JPH11226405A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の触媒よりも耐久性が向上し、耐久後に
おいても優れた低温活性と浄化性能を有する排気ガス浄
化用触媒及びその製造方法を提供することにある。 【解決手段】 触媒成分担持層を有する一体構造型触媒
において、触媒成分として少なくともパラジウムと金属
アルミネート粉末とを含み、該金属アルミネート粉末
が、次の一般式； 【数１】〔Ｙ〕_d Ｚｎ_a Ａｌ_b Ｏ_c （式中、Ｙは、セリウム及び／又はジルコニウムであ
り、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、各元素の原子比率を表し、ｂ
＝２．０の時、ａ＝０．１〜０．６、ｄ＝０．０１〜
０．３、ｃは上記各成分の原子価を満足するのに必要な
酸素原子数である）で表されるアルミナ系複合酸化物で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関し、特に、自動車等の内燃機関
から排出される排気ガス中の炭化水素（以下、「ＨＣ」
と称す）、一酸化炭素（以下、「ＣＯ」と称す）及び窒
素酸化物（以下、「ＮＯ_x 」と称す）を効率的に浄化す
ることができ、しかも耐久後も浄化性能に優れる排気ガ
ス浄化用触媒及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車用の排気ガス浄化用触
媒は、炭化水素を含む還元性成分と酸素（以下、
「Ｏ₂ 」と称す）及びＮＯ_x を含む酸化性成分とが化学
量論比に近い割合で含まれる排気ガスに対して高い浄化
性能を有するが、耐久後は浄化性能が著しく低下するた
め、初期から耐久後まで高い浄化性能を維持できるよう
に貴金属を多量に使用している。

【０００３】かかる排気ガス浄化用触媒としては、例え
ば特開昭６２−２８２６４１号公報、特開平４−２８４
８４７号公報、特開平６−３７８号公報及び特開平７−
６０１１８号公報に開示されているものがある。

【０００４】特開昭６２−２８２６４１号公報には、ロ
ジウムを酸化ジルコニウムに担持させた排気ガス浄化用
触媒が開示されており、具体的にはロジウムを含有させ
た酸化ジルコニウム、活性アルミナ、酸化セリウムとア
ルミナゾルとを含むスラリーを、担体に付着・乾燥・焼
成した後、白金を担持させたものである。

【０００５】特開平４−２８４８４７号公報には、白
金、ロジウム、活性アルミナ及び酸化セリウム等の、従
来から触媒成分として使用されているものに加え、酸化
セリウムと、ランタン、プラセオジウム、イットリウ
ム、ネオジウム、２Ａ族及び３Ｂ族から成る群より選ば
れた一種以上の金属酸化物により安定化されたジルコニ
ウム化合物とを組み合わせた排気ガス浄化用触媒が開示
されている。

【０００６】特開平６−３７８号公報には、活性アルミ
ナと酸化セリウムとに、触媒成分として白金とパラジウ
ムのうち少なくとも一種と、塩基性元素であるカリウ
ム、セシウム、ストロンチウム及びバリウムから成る群
より選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物が担持され
た排気ガス浄化用触媒が提案されている。即ち、当該触
媒は、白金族元素、活性アルミナ、酸化セリウム等の、
従来から触媒成分として使用されているものに加え、塩
基性元素である、カリウム化合物、セシウム化合物、ス
トロンチウム化合物及びバリウム化合物のうち少なくと
も一種類を組み合わせてなるものである。

【０００７】特開平７−６０１１８号公報には、イット
リア、カルシア、マグネシア又はスカンジアで安定化さ
れたジルコニウム酸化物と４０〜９５重量％のアルミナ
又はチタニアとからなり、３０〜３００m²／ｇの表面積
を有する酸素イオン伝導性複合体をロジウム／白金又は
ロジウム／パラジウムの担持基材として用いる貴金属触
媒が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記公報中に
記載された従来の触媒は、初期から耐久後まで高い浄化
性能を維持するため、貴金属を多量に使用している。こ
のため、排気ガス浄化を目的とする三元触媒として、使
用する貴金属量が少なくても高い浄化性能が得られる触
媒が望まれている。ところが、貴金属量を低減した場
合、高温下における耐久性が不十分で、耐久後は低温域
での触媒活性や浄化性能が悪化するという問題点があっ
た。

【０００９】これは理論空燃比（以下、「ストイキ」と
称す）を中心に酸素濃度が不十分な還元雰囲気（以下、
「リッチ」と称す）から酸素濃度が過剰な酸化雰囲気
（以下、「リーン」と称す）まで幅広く組成が変化する
自動車の排気ガス雰囲気下では、貴金属種の劣化（シン
タリング）が促進され、その結果浄化性能が低下するた
めと考えられる。特に、貴金属量を低減する場合には、
上記の影響が顕著に現れ、さらに浄化性能が低下すると
いう問題があった。

【００１０】また、アルミナは熱安定性が不十分であ
り、高温下では結晶構造が変化し、ＢＥＴ比表面積が著
しく小さなα−アルミナへ相転移を起こす。この際に、
貴金属のシンタリングが促進され、アルミナが貴金属と
固相反応を起こし不活性な化合物が形成され、その結果
浄化性能が大きく低下する。一方、酸化ジルコニウムは
構造安定性に優れるが、ＢＥＴ比表面積が小さいため貴
金属種の分散性が悪く、初期から耐久後まで充分な低温
活性や浄化性能を得ることが難しいという欠点があっ
た。

【００１１】従って、本発明の目的は、従来の触媒より
も耐久性が向上し、耐久後においても優れた低温活性と
浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明らは、上記課題を
解決するために研究した結果、触媒成分担持層中にパラ
ジウムと共に、遷移金属元素を一定の組成比率で含むア
ルミナ系複合酸化物を含有させることにより、耐久後の
低温活性や浄化性能が著しく向上・維持されることを見
出し、本発明に到達した。

