水素酸のような強烈な酸にしか
溶けなくなる欠点がある。実際、現像槽や現像液補充セ
ンサーに珪酸アルミニウムが固着し洗浄が困難であった
り、現像液の廃液を中和する際にシリカゲルが発生する
といった問題点があった。
【0004】このような問題点を解決するために、珪酸
塩以外のアルカリ剤を用いる試みがなされ、例えば非還
元糖と珪酸塩以外の塩基を含有する現像液が提案されて
いる(特開平8−160631号公報、特開平8−23
4447号公報、特開平8−305039号公報)。上
記の非還元糖と塩基を含有する現像液によれば、上記の
珪酸塩からなる現像液による欠点は解消される。一方、
非還元糖と珪酸塩以外の塩基を含有する現像液は、従来
のアルカリ金属珪酸塩からなる現像液よりも感光性平版
印刷版のアルミニウム支持体を侵し易く、アルミニウム
イオンの溶出量が大きい。現像で溶出したアルミニウム
イオンが処理中の版によって、通常酸性であるフィニッ
シング液(水溶性樹脂を含有する不感脂化液あるいは界
面活性剤を含有する水溶液)に持ち込まれると不溶性の
カス(酸化アルミニウム)が発生する。この不溶性のカ
スが搬送ローラー上に析出した後、版面に付着して、印
刷汚れやインキ着肉不良などを引き起こす。またフィニ
ッシング液中でも析出し、フィルターやスプレーの目詰
まりを引き起こし、長期にわたる安定処理を不可能とし
ていた。この問題点は、版を現像後、フィニッシング処
理する前に水洗しても十分に解決できなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム板を支持体とする感光性平版印刷版を、非還元糖と塩
基(珪酸塩を除く)を含有する現像液で現像した後のフ
ィニッシング処理浴において、不溶性のカスの発生を抑
え、安定な処理を継続できる感光性平版印刷版の処理方
法を提供することである。更に本発明の目的は、長期間
にわたって、印刷汚れやインキ着肉不良のない平版印刷
版を製造することができる感光性平版印刷版の処理方法
を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、フィニッシング液
にオキシカルボン酸を添加することによって、フィニッ
シング処理浴における不溶性のカスの発生を抑えること
ができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
従って本発明は、アルミニウム板を支持体とする感光性
平版印刷版を、露光、非還元糖と塩基(珪酸塩を除く)
を含有する現像液で現像した後、フィニッシング処理す
る工程において、フィニッシング液が少なくとも一種の
オキシカルボン酸を含有していることを特徴とする感光
性平版印刷版の処理方法に関する。ここでフィニッシン
グ処理とは、不感脂化処理やリンス処理を意味する。そ
して、フィニッシング液とは、水溶性樹脂を含有する不
感脂化液でもよいし、界面活性剤を含有する水溶液(以
下リンス液とする)でもよい。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明で使用するフィニッシング
液について、以下詳細に説明する。特に記載のない限
り、フィニッシング液及びフィニッシング補充液を一括
してフィニッシング液と称する。フィニッシング液に含
有させるオキシカルボン酸の具体例として、グルコン
酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、グリセリ
ン酸、タルトロン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸等が
挙げられる。中でも、クエン酸、グルコン酸、リンゴ
酸、酒石酸が好ましい。フィニッシング液におけるオキ
シカルボン酸の添加量は、現像液へのアルミニウムの溶
出量や、溶出アルミニウムのフィニッシング液への持ち
込み量にもよるが、一般的にフィニッシング液の全重量
に基づいて0.001〜2.0重量%が適当であり、より好
ましい範囲は0.01〜0.5重量%である。0.001重量
%よりも少ないとアルミニウムに起因する不溶性のカス
の発生を十分に抑えることができない。一方、2.0重量
%を越えると、印刷開始時のインキ着肉性が低下する傾
向がある。
【0008】フィニッシング液は一般的に現像液より低
いpH3〜12の範囲で使用することが遊離である。p
Hを3〜12にするためには一般的にフィニッシング液
中に鉱酸、有機酸又は無機塩等を添加し調節する。その
添加量は0.01〜2重量%である。例えば鉱酸としては
硝酸、硫酸、リン酸、メタリン酸等が挙げられる。有機
酸としては酢酸、蓚酸、マロン酸、p−トルエンスルホ
ン酸、レブリン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸、また
グリシン、α−アラニン、β−アラニンなどのアミノ酸
等が挙げられる。無機塩としては硝酸マグネシウム、第
1リン酸ナトリウム、第2リン酸ナトリウム、硫酸ニッ
ケル、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナ
トリウム等が挙げられる。鉱酸、有機酸又は無機塩等の
少なくとも1種もしくは2種以上を併用してもよい。
【0009】本発明で使用するフィニッシング液が界面
活性剤を含有するリンス液である場合、上記のpH調整
剤の他に、親油性物質、防腐剤、防黴剤、消泡剤などを
含有させておくことができる。リンス液の主成分である
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン界面活性剤が
挙げられる。アニオン界面活性剤としては脂肪酸塩類、
アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩
類、アルカンスルホン酸塩類、α−オレフィンスルホン
酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸塩類、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸
塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフ
ェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、
ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩
類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム類、
N−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩
類、
【0010】石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、硫
酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリ
ド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン
酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸
塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でも
ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル
塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類およびα−
オレフィンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテ
ルジスルホン酸塩類、が特に好ましく用いられる。カチ
オン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第4級
アンモニウム塩類等が用いられる。
【0011】両性界面活性剤としては、アルキルカルボ
キシベタイン類、アルキルイミダゾリン類、アルキルア
ミノカルボン酸類等が用いられる。ノニオン界面活性剤
としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グ
リセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル
類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖
脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール
脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、
【0012】ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸
ジエタノールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシ
アルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキ
ルアミンオキシド、ポリプロピレングリコールの分子量
200〜5000、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン又はソルビトールのポリオキシエチレン又はポリオキ
シプロピレンの付加物、アセチレングリコール系等が挙
げられる。又、弗素系、シリコン系のノニオン界面活性
剤も同様に使用することができる。該界面活性剤は二種
以上併用することができる。使用量は特に限定する必要
はないが、好ましい範囲としてはリンス液の全重量に基
づいて0.01〜20重量%が適当であり、好ましくは0.
