JPH11227409A - 空気入りタイヤ - Google Patents
空気入りタイヤInfo
- Publication number
- JPH11227409A JPH11227409A JP10305686A JP30568698A JPH11227409A JP H11227409 A JPH11227409 A JP H11227409A JP 10305686 A JP10305686 A JP 10305686A JP 30568698 A JP30568698 A JP 30568698A JP H11227409 A JPH11227409 A JP H11227409A
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- JP
- Japan
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- weight
- rubber
- parts
- pneumatic tire
- vulcanization accelerator
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 グリップ性能を損なうことなく、低発熱性能
を改良し、生産性に優れた空気入りタイヤを提供する。 【解決手段】 トレッド層からなる空気入りタイヤであ
って、該トレッド層のゴム組成物が、スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）及びエチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択され
るゴムを５０重量部以上含まないジエン系ゴム成分１０
０重量部に対して、白色充填材を１５重量部以上含有
し、かつ下記一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤をゴム
成分１００重量部に対して、０．２〜５．０重量部を含
む。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を表
す。このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれ
でもよい。）
を改良し、生産性に優れた空気入りタイヤを提供する。 【解決手段】 トレッド層からなる空気入りタイヤであ
って、該トレッド層のゴム組成物が、スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）及びエチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択され
るゴムを５０重量部以上含まないジエン系ゴム成分１０
０重量部に対して、白色充填材を１５重量部以上含有
し、かつ下記一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤をゴム
成分１００重量部に対して、０．２〜５．０重量部を含
む。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を表
す。このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれ
でもよい。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は白色充填材をトレッ
ド部に用いた空気入りタイヤに関し、詳しくは空気入り
タイヤの生産性を向上する技術に関する。
ド部に用いた空気入りタイヤに関し、詳しくは空気入り
タイヤの生産性を向上する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、省エネルギ−、省資源の社会的要
請のもと自動車の燃料消費を節約するめにタイヤの転が
り抵抗を低減する研究がなされている。タイヤの転がり
抵抗はタイヤの発熱性を小さくすることにより低減する
ことができるが、これは走行中のタイヤの温度を低減す
ることにもなり、特に大型タイヤにおいてはタイヤの耐
久性を向上することにも通ずる。
請のもと自動車の燃料消費を節約するめにタイヤの転が
り抵抗を低減する研究がなされている。タイヤの転がり
抵抗はタイヤの発熱性を小さくすることにより低減する
ことができるが、これは走行中のタイヤの温度を低減す
ることにもなり、特に大型タイヤにおいてはタイヤの耐
久性を向上することにも通ずる。
【０００３】タイヤの発熱性を小さくするためにはトレ
ッドゴムとしてヒステリシスロス、の小さいゴム組成物
を用いれば良いことは一般的に知られている。しかしな
がらヒステリシスロスの小さいゴム組成物をトレッドゴ
ムに用いると、道路とのグリップ性能、特に湿潤路面上
でのグリップ性能が低下する傾向にあり、安全上好まし
くない。そこで低発熱性能とグリップ性能の両立が求め
られている。
ッドゴムとしてヒステリシスロス、の小さいゴム組成物
を用いれば良いことは一般的に知られている。しかしな
がらヒステリシスロスの小さいゴム組成物をトレッドゴ
ムに用いると、道路とのグリップ性能、特に湿潤路面上
でのグリップ性能が低下する傾向にあり、安全上好まし
くない。そこで低発熱性能とグリップ性能の両立が求め
られている。
【０００４】上記要求に対して、白色充填材、特にシリ
カまたは水酸化アルミニウムを配合したゴム組成物をト
レッドに用いると、低発熱性能とグリップ性能を高度に
両立するタイヤが得られることが知られている。
カまたは水酸化アルミニウムを配合したゴム組成物をト
レッドに用いると、低発熱性能とグリップ性能を高度に
両立するタイヤが得られることが知られている。
【０００５】ところが白色充填材を配合したゴム組成物
は加硫速度が遅いことが多く加硫生産性上問題となる。
特にこれを空気入りタイヤのトレッドに用いようとする
場合、トレッド部は未加硫タイヤの部位のなかで最もゲ
ージが厚いことが多く、この部分の加硫速度によって加
硫生産性が決定される場合が多いため、加硫生産性が犠
牲になることがあった。また、トレッドの内部まで充分
に加硫しようとすると熱伝導性の悪さのためトレッドの
表面は過加硫（オ−バ−キュア）の状態となり物性が低
下するといった問題があった。
は加硫速度が遅いことが多く加硫生産性上問題となる。
特にこれを空気入りタイヤのトレッドに用いようとする
場合、トレッド部は未加硫タイヤの部位のなかで最もゲ
ージが厚いことが多く、この部分の加硫速度によって加
硫生産性が決定される場合が多いため、加硫生産性が犠
牲になることがあった。また、トレッドの内部まで充分
に加硫しようとすると熱伝導性の悪さのためトレッドの
表面は過加硫（オ−バ−キュア）の状態となり物性が低
下するといった問題があった。
【０００６】特に低発熱性が重要なタイヤや耐久性が重
要な大型タイヤでは天然ゴムやブタジエンゴムが主体の
配合が多く用いられるが、これらの配合は過加硫時の物
性低下が大きく、低発熱性で、加硫速度が速く、過加硫
時の物性低下が少ないタイヤトレッドゴムが求められて
いた。
要な大型タイヤでは天然ゴムやブタジエンゴムが主体の
配合が多く用いられるが、これらの配合は過加硫時の物
