JPH11221461A - 脱酸素組成物 - Google Patents
脱酸素組成物Info
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- JPH11221461A JPH11221461A JP10026912A JP2691298A JPH11221461A JP H11221461 A JPH11221461 A JP H11221461A JP 10026912 A JP10026912 A JP 10026912A JP 2691298 A JP2691298 A JP 2691298A JP H11221461 A JPH11221461 A JP H11221461A
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Landscapes
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 原料成分の混練り作業や袋体への充填作業を
トラブルがなく、安定して行なうことができ、性能もバ
ラツキがなく用途に応じて性能を容易に変更することが
できる脱酸素組成物を提供する。 【解決手段】 下記成分、 (i)アスコルビン酸またはその塩(a成分) (ii)アルカリ金属化合物(b成分) (iii)鉄化合物(c成分)および (iv)メタケイ酸ソーダ含水塩(d成分)を少なくとも
含有する組成物よりなる脱酸素組成物。
トラブルがなく、安定して行なうことができ、性能もバ
ラツキがなく用途に応じて性能を容易に変更することが
できる脱酸素組成物を提供する。 【解決手段】 下記成分、 (i)アスコルビン酸またはその塩(a成分) (ii)アルカリ金属化合物(b成分) (iii)鉄化合物(c成分)および (iv)メタケイ酸ソーダ含水塩(d成分)を少なくとも
含有する組成物よりなる脱酸素組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は脱酸素組成物に関す
る。さらに詳細に説明すると本発明は、アスコルビン酸
またはその塩を主成分とし、その製造工程の操作や管理
が容易でありしかも性能のバラツキが少なく安定した脱
酸素機能を発揮する脱酸素組成物に関する。
る。さらに詳細に説明すると本発明は、アスコルビン酸
またはその塩を主成分とし、その製造工程の操作や管理
が容易でありしかも性能のバラツキが少なく安定した脱
酸素機能を発揮する脱酸素組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】食品の腐敗、変質および劣化は、細菌、
カビあるいは虫などによる原因の他に、食品中の不飽和
結合の酸化などによる化学的変化によっても起こる。し
たがって食品の保存においては、密閉容器内の酸素を選
択的に除去すれば、細菌、カビ、虫の生育や繁殖を抑え
ることができ、また酸素による化学的変化を防ぐことが
できる。現在、食品保存のために包装容器内に脱酸素組
成物を一緒に封入して、容器内の酸素を除去する手段と
して、鉄を主成物とするものおよびアスコルビン酸を主
成物とするものが広く使用されている。本発明は、アス
コルビン酸を主成分とする脱酸素組成物の改良を主題と
している。
カビあるいは虫などによる原因の他に、食品中の不飽和
結合の酸化などによる化学的変化によっても起こる。し
たがって食品の保存においては、密閉容器内の酸素を選
択的に除去すれば、細菌、カビ、虫の生育や繁殖を抑え
ることができ、また酸素による化学的変化を防ぐことが
できる。現在、食品保存のために包装容器内に脱酸素組
成物を一緒に封入して、容器内の酸素を除去する手段と
して、鉄を主成物とするものおよびアスコルビン酸を主
成物とするものが広く使用されている。本発明は、アス
コルビン酸を主成分とする脱酸素組成物の改良を主題と
している。
【0003】従来アスコルビン酸を主成分とする脱酸素
組成物は、種々提案されている。例えば、特公平2−4
9778号公報には“アスコルビン酸および/またはそ
の塩、アルカリ金属の炭酸塩、鉄化合物、100メッシ
ュ以下のカーボンブラックおよび水を含有し、造粒して
