JPH11228593A - トール油ステロールの精製方法 - Google Patents
トール油ステロールの精製方法Info
- Publication number
- JPH11228593A JPH11228593A JP5295898A JP5295898A JPH11228593A JP H11228593 A JPH11228593 A JP H11228593A JP 5295898 A JP5295898 A JP 5295898A JP 5295898 A JP5295898 A JP 5295898A JP H11228593 A JPH11228593 A JP H11228593A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tall oil
- solvent
- sterol
- methanol
- oil sterol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 title claims abstract description 67
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 title claims abstract description 67
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 55
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 25
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N beta-Sitostanol Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- JEOZUAHPKAVXSF-UHFFFAOYSA-N (+)-pimarol Natural products C1CC(C)(C=C)C=C2CCC3C(C)(CO)CCCC3(C)C21 JEOZUAHPKAVXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 2
- -1 diterpene alcohols Chemical class 0.000 description 2
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N icosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- TYWMIZZBOVGFOV-UHFFFAOYSA-N tetracosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO TYWMIZZBOVGFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N (22E)-(24xi)-24-methylcholesta-5,22-dien-3beta-ol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)C=CC(C)C(C)C)C1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094997 1-tetracosanol Drugs 0.000 description 1
- ARYTXMNEANMLMU-UHFFFAOYSA-N 24alpha-methylcholestanol Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCC(C)C(C)C)C1(C)CC2 ARYTXMNEANMLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 7-Dehydrostigmasterol Natural products C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)C=CC(CC)C(C)C)CCC33)C)C3=CC=C21 OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGNBVLSWZMBQTH-FGAXOLDCSA-N Campesterol Natural products O[C@@H]1CC=2[C@@](C)([C@@H]3[C@H]([C@H]4[C@@](C)([C@H]([C@H](CC[C@H](C(C)C)C)C)CC4)CC3)CC=2)CC1 SGNBVLSWZMBQTH-FGAXOLDCSA-N 0.000 description 1
- BTEISVKTSQLKST-UHFFFAOYSA-N Haliclonasterol Natural products CC(C=CC(C)C(C)(C)C)C1CCC2C3=CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C BTEISVKTSQLKST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJMUZUPVCAVPU-JFBKYFIKSA-N Sitostanol Natural products O[C@@H]1C[C@H]2[C@@](C)([C@@H]3[C@@H]([C@H]4[C@@](C)([C@@H]([C@@H](CC[C@H](C(C)C)CC)C)CC4)CC3)CC2)CC1 LGJMUZUPVCAVPU-JFBKYFIKSA-N 0.000 description 1
- HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N UNPD88870 Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)=CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEOZUAHPKAVXSF-UHZRXMQZSA-N [(1r,4ar,4bs,7s,10ar)-7-ethenyl-1,4a,7-trimethyl-3,4,4b,5,6,9,10,10a-octahydro-2h-phenanthren-1-yl]methanol Chemical compound C1C[C@@](C)(C=C)C=C2CC[C@H]3[C@](C)(CO)CCC[C@]3(C)[C@H]21 JEOZUAHPKAVXSF-UHZRXMQZSA-N 0.000 description 1