【００１３】本発明の請求項１記載の排気ガス浄化用触
媒は、触媒成分担持層を有する一体構造型触媒におい
て、触媒成分として少なくともパラジウムと金属アルミ
ネート粉末とを含み、該金属アルミネート粉末が、次の
一般式；

【数２】〔Ｙ〕_d Ｚｎ_a Ａｌ_b Ｏ_c （式中、Ｙは、セリウム及び／又はジルコニウムであ
り、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、各元素の原子比率を表し、ｂ
＝２．０の時、ａ＝０．１〜０．６、ｄ＝０．０１〜
０．３、ｃは上記各成分の原子価を満足するのに必要な
酸素原子数である）で表されるアルミナ系複合酸化物で
あることを特徴とする。

【００１４】更に、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒
の耐久性と触媒活性をより高めるために、請求項２記載
の排気ガス浄化用触媒は、更にランタン、ネオジウム及
びジルコニウムからなる群より選ばれた少なくとも一種
を金属換算で１〜４０モル％、セリウムを金属換算で６
０〜９８モル％含むセリウム酸化物が上記排気ガス浄化
用触媒中に含有されることを特徴とする。

【００１５】更に、請求項１又は２記載の排気ガス浄化
用触媒の低温活性を更に高めるために、請求項３の排気
ガス浄化用触媒は、触媒成分担持層中に含まれる全パラ
ジウム量のうち金属換算で３０重量％〜８０重量％のパ
ラジウムが、アルミナ系複合酸化物に含有されることを
特徴とする。

【００１６】更に、請求項１〜３いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒のリッチ域でのＨＣ浄化性能を更に高
めるために、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、更
にロジウムが上記排気ガス触媒中に含有されることが好
ましい。

【００１７】更に、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
の耐久性と触媒活性を更に高めるために、請求項５記載
の排気ガス浄化用触媒は、更にランタン、ネオジウム及
びセリウムからなる群より選ばれた少なくとも一種を金
属換算で１〜４０モル％、ジルコニウムを金属換算で６
０〜９８モル％含むジルコニウム酸化物が上記排気ガス
触媒中に含有されることが好ましい。

【００１８】更に、請求項４又は５記載の排気ガス浄化
用触媒において、リッチ域でのＮＯ _x 浄化性能を更に高
めるために、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒は、更
にロジウム含有層を、パラジウムと同一層及び／又はパ
ラジウム含有層の上部に配置することを特徴とする。

【００１９】更に、請求項１〜６いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒の低温活性とリッチ域でのＮＯ_x 浄化
性能を向上するために、請求項７記載の排気ガス浄化用
触媒は、更にアルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群より選ばれた少なくとも一種が上記排気ガス触媒中
に含有されることを特徴とする。

【００２０】更に、請求項８記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、請求項１〜７いずれかの項記載のアルミ
ナ系複合酸化物を製造するにあたり、微粒子アルミナ水
和物コロイドと、亜鉛と、セリウム及び／又はジルコニ
ウムの水溶性塩を水に溶解又は分散させた後、１〜１０
気圧に加圧して５０〜２００℃に加熱した後水分を除去
して乾燥し、次いで焼成して得ることを特徴とする。

【００２１】更に、請求項９記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、請求項１〜７いずれかの項記載のアルミ
ナ系複合酸化物を製造するにあたり、ベーマイトアルミ
ナと、亜鉛と、セリウム及び／又はジルコニウムの水溶
性塩を水に溶解又は分散させた混合液に、蟻酸、酢酸及
びコハク酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の水
溶液を加えて、ｐＨを３．０〜７．０の範囲になるよう
に調整し、１〜１０気圧に加圧して５０〜２００℃に加
熱した後、水分を除去して乾燥し、次いで焼成して得る
ことを特徴とする。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の排気ガス浄化用触媒の触
媒成分担持層に少なくとも含有される貴金属は、パラジ
ウムである。当該パラジウムの含有量は、触媒１Ｌ容量
中０．０１〜１０ｇ／Ｌである。０．０１ｇ未満では低
温活性や浄化性能が十分に発揮されず、逆に１０ｇを越
えてもパラジウムの分散性が悪くなり、触媒性能は顕著
に向上せず、経済的にも有効でない。

【００２３】当該触媒成分中の金属アルミネートの組成
は、次の一般式

【数３】〔Ｙ〕_d Ｚｎ_a Ａｌ_b Ｏ_c （式中、Ｙは、セリウム及び／又はジルコニウムであ
り、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、各元素の原子比率を表し、ｂ
＝２．０の時、ａ＝０．１〜０．６、ｄ＝０．０１〜
０．３、ｃは上記各成分の原子価を満足するのに必要な
酸素原子数である）で表される。

【００２４】パラジウムの低温活性と浄化性能を高める
ために、上記アルミナ系複合酸化物にはセリウム及び／
又はジルコニウムが含有される。かかるアルミナ系複合
酸化物の使用量は、触媒１Ｌあたり、１０〜２００ｇで
ある。１０ｇ未満だとアルミナ系複合酸化物がパラジウ
ムを活性化するという充分な触媒性能改良効果が得られ
ず、また、２００ｇを越えても前記触媒性能改良効果が
飽和若しくは逆に触媒性能の低下が見られる。

【００２５】ａ＝０．１未満では、アルミナ系複合酸化
物に添加しているＺｎの作用が小さく、充分な改良効果
が得られず、アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）と変わらない。ま
た、ａ＝０．６を越えると、Ｚｎがアルミナ系複合酸化
物に完全に固溶した複合酸化物を形成し難くなり、熱安
定性等の物性が低下するため、パラジウムの分散性が悪
く初期において充分な性能が得られない。

