JPH11228648A - プロピレンブロック共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】ブロックＡ及びブロックＢからなり、ＭＦ
Ｒが４．０ｇ／１０分（２．１６ｋｇ荷重）以上である
プロピレンブロック共重合体。ブロックＡ プロピレン単独重合体またはプロピレンとＣ₂ −Ｃ₂₀の
α−オレフィンとのランダム共重合体であって、α−オ
レフィンの含有量が１０モル％以下である重合体。ブロックＢ Ｃ₂ −Ｃ₂₀のα−オレフィンから選ばれる、少なくとも
２種以上のモノマーからなる共重合体であり、ブロック
平均連鎖長ｎｂと総平均連鎖長ｎがｎｂ≦ｎ＋１．５の
関係にある重合体。 【効果】機械的強度、特に剛性と低温耐衝撃性のバラン
スに優れており、射出成形用ないし押し出し成形用樹脂
として工業的に非常に有効なものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛性と耐衝撃性、特に
低温耐衝撃性とのバランスに優れた、射出成形用樹脂と
して有用なプロピレンブロック共重合体に存する。

【０００２】

【従来の技術】近年、省資源、省エネルギーの観点から
射出成形品の薄肉化や軽量化が求められている。ポリプ
ロピレンの剛性と耐衝撃性のバランスを向上させること
により、成形品の薄肉化や軽量化を可能にするため例え
ばプロピレンとエチレンまたは他のオレフィンを段階的
に重合させたブロック共重合体やその製造する方法等、
種々の提案がなされている。

【０００３】更に、最近では低温耐衝撃性等の物性を改
良する方法として、メタロセン化合物と助触媒からなる
触媒の存在下でプロピレンブロック共重合体を製造する
方法（特開平４ー３３７３０８号公報、特開平５ー２０
２１５２号公報、特開平６ー２０６９２１号公報、特表
平８ー５１０４９１号公報、ＷＯ９５／２７７４０号公
報、ＷＯ９５／２７７４１号公報等）、特定の担体や特
定の重合方法を用いたメタロセン触媒系での改良方法
（特開平６ー１７２４１４号公報、特開平６ー２８７２
５７号公報、特開平８ー２７２３７号公報等）が提案さ
れている。しかしながら、従来の改良においてもこれら
の提案では、剛性と耐衝撃強度、特に低温耐衝撃強度の
バランスが十分でなく、なお一層の向上が求められてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は剛性と耐衝撃
性、特に低温耐衝撃性のバランスに優れた、射出成形品
を容易に製造可能なプロピレンブロック共重合体を提供
することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々探索
検討を行った結果、ある共重合モノマーに関して、その
ブロック平均連鎖長と総平均連鎖長が特定の関係を満足
するランダム共重合体を用いることにより、剛性と耐衝
撃性、特に低温耐衝撃性のバランスに優れた共重合体を
得られることを見出し、本発明を完成した。本発明の要
旨は、プロピレンブロック共重合体であり、実質的にブ
ロック（Ａ）およびブロック（Ｂ）からなり、かつＭＦ
Ｒが４．０ｇ／１０分（２．１６ｋｇ荷重）以上である
ことを特徴とするものである。

【０００６】ブロック（Ａ） プロピレン単独重合体またはプロピレンとＣ₂ −Ｃ₂₀の
α−オレフィンとのランダム共重合体であって、プロピ
レンとＣ₂ −Ｃ₂₀のα−オレフィンとの共重合体の場合
にはα−オレフィンの含有量が１０モル％以下である重
合体。ブロック（Ｂ） Ｃ₂ −Ｃ₂₀のα−オレフィンから選ばれる少なくとも２
種以上のモノマーからなる共重合体であり、該共重合体
における含有量が１０−８０モル％である共重合モノマ
ーのうち少なくとも１種においてブロック平均連鎖長と
総平均連鎖長がｎｂ≦ｎ＋１．５、好ましくはｎｂ≦ｎ
＋１．２（ここで、ｎｂはブロック平均連鎖長でそのモ
ノマーのうち２個以上の連鎖を形成するものに関する平
均連鎖長を示す。ｎはそのモノマーに関する総平均連鎖
長を示す。）の関係にあり、特に好ましくはこの重合体
のＭＦＲが０．０１−３ｇ／１０分であるプロピレンブ
ロック共重合体に存する。

【０００７】

【発明の実施の形態】［Ｉ] プロピレンブロック共重合
体 ＜一般的説明＞本発明のプロピレンブロック共重合体
は、実質的にブロック（Ａ）およびブロック（Ｂ）から
なり、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分（２．１６ｋｇ荷重）
以上のものである。（以下、ＭＦＲの値を単に「４．
０」の様に数値のみで記すことがある）。ここで、「実
質的にブロック（Ａ）およびブロック（Ｂ）からなる」
とは、ブロック（Ａ）およびブロック（Ｂ）がそれぞれ
単位重合体鎖上に存在する、いわゆる真のブロック共重
合体の外に、両ブロックの物理的混合物や、例えば異な
る物性のブロック（Ｂ）をさらに含む（物理的混合を含
む）プロピレンブロック共重合体をも包含する。本発明
において、一般的には先ずブロック（Ａ）を生成（第一
段階重合）させ、次いでブロック（Ｂ）を生成（第二段
階重合）させて得られたものであり、好ましくは両ブロ
ックがそれぞれ一つの分子鎖上に存在するものである。

【０００８】本発明のプロピレンブロック共重合体のＭ
ＦＲは４．０以上、好ましくは４．０〜２００である。
ＭＦＲが４．０未満では成形性が劣る場合があり、また
先述の様にブロック（Ａ）を生成させた後にブロック
（Ｂ）を生成させて本発明のブロック共重合体を得る場
合にブロック（Ｂ）の分散性が低下することがある。一
方２００を超えるとでは耐衝撃性が不十分となる。尚、
ＭＦＲ値は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて測定した
ものである。

【０００９】＜ブロック（Ａ）＞ブロック（Ａ）は、プ
ロピレン単独重合体またはプロピレンとＣ₂ −Ｃ₂₀のα
−オレフィン（本発明ではエチレンもα−オレフィンと
して扱う）とのランダム共重合体であって、好ましくは
ＭＦＲが５．０−４００のものである。α−オレフィン
を含有させることで本発明のプロピレンブロック共重合
体の透明性及び耐衝撃性を向上させることが出来る。プ
ロピレンとＣ₂ −Ｃ₂₀のα−オレフィンとの共重合体の
場合ではα−オレフィンの含有量は、この共重合体中１
０モル％以下、好ましくは５モル％以下である。