- 229940076810 beta sitosterol Drugs 0.000 description 1
- NJKOMDUNNDKEAI-UHFFFAOYSA-N beta-sitosterol Natural products CCC(CCC(C)C1CCC2(C)C3CC=C4CC(O)CCC4C3CCC12C)C(C)C NJKOMDUNNDKEAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- ARYTXMNEANMLMU-ATEDBJNTSA-N campestanol Chemical compound C([C@@H]1CC2)[C@@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](C)C(C)C)[C@@]2(C)CC1 ARYTXMNEANMLMU-ATEDBJNTSA-N 0.000 description 1
- SGNBVLSWZMBQTH-PODYLUTMSA-N campesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](C)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 SGNBVLSWZMBQTH-PODYLUTMSA-N 0.000 description 1
- 235000000431 campesterol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- OSVMTWJCGUFAOD-KZQROQTASA-N formestane Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1O OSVMTWJCGUFAOD-KZQROQTASA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFSA-N sitosterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFSA-N 0.000 description 1
- 229950005143 sitosterol Drugs 0.000 description 1
- LGJMUZUPVCAVPU-HRJGVYIJSA-N stigmastanol Chemical compound C([C@@H]1CC2)[C@@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]2(C)CC1 LGJMUZUPVCAVPU-HRJGVYIJSA-N 0.000 description 1
- HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N stigmasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N 0.000 description 1
- 235000016831 stigmasterol Nutrition 0.000 description 1
- 229940032091 stigmasterol Drugs 0.000 description 1
- BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N stigmasterol Natural products CCC(C=CC(C)C1CCCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(C)C BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/006—Refining fats or fatty oils by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/12—Refining fats or fatty oils by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 トール油中性成分からトール油ステロール
を、高純度かつ高い回収率で容易に精製する方法を提供
すること。 【解決手段】 トール油中性成分に、メタノール、含水
メタノール、含水エタノールおよび含水プロパノールか
ら選ばれるいずか少なくとも１種の溶媒を、当該溶媒の
常圧における沸点を超える温度で接触させた溶液から、
当該溶媒に溶解しない不溶物を分離した後、その残存溶
液からトール油ステロールを晶析、ろ過する。
を、高純度かつ高い回収率で容易に精製する方法を提供
すること。 【解決手段】 トール油中性成分に、メタノール、含水
メタノール、含水エタノールおよび含水プロパノールか
ら選ばれるいずか少なくとも１種の溶媒を、当該溶媒の
常圧における沸点を超える温度で接触させた溶液から、
当該溶媒に溶解しない不溶物を分離した後、その残存溶
液からトール油ステロールを晶析、ろ過する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トール油ピッチア
ルカリ加水分解物やトール油スキミングから抽出される
ステロール類、ジテルペンアルコール類、直鎖アルコー
ルなどを含むアルコール成分（以下、トール油中性成分
という）から、高純度のステロール類を得るトール油ス
テロールの精製方法に関する。精製されたトール油ステ
ロールは医薬原料、化粧品原料、工業原料として有用で
ある。
ルカリ加水分解物やトール油スキミングから抽出される
ステロール類、ジテルペンアルコール類、直鎖アルコー
ルなどを含むアルコール成分（以下、トール油中性成分
という）から、高純度のステロール類を得るトール油ス
テロールの精製方法に関する。精製されたトール油ステ
ロールは医薬原料、化粧品原料、工業原料として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】トール油ピッチアルカリ加水分解物やト
ール油スキミングから抽出されるトール油中性成分に
は、一般的に、ベータシトステロール、ベータシトスタ
ノール、カンペステロール、カンペスタノールやスティ
グマステロール等のステロール類（以下トール油ステロ
ールという）が約２５〜５０重量％程度、ピマロール、
サンダラコピマロール、イソピマロール、パラストラー
ル、アビエタノール、デヒドロアビエタノールやネオア
