JPH11245529A - 直描型水なし平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐刷力が良好であると共にシリコーンゴム層が
傷つき難く、支持体、特にプラスチックフィルムを使用
する直描型水なし平版印刷版を提供する。 【解決手段】基板上に少なくとも感熱層およびシリコー
ンゴム層をこの順に有する直描型平版印刷版において、
基板としてコロナ放電処理を施したプラスチックフィル
ムを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿し水を用いずに印
刷が可能な、水なし平版印刷版原版に関するものであ
り、特にレーザー光で直接製版できる直描型水なし平版
印刷版原版に関するものである。さらに詳しくは耐刷力
が良好で、かつシリコーンゴム層が傷付き難い支持体、
特にプラスチックフィルムを使用した直描型水なし平版
印刷版原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】製版用フィルムを使用しないで、原稿か
ら直接オフセット印刷版を作製する、いわゆるダイレク
ト製版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷
版が得られる迅速性、多様なシステムから品質とコスト
に応じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、
軽印刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、グラビア
印刷の分野にも進出し始めている。

【０００３】特に最近では、プリプレスシステムやイメ
ージセッター、レーザープリンタなどの出力システムの
急激な進歩によって新しいタイプの各種平版印刷材料が
開発されている。

【０００４】これらの平版印刷版を製版方法から分類す
ると、レーザー光を照射する方法、サーマルヘッドで書
き込む方法、ピン電極で電圧を部分的に印加する方法、
インクジェットでインキ反撥層またはインキ着肉層を形
成する方法などが挙げられる。

【０００５】なかでも、レーザー光を用いる方法は解像
度、および製版速度の面で他の方式よりも優れており、
その種類も多い。

【０００６】このレーザー光を用いる平版印刷版はさら
に、光反応によるフォトンモードのものと、光熱変換を
行って熱反応を起こさせるヒートモードの２つのタイプ
に分けられる。

【０００７】フォトンモードタイプとしては、 （１）フォトポリマーを用いた高感度ＰＳ版 （２）有機光導電体や酸化亜鉛を用いた電子写真式平版 （３）銀塩方式平版 （４）銀塩複合方式平版 （５）直描マスター等があり、ヒートモードタイプとし
ては、 （６）熱破壊方式平版 などが挙げられる。

【０００８】以上のフォトンモードタイプに対して、
（６）の熱破壊方式は、明室で取り扱えるといった利点
があり、また光源となる半導体レーザーの急激な進歩に
よって、最近その有用性が見直されてきている。

【０００９】例えば、特開平６−１９９０６４号公報、
ＵＳＰ５３３９７３７号公報、ＵＳＰ５３５３７０５号
公報、ＥＰ０５８０３９３号公報、特開平６−５５７２
３号公報、ＥＰ０５７３０９１号公報、ＵＳＰ５３７８
５８０号公報、特開平７−１６４７７３号公報、特開平
６−１８６７５０号公報、特開平７−３０９００１号公
報、特開平９−１４６２６４号公報、特開平９−１４６
２６５号公報、特開平９−２３６９２７号公報、特開平
９−２４４２２８号公報にはレーザー光を光源として用
いる直描型水なし平版印刷版原版およびその製版方法な
どが記載されている。

【００１０】この熱破壊方式の印刷版原版の感熱層は、
レーザー光吸収化合物として主にカーボンブラックを用
い、熱分解化合物としてニトロセルロースを使用してい
る。そしてこのカーボンブラックがレーザー光を吸収す
ることによって熱エネルギーに変換され、さらにその熱
で感熱層が破壊される。そして最終的に、現像によって
この部分を除去することによって、表面のシリコーンゴ
ム層が同時に剥離され、インキ着肉部となる。

【００１１】特開平９−１４６２６４号公報では、光熱
変換層中にレーザー光を熱に変換する化合物、フィルム
形成能を有する高分子化合物、光重合開始剤、および光
重合可能なエチレン性不飽和化合物を有し、シリコーン
ゴム層形成後にエネルギー線による全面露光を施すこと
により光熱変換層と、シリコーンゴム層とを反応させた
ネガ型のレーザー感光性湿し水不要平版印刷版原版が提
案されている。

【００１２】特開平９−２３９９４２号公報では、レー
ザー感応層中に酸を発生する物質と、酸の作用で分解す
る高分子化合物を含有する剥離現像タイプの印刷版が提
案されている。

【００１３】以上のようなレーザー光を用いた平版印刷
版の他に、特に直描型水なし平版印刷版に関するものと
して、熱接着型の直描型水なし平版印刷版が考えられ
る。

【００１４】このタイプの版材は、レーザー光照射部の
シリコーンゴム層が選択的に残存し、非画線部として働
くものである。その機構としては、レーザー光照射によ
りシリコーンゴム層とレーザー感応層との接着力、ある
いはレーザー感応層とその下にある基板との接着力が何
らかの形で向上し、その結果として、未照射部のシリコ
ーンゴム層、あるいはシリコーンゴム層とレーザー感応
層がその後の処理により選択的に除去されるというもの
である。

【００１５】このようなタイプの版材としては、例えば
特開平９−６８７９４号公報、特開平９−８０７４５号
公報、特開平９−１２０１５７号公報、特開平９−１９
７６５９号公報などが提案されている。

【００１６】また、米国特許第４，９３６，２１１号明
細書、特開平７−１０１０４４号公報には、版印刷装置
の版胴に、自動的に、新しい版材料をカットシート若し
くは連続的な「ウェブ」の状態で供給する装置が記載さ
れている。ハイデルベルグＰＭＴ株式会社からは、刷版
自動給排機構を有する“ＱＵＩＣＫ ＭＡＳＴＥＲ ＤＩ
４６−４”が製品化されている。このような装置に用
いられる版材の支持体として、加工が容易であり、柔軟
性が高いプラスチックフィルムを用いることは有利であ
る。