【００１０】＜ブロック（Ｂ）＞ブロック（Ｂ）は、Ｃ
₂ −Ｃ₂₀のα−オレフィンから選ばれる、少なくとも２
種以上のモノマーからなるランダム共重合体であって、
共重合体中の含有量が１０−８０モル％、好ましくは２
５−７５モル％である共重合モノマーのうち少なくとも
１種においてブロック平均連鎖長と総平均連鎖長が、ｎ
ｂ≦ｎ＋１．５、好ましくはｎｂ≦ｎ＋１．２の関係
（ここで、ｎｂはブロック平均連鎖長でそのモノマーの
うち２個以上の連鎖を形成するものに関する平均連鎖長
を示す。ｎはそのモノマーに関する総平均連鎖長を示
す。）にあるものである。またブロック（Ｂ）のＭＦＲ
は、本発明のブロック共重合体のＭＦＲが４．０以上を
保てる限り任意であるが、好ましくはＭＦＲが０．０１
−３．０のものである。

【００１１】本発明において、ブロック（Ａ）の共重合
組成が上記を外れると剛性が低下することがあり、又ブ
ロック（Ｂ）におけるブロック平均連鎖長と総平均連鎖
長との関係が上記範囲を外れると流動性や耐衝撃性が不
十分となり、好ましくない。ＭＦＲはたとえば次の式に
より求めることができる。

【００１２】

【数１】log （ブロック共重合体のMFR ）−（第一段階
重合割合）×log （第一段階前段のMFR ）＝（第二段階
重合割合）×log （第二段階のMFR ）

【００１３】さらに、組成や各種の平均連鎖長等は例え
ば¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて決定される。以下に本発明のプ
ロピレンブロック共重合体としてブロック（Ａ）がポリ
プロピレン単独重合体、ブロック（Ｂ）がエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の場合を例に決定法を説明す
る。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は定量的な信頼性が
確保出来る範囲でいくつかの手法が利用出来る。例え
ば、120 ℃のオルトジクロルベンゼン溶液とし、緩和時
間（Ｔ１）の１０倍の待ち時間をとってゲーテッドデカ
ップリング法で測定出来る。ブロックＢの各種平均連鎖
長はG.J.Ray,P.E.Johnson and J.R.Knox Macromolecul
es10,773(1977)やT.Usami,Y.Gotoh,H.Umemoto and S.Ta
kayama J.Appl.Polym.Sci.:Appl.Polym.Symp. 52, 145
(1993) 等の文献に記載されたような種々のメチレン炭
素の表記法を用い、各ＮＭＲシグナルの積分強度をＩで
表すと、以下のように決定出来る。すなわち、

【００１４】

【数２】

【００１５】［II] プロピレンブロック共重合体の製造 一般的には少なくとも二段階の重合工程を実施すること
により製造することが出来る。

【００１６】＜触媒＞本発明のプロピレンブロック共重
合体の生成において使用する触媒としては、例えば次の
成分（Ａ）、（Ｂ）と任意成分（Ｃ）を含有するα−オ
レフィン重合用触媒が挙げられる。 （Ａ）下記一般式［１］で表される遷移金属化合物

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ａ¹ 及びＡ² は共役五員環配位子
（同一化合物内においてＡ¹ 及びＡ²は同一でも異なっ
ていてもよい）を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を
任意の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期律表４
〜６族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化
炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素
基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示
す。） （Ｂ）アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反応し
て成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン
性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化
合物、無機珪酸塩、からなる群より選ばれる一種以上の
物質 （Ｃ）有機アルミニウム化合物

【００１９】先ず、成分（Ａ）の遷移金属化合物につい
て説明する。本発明においては、下記一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物を使用する。

【００２０】

【化２】

【００２１】一般式（Ｉ）中、Ａ¹ 及びＡ² は、共役五
員環配位子（同一化合物内においてＡ¹ 及びＡ² は同一
でも異なっていてもよい）を示し、好ましくはそのうち
少なくとも一方は、共役五員環配位子上の隣接した置換
基が結合し五員環の２原子を含めて７〜１０員の縮合環
を有する。そして、Ａ¹ 及びＡ² の共役五員環配位子
は、結合性基Ｑに結合していない炭素に置換基を有して
いてもよい。上記の共役五員環配位子の典型例として
は、例えば、シクロペンタジエニル基を挙げることが出
来る。このシクロペンタジエニル基は、水素原子を４個
有するもの［Ｃ₅ Ｈ₄ −］であってもよく、また、上記
した通り、その水素原子の幾つかが置換基で置換されて
いるものであってもよい。

【００２２】上記の置換基の１つの具体例は、炭素数が
通常１〜２０、好ましくは１〜１５の炭化水素基であ
る。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル
基、ナフチル基、ブテニル基、ブタジエニル基、トリフ
ェニルカルビル基などが挙げられる。上記の炭化水素基
は、一価の基としてシクロペンタジエニル基と結合して
いてもよく、その置換基の末端で２種が結合して縮合環
を形成してもよい。縮合環を形成したシクロペンタジエ
ニル基の典型例としては、インデン、フルオレン、アズ
レン等の化合物やその誘導体である。

【００２３】具体的にはシクロペンタジエニル、ｎ−ブ
チル−シクロペンタジエニル、インデニル、２−メチル
−インデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、
テトラヒドロインデニル、２−メチル−テトラヒドロイ
ンデニル、２−メチルベンゾインデニル、２，４−ジメ
チルアズレニル、２−メチル−４−フェニルアズレニ
ル、２−メチル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル
−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−フェニル
アズレニル、２−メチル−４−（４ークロロフェニル）
アズレニル等が挙げられる。この中においては２，４−
ジメチルアズレニル、２−メチル−４−フェニルアズレ
ニル、２−メチル−４−ナフチルアズレニル、２−エチ
ル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−フェニ
ルアズレニル、２−イソプロピル−４−ナフチルアズレ
ニル、２−メチル−４−（４ークロロフェニル）アズレ
ニルが好ましい。