ビエタノール等の炭素数２０のレジンアルコール類が５
〜１５重量％程度、および１−エイコサノール、１−ド
コサノールや１−テトラコサノール等のワックスアルコ
ール類が５〜１５重量％程度含まれている（Jour.Ame.O
il Chem.Soc.Vol.52 334-338 (1975)）。また、前記例
示の化合物以外に、トール油中性成分には、黒色の粘調
油状物または固形物、その他着色成分として種々雑多な
化合物または高分子量物等が含まれており、その組成は
複雑である。
ール油スキミングから抽出されるトール油中性成分に
は、一般的に、ベータシトステロール、ベータシトスタ
ノール、カンペステロール、カンペスタノールやスティ
グマステロール等のステロール類（以下トール油ステロ
ールという）が約２５〜５０重量％程度、ピマロール、
サンダラコピマロール、イソピマロール、パラストラー
ル、アビエタノール、デヒドロアビエタノールやネオア
ビエタノール等の炭素数２０のレジンアルコール類が５
〜１５重量％程度、および１−エイコサノール、１−ド
コサノールや１−テトラコサノール等のワックスアルコ
ール類が５〜１５重量％程度含まれている（Jour.Ame.O
il Chem.Soc.Vol.52 334-338 (1975)）。また、前記例
示の化合物以外に、トール油中性成分には、黒色の粘調
油状物または固形物、その他着色成分として種々雑多な
化合物または高分子量物等が含まれており、その組成は
複雑である。
【０００３】かかるトール油中性成分から、トール油ス
テロールを分離する方法としては、たとえば、蒸留によ
る精製法がある（特公昭５５−４４１２０号公報）。し
かし、蒸留による精製法では、目的化合物であるトール
油ステロールの沸点が高いため、夾雑する高分子量物等
の着色成分と分離するためには、高真空・高温下での蒸
留が不可欠であり、熱分解による回収率の低下を避けら
れない。また、蒸留のみでは高純度のステロールを得る
ことができず、最終的に再結晶などの操作が必要であ
る。
テロールを分離する方法としては、たとえば、蒸留によ
る精製法がある（特公昭５５−４４１２０号公報）。し
かし、蒸留による精製法では、目的化合物であるトール
油ステロールの沸点が高いため、夾雑する高分子量物等
の着色成分と分離するためには、高真空・高温下での蒸
留が不可欠であり、熱分解による回収率の低下を避けら
れない。また、蒸留のみでは高純度のステロールを得る
ことができず、最終的に再結晶などの操作が必要であ
る。
【０００４】また、トール油中性成分から、トール油ス
テロールを分離する方法としては、溶媒を用いた再結晶
法がある。再結晶法は、通常、単一または複合溶媒を用
い、精製しようとする目的化合物の温度による溶解度差
や溶媒に対する溶解度の差を利用した晶析により精製が
行われる。たとえば、トール油中性成分からトール油ス
テロールを再結晶させる選択性の高い溶媒としてメタノ
ールをあげることができる。しかし、トール油ステロー
ルのメタノールへの溶解度は、メタノールの沸点におい
ても低い。そのため、高純度の精製を目的とした再結晶
には多量のメタノールが必要であり、回収率向上のため
には、濃縮操作が必要となり、商業的生産性に劣る。ト
ール油ステロールの精製には、混在するワックスアルコ
ール等の化合物の除去も必要であるが、メタノール以外
の溶媒を用いた場合、トール油ステロールとワックスア
ルコール等の化合物の溶媒に対する溶解度が近似してい
ることから、その分離は難しくトール油ステロールの純
度を高めるためには、回収率を下げて再結晶を複数回を
行う必要があり、この点でも総合的な回収率に問題があ
る。
テロールを分離する方法としては、溶媒を用いた再結晶
法がある。再結晶法は、通常、単一または複合溶媒を用
い、精製しようとする目的化合物の温度による溶解度差
や溶媒に対する溶解度の差を利用した晶析により精製が
行われる。たとえば、トール油中性成分からトール油ス
テロールを再結晶させる選択性の高い溶媒としてメタノ
ールをあげることができる。しかし、トール油ステロー
ルのメタノールへの溶解度は、メタノールの沸点におい
ても低い。そのため、高純度の精製を目的とした再結晶
には多量のメタノールが必要であり、回収率向上のため
には、濃縮操作が必要となり、商業的生産性に劣る。ト
ール油ステロールの精製には、混在するワックスアルコ
ール等の化合物の除去も必要であるが、メタノール以外
の溶媒を用いた場合、トール油ステロールとワックスア
ルコール等の化合物の溶媒に対する溶解度が近似してい
ることから、その分離は難しくトール油ステロールの純
度を高めるためには、回収率を下げて再結晶を複数回を
行う必要があり、この点でも総合的な回収率に問題があ
る。
【０００５】また、ケトン系溶媒またはハロゲン系溶媒
にトール油中性成分を６０℃で接触させ、当該溶媒に溶
解しない不溶物をろ過し、ろ液の溶媒を蒸発させた乾燥
物を、さらにメタノールで１時間煮沸後、ろ過して、ト
ール油ステロールを得るという方法が知られている（米
国特許第３６９１２１１号明細書、米国特許第４５２４
０２４号明細書）。しかし、これらの方法は操作が煩雑
であり、しかも２種類の溶媒が必要であり工業的に満足
できるものではない。
にトール油中性成分を６０℃で接触させ、当該溶媒に溶
解しない不溶物をろ過し、ろ液の溶媒を蒸発させた乾燥
物を、さらにメタノールで１時間煮沸後、ろ過して、ト
ール油ステロールを得るという方法が知られている（米
国特許第３６９１２１１号明細書、米国特許第４５２４
０２４号明細書）。しかし、これらの方法は操作が煩雑
であり、しかも２種類の溶媒が必要であり工業的に満足
できるものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、トール油中
性成分からトール油ステロールを、高純度かつ高い回収
率で容易に精製する方法を提供することを目的とする。
性成分からトール油ステロールを、高純度かつ高い回収
率で容易に精製する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トール油中性成分
の再結晶溶媒として以下に示す特定の溶媒を用い、しか
も以下に示す特定の操作条件を採用することにより前記
課題を解決できることを見出し、本発明をするに到っ
た。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トール油中性成分
の再結晶溶媒として以下に示す特定の溶媒を用い、しか
も以下に示す特定の操作条件を採用することにより前記
課題を解決できることを見出し、本発明をするに到っ
た。
【０００８】すなわち本発明は、トール油中性成分に、