【００１７】ＵＳＰ５３７９６９８号公報、特開平７−
３１４９３４号公報、特開平９−２３６９２７号公報、
特開平９−１０４１８２号公報には、ポリエステル等の
フィルムを基体として用いる直描型水なし平版印刷版が
記載されている。

【００１８】この印刷版材では、感熱層としてかなり薄
い金属薄膜を用いており、非常にシャープな画像が得ら
れ印刷版の解像度という面では有利であるが、基体のフ
ィルムと感熱層の金属薄膜の接着性が悪く印刷中に非画
線部の感熱層が剥離し、インキが付着し印刷物上で欠点
となるという問題点があった。

【００１９】このようにプラスチックフィルムは、被覆
層との間の接着性が充分でなく、これにより得られた直
描型水なし平版印刷版は、シリコーンゴム層が傷付き易
く、かつ耐刷力が不良である等の問題を有する。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、耐刷力が良好であると共にシリコーンゴム層が傷つ
き難く、支持体、特にプラスチックフィルムを使用する
直描型水なし平版印刷版を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成からなる。

【００２２】（１）基板上に少なくとも感熱層およびシ
リコーンゴム層をこの順に有する直描型水なし平版印刷
版原版において、基板がコロナ放電処理を施されている
ことを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。

【００２３】（２）該基板と該感熱層の間に断熱層を有
することを特徴とする請求項１記載の直描型水なし平版
印刷版原版。

【００２４】（３）該断熱層がコロナ放電処理を施され
ていることを特徴とする請求項２記載の直描型水なし平
版印刷版原版。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の構成について具
体的に説明する。本発明は、直描型水なし平版印刷版原
版の基板にコロナ放電処理が施されていることにより基
板と断熱層または感熱層との間の接着力が向上し、その
結果、シリコーンゴム層の傷付きおよび耐刷力が改良さ
れることを特徴とする。

【００２６】本発明に用いられる支持体は、従来から印
刷版の基板として使用されるものが挙げられ、それらを
好適に使用することができる。具体的には、セルロース
アセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリエチレンブチレート、ポリエチレ
ン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等の
プラスチックフィルムが挙げられる。また、上記プラス
チックフィルムがラミネートされた紙、樹脂コート紙等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートである。

【００２７】本発明においては、プラスチックフィルム
支持体の表面にコロナ放電処理を施すことが重要であ
る。コロナ放電処理の雰囲気ガスは、空気、窒素ガス、
酸素ガス、アルゴンガス、炭酸ガス、各種の有機化合物
・無機化合物の蒸気などが挙げられる。これらのうち好
ましいものは空気である。コロナ放電処理の条件は１Ｗ
／ｍ²／ｍｉｎ〜２００Ｗ／ｍ²／ｍｉｎの範囲であり、
好ましくは５Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ〜１００Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
の範囲である。

【００２８】本発明で使用する直描型水なし平版印刷版
は、検版性向上や断熱効果等の目的に応じて断熱層を設
けても良い。本発明で使用する直描型水なし平版印刷版
原版の断熱層は、次の条件を満たすことが必要である。
すなわち、基板と感熱層とをよく接着し、経時において
安定であること、さらに現像液の溶剤に対する耐溶剤性
が良いことである。このような条件を満たすものとし
て、特公昭６１−５４２１９号公報に示されるようなエ
ポキシ樹脂を含むものの他、ポリウレタン樹脂、フェノ
−ル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチ
レン―酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポ
リアクリロニトリル―ブタジエン共重合体、ポリエーテ
ル樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ミルクカゼイ
ン、ゼラチン等を使用することが出来る。これらの樹脂
は単独であるいは二種以上混合して用いることができ
る。また感熱破壊層と類似の組成物を光あるいは熱硬化
したものを使用しても良い。

【００２９】これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
等を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることが
好ましい。

【００３０】また、上記断熱層を構成するアンカー剤と
しては、例えばシランカップリング剤等の、公知の接着
剤を用いることができ、また有機チタネート等も有効で
ある。

【００３１】本発明において断熱層に含有されるシラン
カップリング剤としては非塩基性シランカップリング剤
が好ましく用いられ、特にビニル系、アクリル系、エポ
キシ系の各シランカップリング剤が好ましく用いられ
る。

【００３２】さらに塗工性を改良する目的で、界面活性
剤を添加することも任意である。

【００３３】また、印刷版の露光部は、断熱層が露出し
て画線部となるために、このプライマー層中に染料等の
添加剤を含有させて検版性を向上させることが好まし
い。

【００３４】上記の断熱層を形成するための組成物は、
ＤＭＦ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ等の適当
な有機溶剤に溶解させることによって組成物溶液として
調整される。かかる組成物溶液を基板上に均一に塗布し
必要な温度で必要な時間加熱することにより、断熱層が
形成される。

【００３５】断熱層の厚さは被覆層にして０．５〜５０
ｇ／ｍ２ が基板表面の形態欠陥を防止し化学的悪影響
を遮断する効果や経済性の点から好ましく、より好まし
くは１〜１０ｇ／ｍ２である。

【００３６】また断熱層の表面をコロナ放電処理するこ
とがより好ましい。コロナ放電処理の雰囲気ガスは、空
気、窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、炭酸ガス、各
種の有機化合物・無機化合物の蒸気などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは空気である。コロナ放電処
理の条件は、１Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ〜２００Ｗ／ｍ²／ｍｉ
ｎの範囲であり、好ましくは５Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ〜１０
０Ｗ／ｍ²／ｍｉｎの範囲である。