性低下が大きく、低発熱性で、加硫速度が速く、過加硫
時の物性低下が少ないタイヤトレッドゴムが求められて
いた。
【０００７】これらの問題に対して種々の検討がなされ
てきたが、ゴム用の配合剤に関してはシリカとチオホス
ホリル化合物の併用によるゴム組成物の物性向上につい
て、ラバーケミストリー アンド テクノロジー ６７
巻 ６７２−６８６ペ−ジに記載があるがこれは本発明
で使用する特定の金属塩についての記述もなく、タイヤ
への適用に関する記述もなく、上記のような低発熱性、
高グリップ性能、高生産性等のタイヤの要求特性に対し
て、検討もなく、教唆もない。
てきたが、ゴム用の配合剤に関してはシリカとチオホス
ホリル化合物の併用によるゴム組成物の物性向上につい
て、ラバーケミストリー アンド テクノロジー ６７
巻 ６７２−６８６ペ−ジに記載があるがこれは本発明
で使用する特定の金属塩についての記述もなく、タイヤ
への適用に関する記述もなく、上記のような低発熱性、
高グリップ性能、高生産性等のタイヤの要求特性に対し
て、検討もなく、教唆もない。
【０００８】また、米国特許第３，４２６，００３号に
はブチルゴム用の加硫剤の組み合わせとしてジチオリン
酸亜鉛とチウラム化合物の併用が記載されているが、こ
れは天然ゴムやブタジエンゴムが主体ではなく、本発明
で必須である白色充填材の記述もない。
はブチルゴム用の加硫剤の組み合わせとしてジチオリン
酸亜鉛とチウラム化合物の併用が記載されているが、こ
れは天然ゴムやブタジエンゴムが主体ではなく、本発明
で必須である白色充填材の記述もない。
【０００９】更に英国特許第１，２８８，６１６号には
ジチオリン酸亜鉛と白色充填材の併用により変色性を改
良する記載があるが、上記のようなタイヤの各種要求特
性に関する検討も、示唆もない。
ジチオリン酸亜鉛と白色充填材の併用により変色性を改
良する記載があるが、上記のようなタイヤの各種要求特
性に関する検討も、示唆もない。
【００１０】また特開昭４７−９４８８号にはジエン系
ゴム成分、特定のジラジカルジチオホスフェート、公知
の加硫促進剤及び硫黄からなるゴム混合物を加硫する方
法が開示されている。得られた加硫物は熱老化防止性に
優れていると記載されている。しかし、このゴム混合物
にはシリカのような白色充填材を実質的に含んでいない
し、またこのゴム組成物を用いたタイヤの検討もなされ
ていないし、上記のようなタイヤの要求特性に関する記
載もなく、これらのことについて教唆もない。
ゴム成分、特定のジラジカルジチオホスフェート、公知
の加硫促進剤及び硫黄からなるゴム混合物を加硫する方
法が開示されている。得られた加硫物は熱老化防止性に
優れていると記載されている。しかし、このゴム混合物
にはシリカのような白色充填材を実質的に含んでいない
し、またこのゴム組成物を用いたタイヤの検討もなされ
ていないし、上記のようなタイヤの要求特性に関する記
載もなく、これらのことについて教唆もない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事実
に鑑みてなされたもので、本発明の目的は、低発熱性能
と耐久性及びグリップ性能を高度に両立し、かつ生産性
の良い空気入りタイヤを提供することにある。
に鑑みてなされたもので、本発明の目的は、低発熱性能
と耐久性及びグリップ性能を高度に両立し、かつ生産性
の良い空気入りタイヤを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、トレッド
ゴムに配合されるポリマーや各種配合剤に着目し、鋭意
検討の結果、下記の手段によって、課題が解決できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
ゴムに配合されるポリマーや各種配合剤に着目し、鋭意
検討の結果、下記の手段によって、課題が解決できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】すなわち、（１）本発明の空気入りタイヤ
は、トレッド層を有する空気入りタイヤであって、該ト
レッド層のゴム組成物が、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）及びエチレンプロピ
レンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択されるゴムを
５０重量部以上含まないジエン系ゴム成分１００重量部
に対して、白色充填材を１５重量部以上含有し、かつ下
記一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤をゴム成分１００
重量部に対して、０．２〜５．０重量部を含むことから
なることを特徴とする。
は、トレッド層を有する空気入りタイヤであって、該ト
レッド層のゴム組成物が、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）及びエチレンプロピ
レンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択されるゴムを
５０重量部以上含まないジエン系ゴム成分１００重量部
に対して、白色充填材を１５重量部以上含有し、かつ下
記一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤をゴム成分１００
重量部に対して、０．２〜５．０重量部を含むことから
なることを特徴とする。
【００１４】
【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を表
す。このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれ
でもよい。） （２）前記（１）項において、前記ジエン系ゴム成分１
００重量部中の天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）の合計量は５０重量部
以上であることが好ましい。 （３）前記（１）項において、前記一般式（Ｉ）で表さ
れる加硫促進剤は下記式（II）で表される加硫促進剤で
あることが好ましい。
０のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を表
す。このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれ
でもよい。） （２）前記（１）項において、前記ジエン系ゴム成分１
００重量部中の天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）の合計量は５０重量部
以上であることが好ましい。 （３）前記（１）項において、前記一般式（Ｉ）で表さ
れる加硫促進剤は下記式（II）で表される加硫促進剤で
あることが好ましい。
【００１５】
【化４】 （４）前記（１）項において、前記ゴム組成物中の白色
充填材はシリカ又は水酸化アルミニウムであることが好
ましい。 （５）前記（１）項において、前記白色充填材の含有量
はゴム成分１００重量部に対して、１５〜８５重量部で
あることが好ましい。 （６）前記（４）項において、シランカップリング剤は