メタノール、含水メタノール、含水エタノールおよび含
水プロパノールから選ばれるいずか少なくとも１種の溶
媒を、当該溶媒の常圧における沸点を超える温度で接触
させた溶液から、当該溶媒に溶解しない不溶物を分離し
た後、その残存溶液からトール油ステロールを晶析、ろ
過することを特徴とするトール油ステロールの精製方法
に関する。
メタノール、含水メタノール、含水エタノールおよび含
水プロパノールから選ばれるいずか少なくとも１種の溶
媒を、当該溶媒の常圧における沸点を超える温度で接触
させた溶液から、当該溶媒に溶解しない不溶物を分離し
た後、その残存溶液からトール油ステロールを晶析、ろ
過することを特徴とするトール油ステロールの精製方法
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いるトール油中性成分
は、トール油ピッチのアルカリ加水分解物やトール油ス
キミングから得られるアルコール成分であり、ステロー
ル類、ジテルペンアルコール類、直鎖アルコールなどを
含む。なお、トール油中性成分の抽出方法は、各種方法
を採用できる（Jour.Amer.Oil Chem.Soc.Vol.52 334-33
8 (1975)，米国特許明細書第３６９１２１１号，米国特
許明細書第４５２４０２４号等）。
は、トール油ピッチのアルカリ加水分解物やトール油ス
キミングから得られるアルコール成分であり、ステロー
ル類、ジテルペンアルコール類、直鎖アルコールなどを
含む。なお、トール油中性成分の抽出方法は、各種方法
を採用できる（Jour.Amer.Oil Chem.Soc.Vol.52 334-33
8 (1975)，米国特許明細書第３６９１２１１号，米国特
許明細書第４５２４０２４号等）。
【００１０】本発明の精製法では、前記トール油中性成
分を、まず、メタノール、含水メタノール、含水エタノ
ールおよび含水プロパノールから選ばれるいずか少なく
とも１種の溶媒に接触させ、当該溶媒に溶解しない着色
成分を分離する。これらの溶媒は１種を単独でまたは２
種以上を混合して使用できるが、工業化を考えた場合、
前記溶媒は単一組成の溶媒が望ましい。特に、メタノー
ルが好適である。前記含水溶媒の含水率は、トール油中
性成分と接触した際に、トール油ステロールが溶媒に溶
解し、着色成分が不溶物になってそれそれを分離できる
ものであれば、その割合は特に制限されないが、含水メ
タノールの含水率としては２０重量％程度以下、含水エ
タノールおよび含水プロパノールの含水率としては１０
〜４０重量％程度が望ましい。なお、前記例示以外の溶
媒では、着色成分の高分子量物等がトール油ステロール
とともに溶媒に溶解するため、トール油中性成分から着
色成分を分離するのが難しい。水を含まないエタノー
ル、イソプロパノールを用いた場合でさえも同様であ
る。
分を、まず、メタノール、含水メタノール、含水エタノ
ールおよび含水プロパノールから選ばれるいずか少なく
とも１種の溶媒に接触させ、当該溶媒に溶解しない着色
成分を分離する。これらの溶媒は１種を単独でまたは２
種以上を混合して使用できるが、工業化を考えた場合、
前記溶媒は単一組成の溶媒が望ましい。特に、メタノー
ルが好適である。前記含水溶媒の含水率は、トール油中
性成分と接触した際に、トール油ステロールが溶媒に溶
解し、着色成分が不溶物になってそれそれを分離できる
ものであれば、その割合は特に制限されないが、含水メ
タノールの含水率としては２０重量％程度以下、含水エ
タノールおよび含水プロパノールの含水率としては１０
〜４０重量％程度が望ましい。なお、前記例示以外の溶
媒では、着色成分の高分子量物等がトール油ステロール
とともに溶媒に溶解するため、トール油中性成分から着
色成分を分離するのが難しい。水を含まないエタノー
ル、イソプロパノールを用いた場合でさえも同様であ
る。
【００１１】前記溶媒の使用量は溶剤の種類、溶解時の
温度によって異なるが、トール油中性成分に対し１００
〜１５００重量％程度用いるのが好ましい。溶媒の使用
量が１００重量％に満たない場合には、トール油ステロ
ールをすべて溶解し難く、一方１５００重量％を超えて
使用しても問題はないが溶媒コスト、回収コスト等を考
えると優位性はない。これらのことを考慮すれば、溶媒
の使用量は２００重量％以上がより好ましく、また７０
０重量％以下がより好ましい。
温度によって異なるが、トール油中性成分に対し１００
〜１５００重量％程度用いるのが好ましい。溶媒の使用
量が１００重量％に満たない場合には、トール油ステロ
ールをすべて溶解し難く、一方１５００重量％を超えて
使用しても問題はないが溶媒コスト、回収コスト等を考
えると優位性はない。これらのことを考慮すれば、溶媒
の使用量は２００重量％以上がより好ましく、また７０
０重量％以下がより好ましい。
【００１２】本発明では、かかる溶媒のトール油中性成
分への接触を、使用する溶媒の常圧における沸点を超え
る温度で行なう。当該温度でトール油中性成分は溶媒に
接触した場合に、トール油ステロールの溶媒に対する溶
解度が高くなる。一方、トール油中性成分に含まれてい
る着色成分は溶媒に溶解しない不溶物（黒色タール状
物）として溶液と分離した状態として存在する。これら
不溶物は、液状のためデカンテーション等の手法で容易
にトール油ステロールを含む溶液と分離できる。かかる
操作により、トール油中性成分中の着色成分が除去さ
れ、トール油ステロールの精製が容易になる。なお、前
記温度以下では溶媒に対するトール油ステロールの溶解
度が非常に低いため、多量の溶媒を用いる必要があり、
回収率が著しく低下する。
分への接触を、使用する溶媒の常圧における沸点を超え
る温度で行なう。当該温度でトール油中性成分は溶媒に
接触した場合に、トール油ステロールの溶媒に対する溶
解度が高くなる。一方、トール油中性成分に含まれてい
る着色成分は溶媒に溶解しない不溶物（黒色タール状
物）として溶液と分離した状態として存在する。これら
不溶物は、液状のためデカンテーション等の手法で容易
にトール油ステロールを含む溶液と分離できる。かかる
操作により、トール油中性成分中の着色成分が除去さ
れ、トール油ステロールの精製が容易になる。なお、前
記温度以下では溶媒に対するトール油ステロールの溶解
度が非常に低いため、多量の溶媒を用いる必要があり、
回収率が著しく低下する。
【００１３】また、トール油中性成分に溶媒を接触させ
る温度は、使用する溶媒の常圧における沸点を超える温
度であれば特に制限はないが、７０〜１７０℃の範囲内
とするのが好ましい。さらに好ましくは８０℃以上、１
３０℃以下である。なお、温度が高ぎると、着色成分が
トール油ステロールとともに溶媒に溶解し易くなり、着
