JPH11228308A

JPH11228308A - 保存料

Info

Publication number: JPH11228308A
Application number: JP6921498A
Authority: JP
Inventors: Setsuo Takeuchi; 節男竹内
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1998-02-12
Filing date: 1998-02-12
Publication date: 1999-08-24

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、安全且つ防腐効果の高い保存料を提
供する。【解決手段】ポリリジン及びハラヒドロキシ安息香酸エ
ステルを含む保存料に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保存料に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品、化粧品及び薬品などを微生物によ
る腐敗から防ぐために、保存料として種々の化合物及び
方法などが研究され、そして使用されてきた。しかし、
人体に対する毒性、環境に対する影響などから、その使
用対象及び使用量はかなり限られている。例えば、現在
公に認められている化合物は、安息香酸（ナトリウム
塩）、ソルビン酸、パラヒドロキシ安息香酸エステル、
プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カルシウムなど
に限定されている。これらの化合物の中で、パラヒドロ
キシ安息香酸エステルが、安全性、安定性などの点から
よく使用されているが、殊に汚染頻度の高いグラム陰性
菌に対する有効性が弱い。グラム陰性菌は、グラム陽性
菌の細胞膜が細胞質膜とペプチドグルカン層とからなる
のに対して、さらに外側にリポ多糖からなる外膜をもつ
３層構造の膜を有する。このリポ多糖の存在により、グ
ラム染色で染色しないことになる。そして、その存在の
ため、脂溶性抗生物質や消化酵素、そして胆汁酸の作用
に抵抗する。この外膜に関して、Ｈ．Ｎｉｋａｉｄｏ
ら、ＭｏｌｅｃｕｌａｒＢａｓｉｓｏｆＢａｃｔｅ
ｒｉａｌＯｕｔｅｒＭｅｍｂｒａｎｅＰｅｒｍｅ
ａｂｉｌｉｔｙ、ＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌＲ
ｅｖｉｅｗｓ、１−３２ページ、１９８５年３月に総説
が示されている。それによれば、ＥＤＴＡは、外膜リポ
多糖類においてリピドＡを固定しているＭｇ^＋＋を除
き、そのため、５０％のリポ多糖が除去されて脂溶性物
質に対する浸透障壁としての機能を失い、グラム陰性菌
に対して不活性であったマクロライド、ノポビオシンな
どの脂溶性抗生物質を顕著に活性化すると述べられてい
る。さらに、ＥＤＴＡ以外のポリカチオン物質例えばポ
リリジンなどにも同様な作用があるとしている。この場
合、ＥＤＴＡと作用機構は異なるが、マイナス電荷の外
膜にポリカチオンが強固に結合し、結果的にＭｇ^＋＋を
失うことになる。前記の論文に述べられたＥＤＴＡをパ
ラヒドロキシ安息香酸エステルと組み合わせたものが、
例えばＫａｂａｒａら、ＣｏｓｍｅｔｉｃＦｏｒｍｕ
ｌａｓｐｒｅｓｅｒｖｅｄｗｉｔｈＦｏｏｄ−Ｇｒ
ａｄｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ、ＰａｒｔＩＩ、Ｃｏｓ
ｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｌｌｅｔｒｉｅｓ、９７巻、７
７−８４ページ、１９８２年に示されている。それによ
れば、パラヒドロキシ安息香酸エステルにラウリシジ
ン、ＥＤＴＡを組み合わせると、グラム陰性菌に対して
有効であると報告されている。しかし、ＥＤＴＡは、人
工的に合成された強力な錯塩化合物であり、種々の金属
と錯塩をつくり不活性化する。殊に、食品添加物として
使用する場合、食品中の微量金属イオンと結合して不活
性化するばかりでなく、食品の物性、食味、そして栄養
的にも悪影響が考えられる。例えば、寒天製品の場合、
その物性は、結合しているカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンなどに大きく依存しており、微量のＥＤＴＡ
（例えば０．０１重量％以下）でも粘度を低下させる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】食品、化粧品、薬品な
どの保存料として普及しているパラヒドロキシ安息香酸
エステルの有効性をさらに高めるために、本発明が考え
だされた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリリ
ジン及びパラヒドロキシ安息香酸エステルを含む保存料
に関する。本発明に使用されるポリリジンは、放線菌が
生産するリジンポリペプチドである（Ｓｈｉｍａら、
Ｊ．Ａｎｔｉｂｉｏｔ．、３７巻、１４４９ベージ、１
９８４年）。これは、リジン残基２０から３５と結合度
の異なる多数の混合物であり、細菌類やかび、酵母に対
して抗菌力がある。ところが、最低阻止濃度以下の低濃
度（０．０５重量％以下）でグラム陰性菌の外膜損傷作
用を有する（Ｎｉｋａｉｄｏら）。ポリリジンは、１−
リジンのみからなる天然ポリペプチドであり、毒性の問
題はなく、また金属イオンとの反応性は極めて緩和であ
る。そして、既に食品用保存料として認められており、
米飯などの保存に広く利用されている。一方、本発明に
使用されるパラヒドロキシ安息香酸エステルは、前述の
ように、現在、食品、化粧品、薬品などの保存料として
使用されているものであり、そのエステルとして、例え
ば脂肪族エステル例えばメチルエステル（メチルパラベ
ン）、エチルエステル（エチルパラベン）、プロピルエ
ステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソ
ブチルエステルなど及びこれらの混合物が挙げられる。
しかし、前述のように、保存料として法的規制量内での
パラヒドロキシ安息香酸エステルの添加では、全ての汚
染菌株の生育阻害は困難であった（特にグラム陰性
菌）。本発明の保存料は、ポリリジン及びパラヒドロキ
シ安息香酸エステルを混合したものである。使用量は、
パラヒドロキシ安息香酸エステルでは、法的に規制され
た量より少ない量であり、例えば化粧品では１重量％以
下である。ポリリジンでは、普通使用されている量より
極めて少量である。そして、両者の混合割合は、重量で
ポリリジン１に対してパラヒドロキシ安息香酸エステル
は、好ましくは１−３０、さらに好ましくは１−１０で
ある。