05〜10重量%である。
【0013】また、リンス液に使用する防腐剤としては
繊維、木材加工、食品、医薬、化粧品、農薬分野等で使
用されている公知の物が使用できる。例えば第4級アン
モニウム塩、一価フェノール誘導体、二価フェノール誘
導体、多価フェノール誘導体、イミダゾール誘導体、ピ
ラゾロピリミジン誘導体、一価ナフトール、カーボネー
ト類、スルホン誘導体、有機スズ化合物、シクロペンタ
ン誘導体、フェニル誘導体、フェノールエーテル誘導
体、フェノールエステル誘導体、ヒドロキシルアミン誘
導体、ニトリル誘導体、ナフタリン類、ピロール誘導
体、キノリン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、第2級
アミン、1,3,5トリアジン誘導体、チアジアゾール
誘導体、アニリド誘導体、ピロール誘導体、ハロゲン誘
導体、二価アルコール誘導体、ジチオール類、シアン酸
誘導体、チオカルバミド酸誘導体、ジアミン誘導体、イ
ソチアゾール誘導体、一価アルコール、飽和アルデヒ
ド、不飽和モノカルボン酸、飽和エーテル、不飽和エー
テル、
【0014】ラクトン類、アミノ酸誘導体、ヒダントイ
ン、シアヌール酸誘導体、グアニジン誘導体、ピリジン
誘導体、飽和モノカルボン酸、ベンゼンカルボン酸誘導
体、ヒドロキシカルボン酸誘導体、ビフェニル、ヒドロ
キサム酸誘導体、芳香族アルコール、ハロゲノフェノー
ル誘導体、ベンゼンカルボン酸誘導体、メルカプトカル
ボン酸誘導体、第4級アンモニウム塩誘導体、トリフェ
ニルメタン誘導体、ヒノキチオール、フラン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、イソキノリン誘
導体、アルシン誘導体、チオカルバミン酸誘導体、リン
酸エステル、ハロゲノベンゼン誘導体、キノン誘導体、
ベンゼンスルホン酸誘導体、モノアミン誘導体、有機リ
ン酸エステル、ピペラジン誘導体、フェナジン誘導体、
ピリミジン誘導体、チオファネート誘導体、イミダゾリ
ン誘導体、イソオキサゾール誘導体、アンモニウム塩誘
導体等の中の公知の防腐剤が使用できる。
【0015】特に好ましい防腐剤として、ピリジンチオ
ール−1−オキシドの塩、サリチル酸およびその塩、
1,3,5−トリスヒドロキシエチルヘキサヒドロ−S
−トリアジン、1,3,5−トリスヒドロキシメチルヘ
キサヒドロ−S−トリアジン、1,2−ベンズイソチア
ゾリン−3−オン、5−クロル−2−メチル−4−イソ
チアゾリン−3−オン、2−ブロモ−2−ニトロ−1,
3−プロパンジオールが挙げられる。好ましい添加量
は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮す
る量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異な
るが、使用時の不感脂化液に対して0.01〜4重量%
の範囲が好ましく、また種々のカビ、細菌に対して効力
のあるように2種以上の防腐剤を併用することが好まし
い。
【0016】リンス液にはまた、親油性物質を含有させ
ておくこともできる。これにより、平版印刷版の画像部
がより高い感脂性を示すようになり、現像インキ盛り
(現像後、画像を見易くするためと、画像の感脂性を高
め保持するためにエマルジョン型のインキ(通常黒色)
を画像上にのせること)が容易になるばかりでなく、該
水溶液による処理の後、版面保護剤処理を行う場合は、
画像部の感脂性の低下を強く抑えることができる。好ま
しい親油性物質には、例えばオレイン酸、ラノリン酸、
吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸などのような炭素数が5〜25の有機カルボン
酸、ひまし油などが含まれる。これらの親油性物質は単
独もしくは2以上を組み合わせて使用することができ
る。リンス液中に含ませる親油性物質は、その総重量に
対して0.005〜10重量%、より好ましくは0.05〜
5重量%の範囲である。また、消泡剤を添加することも
でき、特にシリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分
散型及び可溶化型等がいずれも使用できる。好ましくは
使用時のリンス液に対して0.001〜1.0重量%の
範囲が最適である。
【0017】本発明で使用するフィニッシング液が水溶
性樹脂を含有する不感脂化液である場合、前述したpH
調整剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤を同様に含有させてお
くことができる。不感脂化液は、基本的にアラビアガム
の約15〜20%の水溶液が用いられることが多い。ア
ラビアガム以外にも種々の水溶性樹脂が不感脂化液の主
成分として用いられる。例えば、デキストリン、ステラ
ビック、ストラクタン、アルギン酸塩類、ポリアクリル
酸塩類、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、メチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、カルボキシアルキルセルロース塩、大豆のオカラか
ら抽出した水溶性多糖類が好ましく、また、プルランま
たはプルラン誘導体、ポリビニルアルコールも好まし
い。
【0018】さらに、変成澱粉誘導体としてブリティッ
シュガム等の焙焼澱粉、酵素デキストリンおよびシャー
ディンガーデキストリン等の酵素変成デキストリン、可
溶化澱粉に示される酸化澱粉、変成アルファー化澱粉お
よび無変成アルファー化澱粉等のアルファー化澱粉、燐
酸澱粉、脂肪澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、キサントゲン
酸澱粉およびカルバミン酸澱粉等のエステル化澱粉、カ
ルボキシアルキル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、スル
フォアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、アリル澱粉、ベ
ンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、ジアルキルアミノ