なることを特徴とする顆粒状脱酸素剤。”が開示され、
また特開平4−215842号公報には“アスコルビン
酸および/またはその塩、アルカリ性化合物、反応促進
物およびシリカゲルを含有する酸素吸収剤。”が開示さ
れている。
組成物は、種々提案されている。例えば、特公平2−4
9778号公報には“アスコルビン酸および/またはそ
の塩、アルカリ金属の炭酸塩、鉄化合物、100メッシ
ュ以下のカーボンブラックおよび水を含有し、造粒して
なることを特徴とする顆粒状脱酸素剤。”が開示され、
また特開平4−215842号公報には“アスコルビン
酸および/またはその塩、アルカリ性化合物、反応促進
物およびシリカゲルを含有する酸素吸収剤。”が開示さ
れている。
【0004】これらアスコルビン酸またはその塩を主成
分とする脱酸素組成物は、アスコルビン酸(またはその
塩)の酸化を効果的に進め、酸素吸収能の促進および安
定化を計るために、アルカリ金属化合物、反応促進化合
物およびその他の充填剤が併用されるとともに、水が添
加使用される。前者の発明の実施態様では、アスコルビ
ン酸ナトリウム10重量部当たり、水6重量部が使用さ
れ、後者の発明では水の使用量に関して、“酸素吸収剤
全量の5〜50重量%、特に10〜35重量%が好まし
い”と記載されている。このようにアスコルビン酸また
はその塩を主成分とする脱酸素組成物においては、水は
不可欠の成分であり、その量は比較的多い。
分とする脱酸素組成物は、アスコルビン酸(またはその
塩)の酸化を効果的に進め、酸素吸収能の促進および安
定化を計るために、アルカリ金属化合物、反応促進化合
物およびその他の充填剤が併用されるとともに、水が添
加使用される。前者の発明の実施態様では、アスコルビ
ン酸ナトリウム10重量部当たり、水6重量部が使用さ
れ、後者の発明では水の使用量に関して、“酸素吸収剤
全量の5〜50重量%、特に10〜35重量%が好まし
い”と記載されている。このようにアスコルビン酸また
はその塩を主成分とする脱酸素組成物においては、水は
不可欠の成分であり、その量は比較的多い。
【0005】前述したようにアスコルビン酸またはその
塩を主成分とする脱酸素組成物は、水以外の成分は固体
の粉体である。このような脱酸素組成物において、各成
分が均質に混合され、また混合物が安定した流れを形成
し、一定量を袋体に封入して製品化するまでの過程で種
々のトラブルが生じる。すなわち、液体の水を比較的多
く使用するので、それを全体に均一に分散させるために
充分に混合したとしても、固体粉体は水分によってブロ
ック化が一部で起こり、全体としてスムースな流動化に
支障が起こる。そしてこのような組成物を一定量袋体に
封入する操作を連続して安定に実施することは容易では
ない。
塩を主成分とする脱酸素組成物は、水以外の成分は固体
の粉体である。このような脱酸素組成物において、各成
分が均質に混合され、また混合物が安定した流れを形成
し、一定量を袋体に封入して製品化するまでの過程で種
々のトラブルが生じる。すなわち、液体の水を比較的多
く使用するので、それを全体に均一に分散させるために
充分に混合したとしても、固体粉体は水分によってブロ
ック化が一部で起こり、全体としてスムースな流動化に
支障が起こる。そしてこのような組成物を一定量袋体に
封入する操作を連続して安定に実施することは容易では
ない。
【0006】製品化は通常大気中で実施されるのでトラ
ブルが発生することは、そのこと自体製品の品質に影響
を与えることになる。また水分が均一に製品に分散され
ていない場合にも当然製品の性能にバラツキを生じるこ
とになる。そして液体の水を成分とすることに伴う他の
問題点は、水の蒸発による障害を排除することが困難で
あるということである。粉体の組成物を袋体に封入して
製品とした後も、水分の蒸発は周囲の環境、つまり温
度、湿度および時間などによって変動し、製品が実際の
脱酸素の用途に使用されるまでの間に製品の品質や性能
に支障をきたすことが度々起こる。
ブルが発生することは、そのこと自体製品の品質に影響
を与えることになる。また水分が均一に製品に分散され
ていない場合にも当然製品の性能にバラツキを生じるこ