【０００５】また、これら両者にラウリシジン（グリセ
リンモノラウリン酸エステル）を加えると、さらに良い
効果を得ることができる。この場合、パラヒドロキシ安
息香酸エステル又はそのエステル混合物を適当な溶媒例
えばエタノール、フェノキシエタノール、フェネチルア
ルコール、ベンジルアルコールに溶解したものをＡ液と
する。一方、ポリリジンを適当な溶媒に加え、ｐＨ６．
５−７．２に調製し、加温し、得られた溶液にラウリシ
ジンを加えて撹拌して、Ｂ液を得る。Ｂ液を撹拌しなが
らＡ液に加えて、本発明の液が得られる。本発明の保存
料では、保存料の使用にあたり、当業者において通常使
用される助剤及び担体例えば湿潤剤、分散剤又は乳化剤
を有効な量で混合させることができる。本発明の保存料
は、適用の所望の態様に基づいて、粉末状のダストとし
て、ウエッタブル粉末として、乳化可能な濃縮物とし
て、乳化溶液として、又は任意の二三の他の周知のタイ
プの処方物として処方できる。これらの保存料は、水に
より希釈されたスプレイ、又はダスト、又は顆粒の何れ
かとして、使用される。これらの処方物は、１重量％以
上の量を含むことができる。本発明の保存料は、その構
成成分であるポリリジン又はパラヒドロキシ安息香酸エ
ステルを単独で加えた場合より、優れた無菌的防腐効果
を得ることができる。さらに、他の保存料に比べて、安
全性及び安定性などに優れており、有効に使用できる。
加えて、本発明の保存料は、従来の保存料に比べ、広い
範囲のｐＨにわたって有効に作用する。