シリカ配合量に対して、１〜１５重量％含まれることが
好ましい。 （７）前記（１）項において、前記ゴム組成物が、前記
一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤をゴム成分１００重
量部に対して、０．２〜２．０重量部を含むことが好ま
しい。 （８）前記（１）項において、前記ゴム組成物は前記一
般式（Ｉ）で表される加硫促進剤及びベンゾチアゾール
単位を含む加硫促進剤を含有し、該ゴム組成物に含まれ
るベンゾチアゾール単位のモル量が一般式（Ｉ）で表さ
れる加硫促進剤のモル量の１／２以上であることが好ま
しい。 （９）前記（８）項において、前記ベンゾチアゾール単
位を含有する加硫促進剤がメルカプトベンゾチアゾー
ル、ジベンゾチアゾリルジスルフィド、ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド及びベンゾチアゾリルスルフェンイ
ミドからなる群より選択される少なくとも１つの化合物
であることが好ましい。 （１０）前記（８）項において、前記ベンゾチアゾール
単位を含有する加硫促進剤がアルキル化メルカプトベン
ゾチアゾール、ビス（アルキル化ベンゾチアゾリル）ジ
スルフィド、アルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド及びアルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンイミド
からなる群より選択される少なくとも１つの化合物であ
ることが好ましい。
充填材はシリカ又は水酸化アルミニウムであることが好
ましい。 （５）前記（１）項において、前記白色充填材の含有量
はゴム成分１００重量部に対して、１５〜８５重量部で
あることが好ましい。 （６）前記（４）項において、シランカップリング剤は
シリカ配合量に対して、１〜１５重量％含まれることが
好ましい。 （７）前記（１）項において、前記ゴム組成物が、前記
一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤をゴム成分１００重
量部に対して、０．２〜２．０重量部を含むことが好ま
しい。 （８）前記（１）項において、前記ゴム組成物は前記一
般式（Ｉ）で表される加硫促進剤及びベンゾチアゾール
単位を含む加硫促進剤を含有し、該ゴム組成物に含まれ
るベンゾチアゾール単位のモル量が一般式（Ｉ）で表さ
れる加硫促進剤のモル量の１／２以上であることが好ま
しい。 （９）前記（８）項において、前記ベンゾチアゾール単
位を含有する加硫促進剤がメルカプトベンゾチアゾー
ル、ジベンゾチアゾリルジスルフィド、ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド及びベンゾチアゾリルスルフェンイ
ミドからなる群より選択される少なくとも１つの化合物
であることが好ましい。 （１０）前記（８）項において、前記ベンゾチアゾール
単位を含有する加硫促進剤がアルキル化メルカプトベン
ゾチアゾール、ビス（アルキル化ベンゾチアゾリル）ジ
スルフィド、アルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド及びアルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンイミド
からなる群より選択される少なくとも１つの化合物であ
ることが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の空気入りタイヤのトレッ
ド層のゴム組成物に用いられるジエン系ゴム成分として
は天然ゴム（ＮＲ）、合成ゴム、例えばスチレン−ブタ
エンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジ
エンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ハロゲン化ブチルゴム
を含む）（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
ＤＭ）等を挙げることができるが、ＳＢＲ、ＩＩＲ及び
／又はＥＰＤＭをジエン系ゴム成分１００重量部中に５
０重量部以上含まないことが本発明では必要である。ゴ
ム成分は単独で使用してもよいし二種以上のブレンドで
使用してもよい。ＳＢＲ、ＩＩＲ及び／又はＥＰＤＭを
５０重量部以上含むと、低発熱性能が大きく損なわれる
ため好ましくない。また、低発熱性及び耐久性の観点か
ら、ゴム成分１００重量部中のＮＲ、ＩＲ及びＢＲの合
計量が５０重量部以上であることが好ましい。
ド層のゴム組成物に用いられるジエン系ゴム成分として
は天然ゴム（ＮＲ）、合成ゴム、例えばスチレン−ブタ
エンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジ
エンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ハロゲン化ブチルゴム
を含む）（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
ＤＭ）等を挙げることができるが、ＳＢＲ、ＩＩＲ及び
／又はＥＰＤＭをジエン系ゴム成分１００重量部中に５
０重量部以上含まないことが本発明では必要である。ゴ
ム成分は単独で使用してもよいし二種以上のブレンドで
使用してもよい。ＳＢＲ、ＩＩＲ及び／又はＥＰＤＭを
５０重量部以上含むと、低発熱性能が大きく損なわれる
ため好ましくない。また、低発熱性及び耐久性の観点か
ら、ゴム成分１００重量部中のＮＲ、ＩＲ及びＢＲの合
計量が５０重量部以上であることが好ましい。
【００１７】また、本発明の空気入りタイヤのトレッド
層のゴム組成物は前記一般式（Ｉ）で表される加硫促進
剤をゴム成分１００重量部に対して、０．２〜５．０重
量部、好ましくは０．２〜２．０重量部含むことが必要
である。０．２重量部未満では加硫速度向上効果が低
く、５．０重量部を越えて配合しても、効果のさらなる
向上は認められず、経済的な観点からもこれ以上の増量
は効果的ではない。
層のゴム組成物は前記一般式（Ｉ）で表される加硫促進
剤をゴム成分１００重量部に対して、０．２〜５．０重
量部、好ましくは０．２〜２．０重量部含むことが必要
である。０．２重量部未満では加硫速度向上効果が低
く、５．０重量部を越えて配合しても、効果のさらなる
向上は認められず、経済的な観点からもこれ以上の増量
は効果的ではない。
【００１８】本発明に用いられる加硫促進剤の前記一般
式（Ｉ）で表されるジチオリン酸亜鉛塩のＲ1 及びＲ2
はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭
素数６〜１０のアリール基であり、このアルキル基は直
鎖状、分枝鎖状、環状のいずれでもよい。中でも、Ｒ1
及びＲ2 は前記式（ＩＩ）に示すような、炭素数３〜４
のアルキル基が好ましい。炭素数が２以下のアルキル基
を有するジチオリン酸亜鉛塩はゴムへの溶解性が低下す
る傾向があり、炭素数が５以上では効果のさらなる向上
が得られず、経済的な観点からもこれ以上の増量は必ず
しも効果的ではない。
式（Ｉ）で表されるジチオリン酸亜鉛塩のＲ1 及びＲ2
はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭
素数６〜１０のアリール基であり、このアルキル基は直
鎖状、分枝鎖状、環状のいずれでもよい。中でも、Ｒ1
及びＲ2 は前記式（ＩＩ）に示すような、炭素数３〜４
のアルキル基が好ましい。炭素数が２以下のアルキル基
を有するジチオリン酸亜鉛塩はゴムへの溶解性が低下す
る傾向があり、炭素数が５以上では効果のさらなる向上
が得られず、経済的な観点からもこれ以上の増量は必ず
しも効果的ではない。
【００１９】これらの加硫促進剤としては、例えばＯ，
Ｏ’−ジプロピルジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジイソ
プロピルジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｎ−ブチル
ジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｓｅｃ−ブチルジチ
オリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｔ−ブチルジチオリン酸
亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジフェニルジチオリン酸亜鉛、Ｏ，
Ｏ’−ジシクロヘキシルジチオリン酸亜鉛等が挙げられ
る。中でも、Ｏ，Ｏ’−ジイソプロピルジチオリン酸亜
鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛が好ま
しい。これらの加硫促進剤は単独で、又は２種以上の混
合物で用いることができる。
Ｏ’−ジプロピルジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジイソ
プロピルジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｎ−ブチル
ジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｓｅｃ−ブチルジチ
オリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｔ−ブチルジチオリン酸
亜鉛、Ｏ，Ｏ’−ジフェニルジチオリン酸亜鉛、Ｏ，
Ｏ’−ジシクロヘキシルジチオリン酸亜鉛等が挙げられ
る。中でも、Ｏ，Ｏ’−ジイソプロピルジチオリン酸亜
鉛、Ｏ，Ｏ’−ジ−ｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛が好ま
しい。これらの加硫促進剤は単独で、又は２種以上の混
合物で用いることができる。
【００２０】本発明の空気入りタイヤのトレッドに用い
られるゴム組成物には白色充填材が必須である。
られるゴム組成物には白色充填材が必須である。
【００２１】白色充填材としては例えばシリカ、水酸化
アルミニウム、クレ−、タルク、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム等が挙げられるが、低発熱性能とグリップ
性能を高度に両立するものとしてはシリカ及び水酸化ア
ルミニウムが挙げられる。
アルミニウム、クレ−、タルク、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム等が挙げられるが、低発熱性能とグリップ
性能を高度に両立するものとしてはシリカ及び水酸化ア
ルミニウムが挙げられる。
【００２２】この白色充填材はゴム成分１００重量部に
対して１５重量部以上配合することが必要であり、１５
〜８５重量部の範囲が好ましい。１５重量部未満では低
発熱性能とグリップ性能の向上効果が十分でなく、８５
重量部を超えて配合するとゴムの粘度が高くなりすぎ作
業性が悪化するため好ましくない。また白色充填材は単
独で、又は２種以上の混合物で用いることができる。
対して１５重量部以上配合することが必要であり、１５
〜８５重量部の範囲が好ましい。１５重量部未満では低
発熱性能とグリップ性能の向上効果が十分でなく、８５
重量部を超えて配合するとゴムの粘度が高くなりすぎ作
業性が悪化するため好ましくない。また白色充填材は単
独で、又は２種以上の混合物で用いることができる。
【００２３】カ−ボンブラックも白色充填材と併用する
ことができるが、低発熱性能とグリップ性能を高度に両
立するためには白色充填材の含有量が、全充填材中の４
０重量％以上であることが好ましい。
ことができるが、低発熱性能とグリップ性能を高度に両
立するためには白色充填材の含有量が、全充填材中の４
０重量％以上であることが好ましい。
【００２４】本発明の空気入りタイヤのトレッドに用い
られるゴム組成物として、前記必須成分と共に通常使用
される、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ＷＡ
Ｘ、シランカップリング剤、加硫剤等の成分を本発明の
効果を損なわない範囲において適宜配合することができ
る。
られるゴム組成物として、前記必須成分と共に通常使用
される、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ＷＡ
Ｘ、シランカップリング剤、加硫剤等の成分を本発明の
効果を損なわない範囲において適宜配合することができ
る。
【００２５】本発明においては、白色充填材としてシリ
カが用いられる場合、シランカップリング剤を使用する
ことが好ましい。
カが用いられる場合、シランカップリング剤を使用する
ことが好ましい。
【００２６】シランカップリング剤として、例えばビス
（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスル
フィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）
テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メ
ルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロピ
ルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキ
シシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチ
ルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシ
シラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエ
トキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモ
イルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィ
ド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾール
テトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベ
ンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシ
リルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリ
メトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィ
ド、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等が挙げられ、中でもビス（３−トリエトキシシ
リルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランなどが好ましい。
（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスル
フィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）
テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メ
ルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロピ
ルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキ
シシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチ
ルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシ
シラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエ
トキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモ
イルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィ
ド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾール
テトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベ
ンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシ
リルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリ
メトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィ
ド、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等が挙げられ、中でもビス（３−トリエトキシシ
リルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランなどが好ましい。
【００２７】また、ビス（３−ジエトキシメチルシリル
プロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピル
ジメトキシメチルシラン、３−ニトロプロピルジメトキ
シメチルシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチル
シラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチ
ルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等
も挙げることができる。
プロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピル
ジメトキシメチルシラン、３−ニトロプロピルジメトキ
シメチルシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチル
シラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチ
ルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等
も挙げることができる。
【００２８】シランカップリング剤の配合量はシリカに
対し、１〜１５重量％が好ましく用いられ、さらに好ま
しくは５〜１２重量％である。シランカップリング剤の
配合量が１重量％未満ではカップリング効果が小さく、
１５重量％を越えるとゲル化を引き起こし好ましくな
い。
対し、１〜１５重量％が好ましく用いられ、さらに好ま
しくは５〜１２重量％である。シランカップリング剤の
配合量が１重量％未満ではカップリング効果が小さく、
１５重量％を越えるとゲル化を引き起こし好ましくな
い。
【００２９】加硫剤としては、硫黄及び硫黄のドナー等
が挙げられ、この使用量は、ゴム成分１００重量部に対
して硫黄分として０．５〜５．０重量部、好ましくは
０．５〜２重量部である。０．５重量部未満では加硫ゴ
ムの破壊強度、耐摩耗性が低下し、５．０重量部を越え
るとゴム弾性が損なわれる。
が挙げられ、この使用量は、ゴム成分１００重量部に対
して硫黄分として０．５〜５．０重量部、好ましくは
０．５〜２重量部である。０．５重量部未満では加硫ゴ
ムの破壊強度、耐摩耗性が低下し、５．０重量部を越え
るとゴム弾性が損なわれる。
【００３０】本発明の空気入りタイヤのトレッド層のゴ
ム組成物には加硫促進剤として前記一般式（Ｉ）で表さ
れる加硫促進剤の他にベンゾチアゾール単位を含む加硫
促進剤を含有し、前記ゴム組成物に含まれるベンゾチア
ゾール単位のモル量が一般式（Ｉ）で表される加硫促進
剤のモル量の１／２以上であることが好ましい。
ム組成物には加硫促進剤として前記一般式（Ｉ）で表さ
れる加硫促進剤の他にベンゾチアゾール単位を含む加硫
促進剤を含有し、前記ゴム組成物に含まれるベンゾチア
ゾール単位のモル量が一般式（Ｉ）で表される加硫促進
剤のモル量の１／２以上であることが好ましい。
【００３１】併用するベンゾチアゾールを含有する加硫
促進剤としては好ましくはメルカプトベンゾチアゾー
ル、アルキル化メルカプトベンゾチアゾール類、ジベン
ゾチアゾリルジスルフィド、ビスアルキル化ベンゾチア
ゾリルジスルフィド類、ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド類、アルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
類、ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類、アルキル化
ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類、好ましくはアル
キル化ベンゾチアゾリルスルフェンアミド類及び／又は
アルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類を挙げ
る事が出来る。
促進剤としては好ましくはメルカプトベンゾチアゾー
ル、アルキル化メルカプトベンゾチアゾール類、ジベン
ゾチアゾリルジスルフィド、ビスアルキル化ベンゾチア