【００３７】次に感熱層について説明する。本発明にお
いては、光熱変換物質および自己酸化性物質または金属
キレート化合物を含有する感熱層、もしくは金属薄膜で
形成される感熱層が好ましく挙げられる。

【００３８】以下に、光熱変換物質について説明する。
本発明においては、直描型水なし平版印刷版原版に、レ
ーザー光を照射することにより画像を形成させることか
ら、光熱変換物質はレーザー光を吸収するものであれ
ば、どの様な物質でも使用することができる。露光時に
使用されるレーザー光の波長としては、紫外域、可視
域、赤外域のどの領域の波長であってもよいが、使用さ
れるレーザー光の波長に合わせた吸収域を有する光熱変
換物質を使用する必要がある。本発明において、レーザ
ー光としては、赤外域の波長のものが好ましく用いるこ
とができるため、光熱変換物質としては赤外域に吸収域
を有する化合物が好ましい。

【００３９】例えばカーボンブラック、アニリンブラッ
ク、シアニンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、
ナフタロシアニン系の緑色顔料、カーボングラファイ
ト、鉄粉、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯
体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノ
ール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶
水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物
や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化
鉄、酸化コバルト、酸化タングステン等の金属酸化物、
これらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにビスマス、ス
ズ、テルル、鉄、アルミの金属粉等の添加剤を添加する
ことが好ましい。

【００４０】これらのなかでも、光熱変換率および、経
済性、および取扱い性の面から、カーボンブラックが特
に好ましい。

【００４１】カーボンブラックには、その製造方法か
ら、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマ
ルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等に
分類されるがファーネスブラックは、粒径その他の面で
様々なタイプのものが市販されており、商業的にも安価
であるため、好ましく使用される。

【００４２】またカーボンブラックは、さまざまな粒径
のものが市販されているが、これらのなかでも、１次粒
子の平均粒子径で１５ｎｍから２９ｎｍのものが好まし
く、より好ましくは１７ｎｍ〜２６ｎｍである。

【００４３】１次粒子の平均粒子径が１５ｎｍよりも小
さい場合には、感熱層自体が透明性を帯びてきて、レー
ザー光を効率よく吸収できなくなり、また２９ｎｍより
も大きい場合には粒子が高密度に分散されずに、感熱層
の黒色度が上がらず、同様にレーザー光を効率よく吸収
できなくなる。このことは、最終的に印刷版の感度が低
下するといった問題を引き起こす。

【００４４】カーボンブラックの吸油量も印刷版の感度
及び、感熱層溶液の粘度に影響を及ぼす。

【００４５】本発明の感熱層では、吸油量が５０ｍｌ／
１００ｇ〜１００ｍｌ／１００ｇにあることが好まし
く、より好ましくは６０ｍｌ／１００ｇ〜９０ｍｌ／１
００ｇである。

【００４６】吸油量が５０ｍｌ／１００ｇよりも少ない
と、カーボンブラックの分散性が低下し印刷版の感度が
低下しやすく、また吸油量が１００ｍｌ／１００ｇより
も多いと、組成物溶液の粘度が高くなったりチクソトロ
ピー性を帯びてきて取扱いが困難になる。

【００４７】また、導電性カーボンブラックの使用も、
版材の感度を向上させるのに有効である。

【００４８】このときの電気伝導度は、０．０１Ω―¹
ｃｍ―¹〜１００Ω―¹ｃｍ―¹の範囲にあることが好ま
しく、より好ましくは０．１Ω―¹ｃｍ―¹〜１０Ω―¹
ｃｍ―¹である。

【００４９】また上記の物質以外に、赤外線または近赤
外線を吸収する染料も、光熱変換物質として好ましく使
用される。

【００５０】これら染料としては４００ｎｍ〜１２００
ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する全ての染料が使用で
きるが、好ましい染料としては、エレクトロニクス用、
記録用色素であるシアニン系、フタロシアニン系、フタ
ロシアニン金属錯体系、ナフタロシアニン系、ナフタロ
シアニン金属錯体系、ジチオール金属錯体系、ナフトキ
ノン系、アントラキノン系、インドフェノール系、イン
ドアニリン系、ピリリウム系、チオピリリウム系、スク
ワリリウム系、クロコニウム系、ジフェニルメタン系、
トリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フェノチアジン系、フェノキ
サジン系、フルオラン系、チオフルオラン系、キサンテ
ン系、インドリルフタリド系、スピロピラン系、アザフ
タリド系、クロメノピラゾール系、ロイコオーラミン
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系、フルオレノン系、モノアゾ
系、ケトンイミン系、ジズアゾ系、メチン系、オキサジ
ン系、ニグロシン系、ビスアゾ系、ビスアゾスチルベン
系、ビスアゾオキサジアゾール系、ビスアゾフルオレノ
ン系、ビスアゾヒドロキシペリノン系、アゾクロム錯塩
系、トリスアゾトリフェニルアミン系、チオインジゴ
系、ペリレン系、ニトロソ系、１：２型金属錯塩系、分
子間型ＣＴ系、キノリン系、キノフタロン系、フルキド
系の酸性染料、塩基性染料、色素、油溶性染料や、トリ
フェニルメタン系ロイコ色素、カチオン染料、アゾ系分
散染料、ベンゾチオピラン系スピロピラン、３，９−ジ
ブロモアントアントロン、インダンスロン、フェノール
フタレイン、スルホフタレイン、エチルバイオレット、
メチルオレンジ、フルオレッセイン、メチルビオロゲ
ン、メチレンブルー、ジムロスベタインなどが挙げられ
る。

