JPH11227353A

JPH11227353A - 直描型水なし平版印刷版の製造方法

Info

Publication number: JPH11227353A
Application number: JP10036192A
Authority: JP
Inventors: Koichi Fujimaru; 浩一藤丸; Kazuoki Goto; 一起後藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1998-02-18
Filing date: 1998-02-18
Publication date: 1999-08-24

Abstract

(57)【要約】【課題】検版性に優れた直描型水なし平版印刷版を得
る。【解決手段】基板上に、少なくとも感熱層およびシリコ
ーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版印刷版
原版において、製版する際に染色することを特徴とする
直描型水なし平版印刷版の製版方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿し水を用いること
なしに印刷が可能である水なし平版印刷版の製造方法に
関するものであり、特にレーザー光で直接製版できる直
描型水なし平版印刷版の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】製版用フィルムを使用しないで、原稿か
ら直接オフセット印刷版を作製する、いわゆるダイレク
ト製版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷
版が得られる迅速性、多様なシステムから品質とコスト
に応じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、
軽印刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、グラビア
印刷の分野にも進出し始めている。

【０００３】特に最近では、プリプレスシステムやイメ
ージセッター、レーザープリンターなどの出力システム
の急激な進歩によって新しいタイプの各種平版印刷材料
が開発されている。

【０００４】これらの平版印刷版を、製版方法から分類
すると、レーザー光を照射する方法、サーマルヘッドで
書き込む方法、ピン電極で電圧を部分的に印加する方
法、インクジェットでインキ反発層またはインキ着肉層
を形成する方法などが挙げられる。なかでも、レーザ
ー光を用いる方法は解像度、および製版速度の面で他の
方式よりも優れており、その種類も多い。

【０００５】このレーザー光を用いる平版印刷版はさら
に、光反応によるフォトンモードタイプのものと、光熱
変換を行って熱反応を起こさせるヒートモードタイプの
２つに分けられる。

【０００６】フォトンモードタイプとしては（１）フォトポリマーを用いた高感度ＰＳ版（２）有機光導電体や酸化亜鉛を用いた電子写真式平版（３）銀塩方式平版（４）銀塩複合方式平版（５）直描マスターなどがあり、ヒートモードタイプとしては（６）熱破壊方式平版が挙げられる。

【０００７】しかしながら、（１）の方式はレーザー光
源に主としてアルゴンイオンレーザーを使用しているた
め装置が大型となり、また印刷版も高感度のフォトポリ
マーを使用しているため、印刷版の取り扱いに注意が必
要で、なおかつ保存安定性も低下しやすいといった欠点
がある。

【０００８】（２）の電子写真式平版は、明室で取り扱
えるといった利点はあるが、感光層の帯電後２〜５分の
間で暗減衰が大きくなるため、帯電後短時間で露光現像
処置をする必要があり、大判サイズを高解像力で出力す
るのは難しい。

【０００９】（３）の銀塩方式は、様々な波長のレーザ
ーに対応した印刷版が開発されているが、銀廃液が出る
ことが問題となっており、また感度が高いために、取り
扱いに注意を要するといった問題もある。

【００１０】（４）の銀塩複合方式平版は、感光層上に
高感度のハロゲン化銀乳剤層をアルゴンイオンレーザー
で露光、現像後それをマスクとしてさらに紫外線で露
光、現像を行うものである。しかし、この印刷版は露
光、現像工程が２回あるため、印刷版の処理が複雑にな
るという問題がある。

【００１１】（５）の直描マスターは、直接印刷版にレ
ーザーで書き込むわけではないが、レーザープリンター
で形成されたトナー画像をインキ着肉部として、印刷版
上に転写するものである。しかし、印刷版の解像度とい
う面では、他の方式と比較して劣っている。

【００１２】以上のフォトンモードタイプに対して、
（６）の熱破壊方式は、明室で取り扱えるというといっ
た利点があり、また光源となる半導体レーザーの出力の
急激な進歩によって、最近その有用性が見直されてきて
いる。

【００１３】例えば、ＵＳＰ５３７９６９８号明細書に
は、金属薄膜を感熱層として用いる直描型水なし平版印
刷版が記載されているが、金属薄膜自体がレーザー光が
反射するために、印刷版の感度が悪いという問題があっ
た。このため、レーザー光の吸収率を上げるためには、
反射防止層を設けなければならず、塗布工程がさらに増
えて、コストがかかる結果となる。