【０００６】

【実施例】実施例１食品防腐用パラヒドロキシ安息香酸エステル混合物（エ
チルエステル１０重量％、プロピルエステル１０重量
％、ブチルエステル２０重量％を乳化剤により水に懸濁
したもの）を用い、水道水３Ｌ中０．０３重量％の該パ
ラヒドロキシ安息香酸エステル混合物の溶液により手の
指を十分に洗った液を微生物に汚染された液とした。こ
の微生物に汚染された液を滅菌した５００ｍＬ容三角フ
ラスコに２００ｍＬとり、綿栓してインキュベータ内で
３５℃で４８時間培養し、種菌液とした。前記のパラヒ
ドロキシ安息香酸エステル水溶液に、添加量の異なるポ
リリジンを有する液を作成し、それぞれを滅菌した１０
０ｍＬ容三角フラスコに５０ｍＬづつ分注し、棉栓して
オートクレープで滅菌し、冷却後、前記種菌液を１ｍＬ
づつ接種して、３５℃で２４時間培養し、試験液とし
た。培養液内の微生物の生存状態の試験は、寒天平板上
に発生するコロニー数で判定することとし、常法に従
い、肉汁寒天培地（肉エキス１０ｇ、ペプトン１０ｇ、
食塩５ｇ、グルコース５ｇ、寒天２０ｇ、水１Ｌ、ｐＨ
７．０）を、直径４ｃｍのシャーレに５ｍＬ分注して固
化させた平板を作成した。試験は、二連で行い、試験用
培養液を各３滴接種して十分に分散させ、３５℃で２４
−４８時間培養し、発生したコロニー数を観察した。試
験は、５回繰り返して、表１のような結果を得た。

【０００７】

【表１】

【０００８】表１から分かるように、パラヒドロキシ安
息香酸エステル０．０３重量％に対してポリリジン０．
０５重量％が最適であり、無菌的であった。対照試験と
して、パラヒドロキシ安息香酸エステルを含まない水で
手の指を洗った微生物汚染液を使用して、同様の実験を
行った。ポリリジン０．５重量％添加区では、コントロ
ールに比べてやや菌叢が薄いようであったが、０．１重
量％以下の濃度では寒天平板上に微生物が全面に繁殖し
ており、無添加コントロールとの差は見られなかった。
以上のことから、本実施例では、実用面を考慮して、自
然汚染による種々の微生物叢を含む菌液を試験に用い
た。従って、グラム陽性菌、グラム陰性菌、及びかび、
酵母も含んでいたことになる。一方、パラヒドロキシ安
息香酸エステルの防腐系にポリリジンをを加えた場合、
生存微生物が検出できなかった。それは、パラヒドロキ
シ安息香酸エステルの微生物細胞内への侵入をポリリジ
ンが促進し、抗菌力の強化と抗菌スペクトルの拡大が図
られたものと考えられる。

【０００９】実施例２パラヒドロキシ安息香酸エステル混合物（エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチル
エステルの混合比が１：１：１：２である）５０ｇをエ
タノール１００ｍＬに溶解したものをＡ液とした。一
方、ポリリジン５０ｇをエタノール４００ｍＬに加え、
希塩酸によりｐＨ６．５−７．２に調製し、５５−６５
℃に加温し、得られた溶液に乳化剤としてラウリシジン
５０ｇを加えて撹拌すると、透明なコロイド溶液が得ら
れ、それをＢ液とした。Ｂ液を５５−６５℃に保持した
まま、撹拌しながらＡ液を少量づつ徐々に加えた後、放
冷した。得られた液体を、０．１−５重量％の量で、食
品又は化粧品に添加した場合、実施例１で実施したよう
な抗菌試験により、安全なしかも高い防腐効果を得るこ
とが分かった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＡ６１Ｋ 47/42 Ａ６１Ｋ 47/42 Ｃ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリリジン及びパラヒドロキシ安息香酸エ
ステルを含む保存料。
【請求項２】グリセリンモノラウリン酸エステルをさら
に含む請求項１の保存料。