【００５１】これらのなかでも、エレクトロニクス用や
記録用の色素で、最大吸収波長が７００ｎｍ〜９００ｎ
ｍの範囲にある、シアニン系色素、アズレニウム系色
素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アゾ
系分散色素、ビスアゾスチルベン系色素、ナフトキノン
系色素、アントラキノン系色素、ペリレン系色素、フタ
ロシアニン系色素、ナフタロシアニン金属錯体系色素、
ジチオールニッケル錯体系色素、インドアニリン金属錯
体色素、分子間型ＣＴ色素、ベンゾチオピラン系スピロ
ピラン、ニグロシン染料などの黒色染料が好ましく使用
される。

【００５２】さらにこれらの染料のなかでも、モル吸光
度係数の大きなものが好ましく使用される。具体的には
ε＝１ｘ１０⁴以上が好ましく、より好ましくは１ｘ１
０⁵以上である。εが１ｘ１０⁴より小さいと、感度の向
上効果が発現しにくいためである。これらの光熱変換物
質は単独でも感度の向上効果はあるが、２種以上を併用
して用いることによって、さらに感度を向上させること
も可能である。また、２種以上の光熱変換物質すること
により、多種のレーザー光源に対応可能とすることもで
きる。

【００５３】これらの光熱変換物質の含有量は、全感熱
層組成物に対して０．１〜４０重量％が好ましく、より
好ましくは０．５〜２５重量％である。０．１重量％よ
りも少ない場合にはレーザー光に対する感度の向上効果
が見られず、４０重量％よりも多い場合には印刷版の耐
刷性が低下しやすい。

【００５４】これらの感熱層は、印刷インキに対する溶
剤耐性を高めるために、架橋構造をとることが好まし
い。

【００５５】架橋構造を導入せしめるために用いられる
多官能性架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物
または、多官能エポキシ化合物と、尿素系化合物、アミ
ン系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チ
オール系化合物との組み合わせが挙げられる。

【００５６】またこれらの場合、反応を促進させるため
の触媒として４級アンモニウム塩やＫＯＨ、ＳｎＣ
ｌ₄、Ｚｎ（ＢＦ₄）₂、イミダゾール化合物等の公知の
触媒を用いることが好ましい。

【００５７】上記の架橋剤のなかでも、硬化速度や取り
扱い性の問題で多官能エポキシ化合物とアミン系化合物
の組み合わせが好ましい。

【００５８】さらに、有機シリル基をもった多官能性架
橋剤やアミノ基含有モノマーも好ましく使用できる。

【００５９】これら多官能性架橋剤の使用量は、全感熱
層組成物に対して１〜５０ｗｔ％が好ましく、より好ま
しくは３〜４０ｗｔ％である。１ｗｔ％よりも少ない場
合には、印刷版の耐溶剤性が低下しやすく、５０ｗｔ％
よりも多い場合には、印刷版が硬くなり、耐刷性が低下
しやすい。

【００６０】感熱層には画像再現性の向上という観点か
ら自己酸化性物質として、硝酸アンモニウム、硝酸カリ
ウム、硝酸ナトリウム、ニトロセルロース等のニトロ化
合物や有機過酸化物、アゾ化合物、ジアゾ化合物あるい
はヒドラジン誘導体を添加してもよい。また、これらの
なかでもニトロセルロースは高分子であるため、溶液状
態で適度な粘性を有しており、また分子中に水酸基を有
しているため、感熱層の架橋構造を形成し易い。

【００６１】また、上記以外にも、熱分解性化合物であ
る導電性ポリマーとして知られているポリアセチレン、
ポリアニリン等も好ましく使用される。

【００６２】上記自己酸化性物質または熱分解性化合物
の使用量は、全感熱層組成物に対して１０重量％以上で
あることが印刷版の感度に優れる点で好ましく、８０重
量％以下であることが印刷版の保存安定性の点で好まし
い。より好ましくは２０〜６０重量％である。

【００６３】また、画像再現性の向上という観点から
は、金属キレート化合物を添加することも好ましい。

【００６４】印刷版のインキマイレージに着目すれば、
レーザー光照射、現像によりシリコーンゴム層、感熱層
が除去されるのではなく、シリコーンゴム層のみが除去
され感熱層は残存する方が好ましいが、こういった観点
からは先のニトロセルロースの如き易分解性化合物を添
加するより、金属キレート化合物を添加する方が好まし
い。

【００６５】本発明でいう金属キレート化合物とは錯体
化合物か有機金属化合物のことをいい、金属ジケテネー
ト、金属アルコキサイド、アルキル金属、金属カルボン
酸塩類、酸化金属キレート化合物、金属錯体、ヘテロ金
属キレート化合物が挙げられる。

【００６６】「中心金属」としては周期表の第２周期か
ら第６周期の金属および半導体原子が挙げられ、なかで
も第３周期から第５周期の金属および半導体原子が好ま
しく、第３周期金属のＡｌ、Ｓｉ、第４周期金属のＴ
ｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、第５
周期金属のＩｎ、Ｓｎが特に好ましい。

【００６７】これら金属キレート化合物のうち、特に好
ましく用いられる化合物としては、アルミニウム、鉄
（III ）、チタンのアセチルアセトネート（ペンタンジ
オネート）、エチルアセトアセトネート（ヘキサンジオ
ネート）、プロピルアセトアセトネート（ヘプタンジオ
ネート）、テトラメチルヘプタンジオネート、ベンゾイ
ルアセトネート類などが挙げられる。