【００２４】上記の炭化水素基以外の置換基としては、
珪素、酸素、窒素、燐、硼素、硫黄などの原子を含有す
る炭化水素残が挙げられる。その典型例としては、メト
キシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、トリメ
チルシリル基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、ピラゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ジ
メチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ基、ジ
フェニル硼素基、ジメトキシ硼素基、チエニル基などが
挙げられる。その他の置換基としては、ハロゲン原子又
はハロゲン含有炭化水素基などが挙げられる。その典型
的例としては、塩素、臭素、沃素、フッ素、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、フルオロフェニル
基、ペンタフルオロフェニル基などが挙げられる。

【００２５】成分（Ａ）として使用する遷移金属化合物
は、Ａ¹ 及びＡ² のうち少なくとも一方が、共役五員環
配位子上の隣接した置換基が結合し五員環の２原子を含
めて７〜１０員の縮合環を有するものが好ましい。すな
わち、Ａ¹ 及びＡ² のどちらか一方は、少なくとも共役
五員環の隣接する炭素２原子を含めた７〜１０の縮合環
を形成しているものが好ましい。Ａ¹ 及びＡ² のうち少
なくとも一方を構成する上記の様な配位子としては、Ａ
¹ ，Ａ² の具体例として前述したものの中にも含まれる
が、他にヒドロアズレニル基、メチルヒドロアズレニル
基、エチルヒドロアズレニル基、ジメチルヒドロアズレ
ニル基、メチルエチルヒドロアズレニル基、メチルイソ
プロピルヒドロアズレニル基、メチルフェニルイソプロ
ピルヒドロアズレニル基、各種アズレニル基の水添体、
ビシクロ−［６．３．０］−ウンデカニル基、メチル−
ビシクロ−［６．３．０］−ウンデカニル基、エチル−
ビシクロ−［６．３．０］−ウンデカニル基、フェニル
−ビシクロ−［６．３．０］−ウンデカニル基、メチル
フェニル−ビシクロ−［６．３．０］−ウンデカニル
基、エチルフェニル−ビシクロ−［６．３．０］−ウン
デカニル基、メチルジフェニル−ビシクロ−［６．３．
０］−ウンデカニル基、メチル−ビシクロ−［６．３．
０］−ウンデカジニル基、メチルフェニル−ビシクロ−
［６．３．０］−ウンデカジニル基、エチルフェニル−
ビシクロ−［６．３．０］−ウンデカジニル基、メチル
イソプロピル−［６．３．０］−ウンデカジニル基、ビ
シクロ−［７．３．０］−ドデカニル基及びその誘導
体、ビシクロ−［７．３．０］−ドデカジエニル基及び
その誘導体、ビシクロ−［８．３．０］−トリデカニル
基及びその誘導体、ビシクロ−［８．３．０］−トリデ
カジエニル基及びその誘導体などが挙げられる。上記の
各基の置換基としては、前述した炭化水素基、珪素、酸
素、窒素、燐、硼素、硫黄などの原子を含有する炭化水
素基、ハロゲン原子又はハロゲン含有炭化水素基などが
挙げられる。

【００２６】Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置
で架橋する結合性基を示す。すなわち、Ｑは、２価の結
合性基であり、Ａ¹ とＡ² とを架橋する。Ｑの種類は特
に制限されないが、その具体例としては、（イ）炭素数
が通常１〜２０、好ましくは１〜１２の２価の炭化水素
基またはハロゲン化炭化水素基、具体的には、アルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アリーレン等の不飽和炭化
水素基、ハロアルキレン基、ハロシクロアルキレン基、
（ロ）無置換または炭素数が通常１〜２０、好ましくは
１〜１２の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を置
換基として有するシリレン基またはオリゴシリレン基、
（ハ）無置換または炭素数が通常１〜２０の炭化水素基
またはハロゲン化炭化水素基を置換基として有するゲル
ミレン基や、リン、窒素、ホウ素あるいはアルミニウム
を含む炭化水素基などが挙げられる。これらの中では、
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、炭
化水素基を置換基として有するシリレン基またはゲルミ
レン基が好ましい。

【００２７】Ｍは、周期律表４〜６族から選ばれる遷移
金属原子を示し、好ましくは、チタン、ジルコニウム又
はハフニウムの４族遷移金属、更に好ましくは、ジルコ
ニウム又はハフニウムである。Ｘ及びＹは、それぞれ独
立して、Ｍと結合した水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化
水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基また
はケイ素含有炭化水素基を示す。上記の各炭化水素基に
おける炭素数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１２で
ある。これらの中では、水素原子、塩素原子、メチル
基、イソブチル基、フェニル基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基及びトリメチルシリル基、ビス（トリメ
チルシリル）メチル基等のケイ素含有炭化水素基が好ま
しい。

【００２８】遷移金属化合物の具体例としては、以下の
ものが挙げられる。Ｑ＝アルキレン基のものとしては例
えば（１）メチレンビス（２−メチル、４−フェニル、
４ーヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
（２）エチレンビス（２−メチル、４−フェニル、４ー
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（３）エ
チレンビス（２−メチル、４−フェニル、４ーヒドロア
ズレニル）ジロコニウムハイドライドモノクロリド、
（４）エチレンビス（２−メチル、４−フェニル、４ー
ヒドロアズレニル）メチルジルコニウムモノクロリド、
（５）エチレンビス（２−メチル、４−フェニル、４ー
ヒドロアズレニル）ジルコニウムモノメトキシドモノク
ロリド、（６）エチレンビス（２−メチル、４−フェニ
ル、４ーヒドロアズレニル）ジルコニウムジエトキシ
ド、（７）エチレンビス（２−メチル、４−フェニル、
４ーヒドロアズレニル）ジルコニウムジメチル、（８）
エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（９）エチレンビス（２−メチル、４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１０）エチレンビス（２−エチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、

【００２９】（１１）エチレンビス（２，４−ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１２）エチレ
ン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，
５′−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１３）エチレン（２−メチル−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（１４）エチレン（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）（２′，４′，５′−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１５）エチレン−１，２−ビス（４−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１６）エチレン−１，
２−ビス〔４−（２，７−ジメチルインデニル）〕ジル
コニウムジクロリド、（１７）エチレンビス（４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１８）エ
チレンビス〔１, １´−（４−ヒドロアズレニル）〕ジ
ルコニウムジクロリド （１９）エチレンビス〔１, １´−（２−エチル、４−
フェニル、４ーヒドロアズレニル）〕ジルコニウムジク
ロリド （２０）エチレンビス〔１, １´−（２−メチル、４−
（４ークロロフェニル）、４ーヒドロアズレニル）〕ジ
ルコニウムジクロリド