ゾリルジスルフィド類、ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド類、アルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
類、ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類、アルキル化
ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類、好ましくはアル
キル化ベンゾチアゾリルスルフェンアミド類及び／又は
アルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類を挙げ
る事が出来る。
【００３２】具体的には、たとえば、メルカプトベンゾ
チアゾール、４−メチルメルカプトベンゾチアゾール、
４−エチルメルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジ
チオビスメルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチ
オビス（４−メチルメルカプトベンゾチアゾール）、
２，２’−ジチオビス（４−エチルメルカプトベンゾチ
アゾール）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
（４−メチルベンゾチアゾリルスルフェンアミド）、Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（４−エチルベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−
２−（４−メチルベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド）、Ｎ−シクロヘキシル−２−（４−エチルベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−（４−メチルベンゾチアゾリルスルフェ
ンイミド）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（４−エチル
ベンゾチアゾリルスルフェンイミド）、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−（４−メチルベンゾチアゾリルスル
フェンイミド）、Ｎ−シクロヘキシル−２−（４−エチ
ルベンゾチアゾリルスルフェンイミド）を挙げることが
出来る。中でも、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド
等が好ましい。
チアゾール、４−メチルメルカプトベンゾチアゾール、
４−エチルメルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジ
チオビスメルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチ
オビス（４−メチルメルカプトベンゾチアゾール）、
２，２’−ジチオビス（４−エチルメルカプトベンゾチ
アゾール）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
（４−メチルベンゾチアゾリルスルフェンアミド）、Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（４−エチルベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−
２−（４−メチルベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド）、Ｎ−シクロヘキシル−２−（４−エチルベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−（４−メチルベンゾチアゾリルスルフェ
ンイミド）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（４−エチル
ベンゾチアゾリルスルフェンイミド）、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−（４−メチルベンゾチアゾリルスル
フェンイミド）、Ｎ−シクロヘキシル−２−（４−エチ
ルベンゾチアゾリルスルフェンイミド）を挙げることが
出来る。中でも、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド
等が好ましい。
【００３３】ベンゾチアゾール単位の含有モル量が一般
式（Ｉ）で表される加硫促進剤の含有モル量の１／２未
満になると加硫速度の向上効果が小さく、長時間加硫せ
ざるを得ない為、生産性の向上効果が低下する。。
式（Ｉ）で表される加硫促進剤の含有モル量の１／２未
満になると加硫速度の向上効果が小さく、長時間加硫せ
ざるを得ない為、生産性の向上効果が低下する。。
【００３４】なお、亜鉛塩ではないジチオリン酸系の促
進剤とベンゾチアゾール系の促進剤の併用についてはラ
バー ケミストリー アンド テクノロジー ６２巻
５６９−５８４頁に記載があるが、この文献の記載によ
れば最適加硫時間（Ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｕｒｅ ｔｉｍ
ｅ）は併用する事によりむしろ伸びる方向であり、後述
する実施例よりわかる様に本発明とは逆となっている。
この文献の場合にはジチオリン酸が本発明で使用する亜
鉛塩ではない事、によって本発明とは逆に加硫が長くな
っているものと考えられる。
進剤とベンゾチアゾール系の促進剤の併用についてはラ
バー ケミストリー アンド テクノロジー ６２巻
５６９−５８４頁に記載があるが、この文献の記載によ
れば最適加硫時間（Ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｕｒｅ ｔｉｍ
ｅ）は併用する事によりむしろ伸びる方向であり、後述
する実施例よりわかる様に本発明とは逆となっている。
この文献の場合にはジチオリン酸が本発明で使用する亜
鉛塩ではない事、によって本発明とは逆に加硫が長くな
っているものと考えられる。
【００３５】本発明に用いられるゴム組成物は、ロー
ル、インターナルミキサー、バンバリーミキサー等の混
練機を用いて混練りすることによって得られ、成形加工
後、加硫を行い、タイヤトレッドに使用される。
ル、インターナルミキサー、バンバリーミキサー等の混
練機を用いて混練りすることによって得られ、成形加工
後、加硫を行い、タイヤトレッドに使用される。
【００３６】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本実施例
に限定されるものではない。
に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本実施例
に限定されるものではない。
【００３７】各種の測定は下記の方法によった。
【００３８】（１）加硫速度及び耐過加硫性能の評価 加硫速度及び耐過加硫性能はFLEXSYS社製ＭＤＲ２００