色成分の選択的な分離が難しい。かかる操作は一般的に
加圧状態になるため、密閉容器中で行われる。
る温度は、使用する溶媒の常圧における沸点を超える温
度であれば特に制限はないが、７０〜１７０℃の範囲内
とするのが好ましい。さらに好ましくは８０℃以上、１
３０℃以下である。なお、温度が高ぎると、着色成分が
トール油ステロールとともに溶媒に溶解し易くなり、着
色成分の選択的な分離が難しい。かかる操作は一般的に
加圧状態になるため、密閉容器中で行われる。
【００１４】上記のようにして不溶物を除いた残存溶液
は、適当な温度まで冷却するとトール油ステロールの結
晶が析出してくる。冷却時には、適当量の溶剤を留去し
てもよい。析出した結晶はろ過する。晶析、ろ過する時
の温度は特に制限はないが、５０℃以上が望ましい。５
０℃より低い温度で晶析、ろ過を行なうと、ワックスア
ルコール等がトール油ステロールとともに析出し得られ
るトール油ステロールの純度が低下するおそれがある。
は、適当な温度まで冷却するとトール油ステロールの結
晶が析出してくる。冷却時には、適当量の溶剤を留去し
てもよい。析出した結晶はろ過する。晶析、ろ過する時
の温度は特に制限はないが、５０℃以上が望ましい。５
０℃より低い温度で晶析、ろ過を行なうと、ワックスア
ルコール等がトール油ステロールとともに析出し得られ
るトール油ステロールの純度が低下するおそれがある。
【００１５】ろ過されたトール油ステロールは、通常、
洗浄される。通常、洗浄溶媒には、前記接触と同じ溶媒
を用いる。洗浄溶剤の使用量は特に制限されないが、通
常、得られたトール油ステロールの５０〜２００重量％
程度である。得られたトール油ステロールは適当な方法
で乾燥される。
洗浄される。通常、洗浄溶媒には、前記接触と同じ溶媒
を用いる。洗浄溶剤の使用量は特に制限されないが、通
常、得られたトール油ステロールの５０〜２００重量％
程度である。得られたトール油ステロールは適当な方法
で乾燥される。
【００１６】このようにしてトール油中性成分から精製
されたトール油ステロールは、通常、８５〜９７重量％
の純度を有する。また、トール油ステロールの回収率は
原料のトール油ステロール含有量および晶析、ろ過条件
にもよるがよるが、通常２０〜９５％である。また、ろ
過により得られたろ液からは、簡単な蒸留でほとんどの
溶媒を回収できる。
されたトール油ステロールは、通常、８５〜９７重量％
の純度を有する。また、トール油ステロールの回収率は
原料のトール油ステロール含有量および晶析、ろ過条件
にもよるがよるが、通常２０〜９５％である。また、ろ
過により得られたろ液からは、簡単な蒸留でほとんどの
溶媒を回収できる。
【００１７】また、ろ液から溶媒を除去した残部には、
トール油ステロールがなお含まれているため、当該残部
に減圧蒸留操作を行なうことによってトール油ステロー
ルを回収できる。減圧蒸留は、低沸点のレジンアルコー
ルやワックスアルコールを除去し、残査としてトール油
ステロールを回収する。減圧蒸留操作はトール油ステロ
ールに対する熱履歴を最小とするフラッシュ蒸留法、薄
膜蒸留法が望ましい。トール油ステロールを含む前記ろ
液残部には、前記選択的な不溶物分離操作を既に行なっ
ていることから、高分子量物等の着色成分を殆ど含んで
おらずトール油ステロールを高純度で回収できる。回収
したトール油ステロールを合せることにより総合的な回
収率を向上できる。留去されたレジンアルコール及びワ
ックスアルコールは適切な蒸留塔を併設することで純度
よく分離でき副産物として利用できる。
トール油ステロールがなお含まれているため、当該残部
に減圧蒸留操作を行なうことによってトール油ステロー
ルを回収できる。減圧蒸留は、低沸点のレジンアルコー
ルやワックスアルコールを除去し、残査としてトール油
ステロールを回収する。減圧蒸留操作はトール油ステロ
ールに対する熱履歴を最小とするフラッシュ蒸留法、薄
膜蒸留法が望ましい。トール油ステロールを含む前記ろ
液残部には、前記選択的な不溶物分離操作を既に行なっ
ていることから、高分子量物等の着色成分を殆ど含んで
おらずトール油ステロールを高純度で回収できる。回収
したトール油ステロールを合せることにより総合的な回
収率を向上できる。留去されたレジンアルコール及びワ
ックスアルコールは適切な蒸留塔を併設することで純度
よく分離でき副産物として利用できる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、晶析、ろ過
する前に高分子量物等の着色成分が既に除去されている
ことから、トール油中性成分から高純度のトール油ステ
ロールを効率よく精製できる。晶析、ろ過後のろ液にも
着色成分を殆ど含まないため、はレジンアルコールおよ
びワックスアルコールを留去することによりトール油ス
テロールを回収できる。
する前に高分子量物等の着色成分が既に除去されている
ことから、トール油中性成分から高純度のトール油ステ
ロールを効率よく精製できる。晶析、ろ過後のろ液にも
着色成分を殆ど含まないため、はレジンアルコールおよ
びワックスアルコールを留去することによりトール油ス
テロールを回収できる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
【００２０】実施例1 撹拌装置、温度計および下部に取出し口を備えたガラス
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９，
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇとメタ
ノール３００ｇを入れ、密閉した後、９０℃に加温し
た。３０分撹拌後、撹拌を停止し５分後、下部の取り出
し口より、底部に沈殿した不溶の黒色タール状物を抜き
出した。撹拌を再開し反応容器内を６５℃まで冷却し結
晶を析出させた。このスラリーを６５℃に保温した耐圧
ろ過器に移し結晶をろ別した。３０ｇの沸騰メタノール
を加え洗浄後、乾燥を行ない２１ｇの結晶を得た。得ら
れた結晶のトール油ステロールの純度は９６重量％であ
った（回収率４４．８％）。
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９，
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇとメタ
ノール３００ｇを入れ、密閉した後、９０℃に加温し
た。３０分撹拌後、撹拌を停止し５分後、下部の取り出
し口より、底部に沈殿した不溶の黒色タール状物を抜き
出した。撹拌を再開し反応容器内を６５℃まで冷却し結
晶を析出させた。このスラリーを６５℃に保温した耐圧