【００３０】（２１）エチレンビス（９−ビシクロ
［８．３．０］トリデカ−２−メチルペンタエニル）ジ
ルコニウムジクロリド （２２）エチレン（１−インデニル）〔１−（４−ヒド
ロアズレニル）〕ジルコニウムジクロリド （２３）イ
ソプロピリデンビス（２−メチル、４−フェニル、４ー
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（２４）
イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（３′，５′−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（２５）イソプロピリデン
（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられ
る。又、Ｑ＝シリレン基のものとしては、例えば

【００３１】（１）ジメチルシリレンビス（２−メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチル
シリレンビス（２−メチル−４，５，６，７−テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、（３）ジメ
チルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（４）ジメチルシリレ
ンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 （５）ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（６）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フ
ェニル−４，５，６，７，８−ペンタヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（７）ジメチルシリレン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，
５′−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（８）ジメチルシリレンビス（２−エチル−
４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（９）ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，４−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−４
−シラインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１０）
ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニルインデニ
ル）〕ジルコニウムジクロリド、

【００３２】（１１）ジメチルシリレンビス〔４−（２
−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）〕ジルコニウムジクロ
リド、（１２）ジメチルシリレンビス〔４−（１−フェ
ニル−３−メチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド、（１３）ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニ
ル−３−メチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド、（１４）フェニルメチルシリレンビス（２−メチル
４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１５）フェニルメチルシリレンビス（２−
メチル−４−フェニル−４，５，６，７，８−ペンタヒ
ドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（１６）フ
ェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３′，５′−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１７）ジフェニルシリ
レンビス（２−メチル４−フェニル−４−ヒドロアズレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１８）テトラメチル
ジシリレンビス（２−メチル−４−フェニル−４−ヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（１９）ジメ
チルシリレンビス〔１, １’−（２−イソプロピル−４
−フェニル−４−ヒドロアズレニル）〕ジルコニウムジ
クロリド （２０）ジメチルシリレンビス〔１, １´−（２−エチ
ル−４−ナフチル−４−ヒドロアズレニル）〕ジルコニ
ウムジクロリド

【００３３】（２１）ジメチルシリレンビス〔１, １´
−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒ
ドロアズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド （２２）ジメチルシリレンビス（９−ビシクロ［８．
３．０］トリデカ−２−メチルペンタエニル）ジルコニ
ウムジクロリド （２３）（メチル）（フェニル）シリレンビス｛１, １
´−（２−メチル−４−ヒドロアズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド等が挙げられる。Ｑ＝ゲルマニウム、リ
ン、窒素、ホウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素
基のものとしては、例えば

【００３４】（１）ジメチルゲルマニウムビス（２−メ
チル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（２）メチルアルミニウムビス（２−
メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（３）フェニルアルミニウムビス
（２−メチル−４−フェニルアズレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（４）フェニルホスフィノビス（２−メチ
ル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（５）エチルボラノビス（２−メチル−
４−フェニルアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
（６）フェニルアミノビス（２−メチル−４−フェニル
−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド等が
挙げられる。また、前述の化合物の塩素を臭素、ヨウ
素、ヒドリド、メチル、フェニル等に置きかえてもよ
い。さらに、成分（Ａ）として上記したジルコニウム化
合物の中心金属をチタン、ハフニウム、ニオブ、モリブ
デン又はタングステン等に換えた化合物も用いることが
できる。

【００３５】これらのうちで好ましいものは、ハフニウ
ム化合物及びチタン化合物である。さらに好ましいの
は、ハフニウム化合物である。これら（Ａ）成分は２種
以上組み合わせて用いてもよい。また、重合の第一段階
終了時や第二段階の重合開始前に、新たに成分（Ａ）を
追加してもよい。成分（Ｂ）としては、アルミニウムオ
キシ化合物、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、
珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩、か
らなる群より選ばれる一種以上の物質を用いる。なお、
ルイス酸のある種のものは、成分（Ａ）と反応して成分
（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物として把握することも出来る。従って、上記のルイス
酸およびイオン性化合物の両者に属する化合物は、何れ
か一方に属するものと解することとする。上記のアルミ
ニウムオキシ化合物としては、具体的には次の一般式
［２］，［３］又は［４］で表される化合物が挙げられ
る。

【００３６】

【化３】

【００３７】上記の各一般式中、Ｒ¹ は、水素原子また
は炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０、特に好ま
しくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また、複数
のＲ ¹ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
ｐは、０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。一
般式［２］及び［３］で表される化合物は、アルミノキ
サンとも呼ばれる化合物であって、一種類のトリアルキ
ルアルミニウム又は二種類以上のトリアルキルアルミニ
ウムと水との反応により得られる。具体的には、（ａ）
一種類のトリアルキルアルミニウムと水から得られる、
メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、プロピ
ルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン、イソブチル
アルミノキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアルミニ
ウムと水から得られる、メチルエチルアルミノキサン、
メチルブチルアルミノキサン、メチルイソブチルアルミ
ノキサン等が例示される。これらの中では、メチルアル
ミノキサン及びメチルイソブチルアルミノキサンが好ま
しい。

【００３８】上記のアルミノキサンは、複数種併用する
ことも可能である。そして、上記のアルミノキサンは、
公知の様々な条件下に調製することが出来る。一般式
［４］で表される化合物は、一種類のトリアルキルアル
ミニウム又は二種類以上のトリアルキルアルミニウムと
次の一般式［５］で表されるアルキルボロン酸との１
０：１〜１：１（モル比）の反応により得ることが出来
る。一般式［５］中、Ｒ３は、炭素数１〜１０、好まし
くは炭素数１〜６の炭化水素残基またはハロゲン化炭化
水素基を示す。

【化４】 Ｒ³ −Ｂ−（ＯＨ）₂ ［５］

【００３９】具体的には以下の様な反応生成物が例示で
きる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物（ｄ）トリ
メチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物 また、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物としては、一般式
［６］で表される化合物が挙げられる。

【００４０】

【化５】 〔Ｋ〕ｅ⁺ 〔Ｚ〕ｅ^- ［６］

【００４１】一般式［６］中、Ｋはカチオン成分であっ
て、例えば、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチ
オン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、
スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙
げられる。また、それ自身が還元され易い金属の陽イオ
ンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。上記のカチオ
ンの具体例としては、トリフェニルカルボニウム、ジフ
ェニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニウム、イン
デニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアン
モニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ, Ｎ−ジメチル
アニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキ
シルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメ
チルホスホニウム、トリス（ジメチルフェニル）ホスホ
ニウム、トリス（メチルフェニル）ホスホニウム、トリ
フェニルスルホニウム、トリフェニルオキソニウム、ト
リエチルオキソニウム、ピリリウム、銀イオン、金イオ
ン、白金イオン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イ
オン、フェロセニウムイオン等が挙げられる。