【００６８】これら金属キレート化合物はそれぞれ単独
でも使用できるし、２種以上を混合して使用することも
できる。

【００６９】感熱層中に添加する量としては感熱層を形
成する固形分のうち３〜５０重量％が好ましく、さらに
は１０〜３０重量％が好ましい。添加量が３重量％未満
である場合にはその効果、すなわち画像再現性向上効果
が低くなり、一方３０重量％よりも多い場合には感熱層
の物性が低下しやすく、印刷版としては例えば耐刷性と
いう問題が生じやすくなるためである。

【００７０】また、感熱層には、耐刷性および保存安定
性を向上させる目的でバインダーポリマーを含有させる
ことが好ましく、この時用いられるポリマーとしては、
断熱層で使用したポリマー、すなわち、ポリウレタン樹
脂、フェノ−ル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、
ポリエステル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン
―酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリア
クリロニトリル―ブタジエン共重合体、ポリエーテル樹
脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ミルクカゼイン、ゼ
ラチンや、カルボキシメチルセルロース、セルロースア
セテート、セルロースプロピルアセテート、セルロース
ブチルアセテート、セルローストリアセテート、ヒドロ
キシプロピルセルロースエーテル、エチルセルロースエ
ーテル等のセルロース誘導体、ポリビニルアセテート、
ポリスチレン、ポリスチレン―アクリロニトリル共重合
体、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、ポリエ
チレンオキシド、ポリビニルアルコール―アセタール共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール
―ポリアセタール共重合体、ポリビニルアルコール―ポ
リブチラール共重合体、ポリビニルベンザール、ポリビ
ニルアルコール、エチレン無水マレイン酸共重合体、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポ
リオレフィン、などが挙げられるが中でもセルロースア
セテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル―酢酸
ビニル共重合体等の塩素含有共重合体、エチレン―酢酸
ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂が好
ましく用いられる。

【００７１】また、支持体と感熱層の接着力向上のため
アンカー剤として、例えばシランカップリング剤等の、
公知の接着剤を用いることができ、また有機チタネート
等も有効である。

【００７２】本発明において感熱層に含有されるシラン
カップリング剤としては非塩基性シランカップリング剤
が好ましく用いられ、特にビニル系、アクリル系、エポ
キシ系の各シランカップリング剤が好ましく用いられ
る。

【００７３】さらに、前記感熱層には、防腐剤、ハレー
ション防止染料、消泡剤、帯電防止剤、分散剤、乳化
剤、界面活性剤等の添加剤を適宜含有させても良い。

【００７４】特に、塗布性を向上させるためにフッ素系
界面活性剤を添加することは、好ましい。これらの添加
剤の添加量は通常全感熱層組成物に対して１０ｗｔ％以
下である。

【００７５】また、シリコーンゴム層に付加型シリコー
ンゴムを使用する場合には感熱層とシリコーンゴム層の
接着性を向上させる目的でエチレン性不飽和結合を有す
る化合物を添加することができる。エチレン性不飽和結
合を有する化合物としては、下記の化合物が挙げられ、
中でもエポキシアクリレート類が特に好ましい。エチレ
ン性不飽和結合を有する化合物の使用量は、全感熱層組
成物に対して０．５から３０重量％が好ましい。

【００７６】（１）多官能水酸基含有化合物とアクリル
酸、メタクリル酸のエステル化物。

【００７７】（２）エポキシ化合物とアクリル酸、メタ
クリル酸あるいはグリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートを反応させたエポキシアクリレート類。

【００７８】（３）アミン化合物とグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートあるいはアクリル酸ク
ロライド、メタクリル酸クロライドを反応させたもの。

【００７９】（４）カルボキシル基を有する化合物とグ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートを反
応させたもの。

【００８０】（５）ウレタンアクリレート類 上記の１分子中にエチレン性不飽和二重結合を２個以上
有する化合物はそれぞれ単独でも使用できるし、２種以
上を混合して使用することもできる。

【００８１】さらに場合によっては、上層の付加型シリ
コーンゴム層との接着性を向上させるために、シリカ粉
末や、表面を（メタ）アクリロイル基やアリル基含有シ
ランカップリング剤で処理した疎水性シリカ粉末を、全
感熱層組成物に対して２０重量％以下の量で添加しても
良い。

【００８２】上記の感熱層を形成するための組成物は、
ＤＭＦ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジオキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、プ
ロピオン酸メチル、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、アセトン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール等の適当な有機溶剤に溶解させ
ることによって組成物溶液として調整される。かかる組
成物溶液を基板上に均一に塗布し必要な温度で必要な時
間加熱することにより、感熱層が形成される。

【００８３】このようにして得られる感熱層の物性に関
しては、得られる印刷版の印刷特性の観点から、その物
性が特定の範囲にあることが好ましい。この様な物性と
しては引張特性、その中でも引張時の初期弾性率を代表
として挙げることが出来る。具体的には、印刷版におけ
る感熱層の引張時の初期弾性率が７ｋｇｆ／ｍｍ²〜７
８ｋｇｆ／ｍｍ²の範囲、さらには１０ｋｇｆ／ｍｍ²〜
６５ｋｇｆ／ｍｍ²の範囲にあることが好ましい。

【００８４】感熱層の初期弾性率を以上のような範囲に
設定することにより、印刷版としての特性、特に耐刷性
を向上させることが出来る。逆に、初期弾性率が７ｋｇ
ｆ／ｍｍ²未満である場合には画線部を形成する感熱層
がベタ着き易くなるため印刷時にヒッキーが発生し易く
なる。また、初期弾性率が７８ｋｇｆ／ｍｍ²以上であ
る場合には、印刷時に加わる繰り返し応力により感熱層
とシリコーンゴム層との接着界面で破壊が起こりやすく
なり、耐刷性低下の原因となるためである。