【００２６】ｄ＝０．０１未満では、アルミナ系複合酸
化物に添加しているセリウム及び／又はジルコニウムの
作用が小さく充分な改良効果が得られず、アルミナ系複
合酸化物（Ｚｎ_a Ａｌ₂ Ｏ_c ）と変わらない。また、ｄ
＝０．３を越えると、セリウム及び／又はジルコニウム
が固溶したアルミナ系複合酸化物を形成し難くなり、Ｂ
ＥＴ比表面積等の物性が低下するため、耐久中にパラジ
ウムのシンタリングを抑制できず、耐久後の性能が悪化
する。

【００２７】このように、特定の組成比のアルミナ系複
合酸化物とすることにより、量論比の金属アルミネート
と比べて高温での構造安定性や比表面積が充分であり、
添加した元素のアルミナの結晶構造中に固溶し、表面に
酸化物として存在せず、充分な性能を得ることができ
る。

【００２８】また、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒中の触媒成分に
加えて、更にセリウム酸化物を含有するものである。当
該セリウム酸化物は、ランタン、ネオジウム及びジルコ
ニウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素を
金属換算で１〜４０モル％、セリウムを６０〜９８モル
％含有するものである。１〜４０モル％としたのは、セ
リウム酸化物（ＣｅＯ₂ ）にランタン、ネオジウム及び
ジルコニウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の
元素を添加して、セリウム酸化物の酸素放出能やＢＥＴ
比表面積、熱安定性を顕著に改良するためである。１モ
ル％未満では、セリウム酸化物のみの場合と変わらず、
上記ランタン及び／又はネオジウム及び／又はジルコニ
ウム元素の添加効果が現れず、４０モル％を越えるとこ
の効果が飽和もしくは逆に低下する。

【００２９】このように、触媒成分担持層に、更にラン
タン、ネオジウム及びジルコニウムからなる群より選ば
れた少なくとも一種を含むセリウム酸化物が含有される
ことにより、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物が還元
（酸素不足）雰囲気及び理論空燃比近傍で格子酸素や吸
着酸素を放出し、パラジウムの酸化状態を排気ガスの浄
化に適したものとするため、パラジウムの還元に起因す
る触媒能の低下を抑制できる。また、触媒成分担持層中
で上記アルミナ系複合酸化物とも接触することにより、
アルミナ系複合酸化物の還元に起因する触媒能の低下も
抑制できる。

【００３０】また、請求項３記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒中の触媒
成分において、全パラジウム量のうち金属換算で３０〜
８０重量％のパラジウムを、セリウム及び／又はジルコ
ニウムを含有したアルミナ系複合酸化物粉末に担持する
ものである。

【００３１】パラジウムが担持される基材としては、パ
ラジウムの分散性を高め触媒性能を向上させるために、
金属アルミネート、特にアルミナ系複合酸化物が適切で
ある。特に、高温耐久後のアルミナの構造安定性を高
め、α−アルミナへの相転移やＢＥＴ比表面積の低下が
抑制されるために、パラジウムのシンタリングを抑制で
きる。

【００３２】アルミナ系複合酸化物粉末にパラジウムを
担持させることにより、セリウム及び／又はジルコニウ
ムを含有するアルミナ系複合酸化物粉末とパラジウムが
密に接し、アルミナ系複合酸化物中の格子酸素や表面の
吸着酸素がパラジウムを介して移動・放出され易くな
り、パラジウムの低温活性を向上させることとなり、初
期から耐久後までの浄化性能を向上できる。また、アル
ミナ系複合酸化物に固溶しているセリウム及び／又はジ
ルコニウムが、ＮＯ_x 等の吸着活性点として有効に機能
し、酸素不足雰囲気及び理論空燃比近傍でのパラジウム
の触媒性能を向上させることとなる。

【００３３】当該セリウム及び／又はジルコニウムを含
有したアルミナ系複合酸化物粉末に担持されるパラジウ
ム量が３０重量％未満では、低温活性改良効果等が充分
発現せず、逆に８０重量％を越えても、ＮＯ_x 定常転換
性能改良効果が飽和し有効でない。

【００３４】このように上記触媒成分担持層中に含有さ
れる全パラジウム量のうち、金属換算で３０〜８０重量
％のパラジウムをアルミナ系複合酸化物に担持させるこ
とにより、パラジウムの低温活性改良効果とＮＯ_x 定常
転換性能改良効果を充分に得ることができる。

【００３５】また、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
は、触媒成分担持層中に更にロジウムを含有することが
できるものである。ロジウムの含有量は、触媒１Ｌ容量
中０．０１〜５ｇであり、０．０１ｇ未満では耐被毒性
やリッチ域での浄化性能が充分に発揮されず、逆に５ｇ
を越えてもロジウムの触媒活性が飽和し、経済的にも有
効でない。

【００３６】前記ロジウムが担持される基材としては、
ロジウムの分散性を高め、触媒性能を向上させるため、
ジルコニウム酸化物を含有するアルミナが適切である。
特に、高温耐久後のロジウムの分散性を高め、ロジウム
とアルミナとが化合物を形成するのを抑制できるため
に、ロジウムの性能低下を抑制できる。

【００３７】かかるロジウムを担持した粉末を、前記パ
ラジウム、アルミナ系複合酸化物粉末、更に必要に応じ
てセリウム酸化物を含む触媒成分担持層に含有させるこ
とにより、低温活性と酸素不足雰囲気での浄化性能を更
に向上させることができる。