【００４２】上記の一般式［６］中、Ｚは、アニオン成
分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオン種に対して
対アニオンとなる成分（一般には非配位の成分）であ
る。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、
有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物
アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物ア
ニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ、
具体的には次の化合物が挙げられる。 （ａ）テトラフェニルホウ素、テトラキス（３, ４, ５
−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス｛３, ５
−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝ホウ素、テト
ラキス｛３, ５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル｝ホウ素、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等、 （ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３,
４, ５−トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラ
キス｛３, ５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝
アルミニウム、テトラキス（３, ５−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミニウム等

【００４３】（ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキ
ス（３, ４, ５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テ
トラキス｛３, ５−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル｝ガリウム、テトラキス（３, ５−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル）ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ガリウム等 （ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素など （ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アンチモン等 （ｇ）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等

【００４４】また、ルイス酸、特に成分（Ａ）をカチオ
ンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化
合物、金属ハロゲン化合物、固体酸などが例示され、そ
の具体的例としては次の化合物が挙げられる。 （ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３, ５−ジフルオ
ロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素等の有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物

【００４５】（ｃ）アルミナ、シリカ−アルミナ等の固
体酸 珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物は、イオン結合等
によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み
重なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオン
が交換可能なものを言う。珪酸塩を除くイオン交換性層
状化合物は、六方最密パッキング型、アンチモン型、Ｃ
ｄＣｌ₂ 型、ＣｄＩ₂ 型等の層状の結晶構造を有するイ
オン結晶性化合物等を例示することができる。このよう
な結晶構造を有するイオン交換性層状化合物の具体例と
しては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、α−Ｚｒ
（ＨＰＯ₄）₂ 、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄ ）₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、
α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄ ）₂ ・
Ｈ₂ Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、γ−Ｚｒ
（ＨＰＯ₄ ）₂ 、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、γ−Ｔｉ
（ＮＨ₄ ＰＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ等の多価金属の結晶性酸性
塩があげられる。

【００４６】また、無機珪酸塩としては、粘土、粘土鉱
物、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。これらは、合
成品を用いてもよいし、天然に産出する鉱物を用いても
よい。粘土、粘土鉱物の具体例としては、アロフェン等
のアロフェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナ
イト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイ
ト、ハロイサイト等のハロイサイト族、クリソタイル、
リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリ
ロナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バー
ミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セ
リサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セ
ピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、木節粘
土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、
リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成
していてもよい。

【００４７】人工合成物としては、合成雲母、合成ヘク
トライト、合成サポナイト、合成テニオライト等が挙げ
られる。これら具体例のうち好ましくは、ディッカイ
ト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカ
オリン族、メタハロイサイト、ハロイサイト等のハロイ
サイト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライ
ト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バ
イデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュ
ライト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱
物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合
成テニオライトが挙げられ、特に好ましくはモンモリロ
ナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バー
ミキュライト等のバーミキュライト鉱物、合成雲母、合
成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライトが
挙げられる。これらは、特に処理を行うことなくそのま
ま使用してもよいし、ボールミル、篩い分け等の処理を
行った後に使用してもよい。また、単独で使用しても、
２種以上を混合して使用してもよい。

【００４８】上記のイオン交換性層状化合物および無機
珪酸塩は、塩類処理および／または酸処理により、固体
の酸強度を変えることが出来る。また、塩類処理におい
ては、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形
成することにより、表面積や層間距離を変えることが出
来る。すなわち、イオン交換性を利用し、層間の交換性
イオンを別の大きな嵩高いイオンと置換することによ
り、層間が拡大した状態の層状物質を得ることが出来
る。上記の前処理を行っていない化合物においては、含
有される交換可能な金属陽イオンを次に示す塩類および
／または酸より解離した陽イオンとイオン交換すること
が好ましい。

【００４９】上記のイオン交換に使用する塩類は、１〜
１４族原子から成る群より選ばれた少なくとも一種の原
子を含む陽イオンを含有する化合物であり、好ましく
は、１〜１４族原子から成る群より選ばれた少なくとも
一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸お
よび有機酸から成る群より選ばれた少なくとも一種の原
子または原子団よりより誘導される陰イオンとから成る
化合物であり、更に好ましくは、２〜１４族原子から成
る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオン
と、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄ 、ＳＯ₄ 、ＮＯ₃ 、Ｃ
Ｏ₃ 、Ｃ₂ Ｏ₄ 、ＣｌＯ₄ 、ＯＯＣＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃ 、ＯＣ₁₂、Ｏ（ＮＯ₃ ）₂、Ｏ（ＣｌＯ
₄ ）₂ 、Ｏ（ＳＯ₄ ）、ＯＨ、Ｏ₂ Ｃ₁₂、ＯＣ₁₃、ＯＯ
ＣＨ及びＯＯＣＣＨ₂ ＣＨ₃ から成る群より選ばれた少
なくとも一種の陰イオンとから成る化合物である。ま
た、これら塩類は２種以上を同時に使用してもよい。

【００５０】上記のイオン交換に使用する酸は、好まし
くは、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択さ
れ、これらは、２種以上を同時に使用してもよい。塩類
処理と酸処理を組み合わせる方法としては、塩類処理を
行った後に酸処理を行う方法、酸処理を行った後に塩類
処理を行う方法、塩類処理と酸処理を同時に行う方法、
塩類処理を行った後に塩類処理と酸処理を同時に行う方
法などがある。なお、酸処理は、イオン交換や表面の不
純物を取り除く効果の他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｌｉ等の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。
塩類および酸による処理条件は特に制限されない。しか
しながら、通常、塩類および酸濃度は０．１〜３０重量
％、処理温度は室温から使用溶媒の沸点の範囲の温度、
処理時間は５分〜２４時間の条件を選択し、被処理化合
物の少なくとも一部を溶出する条件で行うことが好まし
い。また、塩類および酸は一般的には水溶液で使用され
る。