ろ過器に移し結晶をろ別した。３０ｇの沸騰メタノール
を加え洗浄後、乾燥を行ない２１ｇの結晶を得た。得ら
れた結晶のトール油ステロールの純度は９６重量％であ
った（回収率４４．８％）。
【００２１】また、得られたろ液および洗浄液を併せた
後、メタノールを蒸留除去し、６６ｇの粘調な固体を得
た。これには３５重量％のトール油ステロールが含有さ
れていた。これに減圧蒸留を行ない留分１として８．５
ｇ（１ｔｏｒｒ、１４６〜１８２℃、水酸基価１７６）
および留分２として１１ｇ（１ｔｏｏｒ、１８２〜２４
０℃、水酸基価１５１）を得た。留分１、２にはトール
油ステロールは含まれていなかった。蒸留残さとして４
６ｇを得た。蒸留残さにはトール油ステロールが４９重
量％含まれていた。
後、メタノールを蒸留除去し、６６ｇの粘調な固体を得
た。これには３５重量％のトール油ステロールが含有さ
れていた。これに減圧蒸留を行ない留分１として８．５
ｇ（１ｔｏｒｒ、１４６〜１８２℃、水酸基価１７６）
および留分２として１１ｇ（１ｔｏｏｒ、１８２〜２４
０℃、水酸基価１５１）を得た。留分１、２にはトール
油ステロールは含まれていなかった。蒸留残さとして４
６ｇを得た。蒸留残さにはトール油ステロールが４９重
量％含まれていた。
【００２２】なお、トール油ステロールの含有率は、分
析サンプルをテトラヒドロフラン−メタノール混合溶媒
に溶解し、ガスクロマトグラフィー分析により行なっ
た。内部標準物質としてデルタ−４−アンドロステン−
３、１７−ジオン（東京化成（株）製、純度９９．５
％）を用い、純粋なトール油ステロールによりあらかじ
め検量線を作成しておき含有率を求めた。キャピラリー
カラム：ＳＡＣ−５（スペルコ社製）。液相厚 ２５ミ
クロン、内径０．２５ｍｍ×３０ｍ。
析サンプルをテトラヒドロフラン−メタノール混合溶媒
に溶解し、ガスクロマトグラフィー分析により行なっ
た。内部標準物質としてデルタ−４−アンドロステン−
３、１７−ジオン（東京化成（株）製、純度９９．５
％）を用い、純粋なトール油ステロールによりあらかじ
め検量線を作成しておき含有率を求めた。キャピラリー
カラム：ＳＡＣ−５（スペルコ社製）。液相厚 ２５ミ
クロン、内径０．２５ｍｍ×３０ｍ。
【００２３】実施例２ 撹拌装置、温度計および下部に取出し口を備えたガラス
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９，
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇとメタ
ノール５００ｇを入れ、密閉した後、９０℃に加温し
た。３０分撹拌後、撹拌を停止し５分後、下部の取り出
し口より、底部に沈殿した不溶の黒色タール状物を抜き
出した。撹拌を再開し反応容器内を５５℃まで冷却し結
晶を析出させた。このスラリーを５５℃に保温した耐圧
ろ過器に移し結晶をろ別した。３０ｇの沸騰メタノール
を加え洗浄後、乾燥を行ない結晶１４．２ｇを得た。得
られた結晶のトール油ステロールの純度は９７重量％で
あった（回収率３０．６％）。
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９，
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇとメタ
ノール５００ｇを入れ、密閉した後、９０℃に加温し
た。３０分撹拌後、撹拌を停止し５分後、下部の取り出
し口より、底部に沈殿した不溶の黒色タール状物を抜き
出した。撹拌を再開し反応容器内を５５℃まで冷却し結
晶を析出させた。このスラリーを５５℃に保温した耐圧
ろ過器に移し結晶をろ別した。３０ｇの沸騰メタノール
を加え洗浄後、乾燥を行ない結晶１４．２ｇを得た。得
られた結晶のトール油ステロールの純度は９７重量％で
あった（回収率３０．６％）。
【００２４】実施例３ 撹拌装置、温度計および下部に取出し口を備えたガラス
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９，
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇ、イソ
プロパノール３５０ｇおよび水１５０ｇを入れ、密閉し
た後、１１０℃に加温した。３０分撹拌後、撹拌を停止
し５分後、下部の取り出し口より、底部に沈殿した不溶
の黒色タール状物を抜き出した。撹拌を再開し反応容器
内を８０℃まで冷却し結晶を析出させた。このスラリー
を８０℃に保温した耐圧ろ過器に移し結晶をろ別した。
これに８０℃の７０ｇの含水イソプロパノール（イソプ
ロパノール７０重量％）を加え洗浄、乾燥を行ない結晶
１９ｇを得た。得られた結晶のトール油ステロールの純
度は９６重量％であった（回収率４０．５％）。
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９，
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇ、イソ
プロパノール３５０ｇおよび水１５０ｇを入れ、密閉し
た後、１１０℃に加温した。３０分撹拌後、撹拌を停止
し５分後、下部の取り出し口より、底部に沈殿した不溶
の黒色タール状物を抜き出した。撹拌を再開し反応容器
内を８０℃まで冷却し結晶を析出させた。このスラリー
を８０℃に保温した耐圧ろ過器に移し結晶をろ別した。
これに８０℃の７０ｇの含水イソプロパノール（イソプ
ロパノール７０重量％）を加え洗浄、乾燥を行ない結晶
１９ｇを得た。得られた結晶のトール油ステロールの純
度は９６重量％であった（回収率４０．５％）。
【００２５】実施例４ 撹拌装置、温度計および下部に取出し口を備えたガラス
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９、
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇとメタ
ノール５００ｇを入れ、密閉した後、８０℃に加温し
た。３０分撹拌後、撹拌を停止し５分後、下部の取り出
し口より、底部に沈殿した不溶の黒色タール状物を抜き
出した。撹拌を再開し反応容器内を２５℃まで冷却し結
晶を析出させた。このスラリーをろ過器に移し結晶をろ
別した。この結晶を７０ｇメタノールで洗浄後、乾燥し
結晶４７．５ｇを得た。得られた結晶のトール油ステロ
ールの純度は８２重量％であった（回収率８６．６
％）。
製の耐圧反応器にトール油中性成分（水酸基価１４９、
トール油ステロール含有率４５重量％）１００ｇとメタ
ノール５００ｇを入れ、密閉した後、８０℃に加温し
た。３０分撹拌後、撹拌を停止し５分後、下部の取り出