【００３８】更に、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒中の触媒成分に
加えて、更にジルコニウム酸化物を含有するものであ
る。当該ジルコニウム酸化物は、ランタン、ネオジウム
及びセリウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の
元素を金属換算で１〜４０モル％、ジルコニウムを６０
〜９８モル％含有するものである。１〜４０モル％とし
たのは、ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ₂ ）にランタン、
ネオジウム及びセリウムからなる群より選ばれた少なく
とも一種の元素を添加して、ジルコニウム酸化物の酸素
吸蔵能やＢＥＴ比表面積、熱安定性を顕著に改良するた
めである。１モル％未満ではジルコニウム酸化物のみの
場合と変わらず、上記ランタン及び／又はネオジウム及
び／又はセリウム元素の添加効果が現れず、４０モル％
を越えると添加した元素がジルコニウム酸化物に完全に
固溶した複合酸化物を形成し難くなり、熱安定性等のジ
ルコニア酸化物の物性が低下する。

【００３９】このように上記ジルコニウムを含有するア
ルミナ粉末にロジウムを担持した粉末と、更に必要に応
じてジルコニウムを含有するアルミナ粉末を含む触媒成
分担持層に、更にランタン、ネオジウム及びセリウムか
らなる群より選ばれた少なくとも一種を含むジルコニウ
ム酸化物を含有されることにより、ロジウムの酸化状態
を排気ガスの浄化に適したものとするため、ロジウムの
還元に起因する触媒能の低下を抑制できる。

【００４０】更に、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
は、パラジウムとロジウムとの相乗作用を効率よく発現
させるために、ロジウム含有触媒成分層を、パラジウム
含有層と同一層及び／又はパラジウム含有触媒成分層の
上部に配置する。これにより鉛やイオウ等の被毒物質に
対する耐被毒性とリッチ域での浄化性能を充分に確保す
ることができる。

【００４１】また、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
は、更にアルカリ及びアルカリ土類金属から成る群より
選ばれる少なくとも１種が含有される。使用されるアル
カリ金属及びアルカリ土類金属には、リチウム、カリウ
ム、セリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム及びバリウムが含まれる。その含有量は触媒１Ｌ中
２〜３０ｇである。２ｇ未満では、耐被毒性やリッチ域
での浄化性能が充分に発現せず、３０ｇを越えて添加効
果は飽和し、経済的にも有効でない。

【００４２】上記パラジウム、アルミナ系複合酸化物粉
末、更に必要に応じて添加したセリウム酸化物、ジルコ
ニウム酸化物と、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類
金属が密に接触することにより、浄化性能向上効果が得
られる。アルカリ金属及びアルカリ土類金属は、リッチ
雰囲気下での炭化水素の吸着被毒緩和能を有し、これら
を触媒成分担持層に含有させると、パラジウムとシンタ
リングを抑制し、低温域及び酸素不足雰囲気での活性を
さらに向上させることができる。

【００４３】更に、請求項８記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１〜７いずれかの項記載のアルミナ系複合酸
化物を製造するにあたり、微粒子アルミナ水和物コロイ
ド（以下、「アルミナゾル」と称す）と、亜鉛と、セリ
ウム及び／又はジルコニウムの水溶性塩を水に溶解又は
分散させ攪拌・混合する。この際、各触媒原料を同時に
又は別個に溶解した液を加えてもよい。次いで、この触
媒原料を加えた混合溶液をオートクレーブに移した後、
１〜１０気圧に加圧し、５０℃から２００℃に加熱し、
１時間から１２時間煮沸する。降温後、この混合溶液を
スプレードライヤーを用いて水分を除去した後、次いで
焼成して得る。

【００４４】更に、請求項９記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１〜７いずれかの項記載のアルミナ系複合酸
化物を製造するにあたり、ベーマイトアルミナと、亜鉛
と、セリウム及び／又はジルコニウムの水溶性塩を水に
溶解又は分散させ攪拌・混合する。この際、各触媒原料
を同時に又は別個に溶解した液を加えてもよい。次い
で、この混合液に、蟻酸、酢酸、コハク酸からなる群よ
り選ばれた少なくとも一種を徐々に加え、ｐＨを３．０
〜７．０の範囲になるように調整した後、オートクレー
ブにて、１から１０気圧に加圧し、５０℃から２００℃
に加熱し、１時間から１２時間煮沸する。降温後、この
混合溶液をスプレードライヤーを用いて水分を除去した
後、次いで焼成して得る。

【００４５】触媒原料の混合溶液のｐＨを３．０〜７．
０の範囲に調整することにより、ベーマイトアルミナが
有機塩錯体を形成し、他の添加元素と反応し複合酸化物
を形成することができる。ｐＨが３．０より低いとベー
マイトアルミナが有機塩錯体を形成せず、逆にｐＨが
７．０より高いとベーマイトアルミナの有機塩錯体の一
部が水酸化物を形成し、ベーマイトアルミナが他の元素
と反応し難くなることがある。

【００４６】ＰＨの調整に、蟻酸、酢酸、コハク酸等を
使用することにより、沈殿ケーキの清浄が不十分でも金
属元素は残留せず、またこれらの酸が残留しても後の焼
成で容易に分解除去することができる。

【００４７】得られた混合溶液を１〜１０気圧に加圧
し、５０〜２００℃に加熱して、１〜１２時間煮沸す
る。このようにするのは、結晶性の高いベーマイトアル
ミナを解膠し、有機塩錯体の形成を促進し、また、この
有機塩錯体と他の添加元素を反応させるためである。

【００４８】このようなアルミナ系複合酸化物を製造す
ることにより、アルミナ系複合酸化物のＢＥＴ比表面積
を高くし、添加元素を結晶構造（スピネル型構造）中に
均一に分散・固溶させることができる。

【００４９】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いる、各
元素の原料としては、前記各元素の硝酸塩、炭酸塩、酢
酸塩及び酸化物等を任意に組み合わせて製造することが
できる。