【００５１】上記の塩類処理および／または酸処理を行
う場合、処理前、処理間、処理後に粉砕や造粒などで形
状制御を行ってもよい。また、アルカリ処理や有機物処
理などの他の化学処理を併用してもよい。この様にして
得られる成分（Ｂ）としては、水銀圧入法で測定した半
径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特には
０．３〜５ｃｃ／ｇであることが好ましい。粘土、粘土
鉱物は、通常、吸着水および層間水を含む。ここで、吸
着水とは、イオン交換性層状化合物または無機珪酸塩の
表面あるいは結晶破面に吸着された水であり、層間水と
は、結晶の層間に存在する水である。

【００５２】本発明において、粘土、粘土鉱物は、上記
の様な吸着水および層間水を除去してから使用すること
が好ましい。脱水方法は特に制限されないが、加熱脱
水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有
機溶媒との共沸脱水などの方法が使用される。加熱温度
は、吸着水および層間水が残存しない様な温度範囲とさ
れ、通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上とされ
るが、構造破壊を生じる様な高温条件は好ましくない。
加熱時間は、０．５時間以上、好ましくは１時間以上で
ある。その際、脱水乾燥した後の成分（Ｂ）の重量減少
は、温度２００℃、圧力１ｍｍH ｇの条件下で２時間吸
引した場合の値として３重量％以下であることが好まし
い。本発明においては、重量減少が３重量％以下に調整
された成分（Ｂ）を使用する場合、必須成分（Ａ）及び
後述の任意成分（Ｃ）と接触する際にも、同様の重量減
少が示される様な状態で取り扱うことが好ましい。次
に、成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物としては、一般
式［７］で表される有機アルミニウム化合物が好適に使
用される。

【００５３】

【化６】 ＡｌＲ_a Ｐ_3-a ［７］

【００５４】一般式［７］中、Ｒは炭素数１〜２０の炭
化水素基、Ｐは、水素、ハロゲン、アルコキシ基または
シロキシ基を示し、ａは０より大きく３以下の数を示
す。一般式［７］で表される有機アルミニウム化合物の
具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウ
ムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキシ含有アル
キルアルミニウムが挙げられる。これらの中では、トリ
アルキルアルミニウムが好ましい。また、成分（Ｃ）と
して、メチルアルミノキサン等のアルミノキサン類など
も使用できる。（尚、成分（Ｂ）がアルミノキサンの場
合は成分（Ｃ）の例示としてアルミノキサンは除く。）

【００５５】オレフィン重合用触媒は、成分（Ａ）、
（Ｂ）、及び任意成分（Ｃ）とを接触させることにより
調製される。接触方法は、特に限定されないが、次の様
な方法を例示することが出来る。なお、この接触は、触
媒調製時だけでなく、オレフィンによる予備重合時また
はオレフィンの重合時に行ってもよい。 （１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させる。 （２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させた後に成分
（Ｃ）を添加する。 （３）成分（Ａ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分
（Ｂ）を添加する。 （４）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分
（Ａ）を添加する。 （５）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を同時に接触させ
る。

【００５６】上記の各成分の接触の際もしくは接触の後
に、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体、シリ
カ、アルミナ等の無機酸化物の固体を共存させるか、ま
たは、接触させてもよい。また、上記の各成分の接触
は、窒素などの不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中
で行ってもよい。接触は、−２０℃から溶媒の沸点の間
の温度で行い、特に室温から溶媒の沸点の間での温度で
行うのが好ましい。成分（Ａ）及び（Ｂ）の使用量は任
意であるが、例えば溶媒重合の場合、成分（Ａ）の使用
量は遷移金属原子換算で、通常１０^-7〜１０²mmol ／
Ｌ、好ましくは１０^-4〜１mmol／Ｌである。アルミニウ
ムオキシ化合物の場合、Ａｌ／遷移金属のモル比は、通
常１０〜１０⁵ 、好ましくは１００〜２×１０⁴ 、更に
好ましくは１００〜１０⁴ である。成分（Ｂ）としてイ
オン性化合物またはルイス酸を使用した場合、これに対
する遷移金属のモル比は、通常１０^-3〜１０、好ましく
は１０^-2〜２、更に好ましくは２×１０^-1である。

【００５７】また、成分（Ｂ）として、珪酸塩を除くイ
オン交換性層状化合物、無機珪酸塩を使用した場合、成
分（Ｂ）１ｇ当たり、成分（Ａ）は、通常１０^-4〜１０
ｍｍｏｌ、好ましくは１０^-3〜５ｍｍｏｌであり、成分
（Ｃ）は、通常０．０１〜１０4 ｍｍｏｌ、好ましくは
０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、成分（Ａ）中の
遷移金属と成分（Ｃ）中のアルミニウムの原子比は、通
常１：０．０１〜１０ ⁶ 、好ましくは１：０．１〜１０
⁵ である。この様にして調製された触媒は、調製後に洗
浄せずに使用してもよく、また、洗浄した後に使用して
もよい。また、必要に応じて新たに成分（Ｃ）を組み合
わせて使用してもよい。すなわち、成分（Ａ）及び／又
は（Ｂ）と成分（Ｃ）とを使用して触媒調製を行った場
合は、この触媒調製とは別途に更に成分（Ｃ）を反応系
に添加してもよい。この際、使用される成分（Ｃ）の量
は、成分（Ａ）中の遷移金属に対する成分（Ｃ）中のア
ルミニウムの原子比で１：０〜１０⁴ となる様に選ばれ
る。

【００５８】また任意成分として微粒子担体を共存させ
てもよい。微粒子担体は、無機または有機の化合物から
成り、通常５μから５ｍｍ、好ましくは１０μから２ｍ
ｍの粒径を有する微粒子状の担体である。上記の無機担
体としては、例えば、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、
ＺｒＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等の酸化物、Ｓｉ
Ｏ₂ −ＭｇＯ、ＳｉＯ₂ −Ａ₁₂Ｏ ₃ 、ＳｉＯ₂ −ＴｉＯ
₂ 、ＳｉＯ₂ −Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ −Ｍ
ｇＯ等の複合酸化物などが挙げられる。

【００５９】上記の有機担体としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの（共）重合
体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化
水素の（共）重合体などから成る多孔質ポリマーの微粒
子担体が挙げられる。これらの比表面積は、通常２０〜
１０００ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ² ／ｇで
あり、細孔容積は、通常０．１ｃｍ² ／ｇ以上、好まし
くは０．３ｃｍ² ／ｇ、更に好ましくは０．８ｃｍ² ／
ｇ以上である。オレフィン重合用触媒は、微粒子担体以
外の任意成分として、例えば、Ｈ₂ Ｏ、メタノール、エ
タノール、ブタノール等の活性水素含有化合物、エーテ
ル、エステル、アミン等の電子供与性化合物、ホウ酸フ
ェニル、ジメチルメトキシアルミニウム、亜リン酸フェ
ニル、テトラエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン等のアルコキシ含有化合物を含むことが出来る。