し口より、底部に沈殿した不溶の黒色タール状物を抜き
出した。撹拌を再開し反応容器内を２５℃まで冷却し結
晶を析出させた。このスラリーをろ過器に移し結晶をろ
別した。この結晶を７０ｇメタノールで洗浄後、乾燥し
結晶４７．５ｇを得た。得られた結晶のトール油ステロ
ールの純度は８２重量％であった（回収率８６．６
％）。
【００２６】比較例１ 撹拌装置、温度計および下部に取出し口を備えた反応器
にトール油中性部（水酸基価１４９、トール油ステロー
ル含有率４５重量％）１００ｇとメタノール５００ｇを
入れ、加温し常圧で沸騰、１時間還流させた。不溶物は
黒色固体状物となり、これをデカンテーションにより除
き、得られたメタノール溶液を２５０ｇまで常圧で濃縮
すると結晶が析出しスラリーが得られた。これを６５℃
に保温したろ過器に移し結晶をろ別した。これに２０ｇ
の沸騰メタノールを加え洗浄後乾燥を行ない結晶８．８
ｇを得た。得られた結晶のトール油ステロールの純度は
９２重量％であった（回収率１８．０％）。
にトール油中性部（水酸基価１４９、トール油ステロー
ル含有率４５重量％）１００ｇとメタノール５００ｇを
入れ、加温し常圧で沸騰、１時間還流させた。不溶物は
黒色固体状物となり、これをデカンテーションにより除
き、得られたメタノール溶液を２５０ｇまで常圧で濃縮
すると結晶が析出しスラリーが得られた。これを６５℃
に保温したろ過器に移し結晶をろ別した。これに２０ｇ
の沸騰メタノールを加え洗浄後乾燥を行ない結晶８．８
ｇを得た。得られた結晶のトール油ステロールの純度は
９２重量％であった（回収率１８．０％）。
Claims (5)
- 【請求項１】 トール油中性成分に、メタノール、含水
メタノール、含水エタノールおよび含水プロパノールか
ら選ばれるいずか少なくとも１種の溶媒を、当該溶媒の
常圧における沸点を超える温度で接触させた溶液から、
当該溶媒に溶解しない不溶物を分離した後、その残存溶
液からトール油ステロールを晶析、ろ過することを特徴
とするトール油ステロールの精製方法。 - 【請求項２】 溶媒がメタノールである請求項１記載の
精製方法。 - 【請求項３】 トール油中性成分と溶媒との接触を加圧
下に行なう請求項１または２記載の精製方法。 - 【請求項４】 晶析、ろ過温度が５０℃以上である請求
項１、２または３記載の精製方法。 - 【請求項５】 晶析、ろ過工程において生じたろ液から
溶媒を除去し、さらに蒸留によってトール油ステロール
成分を回収する請求項１、２、３または４記載の精製方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5295898A JPH11228593A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | トール油ステロールの精製方法 |
| PCT/JP1999/000619 WO1999041272A1 (en) | 1998-02-17 | 1999-02-12 | Method of purifying tall oil sterol |
| CA002286627A CA2286627A1 (en) | 1998-02-17 | 1999-02-12 | Method of purifying tall oil sterol |
| EP99902894A EP0990662A4 (en) | 1998-02-17 | 1999-02-12 | PROCESS FOR CLEANING TALL OIL STEROLS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5295898A JPH11228593A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | トール油ステロールの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228593A true JPH11228593A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12929410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5295898A Pending JPH11228593A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | トール油ステロールの精製方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0990662A4 (ja) |
| JP (1) | JPH11228593A (ja) |
| CA (1) | CA2286627A1 (ja) |
| WO (1) | WO1999041272A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011513578A (ja) * | 2008-03-10 | 2011-04-28 | サンパイン アーベー | 残留植物油ストリームからの植物性ステロールの再生 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60020914T2 (de) * | 1999-09-03 | 2005-12-01 | Cabby Business Inc., Road Town | Effizientes Verfahren zur Herstellung sehr reiner Sterinen |
| WO2001053320A2 (en) * | 2000-01-21 | 2001-07-26 | Forbes Medi-Tech Inc. | Crystalline composites comprising phytosterols and phytostanols or derivatives thereof |
| SE546261C2 (en) * | 2022-12-21 | 2024-09-17 | Stora Enso Oyj | Fractionation of crude tall oil |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI63423C (fi) * | 1981-01-27 | 1983-06-10 | Farmos Oy | Foerfarande foer separering av beta-sitosterol fraon en sterolblandning utvunnen ur raosaopans neutralfraktion |