澱粉等のエーテル化澱粉、メチロール架橋澱粉、ヒドロ
キシアルキル架橋澱粉、燐酸架橋澱粉、ジカルボン酸架
橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポリアクリロアミド共重合
体、澱粉ポリアクリル酸共重合体、澱粉ポリ酢酸ビニル
共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル共重合体、カオチ
ン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重合体、
【0019】カオチン性澱粉ビニルポリマー共重合体、
澱粉ポリスチレンマレイン酸共重合体、澱粉ポリエチレ
ンオキサイド共重合体、澱粉ポリプロピレン共重合体等
の澱粉グラフト重合体が好ましい。また天然高分子化合
物としては、かんしょ澱粉、ばれいしょ澱粉、タピオカ
澱粉、小麦澱粉およびコーンスターチ等の澱粉類、カラ
ジーナン、ラミナラン、海ソウマンナン、ふのり、アイ
リッシュモス、寒天およびアルギン酸ナトリウム等の藻
類から得られるもの、トロロアオイ、マンナン、クイン
スシード、ペクチン、トラガカントガム、カラヤガム、
キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビンガ
ム、キャロブガム、ベンゾインガム等の植物性粘質物、
デキストラン、グルカン、レバン等のホモ多糖ならびに
サクシノグルカンおよびサンタンガム等のヘトロ多糖等
の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼインおよびコ
ラーゲン等の蛋白質が好ましい。これらの水溶性樹脂は
2種以上組み合わせても使用でき、好ましくは5〜40
重量%、より好ましくは10〜30重量%の範囲で含有
させることができる。
【0020】不感脂化液には、前述のリンス液に関して
記載した界面活性剤を含ませることができる。その含有
量は、不感脂化液の全重量に基づいて、0.01〜20重
量%程度が適当である。その他、不感脂化液には必要に
より湿潤剤としてグリセリン、エチレングリコール、ト
リエチレングリコール等を添加することができる。これ
らの湿潤剤の好ましい使用量としては0.1〜5重量%で
ある。
【0021】また、不感脂化液にはキレート化合物を添
加してもよい。通常、不感脂化液は濃縮液として市販さ
れ、使用時に水道水、井戸水等を加えて希釈して使用さ
れる。この希釈する水道水や井戸水に含まれているカル
シウムイオン等が印刷に悪影響を与え、印刷物を汚れ易
くする原因となることもあるので、キレート化合物を添
加して、上記欠点を解消することができる。好ましいキ
レート化合物としては、例えば、エチレンジアミンテト
ラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリ
ウム塩;トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレン
ジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム
塩;ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩;1−ヒドロ
キシエタン−1,1−ジホスホン酸、そのカリウム塩、
そのナトリウム塩;アミノトリ(メチレンホスホン
酸)、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような
有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボ
ン酸類を挙げることが出来る。上記キレート剤のナトリ
ウム塩、カリウム塩の代りに有機アミンの塩も有効であ
る。これらキレート剤は不感脂化液組成中に安定に存在
し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加量として
は使用時の不感脂化液に対して0.001〜1.0重量
%が適当である。不感脂化液は乳化分散型でもよく、そ
の油相としては有機溶剤が用いられ又、可溶化剤の助け
を借りて、可溶化型にしてもよい。
【0022】フィニッシング液の残余の成分は水であ
る。フィニッシング液は、使用時よりも水の含有量を少
なくした濃縮液としておき、使用時に水で希釈するよう
にしておくことが運搬上有利である。この場合の濃縮度
は各成分が分離や析出を起こさない程度が適当である。
また、スプレードライ法等で水分を除去するか、或いは
固形原料を混合した固形化フィニッシング剤も好ましい
態様である。
【0023】本発明の感光性平版印刷版の処理方法が適
用される感光性平版印刷版には、アルミニウム板を支持
体とする従来のポジ型・ネガ型感光性平版印刷版、光重
合型感光性平版印刷版、ポジ型・ネガ型赤外線感光性平
版印刷版等が挙げられる。
【0024】
【ポジ型感光性平版印刷版】ポジ型感光性平版印刷版と
しては高分子バインダーとo- キノンジアジド化合物を
主成分とする感光層を有するものが挙げられるが、特に
好ましい例としては特開平9−134002号公報に記
載のポジ型感光性平版印刷版が用いられる。
【0025】
【ネガ型感光性平版印刷版】ネガ型感光性平版印刷版と
しては、感光性ジアゾ化合物を含む感光層、光架橋性感
光層などを有するものが挙げられるが、特に好ましい例
としては特開平6−282079号公報に詳しく記載さ
れているネガ型感光層を有する感光性平版印刷版を挙げ
ることができる。
【0026】
【光重合型感光性平版印刷版】光重合型感光性平版印刷
版としては、特開平8−220758号公報に詳しく記
載されている光重合性組成物を用いた平版印刷版を挙げ
ることができる。
【0027】
【赤外線感光性平版印刷版】赤外線感光性平版印刷版に
は、以下に示したようなネガ型赤外線感光性平版印刷版
およびポジ型赤外線感光性平版印刷版が好適に用いられ
るが、これらに限定されるものではない。
【0028】
【ネガ型赤外線感光性平版印刷版】ネガ型赤外線感光性
平版印刷版の感光性組成物層は(A)光又は熱により分
解して酸を発生する化合物、(B)酸により架橋する架