【００６０】オレフィン重合用触媒において、成分
（Ｂ）のアルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反応
して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオ
ン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状
化合物、無機珪酸塩からなる群より選ばれる一種以上の
物質は、それぞれ単独使用される他、これらの３成分を
適宜組み合わせて使用することが出来る。また、成分
（Ｃ）の低級アルキルアルミニウム、ハロゲン含有アル
キルアルミニウム、アルキルアルミニウムヒドリド、ア
ルコキシ含有アルキルアルミニウム、アリールオキシ含
有アルキルアルミニウムの１種または２種以上は、任意
成分ではあるが、アルミニウムオキシ化合物、イオン性
化合物またはルイス酸と併用し、オレフィン重合用触媒
として用いるのが好ましい。また、成分（Ａ）、（Ｂ）
及び成分（Ｃ）を予め接触させる際、重合させるモノマ
ーを存在させてα−オレフィンの一部を重合する、いわ
ゆる予備重合を行ってもよい。すなわち、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、
ビニルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンの予備
重合を行い、必要に応じて洗浄した予備重合生成物を触
媒として使用することも出来る。この予備重合は、不活
性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体触媒
１ｇ当たり、通常０．０１〜１０００ｇ、好ましくは
０．１〜１００ｇの重合体が生成する様に行うのが好ま
しい。

【００６１】＜プロピレンブロック共重合体の製造＞プ
ロピレンブロック共重合は一般的には二段階で行う。重
合反応はプロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、トル
エン等の不活性炭化水素や液化α−オレフィン等の溶媒
を使用する溶媒重合の他、実質的に溶媒を使用しない液
相無溶媒重合、気相重合、溶融重合であってもよい。ま
た、重合方式は、連続重合および回分式重合の何れであ
ってもよい。中でも、溶媒重合又は液相無溶媒重合が好
ましい。溶媒重合における溶媒としては、上述したもの
やペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン等の不活性な飽
和脂肪族または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物が
使用される。重合温度は、通常−７８〜２５０℃、好ま
しくは−２０〜１５０℃、特に好ましくは０〜１００℃
である。反応系のオレフィン圧は、特に制限されない
が、好ましくは常圧から２０００ｋｇｆ／ｃｍ² Ｇ、更
に好ましくは常圧から５０ｋｇｆ／ｃｍ² Ｇの範囲とさ
れる。また、例えば、温度や圧力の選定または水素の導
入などの公知の手段により分子量調節を行なうことも出
来る。

【００６２】原料のα−オレフィンとしては、炭素数が
通常２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンが
使用され、その具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−
テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、
１−エイコセン等が挙げられる。第一段階では、成分
（Ａ）、（Ｂ）又は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の存
在下にプロピレンの単独重合または、プロピレンと炭素
数２から２０のα−オレフィンとの共重合で、プロピレ
ンの結晶性単独重合体もしくはプロピレン含量が９０モ
ル％以上のプロピレンとα−オレフィンの共重合体を製
造する。通常、第一段階で得る重合体の量が、全重合体
生成量の５０から９５重量％となるように重合温度およ
び重合時間が選ばれる。

【００６３】次に第二段階では、第一段階で生成した重
合体の存在下にプロピレンと炭素数２〜２０のα−オレ
フィンとの共重合を行わせる。プロピレンとα−オレフ
ィンの重合比（モル比）は、通常５／９５〜９０／１０
の割合となるように重合させる。通常、第二段階で得る
重合体の量が、全重合体生成量の５〜５０重量％となる
ように重合温度および重合時間が選ばれる。重合温度は
通常０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃である。分
子量調節剤としては水素が好ましい。これら第一段階お
よび第二段階の重合の後、引き続き第三段階以降、プロ
ピレンと他のα−オレフィンとの共重合、エチレンの単
独重合もしくはエチレンと他のα−オレフィンとの共重
合を行ってもよい。

【００６４】なお、本発明おいて「ブロック共重合体」
とは、必ずしも理想的な姿のもの、すなわち第一段階重
合で生成したブロック（ブロック［Ａ] ）と第二段階重
合で生成したブロック（ブロック［Ｂ] ）とが一つの分
子鎖上に存在するもののみを意味するものではなく、慣
用されているところに従って各工程で生成したポリマー
の物理的混合物およびこれと上記の理想的なブロック共
重合体との間の各種の形態のポリマーをも包含する。

【００６５】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これら
の実施例によって制約を受けるものではない。なお、実
施例における各種の物性測定は下記の要領で実施した。 （イ）メルトフローインデックス（ＭＦＲで示す。単位
はｇ／１０分）はＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に従って測定
した。 （ロ）総平均連鎖長とブロック平均連鎖長は前述した手
法に従って、¹³Ｃ−ＮＭＲによって決定した。 （ハ）重合で得られた重合物に耐熱安定剤等の各種添加
剤を配合し、それぞれに押し出し機によりペレット化
し、射出成形機により試験片を成形した。 （ニ）曲げ弾性率ＦＭ（Ｋｇ／ｃｍ² ）は射出成形片を
ＡＳＴＭーＤー７９０に従って２３℃で測定した。 （ホ）アイゾッド衝撃強度（Ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ）はＡＳ
ＴＭ−Ｄ−２５６に準拠してノッチ付き射出成形片につ
いて２３℃および−３０℃で測定した。

【００６６】（実施例ー１） （１）触媒成分の調製 成分（Ａ）の合成（ジメチルシリレンビス｛１，１’−
（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニ
ル）｝ハフニウムジクロリド）以下の反応は全て不活性
ガス雰囲気下で行い、また、反応溶媒は予め乾燥したも
のを使用した。