とになる。そして液体の水を成分とすることに伴う他の
問題点は、水の蒸発による障害を排除することが困難で
あるということである。粉体の組成物を袋体に封入して
製品とした後も、水分の蒸発は周囲の環境、つまり温
度、湿度および時間などによって変動し、製品が実際の
脱酸素の用途に使用されるまでの間に製品の品質や性能
に支障をきたすことが度々起こる。
【0007】脱酸素組成物は、主として食品の保存に利
用されるため、脱酸素組成物の使用時における品質のバ
ラツキは食品の品質に直接影響を与えることになる。
用されるため、脱酸素組成物の使用時における品質のバ
ラツキは食品の品質に直接影響を与えることになる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、液体の水を使用することによる製造工程のトラブル
および製品の品質や性能のバラツキの発生が実質的に起
こらないアスコルビン酸またはその塩を主成分とする脱
酸素組成物を提供することにある。
は、液体の水を使用することによる製造工程のトラブル
および製品の品質や性能のバラツキの発生が実質的に起
こらないアスコルビン酸またはその塩を主成分とする脱
酸素組成物を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、前記本発明の目的は下記成分、 (i)アスコルビン酸またはその塩(a成分) (ii)アルカリ金属化合物(b成分) (iii)鉄化合物(c成分)および (iv)メタケイ酸ソーダ含水塩(d成分)を少なくとも
含有する組成物よりなる脱酸素組成物によって達成され
ることが見出された。以下本発明の脱酸素組成物につい
てさらに詳細に説明する。
ば、前記本発明の目的は下記成分、 (i)アスコルビン酸またはその塩(a成分) (ii)アルカリ金属化合物(b成分) (iii)鉄化合物(c成分)および (iv)メタケイ酸ソーダ含水塩(d成分)を少なくとも
含有する組成物よりなる脱酸素組成物によって達成され
ることが見出された。以下本発明の脱酸素組成物につい
てさらに詳細に説明する。
【0010】本発明の脱酸素組成物において、(a)成
分としてアスコルビン酸またはその塩が使用され、具体
的にはL−アスコルビン酸、D−iso−アスコルビン
酸またはそれらの塩が挙げられ、塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩、またはカルシウム塩が例示される。ま
た塩の場合、含水塩であってもよい。好ましいのはL−
アスコルビン酸ナトリウムまたはD−iso−アスコル
ビン酸ナトリウムである。
分としてアスコルビン酸またはその塩が使用され、具体
的にはL−アスコルビン酸、D−iso−アスコルビン
酸またはそれらの塩が挙げられ、塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩、またはカルシウム塩が例示される。ま
た塩の場合、含水塩であってもよい。好ましいのはL−
アスコルビン酸ナトリウムまたはD−iso−アスコル
ビン酸ナトリウムである。
【0011】(b)成分として、アルカリ金属化合物が
使用される。すなわち、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩または有機酸塩
(例えば、酢酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩な
ど)がアルカリ金属化合物として示される。これらのう
ち、炭酸塩または炭酸水素塩が好ましい。好ましい具体
例としては、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3およ
びKHCO3が例示される。この(b)成分は(a)成
分100重量部当たり、20〜200重量部の割合で使
用するのが望ましく、30〜150重量部の割合で使用
するのが好ましい。
使用される。すなわち、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩または有機酸塩
(例えば、酢酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩な