【００５０】本発明の排気ガス浄化用触媒の製造に用い
る亜鉛、セリウム及び／又はジルコニウムとアルミニウ
ムとを含有するアルミナ系複合酸化物は、前記各元素の
硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩等とアルミナ
ゾル又はベーマイトアルミナとを任意に組み合わせて、
まず混合溶液を製造することにより調製される。特に水
溶性塩とアルミナゾル又はベーマイトアルミナを使用す
ることが触媒性能を向上させる点から好ましい。硝酸ア
ルミニウムと異なり、アルミナゾル又はベーマイトアル
ミナを使用するため、沈殿を乾燥・焼成する際に、原料
由来のＮＯ_x や硝酸アンモニウムに対する排ガス・排水
処理が著しく軽減される。

【００５１】水の除去は、例えば、蒸発乾固法やスプレ
ードライヤー法等の公知の方法の中から適宜選択して行
うことができる。本発明に用いるアルミナ系複合酸化物
を得るためには、特に制限されないが、添加した元素が
固溶したアルミナ系複合酸化物を形成し、また、パラジ
ウムを分散性よく担持するための大きな比表面積を得る
ため、スプレードライヤーで行うことが好ましい。更
に、焼成は、添加した元素が固溶したアルミナ系複合酸
化物を形成し、また、大きな比表面積を得るため、例え
ば、６００℃〜９００℃で空気中及び／又は空気流通下
で行うことが好ましい。

【００５２】前記アルミナ系複合酸化物にパラジウムを
担持する方法としては、例えば含浸法や混練法等の公知
の方法の中から適宜選択して行うことができるが、特
に、含浸法を用いることが好ましい。パラジウムの原料
化合物としては、アンミン酸塩、塩化物、硝酸塩等の水
溶性のものであれば任意のものが使用できる。

【００５３】本発明のパラジウムを担持したアルミナ系
複合酸化物の熱処理は、特に制限されないが、含浸・乾
燥後、例えば４００℃〜７００℃の範囲の温度で空気中
及び／又は空気気流下で行うことが好ましい。

【００５４】好ましくは、前記アルミナ粉末に、セリウ
ム酸化物粉末を加えることにより、請求項２記載の排気
ガス浄化用触媒が得られる。セリウム酸化物粉末は、ラ
ンタン、ネオジウム及びジルコニウムからなる群より選
ばれた少なくとも一種を含有する。

【００５５】更に、ロジウムを含有させることにより請
求項４記載の排気ガス浄化用触媒が得られる。ロジウム
の原料化合物としては、硝酸塩、ハロゲン化物、酢酸塩
等の水溶性のものであれば任意のものが使用できる。

【００５６】前記アルミナにロジウムを担持する方法と
しては、例えば含浸法や混練法等の中から適宜選択して
行うことができるが、特に含浸法を用いることが好まし
い。次いで実施する水の除去は、例えば蒸発乾固法等の
公知の方法の中から適宜選択して行うことができる。本
発明に用いるロジウム担持アルミナ粉末の熱処理は、特
に制限されないが、含浸・乾燥後、例えば４００℃〜７
００℃の範囲の温度で空気中及び／又は空気流通下で行
うことが好ましい。

【００５７】好ましくは、前記ロジウム担持アルミナ粉
末に、ジルコニウム酸化物粉末を加えることにより、請
求項５記載の排気ガス浄化用触媒が得られる。ジルコニ
ウム酸化物粉末は、ランタン、ネオジウム及びセリウム
からなる群より選ばれた少なくとも一種を含有する。請
求項４記載の排気ガス浄化用触媒にセリウム酸化物粉末
を添加した場合には、セリウム酸化物がロジウムを酸化
状態に強く保持するため、逆に浄化性能が低下する。こ
れに対して、かかるジルコニウム酸化物粉末を添加する
ことにより、ロジウムを排気ガス浄化に適した酸化状態
に、より有効に維持することができる。

【００５８】水の除去は、例えば、蒸発乾固法やスプレ
ードライヤー法等の公知の方法の中から適宜選択して行
うことができる。本発明に用いるアルミナ系複合酸化物
を得るためには、特に制限されないが、添加した元素が
固溶したアルミナ系複合酸化物を形成し、また、パラジ
ウムを分散性良く担持するための大きな比表面積を得る
ため、スプレードライヤーで行うことが好ましい。更
に、焼成は、添加した元素が固溶したアルミナ系複合酸
化物を形成し、また、大きな比表面積を得るため、例え
ば、６００℃〜９００℃で空気中及び／又は空気流通下
で行うことが好ましい。

【００５９】このようにして得られる本発明にかかる排
気ガス浄化用触媒は、無担体でも有効に使用することが
できるが、粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートし
て、４００℃〜９００℃で焼成して用いることが好まし
い。触媒担体としては、公知の触媒担体の中から適宜選
択して使用することができ、例えば耐火性材料からなる
モノリス担体やメタル担体等が挙げられる。

【００６０】前記触媒担体の形状は、特に制限されない
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム状の各種基材に触媒粉末を塗布して用いられる。
このハニカム材料としては、一般にセラミックス等のコ
ージェライト質のものが多く用いられるが、フェライト
系ステンレス等の金属材料からなるハニカム材料を多く
用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものをハ
ニカム形状にしても良い。触媒の形状をハニカム状とす
ることにより、触媒と排気ガスとの接触面積が大きくな
り、圧力損失も抑制できるてめ自動車用排気ガス浄化用
触媒として用いる場合に極めて有効である。

【００６１】ハニカム材料に付着させる触媒成分コート
層の量は、触媒成分全体のトータルで、触媒１Ｌ当り、
５０〜４００ｇが好ましい。触媒成分が多い程、触媒活
性や触媒寿命の面からは好ましいが、コート層が厚くな
りすぎると、ＨＣ，ＣＯ，ＮＯ_x 等の反応ガスが拡散不
良となるため、これらのガスが触媒に充分接触できなく
なり、活性に対する増量効果が飽和し、更にはガスの通
過抵抗も大きくなってしまう。従って、コート層量は、
上記触媒１Ｌ当り５０ｇ〜４００ｇが好ましい。