| JPS6081200A (ja) * | 1983-10-12 | 1985-05-09 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | ステロ−ルエステルの分離精製法 |
| DD250435A3 (de) * | 1985-04-29 | 1987-10-14 | Zellstoff Und Zellwollewerke V | Verfahren zur gewinnung fermentierbarer beta-sitosterolkristallisate aus uverseifbarkonzentraten der tallprodukte |
| JPS62145099A (ja) * | 1985-12-19 | 1987-06-29 | Nippon Suisan Kaisha Ltd | コレステロ−ルの分離精製法 |
| JP3332095B2 (ja) * | 1992-10-05 | 2002-10-07 | クローダジャパン株式会社 | コレステロールエステルの精製方法及びこの方法によって得られるコレステロールエステルを含有する皮膚外用剤 |
-
1998
- 1998-02-17 JP JP5295898A patent/JPH11228593A/ja active Pending
-
1999
- 1999-02-12 CA CA002286627A patent/CA2286627A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-12 WO PCT/JP1999/000619 patent/WO1999041272A1/ja not_active Ceased
- 1999-02-12 EP EP99902894A patent/EP0990662A4/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011513578A (ja) * | 2008-03-10 | 2011-04-28 | サンパイン アーベー | 残留植物油ストリームからの植物性ステロールの再生 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999041272A1 (en) | 1999-08-19 |
| EP0990662A4 (en) | 2005-05-04 |
| CA2286627A1 (en) | 1999-08-19 |
| EP0990662A1 (en) | 2000-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6022985A (en) | Process for the preparation of 4-acetoxy-2α-benzoyloxy-5β, 20-epoxy-1, 7β-10β-trihydroxy-9-oxo-tax-11-en-13α-yl(2R,3S)-3-tert-b utoxy-carbonYlamino-2-hydroxy-3-phenylpropionate trihydrate | |
| SE456088B (sv) | Forfarande for separering av beta-sitosterol selektivt fran ett sterolhaltigt emne | |
| CN110655511B (zh) | 一种高纯度恩格列净的制备和精制方法 | |
| JPH06287161A (ja) | 粗オキシジ無水フタル酸からオキシジフタル酸及び精製オキシジ無水フタル酸の調製方法 | |
| EP0057075B1 (en) | A process for the isolation of beta-sitosterol from a steroid mixture | |
| US4153622A (en) | Process for the recovery of β-sitosterol | |
| JPH11228593A (ja) | トール油ステロールの精製方法 | |
| CN112724191B (zh) | 一种地诺孕素的精制方法 | |
| US4565890A (en) | Process for the preparation of N-acetyl-P-aminophenol | |
| CN118834239A (zh) | 一种三苯基氧膦的回收方法 | |
| AU2002348729B2 (en) | Process for crystallization of oryzanol from oryzanol enriched fraction derived from rice bran oil soap stock | |
| JP3157724B2 (ja) | インドールの精製方法 | |
| JP2002543089A (ja) | 蒸発分別を用いる炭化水素抽出物からのステロール精製方法 | |
| KR0129753B1 (ko) | 2-(4-이소부틸페닐)프로피온산의 정제방법 | |
| US2827456A (en) | Process for purification of hecogenin | |
| US2568202A (en) | Process for recovering sterols from mixtures thereof | |
| CN112142546A (zh) | 一种含有反式环己基的有机物分子的分离富集方法 | |
| US5874614A (en) | Sodium (S)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionate monohydrate | |
| SU1160930A3 (ru) | Способ выделени антрацена | |
| CN100383109C (zh) | 溶析结晶提纯碳酸二苯酯的工艺方法 | |
| WO1995016700A1 (en) | Process for producing high-purity cholesterol | |
| JPH06503326A (ja) | モノ第三級ブチルヒドロキノンの精製方法 | |
| JPS62255445A (ja) | ２，４，６−トリメチルフエノ−ルの精製法 | |
| US2957891A (en) | Separation of phytosterol from unsaponifiables | |
| JPS61151170A (ja) | インド−ルの精製法 |