【００８５】感熱層の厚さは乾燥後の被覆層にして０.
１〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは１〜７ｇ
／ｍ²である。厚さが０.１ｇ／ｍ²よりも薄いと印刷版
の耐刷性が低下する傾向にあり、好ましくなく、１０ｇ
／ｍ²よりも厚いと稀釈溶剤を揮散させるために時間が
かかり、生産性の点で不利となるため上記の範囲が好ま
しい。

【００８６】また、感熱層を金属薄膜とする場合には、
蒸着や、スパッタリングが出来る物であれば特に限定さ
れない。金属の膜厚は１０００オングストローム以下で
あることが好ましく、２０〜２００オングストロームの
範囲であると、高感度となり特に好ましい。

【００８７】具体的には、好ましい金属として、ゲルマ
ニウム、チタン、アルミ、ビスマス、ニッケル、クロ
ム、テルル、スズ、タングステン、アンチモン、ガリウ
ム、ポロニウム、セレン、マグネシウム、亜鉛、鉄等が
あり、中でもゲルマニウム、テルル、スズ、アンチモ
ン、ガリウム、ビスマス、チタン、亜鉛がより好まし
い。また、これらの金属のアロイを使用することも、融
点を低下させ、印刷版としての感度向上に有効である。

【００８８】次にシリコーンゴム層について説明する。
本発明においてシリコーンゴム層には、従来の水なし平
版において使用されるシリコーンゴム組成物をすべて使
用することができる。架橋方法としては、縮合型のもの
でも、付加型のものでもよい。

【００８９】このようなシリコーンゴム層は線状オルガ
ノシロキサン（好ましくはジメチルポリシロキサン）を
まばらに架橋することにより得られるものであり、代表
的なシリコーンゴム層は、次式（Ｉ）に示すような繰り
返し単位を有するものである。

【００９０】

【化１】 （ここでｎは２以上の整数である。Ｒは炭素数１〜１０
のアルキル、アリール、あるいはシアノアルキル基であ
る。全体のＲの４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲ
ン化ビニル、ハロゲン化フェニルであり、Ｒの６０％以
上がメチル基であるものが好ましい。また、鎖末端もし
くは側鎖の形で分子鎖中に少なくとも一つ以上の水酸基
を有する。） また、本発明においてシリコーンゴム層はシランカップ
リング剤を含有することが好ましい。

【００９１】シランカップリング剤の具体例としては、
ビニルシラン、（メタ）アクリロイルシラン、エポキシ
シラン、アミノシラン、メルカプトシラン、クロロシラ
ン等公知のものが全て使用できるが、なかでも（メタ）
アクリロイルシラン、エポキシシラン、アミノシラン、
メルカプトシランなどが挙げられる。

【００９２】これらのシランカップリング剤は、シリコ
ーンゴム層組成物の固形分に対し、０.１〜５重量％の
比率で使用することが好ましく、さらに好ましくは０.
５〜３重量％である。

【００９３】これら、シリコーンゴム層の膜厚は０．５
〜５０ｇ／ｍ²が好ましく、さらに好ましくは０．５〜
１０ｇ／ｍ²である。膜厚が０．５ｇ／ｍ²よりも小さい
場合には印刷版のインキ反撥性が低下しやすく、５０ｇ
／ｍ²よりも大きい場合には、経済的見地から不利であ
る。

【００９４】以上説明したようにして構成された水なし
平版印刷版原版の表面のシリコーンゴム層を保護するな
どの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレ−ンまたは
凹凸処理した薄い保護フィルムをラミネ−トしたり、特
開平５―３２３５８８号公報に記載の現像溶媒に溶解す
るような、ポリマーの塗膜を形成することも可能であ
る。

【００９５】特に、保護フィルムをラミネートした場合
には、保護フィルム上からレーザ露光を行い、その後保
護フィルムを剥離することによって印刷版上にパターン
を形成する、いわゆる剥離現像を行うことによって印刷
版を作成することも可能である。次に、本発明における
水なし平版印刷版の製造方法について説明する。

【００９６】基板上に、リバースルーコーター、エアー
ナイフコーター、メーヤバーコータなどの通常のコータ
あるいはホエラーのような回転塗布装置を用い、必要に
応じて断熱層組成物を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥
し架橋硬化させる。次いで感熱層を構成すべき組成物溶
液を塗布乾燥する。さらにシリコーンゴム組成物を同様
な方法で塗布し、５０〜１５０℃の温度で数分間熱処理
しゴム硬化させてシリコーンゴム層を形成する。そし
て、必要に応じて保護フィルムをラミネートするかある
いは、保護層を形成する。

【００９７】このようにして得られた直描型水なし平版
印刷版原版を、保護フィルムを剥離してからまたは、保
護フィルム上からレーザ光で画像状に露光する。

【００９８】露光には通常レーザ光が使用されるが、こ
の時の光源としては、発振波長が３００ｎｍ〜１５００
ｎｍの範囲にあるＡｒイオンレーザ、Ｋｒイオンレー
ザ、Ｈｅ―Ｎｅレーザ、Ｈｅ―Ｃｄレーザ、ルビーレー
ザ、ガラスレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、チタ
ンサファイアレーザ、色素レーザ、窒素レーザ、金属蒸
気レーザ等の種々のレーザが使用できる。なかでも、半
導体レーザは近年の技術的進歩により、小型化し、経済
的にも他のレーザ光源よりも有利であるので、好まし
い。

【００９９】上記の方法で露光された、直描型水なし平
版印刷版は必要に応じて、剥離現像、または通常の溶剤
現像処理される。

【０１００】本発明で用いられる現像液としては、例え
ば水や、水に下記の極性溶媒を添加したものや、脂肪族
炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類
などの少なくとも１種類以上の混合溶媒にアルコール
類、エーテル類、ケトン類、エステル類、カルボン酸等
の極性溶媒を少なくとも１種類添加したものが好ましく
用いられる。