橋剤、(C)アルカリ可溶性樹脂の少なくとも1種、
(D)赤外線吸収剤、(E)その他添加物を含有する。
ネガ型赤外線感光性平版印刷版においては、赤外線を放
射する固体レーザ及び半導体レーザにより付与されたエ
ネルギーが、(D)赤外線吸収剤によって熱エネルギー
に変換され、それによって(A)光又は熱により分解し
て酸を発生する化合物が分解して酸を発生し、この酸
が、(B)酸により架橋する架橋剤と(C)アルカリ可
溶性樹脂との架橋反応を促進することにより画像形成が
行われるものである。
【0029】
【ポジ型赤外線感光性平版印刷版】従来公知のポジ型赤
外線感光性平版印刷版材料としては、例えば特開平7−
285275号公報記載の、ノボラック樹脂等のフェノ
ール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂に、光を吸収
し熱を発生する物質と、種々のオニウム塩、キノンジア
ジド化合物類等を添加した画像記録材料が挙げられる。
他方、光を吸収し熱を発生する物質と、フェノール性水
酸基を有するアルカリ水溶液可溶性樹脂、および下記
(a)から(c)のうち少なくとも一つを共重合成分と
して10モル%以上含む共重合体とからなるポジ型赤外
線感光性平版印刷版がある。この系では、二種の樹脂の
強い相互作用によりアルカリ水溶液に不溶化するが、加
熱された場合には、熱によりその相互作用が弱まりアル
カリ水溶液に可溶化するものと推定される。 (a)1分子中に、窒素原子上に少なくとも一つの水素
原子が結合したスルホンアミド基を有するモノマー (b)1分子中に、活性イミノ基を有するモノマー (c)それぞれフェノール性水酸基を有するアクリルア
ミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、またはヒドロキシスチレン。 本発明においてはこれらのポジ型赤外線感光性平版印刷
版が好適に用いられる。
【0030】
【共通処理】本発明の感光性平版印刷版の処理方法で
は、ポジ型・ネガ型感光性平版印刷版、光重合型感光性
平版印刷版、およびネガ型およびポジ型赤外線感光性平
版印刷版を同一の自動現像機で、同一の処理液を用いて
共通処理することが可能である。
【0031】
【露光・現像・後処理】赤外線感光性平版印刷版は、近
赤外から赤外領域に発光波長を持つレーザーを搭載した
プレートセッターなどにより露光される。かかるレーザ
ーとしては波長760nmから1200nmの赤外線を放射
する固体レーザ及び半導体レーザが好ましい。本発明に
おいては、レーザ照射後すぐに現像処理を行っても良い
が、レーザ照射工程と現像工程の間に加熱処理を行うこ
とが好ましい。加熱処理の条件は、80℃〜150℃の
範囲内で10秒〜5分間行うことが好ましい。この加熱
処理により、レーザ照射時、記録に必要なレーザエネル
ギーを減少させることができる。必要に応じて加熱処理
を行った後、発明の処理方法で現像、後処理される。ま
た、紫外・可視光線感光性平版印刷版は透明原画を通し
て、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、ケミカルランプ、タングステンランプ、カーボ
ンアーク灯等により露光された後、本発明の処理方法で
現像、後処理される。また光重合型感光性平版印刷版は
アルゴンレーザー、YAGレーザーで走査露光された
後、必要により加熱処理を行って本発明の処理方法で現
像、後処理される。
【0032】
【自動現像機】本発明の感光性平版印刷版の処理方法で
は、現像後、フィニッシング処理する前に水洗してもよ
いし、しなくてもよい。水洗すれば、現像後に版面にの
った現像液に溶けているアルミニウイオンのフィニッシ
ング処理浴への持込み量を幾らか減じることができる。
従って本発明の方法による製版過程は、例えば現像→
(水洗)→不感脂化、現像→(水洗)→リンス、現像→
(水洗)→不感脂化→不感脂化、現像→(水洗)→リン
ス→リンス、現像→(水洗)→リンス→不感脂化等であ
る。本発明の感光性平版印刷版の処理方法は、好ましく
は自動現像機を用いて実施される。また、現像液やフィ
ニッシング液を補充しながら使用することが好ましい。
自動現像機は、現像処理浴と後処理浴(リンス処理浴、
不感脂化処理浴など)からなり、感光性平版印刷版を搬
送する装置と、各処理浴およびスプレ−装置および後段
の後処理浴から前段の後処理浴へのオーバーフロー部な
どで構成され、露光済みの感光性平版印刷版を水平に搬
送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ−ノ
ズルから吹き付けて現像および後処理するものである。
また、最近は処理液が満たされた処理浴中に液中ガイド
ロ−ルなどによって感光性平版印刷版を浸漬搬送させて
現像処理する方法も知られている。このような自動処理
においては、現像浴および後処理浴に処理量や稼動時間
等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理するこ
とができる。
【0033】本発明の方法は、感光性平版印刷版を露
光、現像後、不感脂化処理又はリンス処理を2浴以上の
処理浴で行い、その補充液を最終の処理浴に補充し、そ
のオーバーフロー排液を前段の処理浴に排出し、同様に
して順次オーバーフロー排液を前段の処理浴に補充して
いくような態様で実施することができる。例えば不感脂
化処理でいえば、現像後、不感脂化処理を2浴以上の処
理浴で行い、かつ不感脂化補充液を最終の不感脂化処理
浴に補充し、そのオーバーフロー排液を前段の処理浴に
排出し、同様にして順次オーバーフロー排液を前段の処
理浴に補充していく。このような方法により、処理液の
廃液量を抑え、かつ長時間にわたって安定な処理を行う
ことができる。自動現像機の簡略化、設置スペース、製
造コスト等から、自動現像機は2段階の不感脂化処理浴
またはリンス処理浴を有することが好ましい。
【0034】
【現像液】特に記載のない限り、現像液及び現像補充液
を一括して現像液と称す。本発明の処理方法に用いられ
る現像液は、非還元糖と塩基(珪酸塩を除く)を主成分
とする現像液である。かかる現像液としては、特開平8
−160631号公報や特開平8−234447号公報
記載の現像液が好ましく用いられる。中でも好ましい例