【００１４】また、特開平９−１４６２６４号公報、特
開平６−１９９０６４号公報、ＵＳＰ５３３９７３７号
公報、ＥＰ０５８０３９３号公報、特開平６−５５７２
３号公報、ＥＰ０５７３０９１号公報、ＵＳＰ５３７８
５８０号公報、特開平７−１６４７７３号公報、ＵＳＰ
５３３３７０５号公報、ＥＰ０６４４６４７号公報に
も、にもレーザー光を光源として用い、感熱層の光熱変
換物質としてカーボンブラックやレーザー光の波長に応
じた色素を用いる直描型水なし平版印刷版原版が記載さ
れている。

【００１５】この印刷版は、インキ着肉部である画線部
とインキ反発部である非画線部の画像の判別がしにく
く、オリジナル画像が再現されているか確認することが
困難である、また現像の終点を確認することが困難であ
る、修正作業が困難である、いわゆる検版性が悪いとい
う問題があった。さらに刷版画像面積読取り計を使用し
て印刷の際の適正なインクの供給量を調べることが困難
であるという問題を有していた。

【００１６】特に上記問題は、光熱変換物質にカーボン
ブラックを用い、現像後、画線部の感熱層が残存する場
合、顕著に現れていた。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明では、検版性に
優れた直描型水なし平版印刷版を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明は下記の構成からなる。

【００１９】（１）基板上に、少なくとも感熱層および
シリコーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版
印刷版原版を用いて平版印刷版を製造する方法におい
て、版を染色する工程を有することを特徴とする直描型
水なし平版印刷版の製造方法。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の染色は、直描型水なし平
版印刷版原版をレーザーにより画像露光後、現像と同時
に、あるいは現像の後に行われる。染色は通常染色液を
用いて行われるが、この染色液は画線部を選択的に染色
し、非画線部をほとんど染色しないことが必要である。
ここでいう画像部とは、シリコーンゴム層を除去し露出
した部分のことをいい、感熱層表面またはその下層部で
あるプライマー層表面または基板表面のことをいい、ど
の部分を染色してもよいが、好ましくは感熱層またはプ
ライマー層を染色する。

【００２１】染色液は自動現像染色機を用いて、あるい
はパッド等に染色液を含ませて手現像・染色処理し直描
型水なし平版印刷版を多量に処理した場合においても、
該平版印刷版を汚染するようなヘドロを発生せず、泡立
ちの少ない、染色濃度低下の少ない、さらに染色した後
の刷版の染料移動等の色の滲みの少ない染色液であるこ
とが必要である。このような染色液としては、以下に示
すような組成を有するものが挙げられる。

【００２２】１）染料２）水本発明に用いられる染料としては、塩基性染料、酸性染
料、直接染料、分散染料および反応性染料等の中から１
種または２種以上ものを使用することができるが、特に
水溶性の塩基性染料および酸性染料が有利に用いられ
る。

【００２３】酸性染料としては具体的には以下のものが
挙げられる。

【００２４】ニトロ染料、例えばナフトール・イエロー
（Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１）、モノアゾ染料、例
えばファースト・レッドＡ（Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド
８８）、ジスアゾ染料、例えばナフトール・ブルーブラ
ック（Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック１）、ニトロソ染
料、例えばナフトール・グリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド
・グリーン１）、トリフェニルメタン染料、例えばパテ
ント・ブルー（Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー３）、ブリリ
アント・ミリング・グリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド・グ
リーン９）、キサンテン染料、例えばスルホ・ローダミ
ナＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５２）、アントラキノ
ン染料、例えばアリザリン・ディレクト・ブルーＡ２Ｇ
（Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー４０）、アジン染料、例え
ばウール・ファースト・ブルーＧＬ（Ｃ．Ｉ．アシッド
・ブルー１０２）、キノリン染料、例えばキノリン・イ
エロー（Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー３）。

【００２５】塩基性染料としては具体的には以下のもの
が挙げられる。

【００２６】ジフェニルメタン染料、例えばオーラミン
Ｏ（Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２）、トリフェニル
メタン染料、例えばマゼンタ（Ｃ．Ｉ．ベーシック・バ
イオレット１４）、メチル・バイオレット（Ｃ．Ｉ．ベ
ーシック・バイオレット１）、マラカイト・グリーン
（Ｃ．Ｉ．ベーシック・グリーン４）、チアゾール染
料、例えばチオフラビンＴ（Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエ
ロー１）、キサンテン染料、例えばローダミンＢ（Ｃ．
Ｉ．ベーシック・バイオレット１０）、オキサジン染
料、例えばニール・ブルー（Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブル
ー１２）、チアジン染料、例えばメチレン・ブルーＢ
（Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー９）、アジン染料、例え
ばサフラニンＴ（Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド２）、ア
ゾ染料、例えばビスマーク・ブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベー
シック・ブラウン１）、インドシアニン染料、例えばア
ストラフラキシンＦＦ（Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１
２）。