ど)がアルカリ金属化合物として示される。これらのう
ち、炭酸塩または炭酸水素塩が好ましい。好ましい具体
例としては、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3およ
びKHCO3が例示される。この(b)成分は(a)成
分100重量部当たり、20〜200重量部の割合で使
用するのが望ましく、30〜150重量部の割合で使用
するのが好ましい。
【0012】また(c)成分として、鉄化合物が使用さ
れる。鉄化合物としては第一鉄塩または第二鉄塩いずれ
でもよく、好ましい鉄化合物としては、硫酸塩、塩酸
塩、クエン酸塩またはシュウ酸塩が挙げられる。好まし
い具体例としてはFeCl2、FeSO4、FeCl3ま
たはFe2(SO4)3が示される。(c)成分は(a)
成分100重量部当たり、1〜150重量部、好ましく
は5〜100重量部の範囲で使用される。
れる。鉄化合物としては第一鉄塩または第二鉄塩いずれ
でもよく、好ましい鉄化合物としては、硫酸塩、塩酸
塩、クエン酸塩またはシュウ酸塩が挙げられる。好まし
い具体例としてはFeCl2、FeSO4、FeCl3ま
たはFe2(SO4)3が示される。(c)成分は(a)
成分100重量部当たり、1〜150重量部、好ましく
は5〜100重量部の範囲で使用される。
【0013】さらに(d)成分として、ケイ酸ソーダ含
水塩が使用され、その使用によって多量の液体の水を使
用することが不必要となる。ケイ酸ソーダ含水塩として
は、例えばNaSiO3・9H2O、Na2SiO3・5H
2OまたはNa2SiO3・4H2Oが挙げられるがこれら
の中間的な含水塩であっても差し支えない。このケイ酸
ソーダ含水塩としてはNa2SiO3・9H2Oが特に好
ましい。この(d)成分は、(a)成分100重量部当
たり、5〜200重量部、好ましくは10〜150重量
部、特に好ましくは10〜120重量部の割合で使用さ
れる。
水塩が使用され、その使用によって多量の液体の水を使
用することが不必要となる。ケイ酸ソーダ含水塩として
は、例えばNaSiO3・9H2O、Na2SiO3・5H
2OまたはNa2SiO3・4H2Oが挙げられるがこれら
の中間的な含水塩であっても差し支えない。このケイ酸
ソーダ含水塩としてはNa2SiO3・9H2Oが特に好
ましい。この(d)成分は、(a)成分100重量部当
たり、5〜200重量部、好ましくは10〜150重量
部、特に好ましくは10〜120重量部の割合で使用さ
れる。
【0014】本発明の脱酸素組成物は、前述した(a)
〜(d)成分により構成されるが、さらに必要により、
活性炭(e成分)を使用することができる。この活性炭
の使用は、食品の保存のために脱酸素組成物を利用する
のに種々の優れた効果を有している。この(e)成分と
しては、種々の活性炭が使用でき、通常100メッシュ
以下のカーボンブラックが有利である。(e)成分は、
通常(a)成分100重量部当たり5〜200重量部、
好ましくは10〜100重量部の範囲で使用される。
〜(d)成分により構成されるが、さらに必要により、
活性炭(e成分)を使用することができる。この活性炭
の使用は、食品の保存のために脱酸素組成物を利用する
のに種々の優れた効果を有している。この(e)成分と
しては、種々の活性炭が使用でき、通常100メッシュ
以下のカーボンブラックが有利である。(e)成分は、
通常(a)成分100重量部当たり5〜200重量部、
好ましくは10〜100重量部の範囲で使用される。
【0015】本発明の脱酸素組成物には、さらに他の添
加物が配合されていてもよい。他の添加物としては、例
えば、バーミキューライト、ゼオライト、シリカゲル、
酸性白工、硫酸カルシウムなどの無機粉末が挙げられ
る。これら他の添加物は、(a)成分100重量部当た
り、5〜100重量部、好ましくは10〜80重量部の
範囲が適当である。
加物が配合されていてもよい。他の添加物としては、例
えば、バーミキューライト、ゼオライト、シリカゲル、
酸性白工、硫酸カルシウムなどの無機粉末が挙げられ
る。これら他の添加物は、(a)成分100重量部当た