【００６２】更に好ましくは、得られた前記排気ガス浄
化用触媒に、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属
を含浸担持させることができる。使用できるアルカリ金
属及びアルカリ土類金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム及びバリウムからなる群より選ばれる一
種以上の元素である。

【００６３】使用できるアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の化合物は、酸化物、酢酸塩、水酸化物、硝酸塩、
炭酸塩等の水溶性のものである。これによりパラジウム
の近傍に塩基性元素であるアルカリ金属及び／又はアル
カリ土類金属を分散性良く担持することが可能となる。
この際、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の原料化合
物を同時に、あるいは別個に含有させてもよい。

【００６４】即ち、アルカリ金属化合物及び／又はアル
カリ土類金属化合物からなる粉末の水溶液を、ウオッシ
ュコート成分を担持した上記担体に含浸し、乾燥し、次
いで、空気中及び／又は空気流通下で２００℃〜６００
℃焼成するものである。これは、アルカリ金属及びアル
カリ土類金属の原料化合物を一度低温で熱処理し酸化物
形態でコート層中に含有させると、後に高温に曝されて
も複合酸化物を形成し難くなるからである。かかる焼成
温度が、２００℃未満だとアルカリ金属化合物及びアル
カリ土類金属化合物が充分に酸化物形態となることがで
きず、逆に６００℃を越えても焼成温度の効果が飽和
し、顕著な差異は得られない。

【００６５】

【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。特記しない限り、「部」とは「重量部」を示す。

【００６６】実施例１ 微粒子アルミナ水和物コロイド（Ａｌ₂ Ｏ₃ として２０
重量％）５０００ｇと、硝酸亜鉛８７５ｇ及び酢酸セリ
ウム４２６ｇを水に溶解させた後、２気圧に加圧し、１
５０℃で５時間加熱した後、スプレードライヤーで水分
を除去して乾燥し、次いで７５０℃で２時間焼成して、
Ｃｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏｘ粉末を得た。このＣｅ
_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末に硝酸パラジウム水溶液
を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で
１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得
た。この粉末ＡのＰｄ濃度は１．２７重量％であった。

【００６７】ランタン１モル％（Ｌａ₂ Ｏ₃ に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ₂ に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末Ｂ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ_0.01Ｚｒ_0.32Ｃｅ_0.67Ｏｘ）粉末Ｃ）
を得た。この粉末ＣのＰｄ濃度は１．０７重量％であっ
た。

【００６８】上記粉末Ａ９７０ｇ、粉末Ｃ５００ｇ、活
性アルミナ３０ｇ及び硝酸水溶液１５００ｇを磁性ボー
ルミルに投入し、混合・粉末してスラリーを得た。この
スラリー液をコージェライト質モノリス担体（１．３
Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰
のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成し
た。この作業を２度行い、コート量重量１５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒成分担持コージェライト質モノリス担体を得
た。パラジウム担持量は５０ｇ／ｃｆ（１．７７ｇ／
Ｌ）であった。

【００６９】次いで、上記触媒成分担持コージェライト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させて、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７０】実施例２ Ｃｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末の代わりにＺｒ_0.1
Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x粉末を用いた以外は、実施例１と
同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７１】実施例３ Ｃｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末の代わりにＣｅ_0.05
Ｚｒ_0.05Ｚｎ_0.3 Ａｌ _2.0 Ｏ_x 粉末を用いた以外は、実
施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７２】実施例４ Ｃｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末の代わりにＣｅ_0.05
Ｚｒ_0.05Ｚｎ_0.5 Ａｌ _2.0 Ｏ_x 粉末を用いた以外は、実
施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７３】実施例５ Ｃｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末の代わりにＣｅ_0.1
Ｚｒ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ _2.0 Ｏ_x 粉末を用いた以外は、実
施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７４】実施例６ 粉末Ａと粉末Ｃの代わりに、各々Ｐｄ０．７３重量％を
担持したＣｅ_0.1 Ｚｎ _0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末と、粉末Ｂ
にＰｄ２．１２重量％を担持した粉末とを用いた以外
は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７５】実施例７ ベーマイトアルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ として８０重量％）５
０００ｇ、硝酸亜鉛８７５ｇ、硝酸セリウム２１３ｇ及
び硝酸ジルコニウム２１１ｇを水に溶解した混合液に、
１０％−酢酸水溶液１０００ｇを加え、ｐＨを４．０付
近に調整した後、２気圧に加圧し、１５０℃で５時間加
熱した後、スプレードライヤーで水分を除去して乾燥
し、次いで７５０℃で２時間焼成して、Ｃｅ_0.05Ｚｒ
_0.05Ｚｎ_0.3Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末を得た。このＣｅ_0.05Ｚ
ｒ_0.05Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x 粉末に硝酸パラジウム水溶
液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃
で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末Ｄ）を
得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は１．１２重量％であっ
た。

【００７６】上記粉末Ｄ９７０ｇ、実施例１で得られた
粉末Ｃ５００ｇ、活性アルミナ３０ｇ及び硝酸水溶液１
５００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してス
ラリーを得た。このスラリー液をコージェライト質モノ
リス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃
で１時間焼成した。この作業を２度行い、コート量重量
１５０ｇ／Ｌ−担体の触媒成分担持コージェライト質モ
ノリス担体を得た。パラジウム担持量は４５．８ｇ／
ｃｆ（１．６２ｇ／Ｌ）であった。