０を用いて測定した。
０を用いて測定した。
【００３９】加硫速度はＡＳＴＭ Ｄ５２８９−９５に
準拠しｔ’９０を１６０℃で測定した。値は比較例１の
値を１００として指数表示した。値が小さい程、加硫速
度が早く生産性が良いことを示す。
準拠しｔ’９０を１６０℃で測定した。値は比較例１の
値を１００として指数表示した。値が小さい程、加硫速
度が早く生産性が良いことを示す。
【００４０】耐過加硫性能は１９０℃で2分後と２０分
後のトルク値を測定し、下記式に従って、その比をパー
セント表示した。数字が１００に近い程、過加硫に対し
て物性の変化が小さいことを示し良好である。
後のトルク値を測定し、下記式に従って、その比をパー
セント表示した。数字が１００に近い程、過加硫に対し
て物性の変化が小さいことを示し良好である。
【００４１】 （２）低発熱性能の評価 低発熱性能はダンロップ式トリクソメ−タ−を用いて反
発弾性を評価した。値は比較例１の値を１００として指
数表示した。値が大きい程、ゴムに加えられたエネルギ
−を熱に変えにくいため良好である。
発弾性を評価した。値は比較例１の値を１００として指
数表示した。値が大きい程、ゴムに加えられたエネルギ
−を熱に変えにくいため良好である。
【００４２】（実施例１〜４、比較例１〜２）表１に示
す配合処方に従って、混練配合を行い、ゴム組成物を得
た。この各ゴム組成物の加硫速度、耐過加硫性能及び低
発熱性能を測定した。結果を表１に示す。
す配合処方に従って、混練配合を行い、ゴム組成物を得
た。この各ゴム組成物の加硫速度、耐過加硫性能及び低
発熱性能を測定した。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】 表１に示されるように、本発明のゴム成分と白色充填材
と加硫促進剤を使用することにより、加硫速度が速く、
耐過加硫性能が高く、更に低発熱性能のゴム組成物が得
られるため性能の良いタイヤを生産性よく製造すること
が可能となる。
と加硫促進剤を使用することにより、加硫速度が速く、
耐過加硫性能が高く、更に低発熱性能のゴム組成物が得
られるため性能の良いタイヤを生産性よく製造すること
が可能となる。
【００４４】表１の実施例１乃至４、及び比較例１〜２
の６種のゴム組成物をトレッドに配設した乗用車用空気
入りラジアルタイヤ（サイズ１９５／６０Ｒ１５）及び
トラック・バス用の重荷重用空気入りラジアルタイヤ
（サイズ１０００Ｒ２０）を試作したところ、実施例タ
イヤは比較例タイヤと比べ、いずれも加硫時間が短縮さ
れ、転がり抵抗も小さかった。実施例１及び３のタイヤ
は加硫時間短縮、転がり抵抗のいずれも飛躍的に改良さ
れた。
の６種のゴム組成物をトレッドに配設した乗用車用空気
入りラジアルタイヤ（サイズ１９５／６０Ｒ１５）及び
トラック・バス用の重荷重用空気入りラジアルタイヤ
（サイズ１０００Ｒ２０）を試作したところ、実施例タ
イヤは比較例タイヤと比べ、いずれも加硫時間が短縮さ
れ、転がり抵抗も小さかった。実施例１及び３のタイヤ
は加硫時間短縮、転がり抵抗のいずれも飛躍的に改良さ
れた。
【００４５】
【発明の効果】本発明により、グリップ性能を損ねるこ
となく、低発熱性能を改良した空気入りタイヤの生産性
を改善できた。
となく、低発熱性能を改良した空気入りタイヤの生産性
を改善できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 9/06 9/06 23/16 23/16 23/22 23/22 //(Ｃ０８Ｌ 9/00 7:00 9:06 23:22 23:16）
Claims (10)
- 【請求項１】 トレッド層を有する空気入りタイヤであ
って、 該トレッド層のゴム組成物が、スチレン−ブタジエンゴ
ム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）及びエチレンプロ
ピレンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択されるゴム
を５０重量部以上含まないジエン系ゴム成分１００重量
部に対して、 白色充填材を１５重量部以上含有し、 かつ下記一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤をゴム成分
１００重量部に対して、０．２〜５．０重量部を含むこ
とからなることを特徴とする空気入りタイヤ。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を表
す。このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれ
でもよい。） - 【請求項２】 前記ジエン系ゴム成分１００重量部中の
天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）及びブタジ
エンゴム（ＢＲ）の合計量が５０重量部以上であること
を特徴とする請求項１記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤
が下記式（II）で表される加硫促進剤であることを特徴
とする請求項１記載の空気入りタイヤ。 【化２】 - 【請求項４】 前記ゴム組成物中の白色充填材がシリカ
又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項
１記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項５】 前記白色充填材の含有量がゴム成分１０
０重量部に対して、１５〜８５重量部であることを特徴
とする請求項１記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項６】 シランカップリング剤がシリカ配合量に
対して、１〜１５重量％含まれることを特徴とする請求
項４記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項７】 前記ゴム組成物が、前記一般式（Ｉ）で
表される加硫促進剤をゴム成分１００重量部に対して、
０．２〜２．０重量部を含むことを特徴とする請求項１
記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項８】 前記ゴム組成物が前記一般式（Ｉ）で表
される加硫促進剤及びベンゾチアゾール単位を含む加硫
促進剤を含有し、該ゴム組成物に含まれるベンゾチアゾ
ール単位のモル量が一般式（Ｉ）で表される加硫促進剤
のモル量の１／２以上であることを特徴とする請求項１
記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項９】 前記ベンゾチアゾール単位を含有する加
硫促進剤がメルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチア
ゾリルジスルフィド、ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド及びベンゾチアゾリルスルフェンイミドからなる群よ
り選択される少なくとも１つの化合物であることを特徴