【００２７】また、刷版画像面積読取り計の適合を考慮
するとλｍａｘが５００〜７００ｎｍの吸収波長を有す
る染料を好ましく用いることができる。λｍａｘは固体
または溶液状態の染料を分光光度計等を用い、スペクト
ル比反射率、スペクトル比透過率から測定される。さら
に染料は水に対する溶解度が０．０１％以上のものが好
ましい。０．０１％以下であると染色液としての安定
性、染色性が低下する。このような条件を満たす染料と
しては以下のものが挙げられる。

【００２８】酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド・レ
ッド５１（λｍａｘ＝５２６ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．アシッド
・ブラック２（λｍａｘ＝５８０ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．アシ
ッド・レッド９２（λｍａｘ＝５８６、４９７ｎｍ）、
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー７４（λｍａｘ＝６１１．５
ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９（λｍａｘ＝６３
１ｎｍ）。

【００２９】塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシック
・レッド１３（λｍａｘ＝５２３ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ベー
シック・レッド１（λｍａｘ＝５２５、４９１ｎｍ）、
Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット７（λｍａｘ＝５３
８ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１（λｍ
ａｘ＝５８５ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレッ
ト３（λｍａｘ＝５９２ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシック・
ブルー５（λｍａｘ＝６１２ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
ク・ブルー２６（λｍａｘ＝６１５ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシック・ブルー７（λｍａｘ＝６１７ｎｍ）、Ｃ．
Ｉ．ベーシック・グリーン１（λｍａｘ＝６２７ｎ
ｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー３（λｍａｘ＝６５
５ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー９（λｍａｘ＝
６６８ｎｍ）。

【００３０】これら染料の含有量は、染色液中０．０１
〜１０重量％が好ましく、より好ましくは、０．０５〜
５重量％である。

【００３１】以上の他に更に、炭化水素類、アルコール
類、ケトン類、エーテル類、エステル類の溶媒を加える
ことができ、更にまた、アニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、染色助剤、消泡剤、カルボン酸類およびアミン類も
加えることができる。

【００３２】染色液温度は任意でよいが、好ましくは１
０〜５０℃であり、より好ましくは２０〜４０℃で使用
される。

【００３３】また、染色処理後に版を水洗し、熱風乾燥
してもよい。熱風の温度は５０〜１５０℃が最適であ
る。

【００３４】このように処理された刷版を積み重ねて保
管する場合には、版面を保護するために版面に保護液を
塗布したり、紙、フイルムを挿入し挟んでおいてもよ
い。

【００３５】次に直描型水なし平版印刷版原版に使用す
る基板について説明する。

【００３６】基板としては、寸法的に安定な板状物であ
れば公知の金属、フィルム等のいずれも使用することが
できる。この様な寸法的に安定な板状物としては、従来
印刷版の基板として使用されたもの等が好ましく挙げら
れる。かかる基板としては、紙、プラスチック（ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネ
−トされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含
む）、亜鉛、銅、鉄などの金属の板、セルロースアセテ
ート、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリビニルアセタ
−ルなどのプラスチックのフィルム、上記の如き金属が
ラミネ−トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチック
フィルムなどが挙げられる。

【００３７】これらのうち、アルミニウム板は寸法的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。また、軽印刷用の基板として用いられているポリエ
チレンテレフタレ−トフィルムも好ましく使用される。

【００３８】これら基板と感熱層の接着性を強固にする
ために、エッチング処理、コロナ処理、プラズマ処理な
どの表面処理を行うことは好ましく行われる。特に、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのプラスチックフィルムを基板に用いた場合は基板
自体が断熱層の役割を果たすため、このような表面処理
で接着性を高めることは特に好ましく行われる。

【００３９】また、基板が金属などのように熱伝導が比
較的高い物質を使用する場合には、接着性改良と断熱効
果の目的で、基板と感熱層の間に断熱層を設けることが
好ましい。このような断熱層により、感熱層が熱反応を
起こす際の熱が基板へ拡散するのを防止することができ
る。

【００４０】断熱層を設ける場合、本発明においては、
次の条件を満たすことが必要である。すなわち、基板と
感熱層とをよく接着し、経時において安定であること、
さらに現像液、印刷時に使用する溶剤に対する耐溶剤性
が高いことである。