【００７７】ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ₂ に換算し
て６．３重量％）を含むアルミナ粉末（粉末Ｅ）に硝酸
ロジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持アルミナ粉末
（粉末Ｆ）を得た。この粉末ＦのＲｈ濃度は０．７４重
量％であった。

【００７８】上記粉末Ｆ２００ｇ、Ｌａ１モル％Ｃｅ２
０モル％Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉
末Ｇ）１８０ｇ、活性アルミナ２０ｇ、硝酸水溶液１０
００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラ
リーを得た。

【００７９】このスラリー液をコージェライト質モノリ
ス担体（１．３Ｌ、４００セル）にパラジウム含有触媒
成分層を付着させた上記触媒成分担持コージェライト質
モノリス担体に付着させ、空気流にてセル内の余剰の
スラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。
この作業を１度行い、ロジウム含有触媒成分層コート量
重量４０ｇ／Ｌ（総コート量重量１９０ｇ／Ｌ、内層１
５０ｇ／Ｌ、表層４０ｇ／Ｌ）−担体の触媒を得た。ロ
ジウム担持量は４．２ｇ／ｃｆ（０．１５ｇ／Ｌ）であ
った。

【００８０】次いで、上記触媒成分担持コージェライト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、
４００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含
有させて、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８１】実施例８ 実施例１で得られた粉末Ｃ５００ｇと、実施例７で得ら
れた粉末Ｄ及び粉末Ｆ及び粉末Ｇと、活性アルミナ５０
ｇ、硝酸水溶液２５００ｇとを磁性ボールミルに投入
し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー液を
コージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この作業を
２度行い、コート量重量１９０ｇ／Ｌ−担体の触媒成分
担持コージェライト質モノリス担体を得た。パラジウム
担持量は４５．８ｇ／ｃｆ（１．６２ｇ／Ｌ）、ロジウ
ム担持量４．２ｇ／ｃｆ（０．１５ｇ／Ｌ）であった。

【００８２】次いで、上記触媒成分担持コージェライト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００度で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させて、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８３】比較例１ Ｃｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x の代わりにＺｎ_0.3 Ａｌ
_2.0 Ｏ_x を用いた以外は実施例１と同様にして、排気ガ
ス浄化用触媒を得た。

【００８４】比較例２ Ｃｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x の代わりにＣｅ_0.1 Ｚｎ
₁ Ａｌ_2.0 Ｏ_x を用いた以外は実施例１と同様にして、
排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８５】比較例３ 実施例１と同様にして得たＣｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ
_x に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時
間乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ濃度が
０．１８重量％の粉末Ｈを得た。粉末Ｂに硝酸パラジウ
ム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４
００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリウム酸化物（Ｌ
ａ_0.01Ｚｒ_0.32Ｃｅ_0.67Ｏ_x ）粉末（粉末Ｉ）を得た。
この粉末ＩのＰｄ濃度は３．１８重量％であった。

【００８６】上記粉末Ｈ９７０ｇ、粉末Ｉ５００ｇ、活
性アルミナ３０ｇ、硝酸水溶液１５００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、
４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のス
ラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。こ
の作業を２度行い、コート量重量１５０ｇ／Ｌ−担体の
触媒成分担持コージェライト質モノリス担体を得た。パ
ラジウム担持量は５０ｇ／ｃｆ（１．７７ｇ／Ｌ）であ
った。

【００８７】次いで、上記触媒成分担持コージェライト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させて排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８８】比較例４ 実施例７で得られた粉末Ｆ２００ｇ及び粉末Ｇ１８０
ｇ、活性アルミナ２０ｇ及び硝酸水溶液１０００ｇを磁
性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得
た。このスラリー液をコージェライト質モノリス担体
（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間
焼成した。この作業を１度行い、ロジウム含有触媒成分
層コート量重量４０ｇ／Ｌ−担体の触媒成分担持コージ
ェライト質モノリス担体ａを得た。ロジウム担持量は
４．２ｇ／ｃｆ（０．１５ｇ／Ｌ）であった。

【００８９】実施例７で得られた粉末Ｄ９７０ｇ、実施
例１で得られた粉末Ｃ５００ｇ、活性アルミナ３０ｇ及
び硝酸水溶液１５００ｇを磁性ボールミルに投入し、混
合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー液をコージ
ェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）にロ
ジウム含有触媒成分層を付着させた上記触媒成分担持コ
ージェライト質モノリス担体ａに付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１
時間焼成した。この作業を２度行い、コート量重量１５
０ｇ／Ｌ（総コート量重量１９０ｇ／Ｌ、内総４０ｇ／
Ｌ、表層１５０ｇ／Ｌ）−担体の触媒成分担持コージェ
ライト質モノリス担体ｂを得た。パラジウム担持量は４
５．８ｇ／ｃｆ（１．６２ｇ／Ｌ）であった。

【００９０】次いで、上記触媒成分担持コージェライト
質モノリス担体ｂに酢酸バリウム溶液を付着させた後、
４００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含
有させて排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９１】比較例５ 実施例１におけるＣｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0 Ｏ_x の代わ
りに、硝酸亜鉛８７５ｇ及び硝酸セリウム４２６ｇを純
水１０００ｇに溶解した水溶液を、アルミナ粉末１００
０ｇに含浸した後、１５０℃で１２時間乾燥した後、８
００℃で２時間焼成して得たＣｅ_0.1 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_2.0
Ｏ_x 粉末（粉末Ｊ）を用いた以外は、実施例１と同様に
して排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９２】前記実施例１〜８及び比較例１〜５の排気
ガス浄化用触媒の組成を表１に示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】試験例 前記実施例１〜８及び比較例１〜５の排気ガス浄化用触
媒について、以下の耐久条件により耐久を行った後、下
記評価条件で触媒活性評価を行った。