り、5〜100重量部、好ましくは10〜80重量部の
範囲が適当である。
【0016】本発明においては、前記した(a)〜
(d)成分を、さらに必要に応じて(e)成分や他の添
加成分を、前記した割合で混合することにより脱酸素組
成物を調製することができる。この場合には通常の混合
機を使用することができ、例えば攪拌型、流動型、押出
型、転動型など種々のタイプの混合機が使用できる。本
発明の組成物には液体としての水は使用しないし、また
使用する必要もないが、少量の水を特に支障がない限り
添加しても特に差し支えない。
(d)成分を、さらに必要に応じて(e)成分や他の添
加成分を、前記した割合で混合することにより脱酸素組
成物を調製することができる。この場合には通常の混合
機を使用することができ、例えば攪拌型、流動型、押出
型、転動型など種々のタイプの混合機が使用できる。本
発明の組成物には液体としての水は使用しないし、また
使用する必要もないが、少量の水を特に支障がない限り
添加しても特に差し支えない。
【0017】本発明の脱酸素組成物は、粉末状態で使用
することもでき、また成型してペレット状、ビーズ状、
フレーク状、棒状、ブロック状、板状などの形態であっ
てもよい。得られた脱酸素組成物は細孔を有する袋体内
に封入されて製品とされる。
することもでき、また成型してペレット状、ビーズ状、
フレーク状、棒状、ブロック状、板状などの形態であっ
てもよい。得られた脱酸素組成物は細孔を有する袋体内
に封入されて製品とされる。
【0018】
【発明の効果】本発明の脱酸素組成物は、液体としての
水を使用する必要がなく、(d)ケイ酸ソーダ含水塩を
水の供給源として使用している。そのため、原料成分の
混練り作業や、袋体への充填作業がトラブルなくまた安
定して行なうことができ、しかも原料が全て固体粉末で
あるため、均一な混合物を安定して得ることができ、そ
の性能もバラツキが極めて軽減される。さらに製品の脱
酸素速度のコントロールも(d)成分の割合を増減する
ことによって容易に可能となる。したがって幅広い性能
を有する製品を単に成分比を変えることによって提供す
ることが可能となる。
水を使用する必要がなく、(d)ケイ酸ソーダ含水塩を
水の供給源として使用している。そのため、原料成分の
混練り作業や、袋体への充填作業がトラブルなくまた安
定して行なうことができ、しかも原料が全て固体粉末で
あるため、均一な混合物を安定して得ることができ、そ
の性能もバラツキが極めて軽減される。さらに製品の脱
酸素速度のコントロールも(d)成分の割合を増減する
ことによって容易に可能となる。したがって幅広い性能
を有する製品を単に成分比を変えることによって提供す
ることが可能となる。
【0019】さらに本発明の脱酵素組成物は、鉄粉を使
用していないので、金属検知機につして感応しないとい
う利点を有している。食品や食品材料などには鉄粉、鉄
片、釘、ネジなどの種々の金属が異物として混入するこ
とがある。これら異物を検知するために脱酵素剤は金属
検知機に感応しないものであることが必要である。本発
明の脱酵素組成物は、食品に利用されてもこのような金
属検知機に感知せず、金属異物の検知を妨げることはな
い。
用していないので、金属検知機につして感応しないとい
う利点を有している。食品や食品材料などには鉄粉、鉄
片、釘、ネジなどの種々の金属が異物として混入するこ
とがある。これら異物を検知するために脱酵素剤は金属
検知機に感応しないものであることが必要である。本発
明の脱酵素組成物は、食品に利用されてもこのような金
属検知機に感知せず、金属異物の検知を妨げることはな
い。
【0020】
【実施例】次に実施例を掲げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
“部”とあるのは“重量部”を表す。
るが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
“部”とあるのは“重量部”を表す。
【0021】実施例I 下記表1の組成よりなる混合物を、混合機中にて混合
し、得られた組成物を4g秤量し、通気性の不織布で作
った袋体に封入した。得られた袋体(製品)を容積0.