【００４１】このような条件を満たすものとして、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ−ル樹脂、アクリ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、カゼイ
ン、ゼラチン等を含むものが挙げられる。これらの樹脂
は単独であるいは二種以上混合して用いることができ
る。また、これらの樹脂と類似の組成物を硬化したもの
を使用してもよい。

【００４２】これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
等を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることが
好ましい。

【００４３】また、この断熱層中に顔料、染料等の添加
剤を含有させて検版性を向上させることが好ましい。

【００４４】断熱層の厚さは被覆層にして０．５〜５０
ｇ／ｍ２が基板表面の形態欠陥を防止し化学的悪影響
を遮断する効果や経済性の点から好ましく、より好まし
くは１〜１０ｇ／ｍ２である。

【００４５】次に感熱層について説明する。

【００４６】本発明において感熱層は、少なくとも
（ａ）光熱変換物質と（ｂ）バインダー（ｃ）架橋剤か
ら構成されるものである。

【００４７】まず、（ａ）光熱変換物質について説明す
る。

【００４８】本発明の直描型水なし平版印刷版原版は、
レーザー光を照射することにより画像を形成させるた
め、光熱変換物質を含有することが必要である。光熱変
換物質としてはレーザー光を吸収するものであれば特に
限定されない。この時、レーザー光の波長としては、紫
外域、可視域、赤外域のどの領域の波長であってもよ
く、使用するレーザー光の波長に合わせた吸収域を有す
る光熱変換物質を適宜選択して使用するとよい。

【００４９】例えばカーボンブラック、アニリンブラッ
ク、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニ
ン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、カーボングラファ
イト、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フ
ェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系
金属錯体、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロ
ム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸
化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステン
などの金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、
さらにビスマス、鉄、マグネシウム、アルミの金属粉な
どの添加剤を添加することが使用できる。

【００５０】また上記の物質以外に、赤外線または近赤
外線を吸収する染料も、光熱変換物質として好ましく使
用される。

【００５１】これら染料としては４００ｎｍ〜１２００
ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する全ての染料が使用で
きるが、好ましい染料としては、エレクトロニクス用、
記録用色素であるシアニン系、フタロシアニン系、フタ
ロシアニン金属錯体系、ナフタロシアニン系、ナフタロ
シアニン金属錯体系、ジチオール金属錯体系、ナフトキ
ノン系、アントラキノン系、インドフェノール系、イン
ドアニリン系、ピリリウム系、チオピリリウム系、スク
ワリリウム系、クロコニウム系、ジフェニルメタン系、
トリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フェノチアジン系、フェノキ
サジン系、フルオラン系、チオフルオラン系、キサンテ
ン系、インドリルフタリド系、スピロピラン系、アザフ
タリド系、クロメノピラゾール系、ロイコオーラミン
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系、フルオレノン系、モノアゾ
系、ケトンイミン系、ジズアゾ系、ポリメチン系、オキ
サジン系、ニグロシン系、ビスアゾ系、ビスアゾスチル
ベン系、ビスアゾオキサジアゾール系、ビスアゾフルオ
レノン系、ビスアゾヒドロキシペリノン系、アゾクロム
錯塩系、トリスアゾトリフェニルアミン系、チオインジ
ゴ系、ペリレン系、ニトロソ系、１：２型金属錯塩系、
分子間型ＣＴ系、キノリン系、キノフタロン系、フルキ
ド系の酸性染料、塩基性染料、色素、油溶性染料や、ト
リフェニルメタン系ロイコ色素、カチオン染料、アゾ系
分散染料、ベンゾチオピラン系スピロピラン、３，９−
ジブロモアントアントロン、インダンスロン、フェノー
ルフタレイン、スルホフタレイン、エチルバイオレッ
ト、メチルオレンジ、フルオレッセイン、メチルビオロ
ゲン、メチレンブルー、ジムロスベタインなどが挙げら
れる。

【００５２】これらのなかでも、エレクトロニクス用や
記録用の色素で、最大吸収波長が７００ｎｍ〜９００ｎ
ｍの範囲にある、シアニン系色素、アズレニウム系色
素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アゾ
系分散色素、ビスアゾスチルベン系色素、ナフトキノン
系色素、アントラキノン系色素、ペリレン系色素、フタ
ロシアニン系色素、ナフタロシアニン金属錯体系色素、
ポリメチン系色素、ジチオールニッケル錯体系色素、イ
ンドアニリン金属錯体色素、分子間型ＣＴ色素、ベンゾ
チオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などが好ま
しく使用される。