としては、特開平8−305039号公報記載の現像液
が挙げられる。好ましい現像液を具体的に説明すると、
非還元糖から選ばれる少なくとも一つの化合物と、少な
くとも一種の塩基(珪酸塩を除く)を含み、pHが9.0
〜13.8の範囲である現像液である。
【0035】かかる非還元糖とは、遊離のアルデヒド基
やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類であり、還
元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖類の還元
基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素添加して
還元した糖アルコールに分類され、何れも本発明に好適
に用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロー
スやトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配
糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げら
れる。また糖アルコールとしてはD,L−アラビット、
リビット、キシリット、D,L−ソルビット、D,L−
マンニット、D,L−イジット、D,L−タリット、ズ
リシットおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に
二糖類のマルトースに水素添加したマルチトールおよび
オリゴ糖の水素添加で得られる還元体(還元水あめ)が
好適に用いられる。これらの中で本発明に好ましい非還
元糖は糖アルコールとトレハロース型少糖類であり、中
でもD−ソルビット、サッカロース、還元水あめが適度
なpH領域に緩衝作用があることと、低価格であること
で好ましい。
【0036】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は0.1〜30重量%が好ましく、更に好ましくは、
1〜20重量%である。この範囲以下では十分な緩衝作
用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃縮化
し難く、また原価アップの問題が出てくる。非還元糖に
組み合わせる塩基としては従来より知られているアルカ
リ剤が使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、同カリ
ウム、同リチウム、燐酸三ナトリウム、同カリウム、同
アンモニウム、燐酸二ナトリウム、同カリウム、同アン
モニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム、硼酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウムなど
の無機アルカリ剤が挙げられる。また、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、n−ブチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機ア
ルカリ剤も用いられる。
【0037】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、同カリウムである。その理由は、
非還元糖に対するこれらの量を調整することにより広い
pH領域でpH調整が可能となるためである。また、燐
酸三ナトリウム、同カリウム、炭酸ナトリウム、同カリ
ウムなどもそれ自身に緩衝作用があるので好ましい。こ
れらのアルカリ剤は該現像液組成物のpHを9.0〜13.
8の範囲になるように添加され、その添加量は所望のp
H、非還元糖の種類と添加量によって決められるが、よ
り好ましいpH範囲は10.0〜13.2である。尚、本発
明の処理方法に用いられる現像液には、非還元糖とアル
カリ剤の組み合わせに代えて、非還元糖のアルカリ金属
塩を主成分として用いることもできる。該非還元糖塩は
非還元糖とアルカリ金属水酸化物とを混合し該非還元糖
の融点以上に加熱し、脱水すること、或いは非還元糖と
アルカリ金属水酸化物の混合水溶液を乾燥することによ
って得られる。
【0038】現像液には更に、特開平8−160631
号公報や特開平8−134447号公報記載の、糖類以
外の弱酸と強塩基からなるアルカリ性緩衝液が併用でき
る。かかる緩衝液として用いられる弱酸としては、解離
定数(pKa )が10.0〜13.2のものが好ましい。こ
のような弱酸としては、PergamonPress社
発行のIONISATION CONSTANTS O
F ORGANICACIDS IN AQUEOUS
SOLUTIONなどに記載されているものから選ば
れ、例えば2,2,3,3 - テトラフルオロプロパノール-1
(pKa 12.74)、トリフルオロエタノール(同12.
37)、トリクロロエタノール(同12.24)などのア
ルコール類、ピリジン−2−アルデヒド(同12.6
8)、ピリジン−4−アルデヒド(同12.05)などの
アルデヒド類、サリチル酸(同13.0)、3-ヒドロキシ
-2- ナフトエ酸(同12.84)、カテコール(同12.
6)、没食子酸(同12.4)、スルホサリチル酸(同1
1.7)、3,4-ジヒドロキシスルホン酸(同12.2)、3,
4-ジヒドロキシ安息香酸(同11.94)、1,2,4-トリヒ
ドロキシベンゼン(同11.82)、ハイドロキノン(同
11.56)、ピロガロール(同11.34)、o- クレゾ
ール(同10.33)、レゾルシノール(同11.27)、
p- クレゾール(同10.27)、m- クレゾール(同1
0.09)などのフェノール性水酸基を有する化合物、
【0039】2−ブタノンオキシム(同12.45)、ア
セトキシム(同12.42)、1,2-シクロヘプタンジオン
ジオキシム(同12.3)、2-ヒドロキシベンズアルデヒ
ドオキシム(同12.10)、ジメチルグリオキシム(同
11.9)、エタンジアミドジオキシム(同11.37)、
アセトフェノンオキシム(同11.35)などのオキシム
類、アデノシン(同12.56)、イノシン(同12.