【０１０１】また、現像液組成には、公知の界面活性剤
を添加することも自由に行われる。また、さらにアルカ
リ剤、例えば炭酸ナトリウム、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、ジグリコールアミン、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナト
リウムなどを添加することもできる。

【０１０２】また、これらの現像液にはクリスタルバイ
オレット、ビクトリピュアブルー、アストラゾンレッド
などの公知の塩基性染料、酸性染料、油溶性染料を添加
して現像と同時に画像部の染色化を行うことができる。

【０１０３】現像する際には、これらの現像液を、不織
布、脱脂綿、布、スポンジ等に含浸させて、版面を拭き
取ることによって、現像することができる。

【０１０４】また、現像には特開昭６３―１６３３５７
に記載されているような自動現像機を用い、上記の現像
液で版面を前処理した後に水道水などでシャワーしなが
ら回転ブラシで版面を擦ることによって、好適に現像す
ることができる。

【０１０５】上記の現像液に代えて、温水や水蒸気を版
面に噴射することによっても現像が可能である。

【０１０６】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく
説明するがこれらに限定されるものではない。

【０１０７】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に
説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定さ
れるものではない。

【０１０８】実施例１〜４、比較例１ 支持体として８０μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム“ルミラー”（東レ（株）製）に表１に記載され
る如く雰囲気ガスに空気を用いて、ＫＮＩパワーシステ
ム社製コロナ表面処理機Ｒ８−８によりコロナ放電処理
を施し、支持体−１〜支持体−４を形成した。

【０１０９】

【表１】 なお、比較支持体として、無処理の支持体を比較支持体
−１とした。以上のように形成された支持体−１〜支持
体−４および比較支持体−１に、下記の組成の感熱性組
成物１を塗布し、１３０℃で１分間乾燥し、膜厚１ｇ／
ｍ²の感熱層を形成した。

【０１１０】 ＜感熱性組成物１＞ （ａ）ニトロセルロース 粘度１／２秒、窒素含有量１１.０％ “Ｂｅｒｇｅ ｒ ａｃ ＮＣ”（エス・エヌ・ピー・イージャパン（株）製） ２４重量部 （ｂ）カーボンブラック ３０重量部 （ｃ）ポリウレタン “サンプレン”ＬＱ−Ｔ１３３１（三洋化成工業（株）製 ） ３０重量部 （ｄ）変性エポキシ樹脂 “エポキー”８０３（三井東圧化学（株）製） １５重量部 （ｅ）エポキシアクリレート “デナコールアクリレート”ＤＡ−３１４ （ナガセ化成工業（株）製） １５重量部 （ｆ）ジチレントリアミン ５重量部 （ｇ）メチルイソブチルケトン ６００重量部 続いて、感熱層の上に次の組成を有するシリコーンゴム
溶液１を塗布し、１２０℃で２分間乾燥し、厚さ２ｇ／
ｍ²のシリコーンゴム層を形成した。

【０１１１】 ＜シリコーンゴム溶液１＞ （ａ）ポリジメチルシロキサン １００重量部 （ｂ）ハイドロジェンシロキサン １２重量部 （ｃ）白金触媒 ０.２重量部 （ｄ）硬化遅延剤 ２重量部 （ｅ）イソパラフィン系炭化水素 アイソパーＥ（エクソン化学（株）製） 上記のようにして得られた積層板に、厚さ８μｍのポリ
エステルフィルム“ルミラー”（東レ（株）製）をカレ
ンダーローラーを用いてラミネートし、直描型水なし平
版印刷版原版を得た。

【０１１２】その後、この印刷版原版をドラムに装着
し、半導体レーザー（出力１Ｗ、波長８３０ｎｍ、ＴＥ
Ｋ（株）製）を用いて、レーザー出力４８０ｍＷ、ビー
ム直径２０μｍ、露光時間１０μｓでパルス露光を行っ
た。

【０１１３】続いて、下記の組成を有する現像液を含浸
させた木綿パットで擦り、露光部のシリコーンゴム層の
み剥離し現像を行った。

【０１１４】 ＜現像液＞ （ａ）水 ８０重量部 （ｂ）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル ２０重量部 耐刷性の評価は、得られた刷版を４色印刷機KOMORI SPR
INT 425BP（コモリコーポレーション（株）製）に取り
付け、水なし平版用インキ（ドライオカラーＮＳＩ 藍
大日本インキ化学工業（株）製）を使用してコート紙
に印刷を行い、非画像部のシリコーンゴム層がピンホー
ル状に剥離して紙面に汚れが発生するまでの印刷枚数を
耐刷性の指標とした。

【０１１５】耐擦り性の評価は、６×６ｃｍに切ったハ
イゼガーゼを３枚重ね、ハイゼガーゼにアイソパーＥを
染み込ませ、その上に５×５×２.５ｃｍの直方体（鉄
製、約５００ｇ）を載せ、印刷版を３０００往復擦っ
た。テスト後の版面を目視観察して、版面に傷が全くな
い場合を○、版面に傷が見られる場合を△、版面に剥が
れが見られる場合を×とした。