【００５３】さらにこれらの染料のなかでも、モル吸光
度係数の大きなものが好ましく使用される。具体的には
ε＝１×１０⁴以上が好ましく、より好ましくは１×１
０⁵以上である。εが１×１０⁴より小さいと、感度の向
上効果が発現しにくいためである。

【００５４】これらの光熱変換物質は単独でも感度の向
上効果はあるが、２種以上を併用して用いることによっ
て、さらに感度を向上させることも可能である。

【００５５】これらの光熱変換物質の含有量は、全感熱
層組成物に対して０．１〜４０重量％が好ましく、より
好ましくは０．５〜２５重量％である。

【００５６】次に（ｂ）のバインダーについて説明す
る。バインダーポリマーとしては、有機溶剤に可溶でか
つフィルム形成能のあるものであれば特に限定されない
が、印刷版の耐刷性の観点から、該ポリマーのガラス転
移温度（Ｔｇ）が２０℃以下のポリマー、コポリマー、
さらに好ましくはガラス転移温度が０℃以下のポリマ
ー、コポリマーを用いることが好ましい。

【００５７】バインダーポリマの具体例としては、公知
のビニルポリマー類、未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポ
リエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポ
リアミド類、セルロース系樹脂などが挙げられる。

【００５８】これらのバインダーの含有量は、全感熱層
組成物に対して５〜７０重量％が好ましく、より好まし
くは１０〜５０重量％である。

【００５９】上記各種バインダーポリマは単独で用いて
もよいし、また数種のポリマを混合して使用してもよ
い。さらに（ｃ）に挙げられる架橋剤、シリコーンゴム
層の架橋剤との反応性を有する官能基を有しているバイ
ンダーが好ましく使用される。

【００６０】上記ポリマの中でも、特に、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ビニル系ポリマーがバインダーポリ
マーとして好ましい。

【００６１】次に（ｃ）の架橋剤について説明する。感
熱層は形態保持性の向上、溶剤耐性の向上、上層のシリ
コーンゴム層との接着性の向上を目的とし、架橋剤を含
有することが好ましい。架橋剤は、ポリマー、オリゴマ
ーを感熱層に含有させた場合、その化合物と反応させて
もよいし、両者ともに反応させてもよい。

【００６２】このような架橋剤としては、架橋剤ハンド
ブック（１９８１年、大成社出版、山下晋三・金子東助
著）に記載されているようなものがいずれも使用でき
る。これら架橋剤の選択は被架橋体によって好ましく選
択される。架橋構造の形成に利用できる反応の具体例と
しては、例えば、感熱層中の水酸基とポリイソシアネー
ト、エポキシ樹脂、ポリアミンおよびアミン誘導体、ポ
リカルボン酸およびカルボン酸クロライドなどのカルボ
ン酸誘導体、金属キレート化合物との反応、不飽和基と
ポリチオール化合物によるエン・チオール付加、不飽和
基の熱または光ラジカル重合などが挙げられる。

【００６３】感熱層中に添加する量としては感熱層を形
成する固形分のうち３〜５０重量％が好ましく、さらに
は１０〜３０重量％が好ましい。添加量が３重量％未満
である場合にはその効果、すなわち画像再現性向上効果
が低くなり、一方３０重量％よりも多い場合には感熱層
の物性が低下しやすく、印刷版としては例えば耐刷性と
いう問題が生じやすくなるためである。

【００６４】更に本発明において、感熱層には、染料、
酸、レベリング剤、界面活性剤、発色剤、可塑剤等を必
要に応じて任意に添加してもよい。

【００６５】感熱層の厚さは、被覆層にして０．１〜１
０ｇ／ｍ２であると、印刷版の耐刷性や、希釈溶剤を
揮散し易く生産性に優れる点で好ましく、より好ましく
は１〜７ｇ／ｍ２である。

【００６６】次にシリコーンゴム層について説明する。
本発明において、シリコーンゴム層としては、従来の水
なし平版印刷版において使用されるシリコーンゴム組成
物からなるものが挙げられる。

【００６７】具体的には線状オルガノポリシロキサン
（好ましくはジメチルポリシロキサン）をまばらに架橋
することにより得られるものが挙げられる。

【００６８】架橋方法としては、縮合型のものでも、付
加型のものでもよい。

【００６９】縮合型の架橋を行う際には、錫、亜鉛、
鉛、カルシウム、マンガンなどの金属カルボン酸塩、例
えばラウリン酸ジブチル錫、錫（II）オクトエ−ト、ナ
フテン酸塩など、あるいは塩化白金酸のような触媒が添
加される事が好ましい。