5)、グアニン(同12.3)、シトシン(同12.2)、
ヒポキサンチン(同12.1)、キサンチン(同11.9)
などの核酸関連物質、他に、ジエチルアミノメチルホス
ホン酸(同12.32)、1-アミノ-3,3,3- トリフルオロ
安息香酸(同12.29)、イソプロピリデンジホスホン
酸(同12.10)、1,1-エチリデンジホスホン酸(同1
1.54)、1,1-エチリデンジホスホン-1- ヒドロキシ
(同11.52)、ベンズイミダゾール(同12.86)、
チオベンズアミド(同12.8)、ピコリンチオアミド
(同12.55)、バルビツル酸(同12.5)などの弱酸
が挙げられる。
【0040】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりpHを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。
【0041】[界面活性剤]現像液には、現像性の促進
や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添
加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙げら
れる。界面活性剤の好ましい例としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分
エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタ
エリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリ
コールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレ
ン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
部分エステル類、
【0042】脂肪酸ジエタノールアミド類、N,N−ビ
ス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エス
テル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イオン性界
面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシ
アルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジ
アルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、αオレフィンスル
ホン酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分
岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエ
チレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−
オレイルタウリンナトリウム塩、N−アルキルスルホ琥
珀酸モノアミド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、
硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル
塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸エステル塩類、
【0043】脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン
酸エステル塩類、スチレン/無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、オレフィン/無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、
テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニ
ウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポ
リエチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アルキルアミノカルボン酸
類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダ
ゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げ
た界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、
ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み替えるこ
ともでき、それらの界面活性剤もまた包含される。
【0044】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは2種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に0.001〜10重量%、
より好ましくは0.01〜5重量%の範囲で添加される。
【0045】[現像安定化剤]現像液には、種々現像安
定化剤が用いられる。それらの好ましい例として、特開
平6−282079号公報記載の糖アルコールのポリエ
チレングリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒ
ドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テト
ラブチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩
およびジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨード
ニウム塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開
昭50−51324号公報記載のアニオン界面活性剤ま
たは両性界面活性剤、また特開昭55−95946号公
報記載の水溶性カチオニックポリマー、特開昭56−1
42528号公報に記載されている水溶性の両性高分子
電解質がある。
【0046】更に、特開昭59−84241号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭60−111246号公報記載のポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面
活性剤、特開昭60−129750号公報のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレン
ジアミン化合物、特開昭61−215554号公報記載
の重量平均分子量300以上のポリエチレングリコー
ル、特開昭63−175858号公報のカチオン性基を
有する含フッ素界面活性剤、特開平2−39157号公
報の酸またはアルコールに4モル以上のエチレンオキシ
ドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合
物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。
【0047】[有機溶剤]現像液には更に必要により有
機溶剤が加えられる。かかる有機溶剤としては、水に対
する溶解度が約10重量%以下のものが適しており、好
ましくは5重量%以下のものから選ばれる。例えば、1
−フェニルエタノール、2−フェニルエタノール、3−
フェニル−1−プロパノール、4−フェニル−1−ブタ
ノール、4−フェニル−2−ブタノール、2−フェニル
−1−ブタノール、2−フェノキシエタノール、2−ベ
ンジルオキシエタノール、o−メトキシベンジルアルコ
ール、m−メトキシベンジルアルコール、p−メトキシ
ベンジルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキ
サノール、2−メチルシクロヘキサノール、3−メチル
シクロヘキサノールおよび4−メチルシクロヘキサノー
ル、N−フェニルエタノールアミンおよびN−フェニル
ジエタノールアミンなどを挙げることができる。有機溶
剤の含有量は使用液の総重量に対して0.1〜5重量%で
ある。その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係が
あり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増
加させることが好ましい。これは界面活性剤の量が少な
く、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解
せず、従って、良好な現像性の確保が期待できなくなる