【０１１６】実施例５ 支持体−３に、下記の組成の断熱層組成物を塗布し、８
０℃で２分間乾燥し、２ｇ／ｍ²の断熱層を形成した。

【０１１７】 ＜断熱層組成物＞ （ａ）４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート １０重量部 （ｂ）グリシジルエーテル “エポライト”３００２ （共栄社油脂化学工業（株）製） ５重量部 （ｃ）水酸基含有ポリウレタン樹脂 “サンプレン”ＩＢ−１０４ （三洋化成工業（株）製） １０重量部 （ｄ）酸化チタン １０重量部 （ｅ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド １５５重量部 （ｆ）テトラヒドロフラン ７００重量部 以下は、実施例１と同様にして感熱性組成物１、シリコ
ーンゴム溶液１を塗布し、直描型水なし平版印刷版原版
を得た。得られた原版は、実施例１と同様の評価を行っ
た。

【０１１８】実施例６ 実施例５と同様に断熱層を形成した後、該断熱層に雰囲
気ガスに空気を用いて、ＫＮＩパワーシステム社製コロ
ナ表面処理機Ｒ８−８によりコロナ放電処理（１００W/
m²/min）を施した。以下は、実施例１と同様にして感熱
性組成物１、シリコーンゴム溶液１を塗布し、直描型水
なし平版印刷版原版を得た。得られた原版は、実施例１
と同様の評価を行った。

【０１１９】実施例７ 支持体−３に下記組成の感熱層組成物２を塗布し、１３
０℃で２分間乾燥し、２ｇ／ｍ²の感熱層を形成した。

【０１２０】 ＜感熱性組成物２＞ （ａ）SPRIT NIGROSINE SJ（Dye Specialities,INC.） ５重量部 （ｂ）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシシラン “ＴＳＬ”８３４０（東芝シリコーン（株）製） ５重量部 （ｃ）アルミニウムモノアセチルアセトネートビスエチルアセトアセテート “アルミキレート”Ｄ（川研ファインケミカル（株）製） ３０重量部 （ｄ）レゾール樹脂 “スミラック”ＰＣ−１（住友デュレス（株）製） ７０重量部 （ｅ）ポリウレタン樹脂 “サンプレン”ＬＱ−９０９Ｌ（三洋化成工業（株）製） ２０重量部 （ｆ）テトラヒドロフラン ８７５重量部 続いて、感熱層の上に次の組成を有するシリコーンゴム
溶液２を塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、厚さ２ｇ／
ｍ²のシリコーンゴム層を形成した。

【０１２１】 ＜シリコーンゴム溶液２＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重合度７７０）１００重量部 （ｂ）両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメチルシロキサン ） 共重合体 ＳｉＨ基数／分子量＝０.６９mol/g） “ＨＭＳ−５０１”（チッソ（株）製） ４重量部 （ｃ）オレフィン配位白金 ０.０２重量部 （ｄ）反応抑制剤 “ＢＹ２４−８０８” （ダウコーニングシリコーン（株）製） ０.３重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製） １０００重量部 以下は、実施例１と同様にして直描型水なし平版印刷版
原版を得た。得られた原版は、実施例１と同様の評価を
行った。

【０１２２】実施例８ 実施例５と同様に断熱層を形成した後、実施例７と同様
にして感熱性組成物２、シリコーンゴム溶液２を塗布
し、直描型水なし平版印刷版原版を得た。得られた原版
は、実施例１と同様の評価を行った。

【０１２３】実施例９ 支持体−３に、蒸着によりゲルマニウムの金属薄膜（１
００オングストローム）を形成した。以下は、実施例７
と同様にしてシリコーンゴム溶液２を塗布し、直描型水
なし平版印刷版原版を得た。得られた原版は、実施例１
と同様の評価を行った。 実施例１０ 支持体−３に、蒸着によりチタンの金属薄膜（１００オ
ングストローム）を形成した。以下は、実施例７と同様
にしてシリコーンゴム溶液２を塗布し、直描型水なし平
版印刷版原版を得た。得られた原版は、実施例１と同様
の評価を行った。

【０１２４】比較例２ 比較支持体−１の上に実施例５と同じ断熱層組成物を塗
布し、断熱層を形成した。以下は、実施例１と同様にし
て感熱性組成物１、シリコーンゴム溶液１を塗布し、直
描型水なし平版印刷版原版を得た。得られた原版は、実
施例１と同様の評価を行った。

【０１２５】比較例３ 比較例２において、断熱層中にγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン“ＴＳＬ”８３５０（東芝シリコ
ーン（株）製）を５重量部添加した以外は全く同様にし
て直描型水なし平版印刷版原版を得た。得られた原版
は、実施例１と同様の評価を行った。

【０１２６】比較例４ 比較例１において、感熱層組成物１の代わりに感熱性組
成物２を、シリコーンゴム溶液１の代わりにシリコーン
ゴム溶液２を用いた以外は全く同様にして直描型水なし
平版印刷版原版を得た。得られた原版は、実施例１と同
様の評価を行った。

【０１２７】次にその結果を表２に示す。

【０１２８】

【表２】 表２から明らかなように、本発明である実施例１から８
では、耐擦り性が向上する。また、耐刷力では、比較例
３が３２０００枚であるのに対して、本発明では４００
００枚〜５００００枚である。

【０１２９】

【発明の効果】本発明は、プラスチックフィルム支持体
の表面をコロナ放電処理することにより、得られた印刷
版は、プラスチックフィルムを支持体とした場合でも耐
刷力が良好で、かつシリコーンゴム層が傷付き難いとい
う優れた効果を有する水なし平版印刷版が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基板上に少なくとも感熱層およびシリコー
   ンゴム層をこの順に有する直描型水なし平版印刷版原版
   において、基板がコロナ放電処理を施されていることを
   特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。
2. 【請求項２】該基板と該感熱層の間に断熱層を有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の直描型水なし平版印刷版
   原版。
3. 【請求項３】該断熱層がコロナ放電処理を施されている
   ことを特徴とする請求項２記載の直描型水なし平版印刷
   版原版。