【００７０】付加型シリコーンゴム層は、例えば、分子
中に少なくとも２個のビニル基を有するポリオルガノシ
ロキサンと、分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有す
るポリオルガノシロキサンおよび白金化合物を適当な溶
媒で希釈したものから形成することができる。

【００７１】さらに付加型シリコーンゴム層に好ましく
用いられる白金化合物としては、特に限定されないが、
白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金
などが挙げられる。これらの中でもオレフィン配位白金
が好ましい。

【００７２】また、付加型シリコーンゴム層の硬化速度
を制御する目的で、テトラシクロ（メチルビニル）シロ
キサンなどのビニル基含有のオルガノポリシロキサン、
炭素−炭素三重結合含有のアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルなどの反応抑制剤を添加
することが好ましい。

【００７３】これらの組成物の他に、縮合型シリコーン
ゴム層の組成物である水酸基含有オルガノポリシロキサ
ン、加水分解性官能基含有シラン（もしくはシロキサ
ン）を添加してもよく、またゴム強度を向上させる目的
で、シリカなどの公知の充填剤を添加することも行われ
る。

【００７４】さらに、本発明においてシリコーンゴム層
は上記組成物の他にシランカップリング剤を含有するこ
とが好ましい。

【００７５】これらシランカップリング剤は、シリコー
ンゴム層組成物の固形分に対し、０．１〜５重量％の比
率で使用することが好ましく、更に好ましくは０．５〜
３重量％である。

【００７６】これらシリコーンゴム層の膜厚は０．５〜
２０ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５
ｇ／ｍ２である。膜厚が０．５ｇ／ｍ２よりも小さい場
合には印刷版のインキ反撥性が低下する傾向があり、２
０ｇ／ｍ２よりも大きい場合には経済的見地から不利で
あるばかりでなく、インキマイレージが悪くなるという
問題がある。

【００７７】次に、本発明における直描型水なし平版印
刷版原版の製造方法および製版方法について説明する。

【００７８】必要に応じて各種処理を施された基板上
に、通常のコーターあるいはホエラーのような回転塗布
装置を用い、必要に応じて断熱層組成物を塗布し加熱に
より溶媒を揮散させ、さらに熱や光の作用で硬化させた
後、感熱層組成物を塗布し加熱による溶媒の揮散と必要
に応じて熱や光の作用での硬化を行う。この後、シリコ
ーンゴム組成物を塗布し５０〜１５０℃の温度で数分間
熱処理してシリコーンゴム層を得る。

【００７９】このようにして得られた版には、シリコー
ンゴム層を保護する目的で保護フィルムをラミネートす
るかあるいは保護層を形成してもよい。

【００８０】それ故、保護フィルムとしてはレーザー光
の照射を妨げることのないものが好ましい。このような
カバーフィルムの種類としては、ポリエステルフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリビニルアルコールフ
ィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物フィル
ム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどが挙げられる。

【００８１】このようにして得られた直描型水なし平版
印刷版原版を、保護フィルムを剥離してから、あるいは
好ましくは保護フィルム上からレーザー光で画像状に露
光する。

【００８２】本発明の製版露光工程で用いられるレーザ
ー光源としては、発光波長領域が３００ｎｍ〜１５００
ｎｍの範囲にあるものが用いられる。すなわち、アルゴ
ンイオン、クリプトンイオン、ヘリウム-ネオン、ヘリ
ウム−カドミウム、ルビー、ガラス、ＹＡＧ、チタンサ
ファイア、色素、窒素、金属蒸気、エキシマ、自由電
子、半導体などの各種レーザーが使用される。

【００８３】これらの中でも本発明の印刷版原版を製版
する目的から、近赤外領域付近に発光波長領域が存在す
る半導体レーザーが好ましく、特に高出力半導体レーザ
ーが好ましく用いられる。

【００８４】現像方法としては、水または有機溶剤の存
在もしくは非存在下での摩擦処理により行われる。ある
いは、保護フィルムを剥離することによって印刷版上に
パターンを形成する、いわゆる剥離現像によっても印刷
版を作成することも可能である。また、現像は、特開昭
６３−１６３３５７号公報に記載されているような自動
現像機を用い、上記の現像液で版面を前処理した後に水
道水などでシャワーしながら回転ブラシで版面を擦るこ
とによって行うことも好ましい。

【００８５】上記の現像液に代えて、温水や水蒸気を版
面に噴射することによっても現像が可能である。

【００８６】

【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】実施例１厚さ０．１５ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成か
らなるプライマー液をバーコーターを用いて塗布し、１
８０℃で２分間乾燥し、膜厚４ｇ／ｍ²のプライマー層
を塗布した。