とする請求項８記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項１０】 前記ベンゾチアゾール単位を含有する
加硫促進剤がアルキル化メルカプトベンゾチアゾール、
ビス（アルキル化ベンゾチアゾリル）ジスルフィド、ア
ルキル化ベンゾチアゾリルスルフェンアミド及びアルキ
ル化ベンゾチアゾリルスルフェンイミドからなる群より
選択される少なくとも１つの化合物であることを特徴と
する請求項８記載の空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30568698A JP4244248B2 (ja) | 1997-11-06 | 1998-10-27 | 空気入りタイヤ |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-304493 | 1997-11-06 | ||
| JP30449397 | 1997-11-06 | ||
| JP30568698A JP4244248B2 (ja) | 1997-11-06 | 1998-10-27 | 空気入りタイヤ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11227409A true JPH11227409A (ja) | 1999-08-24 |
| JP4244248B2 JP4244248B2 (ja) | 2009-03-25 |
Family
ID=26563933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30568698A Expired - Fee Related JP4244248B2 (ja) | 1997-11-06 | 1998-10-27 | 空気入りタイヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4244248B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002521516A (ja) * | 1998-07-22 | 2002-07-16 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ポリ硫化アルコキシシラン、ジチオリン酸亜鉛及びグアニジン誘導体に基づくカップリング系（白色充填剤／ジエンエラストマー） |
| JP2003041079A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 装飾用白色ゴム組成物 |
| JP2005336483A (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | ゴム混合物を製造する方法 |
| KR20160048406A (ko) * | 2014-10-24 | 2016-05-04 | 현대자동차주식회사 | 제동 성능 및 연비 성능이 향상된 타이어 트레드 고무 조성물 |
| JP2019111892A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2019111891A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2019111893A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 空気入りタイヤ |
| US11318797B2 (en) | 2017-12-22 | 2022-05-03 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
| US11331961B2 (en) | 2017-12-22 | 2022-05-17 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
| US11584171B2 (en) | 2017-12-22 | 2023-02-21 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
| US11628692B2 (en) | 2017-12-22 | 2023-04-18 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
-
1998
- 1998-10-27 JP JP30568698A patent/JP4244248B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002521516A (ja) * | 1998-07-22 | 2002-07-16 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ポリ硫化アルコキシシラン、ジチオリン酸亜鉛及びグアニジン誘導体に基づくカップリング系（白色充填剤／ジエンエラストマー） |
| JP2003041079A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 装飾用白色ゴム組成物 |
| JP2005336483A (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | ゴム混合物を製造する方法 |
| KR20160048406A (ko) * | 2014-10-24 | 2016-05-04 | 현대자동차주식회사 | 제동 성능 및 연비 성능이 향상된 타이어 트레드 고무 조성물 |
| JP2019111892A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2019111891A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2019111893A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 空気入りタイヤ |
| US11318797B2 (en) | 2017-12-22 | 2022-05-03 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
| US11331961B2 (en) | 2017-12-22 | 2022-05-17 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
| US11584171B2 (en) | 2017-12-22 | 2023-02-21 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
| US11628692B2 (en) | 2017-12-22 | 2023-04-18 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4244248B2 (ja) | 2009-03-25 |
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