からである。
【0048】[還元剤]現像液には更に還元剤が加えら
れてもよい。これは印刷版の汚れを防止するものであ
る。好ましい有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハ
イドロキノン、メトール、メトキシキノン、レゾルシ
ン、2−メチルレゾルシンなどのフェノール化合物、フ
ェニレンジアミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化
合物が挙げられる。更に好ましい無機の還元剤として
は、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素
酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸な
どの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩などを挙げることができる。これらの還元剤のうち汚
れ防止効果が特に優れているのは亜硫酸塩である。これ
らの還元剤は使用時の現像液に対して好ましくは、0.0
5〜5重量%の範囲で含有される。
【0049】[有機カルボン酸]現像液には更に有機カ
ルボン酸を加えることもできる。好ましい有機カルボン
酸は炭素原子数6〜20の脂肪族カルボン酸および芳香
族カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例と
しては、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン
酸などがあり、特に好ましいのは炭素数8〜12のアル
カン酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和
脂肪酸でも、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳香
族カルボン酸としてはベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環などにカルボキシル基が置換された化合物
で、具体的には、o−クロロ安息香酸、p−クロロ安息
香酸、o−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香
酸、o−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸、2,4
−ジヒドロキシ安息香酸、2,5−ジヒドロキシ安息香
酸、2,6−ジヒドロキシ安息香酸、2,3−ジヒドロ
キシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、没食子
酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、
1−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸などがあるがヒドロキ
シナフトエ酸は特に有効である。
【0050】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。現像液の有機カ
ルボン酸の含有量は格別な制限はないが、0.1重量%よ
り低いと効果が十分でなく、また10重量%以上ではそ
れ以上の効果の改善が計れないばかりか、別の添加剤を
併用する時に溶解を妨げることがある。従って、好まし
い添加量は使用時の現像液に対して0.1〜10重量%で
あり、よりこのましくは0.5〜4重量%である。
【0051】[その他]現像液には、更に必要に応じ
て、防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤
などを含有させることもできる。硬水軟化剤としては例
えば、ポリ燐酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩お
よびアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,2−ジアミノシクロヘキ
サンテトラ酢酸および1,3−ジアミノ−2−プロパノ
ールテトラ酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれ
らのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、
アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミン
テトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミン
ペンタ(メチレンホスホン酸)、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ(メチレンホスホン酸)、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ(メチレンホスホン酸)および1−
ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸やそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げる
ことができる。
【0052】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に0.01〜5重量%、より好ましくは0.01〜0.5重
量%の範囲である。この範囲より少ない添加量では所期
の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より多い
場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてくる。現
像液の残余の成分は水である。現像液は使用時よりも水
の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に水で
希釈するようにしておくことが運搬上有利である。この
場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程度が
適当である。また、スプレードライ法等で水分を除去す
るか、或いは固形原料を混合した固形化現像剤も好まし
い態様である。
【0053】
【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版の製造方法に
よれば、フィニッシング処理浴において、不溶性のカス
の発生を抑え、フィルターやスプレーの目詰まりを防止
し、安定な処理を継続できる。延いては、長期間にわた
って、印刷汚れやインキ着肉不良のない平版印刷版を提
供することができる。
【0054】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
なお、下記実施例におけるパーセントは、他に指定のな
い限り、すべて重量%である。
【実施例1】(基板の作成)厚さ0.24mmのJIS
A1050アルミニウム板の表面をナイロンブラシと4
00メッシュのパミストンの水懸濁液を用い砂目立てし
た後、よく水で洗浄した。10%水酸化ナトリウム水溶
液に70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水
で水洗後、20%HNO3 で中和洗浄、水洗した。これ
をVA =12.7Vの条件下で正弦波の交番波形電流を用
いて1%硝酸水溶液中で260クーロン/dm2 の陽極時
電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定
したところ0.6μm(Ra表示)であった。ひきつづ
いて30%のH2 SO4 水溶液中に浸漬し、55℃で2
分間デスマットした後、20%H2 SO4 水溶液中で電
流密度14A/dm2 、陽極酸化皮膜量が2.5g/m2
当になるように陽極酸化し、水洗後、珪酸ナトリウム0.
1重量%水溶液で20℃で10秒処理し、水洗して基板
を作成した。この様にして処理された基板の表面に下記
に示す高分子化合物[a]を塗布し、90℃で10秒間
乾燥した。乾燥後の被覆量は、10mg/m2 であった。 高分子化合物[a](下記式参照) 0.2g メタノール 100g 水 1g
【0055】
【化1】
【0056】このようにして基板[A]を作成した。こ
の基板[A]上に下記感光液[A]を塗布することによ
り感光層を設けた。乾燥後の感光層塗膜量1.8g/m2