【００８８】プライマー層組成（ａ）ポリウレタン樹脂（サンプレンＬＱ−Ｔ１３３１、三洋化成工業（株）製）９０重量部（ｂ）ブロックドイシシアネート（タケネートＢ８３０、武田薬品（株）製）３５重量部（ｃ）エポキシ・フェノール・尿素樹脂（ＳＪ９３７２、関西ペイント（株）製）８重量部（ｄ）酸化チタン１０重量部（ｅ）ジメチルホルムアミド。９００重量部続いてこの上に下記の感熱層組成物をバーコーターを用
いて塗布し、１１０℃で２分間乾燥し、膜厚１ｇ／ｍ²
の感熱層を設けた。感熱層組成（ａ）ＩＲ−８２０（Ｂ）（日本化薬（株）製、ポリメチン系色素）５重量部（ｂ）アルミアセチルアセトナート３０重量部（ｃ）フェノールノボラック樹脂６０重量部（ｄ）ポリウレタン樹脂２０重量部（ｅ）デナコールＥＸ５１２（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ナガセ化成工業（株）製）５重量部（ｆ）テトラヒドロフラン６０重量部（ｇ）ジメチルホルムアミド２０重量部（ｈ）メチルイソブチルケトン２０重量部続いてこの上に下記の組成を有するシリコーンゴム層組
成物をバーコーターを用いて塗布し、露点３０℃、１２
５℃で２分間湿熱硬化乾燥し、膜厚２ｇ／ｍ²のシリコ
ーンゴム層を設けた。

【００８９】シリコーンゴム層組成（ａ）ポリジメチルシロキサン（分子量約２５，０００、末端水酸基）１００重量部（ｂ）ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン１０重量部（ｃ）“アイソパーＥ”（エクソン化学（株）製）９００重量部上記のようにして得られた積層板に、厚さ８μｍのポリ
エステルフィルム“ルミラー”（東レ（株）製）をカレ
ンダーローラーを用いてラミネートし、直描型水なし平
版印刷版原版を得た。

【００９０】この後、この印刷版原版の“ルミラー”を
剥離し、Ｘ−Ｙテーブルに装着した半導体レーザー（Ｏ
ＰＣ−Ａ００１−ｍｍｍ−ＦＣ、出力０．７５Ｗ、波長
７８０ｎｍ、ＯＰＴＯＰＯＷＥＲＣＯＲＰＯＲＡＴ
ＩＯＮ製）を用いて、ビーム直径２０μｍ、露光時間１
０μｓ、レーザー出力２５０ｍＷでパルス露光を行っ
た。

【００９１】続いて上記露光済みの版を、下記組成を有
する前処理液に浸漬（４０℃、６０秒）後、水を湿した
木綿布で擦ることにより、露光部のシリコーンゴム層を
除去し現像を終了した。

【００９２】前処理液組成（ａ）ポリプロピレングリコール（分子量２００）９５重量部（ｂ）水５重量部現像工程を終えた版は検版性が悪く、画線部、非画線部
の濃度差が明確でなかった。そこで版を下記染色液で染
色処理した。該染色処理方法は２５℃の染色液の入った
バットに版を１０秒浸漬した後、水洗し乾燥した。染色
濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ５１４で測定した結果、
画線部、非画線部の濃度差が１．１であり、検版性に優
れた刷版を得られ、現像が確実にできていることを確認
できた。

【００９３】染色液組成（ａ）クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット３、保土ヶ谷化学工業（株）製、λｍａｘ＝５９２ｎｍ）０．１重量部（ｂ）純水９９．９重量部実施例２実施例１のレーザー照射後の版を、ＴＷＬ−１１６０
（東レ（株）製、水なし平版印刷版の自動現像染色機）
を用いて６０ｃｍ／ｍｉｎの速度で現像を行った。ここ
で前処理液としては、液温は４０℃で以下の組成を有す
る液を用いた。

【００９４】（ａ）ポリプロピレングリコール（分子量２００）９５重量部（ｂ）水５重量部また、現像液としては水を用い液温は２５℃とした。染
色液としては、実施例１の染色液と同じものを使用し、
液温は２５℃とした。

【００９５】自動現像染色機で染色された刷版の染色濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ５１４で測定した結果、画
線部、非画線部の濃度差が１．１であり、検版性に優れ
た刷版を得られ、現像が確実にできていることを確認で
きた。

【００９６】実施例３実施例２の染色液を下記の染色液
に変更した以外は実施例１と同様にして製版した。その
結果、画線部、非画線部の濃度差が１．０であり、検版
性に優れた刷版が得られ、現像が確実にできていること
を確認できた。