【００９５】 耐久条件 エンジン排気量 ４４００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 触媒入口ガス温度 ７００℃ 耐久時間 １００時間 入口ガス組成 ＣＯ ０．５±０．１％ Ｏ₂ ０．５±０．１％ ＨＣ 約１１００ｐｐｍ ＮＯ １３００ｐｐｍ ＣＯ₂ １５％ Ａ／Ｆ変動 ５５００回（周期６５秒／回） 周期：Ａ／Ｆ＝１４．６ ５５秒 燃料カット ５秒 リッチスパイク ５秒

【００９６】評価条件１：低温活性 エンジン排気量 ２０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 昇温速度 １０℃／分 測定温度範囲 １５０〜５００℃ 耐久後の各排気ガス浄化用触媒の低温活性を、ＨＣ，Ｃ
Ｏ及びＮＯ_x の転化率が５０％になった時の温度（Ｔ５
０／℃）で表し、その結果を表２に示す。

【００９７】評価条件２：浄化性能 エンジン排気量 ２０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 触媒入口排ガス温度 ５００℃ 耐久後の各排気ガス浄化用触媒の浄化性能を、ストイキ
雰囲気におけるＨＣ，ＣＯ及びＮＯ_x の平均転化率
（％）を以下の式により決定し、その結果を表３に示
す。

【００９８】

【数４】

【数５】

【数６】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【発明の効果】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、
耐久性と浄化性能に優れ、耐久後の低温活性及びストイ
キ転化率等の排気ガス浄化性能を向上させることができ
る。

【０１０１】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更にパラジウムの不活性化を抑制し、
耐久後の触媒性能を向上させることができる。

【０１０２】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、パラジウムの分散性を高め、初期から
耐久後の低温活性を向上させることができる。

【０１０３】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更にリッチ域での浄化性能を向上させ
ることができる。

【０１０４】請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、触媒成分中のロジウムの還元による劣
化を抑制して、更に低温活性や浄化性能を向上させるこ
とができる。

【０１０５】請求項６記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、パラジウムとロジウムを組み合わせる
ことにより、更に低温活性や浄化性能を向上させること
ができる。

【０１０６】請求項７記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、リッチ雰囲気下でのＨＣ吸着被毒作用
を緩和し、また、パラジウムのシンタリングを抑制し、
低温活性や還元雰囲気でのＮＯ_x 浄化能を向上させるこ
とができる。

【０１０７】請求項８及び９記載の排気ガス浄化用触媒
は、本発明の排気ガス浄化用触媒を効率良く製造するこ
とができ、特に添加した元素が固溶したアルミナ系複合
酸化物が形成でき、また、パラジウムを分散性良く担持
するための大きな比表面積を有する排気ガス浄化用触媒
を得ることができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 触媒成分担持層を有する一体構造型触媒
   において、触媒成分として少なくともパラジウムと金属
   アルミネート粉末とを含み、該金属アルミネート粉末
   が、次の一般式； 【数１】〔Ｙ〕_d Ｚｎ_a Ａｌ_b Ｏ_c （式中、Ｙは、セリウム及び／又はジルコニウムであ
   り、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、各元素の原子比率を表し、ｂ
   ＝２．０の時、ａ＝０．１〜０．６、ｄ＝０．０１〜
   ０．３、ｃは上記各成分の原子価を満足するのに必要な
   酸素原子数である）で表されるアルミナ系複合酸化物で
   あることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
2. 【請求項２】 請求項１記載の排気ガス浄化用触媒に、
   更にランタン、ネオジウム及びジルコニウムからなる群
   より選ばれた少なくとも一種を金属換算で１〜４０モル
   ％、セリウムを６０〜９８モル％含むセリウム酸化物が
   含有されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触
   媒において、全パラジウム量のうち金属換算で３０〜８
   ０重量％のパラジウムが、アルミナ系複合酸化物に含有
   されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
4. 【請求項４】 請求項１から３いずれかの項記載の排気
   ガス浄化用触媒に、更にロジウムが含有されることを特
   徴とする排気ガス浄化用触媒。
5. 【請求項５】 請求項４記載の排気ガス浄化用触媒に、
   更にランタン、ネオジウム及びセリウムからなる群より
   選ばれた少なくとも一種を金属換算で１〜４０モル％、
   ジルコニウムを６０〜９８モル％含むジルコニウム酸化
   物が含有されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
6. 【請求項６】 請求項４又は５記載の排気ガス浄化用触
   媒において、ロジウム含有層を、パラジウムと同一層及
   び／又はパラジウム含有層の上側に配置することを特徴
   とする排気ガス浄化用触媒。
7. 【請求項７】 請求項１から６いずれかの項記載の排気
   ガス浄化用触媒に、更にアルカリ金属及びアルカリ土類
   金属からなる群より選ばれた少なくとも一種が含有され
   ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
8. 【請求項８】 請求項１〜７いずれかの項記載のアルミ
   ナ系複合酸化物を製造するにあたり、微粒子アルミナ水
   和物コロイドと、亜鉛と、セリウム及び／又はジルコニ
   ウムの水溶性塩を水に溶解又は分散させた後、１〜１０
   気圧に加圧して５０〜２００℃に加熱した後水分を除去
   して乾燥し、次いで焼成して得ることを特徴とする排気
   ガス浄化用触媒の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜７いずれかの項記載のアルミ
   ナ系複合酸化物を製造するにあたり、ベーマイトアルミ
   ナと、亜鉛と、セリウム及び／又はジルコニウムの水溶
   性塩を水に溶解又は分散させた混合液に、蟻酸、酢酸及
   びコハク酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の水
   溶液を加えて、ｐＨを３．０〜７．０の範囲になるよう
   に調整し、１〜１０気圧に加圧して５０〜２００℃に加
   熱した後、水分を除去して乾燥し、次いで焼成して得る
   ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。