あった。 感光液[A] 1,2−ジアゾナフトキノン−5−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物(米国特許 第3,635,709 号明細書の実施例1に記載されているもの) 0.8g バインダー ノボラックI(下記式参照) 1.5g ノボラックII(下記式参照) 0.2g ノボラック以外の樹脂III (下記式参照) 0.4g p−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂 (米国特許第4,123,279 号明細書に記載されているもの) 0.02g ナフトキノン−1,2−ジアジド−4−スルホン酸クロライド 0.01g テトラヒドロ無水フタル酸 0.02g 安息香酸 0.02g ピロガロール 0.05g 4−〔p−N,N−ビス(エトキシカルボニルメチル) アミノフェニル〕−2,6−ビス(トリクロロメチル) −S−トリアジン 0.07g ビクトリアピュアブルーBOH(保土谷化学(株)製の 対アニオンを1−ナフタレンスルホン酸に変えた染料) 0.045g F176PF(フッ素系界面活性剤) (大日本インキ化学工業(株)製) 0.01g メチルエチルケトン 15g 1−メトキシ−2−プロパノール 10g
【0057】
【化2】
【0058】更に、真空密着時間を短縮させるため、以
下の方法でマット層を形成した。マット層形成用樹脂液
としてメチルメタクリレート/エチルアクリレート/ア
クリル酸(仕込み重量比65:20:15)共重合体の
一部をナトリウム塩とした12%水溶液を準備し、回転
霧化静電塗布機で霧化頭回転数25,000rpm、樹脂
液の送液量は40ml/分、霧化頭への印加電圧は−90
kV、塗布時の周囲温度は25℃、相対湿度は50%と
し、塗布後2.5秒で塗布面に蒸気を吹き付けて湿潤さ
せ、ついで湿潤した3秒後に温度60℃、湿度10%の
温風を5秒間吹き付けて乾燥させた。マットの高さは約
6μm、大きさは約30、個数は150個/mm2 であっ
た。このようにしてポジ型感光性平版印刷版を作成し
た。
【0059】このように作成した感光性平版印刷版を1
030mm×800mmに裁断、多数枚用意した。1m
の距離から3kWのメタルハライドランプにより1分間
画像露光した後、浸漬型現像処理浴の後に第1の不感脂
化処理浴と第2の不感脂化処理浴を有し、現像浴及び第
2の不感脂化処理浴に補充液を補充する機構、第2の不
感脂化処理浴のオーバーフロー液を第1の不感脂化処理
浴に排出する機構を持ち、更に感光性平版印刷版を搬送
する対のローラを有する自動現像機で処理した。その
際、現像浴には次に示す現像液[A]を20L仕込み、
30℃に調整し、第1の不感脂化処理浴には下記の不感
脂化液[A]を4L仕込み、また第2の不感脂化処理浴
にも不感脂化液[A]を4L仕込んだ。 現像液[A] D−ソルビット 2.5% 水酸化カリウム 1.3% ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)5Na塩 0.1% 水 96.1%
【0060】 不感脂化液[A] アラビアガム 1.6% 酵素変性馬鈴薯澱粉 8.8% 燐酸化ワキシー玉蜀黍澱粉 0.80% ジオクチルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩 0.10% クエン酸 0.14% αアラニン 0.11% EDTA−四ナトリウム塩 0.10% ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸2Na塩 0.18% エチレングリコール 0.72% ベンジルアルコール 0.87% デヒドロ酢酸ナトリウム 0.04% エマルジョン型シリコン消泡剤 0.01% 水 86.53%
【0061】処理は、現像浴を12秒で通過する速度で
行い、一日あたり160版、3ヶ月間連続して行った。
現像浴へは下記の現像補充液[A]を1m2あたり26cc
補充した。第2の不感脂化浴へは上記不感脂化液[A]
を1m2あたり20cc補充した。 現像補充液[A] D−ソルビット 5.6% 水酸化カリウム 2.5% ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)5Na塩 0.2% 水 91.7% 処理した版には付着物等は認められず、また印刷も問題
なく行うことができた。処理終了後、自動現像機内部を
観察した結果、第1の不感脂化処理浴には沈殿物はな
く、またスプレーパイプに詰まりも認められなかった。
【0062】
【実施例2】実施例1で不感脂化液[A]のクエン酸を
酒石酸0.10%(水を86.57%とする)に入れ替えた
不感脂化液[B]を不感脂化液[A]の代わりに用いた
他は全て実施例1と同様に処理した。実施例1と同様に
良好な結果を得た。
【実施例3】実施例1で不感脂化液[A]のクエン酸を
グルコン酸0.20%(水を86.47%とする)に入れ替
えた不感脂化液[C]を不感脂化液[A]の代わりに用
いた他は全て実施例1と同様に処理した。実施例1と同
様に良好な結果を得た。
【0063】
【比較例1】実施例1で不感脂化液[A]のクエン酸
を、燐酸0.20%(水を86.47%とする)に入れ替え
た不感脂化液[D]を不感脂化液[A]の代わりに用い
た他は全て実施例1と同様に処理した。その結果、第1
の不感脂化浴の入り口搬送ローラ上に白色のゲル状物が
発生し、版へ転写して印刷汚れになった。さらに3ヶ月
後に自動現像機内部を観察した結果、第1の不感脂化浴
にはヘドロ状の沈殿が、またスプレーパイプ詰まりが生
じていた。
【比較例2】実施例1で不感脂化液[A]のクエン酸を
コハク酸0.20%(水を86.47%とする)に入れ替え
た不感脂化液[E]を不感脂化液[A]の代わりに用い
た他は全て実施例1と同様に処理した。その結果、その
結果、第1の不感脂化浴の入り口搬送ローラ上に白色の
ゲル状物が発生し、版へ転写して印刷汚れになった。さ
らに3ヶ月後に自動現像機内部を観察した結果、第1の
不感脂化浴にはヘドロ状の沈殿が、またスプレーパイプ
詰まりが生じていた。
【0064】
【比較例3】実施例1で現像液[A]及び現像補充液
[A]の代わりに、下記現像液[B]及び現像補充液
[B]を用い、現像浴へは現像補充液[B]を1m2当た
り35cc補充した他は全て実施例1と同様に処理した。 現像液[B] [SiO2 ]/ [K2 O]モル比1.16 SiO2 1.4%の珪酸カリウム水溶液 99.9% ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)5Na塩 0.1% 現像補充液[B] [SiO2 ]/ [K2 O]モル比0.98 SiO2 2.0%の珪酸カリウム水溶液 99.8% ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)5Na塩 0.2% 処置した版には付着物等は認められず、また印刷も問題
なく行うことができた。処理終了後、自動現像機内部を
観察した結果、第1の不感脂化処理浴に沈殿物はなく、
またスプレーパイプに詰まりも認められなかった。しか
しながら、現像浴の底にはゲル状のカスが堆積してお
り、洗浄には金属ブラシを必要とした。
【0065】上記実施例1〜3及び比較例1〜3の処理
液の種類及び結果(現像浴におけるカスの発生、第1不
感脂化浴におけるローラ汚れ及びカスの発生、及び版上
へのカスの付着)を下記表1に纏める。なお、表中、カ
スの発生が認められたときを×とし、カスが認められな
いときを○とする。
【0066】
【表1】 現像液/補充液 不感脂化液 現像浴カス 第1不感脂化浴 版上ローラ 汚れ カス 付着カス 実施例1 [A]/[A] [A] ○ ○ ○ ○ 実施例2 [A]/[A] [B] ○ ○ ○ ○ 実施例3 [A]/[A] [C] ○ ○ ○ ○ 比較例1 [A]/[A] [D] ○ × × × 比較例2 [A]/[A] [E] ○ × × ×比較例3 [B]/[B] [A] × ○ ○ ○

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルミニウム板を支持体とする感光性平
    版印刷版を、露光、非還元糖と塩基(珪酸塩を除く)を
    含有する現像液で現像した後、フィニッシング処理する
    工程において、フィニッシング液が少なくとも一種のオ
    キシカルボン酸を含有していることを特徴とする感光性
    平版印刷版の処理方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1361480A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-12 Shipley Co. L.L.C. Residue reducing stable concentrate

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EP1361480A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-12 Shipley Co. L.L.C. Residue reducing stable concentrate

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