【００９７】染色液組成（ａ）Aizen Victoria Pure Blue BOH（Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー７、保土ヶ谷化学工業（株）製、λｍａｘ＝６１７ｎｍ）０．１重量部（ｂ）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２重量部（ｃ）ＫＳ−５０２（信越化学工業（株）製、消泡剤）０．０１重量部（ｄ）純水９９．６９重量部実施例４実施例２の染色液を下記の染色液に変更した以
外は実施例１と同様にして製版した。その結果、画線
部、非画線部の濃度差が１．１５であり、検版性に優れ
た刷版が得られ、現像が確実にできていることを確認で
きた。

【００９８】染色液組成（ａ）Aizen Methyl Violet Pure Special（Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１、保土ヶ谷化学工業（株）製、λｍａｘ＝５８５ｎｍ）０．１重量部（ｂ）２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム０．２重量部（ｃ）ブチルカルビトール５重量部（ｄ）ＫＳ−５０２（信越化学工業（株）製、消泡剤）０．０１重量部（ｅ）純水９５．６９重量部実施例５実施例２の染色液を下記の染色液に変更した以外は実施
例１と同様にして製版した。その結果、画線部、非画線
部の濃度差が０．９であり、検版性に優れた刷版が得ら
れ、現像が確実にできていることを確認できた。

【００９９】染色液組成（ａ）Aizen Victoria Pure Blue BOH（Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー７、保土ヶ谷化学工業（株）製、λｍａｘ＝６１７ｎｍ）０．１重量部（ｂ）ノイゲンＥＡ１１２（第一工業製薬（株）製、ノニオン性界面活性剤）１．０重量部（ｃ）ブチルカルビトール５重量部（ｄ）ＫＳ−５０２（信越化学工業（株）製、消泡剤）０．０１重量部（ｅ）純水９３．８９重量部実施例６実施例２の染色液を下記の染色液に変更した以外は実施
例１と同様にして製版した。その結果、画線部、非画線
部の濃度差が０．９であり、検版性に優れた刷版が得ら
れ、現像が確実にできていることを確認できた。

【０１００】染色液組成（ａ）Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５１（λｍａｘ＝５２６ｎｍ）０．１重量部（ｂ）ノイゲンＥＡ１１２（第一工業製薬（株）製、ノニオン性界面活性剤）１．０重量部（ｃ）ブチルカルビトール５重量部（ｄ）ＫＳ−５０２（信越化学工業（株）製、消泡剤）０．０１重量部（ｅ）純水９３．８９重量部実施例７実施例１のレーザー照射後の版を下記の組成を有する現
像・染色液を湿した木綿布で版を擦り、現像と染色処理
を同時に行った。染色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ５
１４で測定した結果、画線部と非画線部の濃度差が１．
１であり、検版性に優れた刷版が得られ、現像が確実に
できていることを確認できた。

【０１０１】現像・染色液組成（ａ）Aizen Victoria Pure Blue BOH（Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー７、保土ヶ谷化学工業（株）製、λｍａｘ＝６１７ｎｍ）０．１重量部（ｂ）ノイゲンＥＡ１１２（第一工業製薬（株）製、ノニオン性界面活性剤）１．０重量部（ｃ）ブチルカルビトール５重量部（ｄ）ジエチレングリコールモノ２エチルヘキシルエーテル２０重量部（ｄ）ＫＳ−５０２（信越化学工業（株）製、消泡剤）０．０１重量部（ｅ）純水７５重量部

【０１０２】

【発明の効果】本発明は、染色工程を得ることで検版性
に優れた直描型水なし平版印刷版が得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に、少なくとも感熱層およびシリコ
ーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版印刷版
原版を用いて平版印刷版を製造する方法において、版を
染色する工程を有することを特徴とする直描型水なし平
版印刷版の製造方法。
【請求項２】該直描型水なし平版印刷版原版の現像後に
画線部を染色することを特徴とする請求項１に記載の直
描型水なし平版印刷版の製造方法。
【請求項３】画線部と比画線部の濃度差が０．５以上で
あることを特徴とする請求項１または２に記載の直描型
水なし平版印刷版の製造方法。
【請求項４】少なくともλｍａｘが５００〜７００ｎｍ
の吸収波長を有する染料を用いて染色することを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載の直描型水なし平版
印刷版の製造方法。
【請求項５】水に対する溶解度が０．０１％以上である
染料を用いて染色することを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載の直描型水なし平版印刷版の製造方法。