5リットルの密閉容器中に入れ、その中の酸素濃度の変
化を調べた。密閉容器は実験開始時には常圧の空気(2
0℃、相対湿度(RH)65%)が含まれていた。な
お、番号7の混合物は、メタケイ酸ソーダの代わりに水
10.0重量部が混合された。
し、得られた組成物を4g秤量し、通気性の不織布で作
った袋体に封入した。得られた袋体(製品)を容積0.
5リットルの密閉容器中に入れ、その中の酸素濃度の変
化を調べた。密閉容器は実験開始時には常圧の空気(2
0℃、相対湿度(RH)65%)が含まれていた。な
お、番号7の混合物は、メタケイ酸ソーダの代わりに水
10.0重量部が混合された。
【0022】
【表1】
【0023】実施例II(長期保存テスト) 前記表1中、番号5の組成物4gを袋体に入れ、この袋
体100個をまとめて、アルミ蒸着フィルムを使用した
袋に入れて密封した。密封後、2ヶ月および4ヶ月間室
温にて保存した後、袋体を取り出し、実施例Iと同様の
方法で酸素濃度を調べた。その結果を下記表2に示し
た。この表2の結果、2ヶ月および4ヶ月保存しても本
発明の組成物の性能はほとんど低下しないことが判明し
た。
体100個をまとめて、アルミ蒸着フィルムを使用した
袋に入れて密封した。密封後、2ヶ月および4ヶ月間室
温にて保存した後、袋体を取り出し、実施例Iと同様の
方法で酸素濃度を調べた。その結果を下記表2に示し
た。この表2の結果、2ヶ月および4ヶ月保存しても本
発明の組成物の性能はほとんど低下しないことが判明し
た。
【0024】
【表2】
【0025】実施例III(充填テスト) 前記表1中の番号6および番号7の組成物のそれぞれに
ついて充填機を用いて組成物4gずつを袋体に連続して
充填するテストを行った。番号6の組成物は、流動性の
良い粉状物であり、秤量精度もよく、安定した操作で充
填することができた。これに対して番号7の組成物は、
一部に塊状となり充填機からの封入において、封入量の
バラツキが大きくなり製品として不適格なものであっ
た。袋体30個における差位(封入予定量4gに対する
誤差量)は下記表3に示すとおりであった。
ついて充填機を用いて組成物4gずつを袋体に連続して
充填するテストを行った。番号6の組成物は、流動性の
良い粉状物であり、秤量精度もよく、安定した操作で充
填することができた。これに対して番号7の組成物は、
一部に塊状となり充填機からの封入において、封入量の
バラツキが大きくなり製品として不適格なものであっ
た。袋体30個における差位(封入予定量4gに対する
誤差量)は下記表3に示すとおりであった。
【0026】
【表3】
Claims (4)
- 【請求項1】 下記成分、 (i)アスコルビン酸またはその塩(a成分) (ii)アルカリ金属化合物(b成分) (iii)鉄化合物(c成分)および (iv)メタケイ酸ソーダ含水塩(d成分)を少なくとも
含有する組成物よりなる脱酸素組成物。 - 【請求項2】 さらに(v)活性炭(e成分)を含有す
る請求項1記載の脱酸素組成物。 - 【請求項3】 a成分100重量部当たり、b成分20
〜200重量部、c成分1〜150重量部およびd成分
5〜200重量部の割合よりなる請求項1記載の脱酸素
組成物。 - 【請求項4】 a成分100重量部当たり、e成分5〜
200重量部を含有する請求項2記載の脱酸素組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10026912A JPH11221461A (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 脱酸素組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10026912A JPH11221461A (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 脱酸素組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11221461A true JPH11221461A (ja) | 1999-08-17 |
Family
ID=12206438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10026912A Pending JPH11221461A (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 脱酸素組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11221461A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009254968A (ja) * | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Tanaka Seishi Kogyo Kk | 食品用の脱酸素シート |
-
1998
- 1998-02-09 JP JP10026912A patent/JPH11221461A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009254968A (ja) * | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Tanaka Seishi Kogyo Kk | 食品用の脱酸素シート |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050418 |