【００６７】（ａ）ラセミ・メソ混合物の合成 特開昭６２−２０７２３２号公報に記載の方法に従って
合成した２−メチルアズレン３．２２ｇをヘキサン３０
ｍｌに溶かし、フェニルリチウムのシクロヘキサン−ジ
エチルエーテル溶液２１ｍｌ（１．０等量）を０℃で少
しずつ加えた。この溶液を室温で１．５時間撹拌した
後、−７８℃に冷却しテトラヒドロフラン３０ｍｌを加
えた。この溶液に１−メチルイミダゾール４５μｍｏｌ
とジメチルジクロロシラン１．３７ｍｌを加え、室温ま
で戻して１時間攪拌した。その後、塩化アンモニウム水
溶液を加え、分液した後、有機相を硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下に溶媒を留去し、ビス｛１，１’−（２
−メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニ
ル）｝ジメチルシランの粗精製物５．８４ｇを得た。上
記で得たビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル
−１，４−ジヒドロアズレニル）｝ジメチルシランの粗
精製物をジエチルエーテル３０ｍｌに溶かし、−７８℃
でｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１４．２ｍｌ
（１．６ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、徐々に室温まで戻して
１２時間撹拌した。減圧下に溶媒留去した後、トルエン
・ジエチルエーテル（４０：１）８０ｍｌを加え、−６
０℃で四塩化ハフニウム３．３ｇを加え、徐々に室温ま
で戻し４時間撹拌した。得られた溶液を減圧下に濃縮
し、得られた固体をトルエンで洗浄後、ジクロロメタン
で抽出し、ジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−メ
チル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）｝ハフニ
ウムジクロリドのラセミ・メソ混合物１．７４ｇを得
た。

【００６８】（ｂ）ラセミ体の精製 上記の反応を繰り返して得られたラセミ・メソ混合物
１．７４ｇをジクロロメタン３０ｍｌに溶解し、１００
Ｗ高圧水銀ランプを有するパイレックスガラス製容器に
導入した。この溶液を撹拌しながら常圧下４０分間光照
射してラセミ体の比率を高めた後、ジクロロメタンを減
圧下に留去した。得られた黄色固体にトルエン１０ｍｌ
を加えて撹拌した後にろ過した。ろ別した固形分をトル
エン８ｍｌとヘキサン４ｍｌで洗浄し、ジメチルシリレ
ンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４−
ヒドロアズレニル）｝ハフニウムジクロリドのラセミ体
９１７ｍｇを得た。

【００６９】成分（Ｂ）の製造 ５００ｍｌ丸底フラスコに脱塩水１３５ｍｌと硫酸マグ
ネシウム１６ｇを採取し、攪拌下に溶解させた。この溶
液にモンモリロナイト（クニピアＦ、クニミネ工業製）
２２．２ｇを添加し、昇温して８０℃で１時間処理し
た。次いで脱塩水３００ｍｌを加えた後ろ過して固形分
を回収した。このものに、脱塩水４６ｍｌと硫酸２３．
４ｇおよび硫酸マグネシウム２９．２ｇを加えた後、昇
温して還流下に２時間処理した。処理後脱塩水２００ｍ
ｌを加えてろ過した。更に脱塩水４００ｍｌを加えてろ
過し、この操作を２回繰り返した。次いで１００℃で乾
燥して化学処理モンモリロナイトを得た。１００ｍｌ丸
底フラスコに上記の化学処理モンモリロナイト１．０５
ｇを採取し、減圧下２００℃で２時間乾燥させた。これ
に、精製窒素下でトリエチルアルミニウムのトルエン溶
液（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を３．５ｍｌ添加して室温
で１時間反応させた後、トルエン３０ｍｌで２回洗浄し
た後トルエンスラリーとして（Ｂ）成分を得た。

【００７０】（２）プロピレン予備重合 上記スラリー全量にトリイソブチルアルミニウムのトル
エン溶液（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を０．６ｍｌと実施
例−１（１）で合成したジメチルシリレンビス｛１，
１’−（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレ
ニル）｝ハフニウムジクロリドラセミ体のトルエン溶液
（１．５μｍｏｌ／ｍｌ）を１９．１ｍｌを加えて室温
で１０分間接触させた。２Ｌの誘導攪拌式オートクレー
ブに、精製窒素下、トルエン４０ｍｌと上記接触物全量
を導入した。攪拌下にプロピレンを導入し、室温におい
て全重合圧力＝０．６ＭＰａで３分間予備重合を行っ
た。次いで未反応のプロピレンをパージし、精製窒素で
加圧置換した後予備重合触媒を取り出した。このもの
は、［Ｂ］成分１ｇあたり２．９８ｇの重合体を含有し
ていた。

【００７１】（３）プロピレンブロック共重合 精製窒素で置換された、いかり型攪拌翼を内蔵する２Ｌ
の誘導攪拌式オートクレーブにトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を０．６
ｍｌ添加し、水素ガスを１３ＫＰａ装入した後、液化プ
ロピレン７００ｇを装入した。その後、実施例−１
（２）で得られた予備重合触媒を固体触媒成分として３
７．５ｍｇ圧入し、昇温後７５℃で３０分間重合を行っ
た。次いでプロピレンおよび水素をパージして第一段階
での重合反応を終わらせた。

【００７２】第一段階での重合体収量を秤量したところ
２９６ｇのポリプロピレンを得た。精製窒素流通下に重
合体を７９ｇ抜き出した後、攪拌混合下に６０℃まで昇
温し、昇温後にプロピレンガスおよびエチレンガスを全
重合圧力が１．９６ＭＰａとなるよう装入し、第二段階
の重合開始とした。全重合圧力が１．９６ＭＰａで一定
となるようにプロピレンとエチレンの混合ガスを供給し
ながら、６０℃で１００分間重合反応を行った。ここで
プロピレン／プロピレン＋エチレン比は平均４５．４モ
ル％であった。その後、プロピレンおよびエチレンをパ
ージして白色粉末状のプロピレンブロック共重合体２７
４ｇを得た。得られたブロック共重合体の第二段階重合
体の含量は、２０．８重量％であり、ＭＦＲは１２．４
であった。また、第一段階で得られたポリプロピレンの
ＭＦＲは３６．０であった。

【００７３】ここで得られたブロック共重合体に関し
て、その二段目のエチレン総平均連鎖長は１．８７、ブ
ロックエチレン平均連鎖長は２．８０であった。さら
に、以上のようにして得られた重合体粉末１００重量部
に対して、添加剤として商品名イルガフォス１６８（チ
バガイギー社製）と商品名イルガノックス１０１０（チ
バガイギー社製）およびステアリン酸カルシウムをそれ
ぞれ０．０５重量部を添加した。これを内径３０ｍｍの
単軸押出機を用いて２１０℃で混練を行った。次いで射
出成形片を作製して各種物性の測定を行った。その結
果、曲げ弾性率ＦＭは８２２０Ｋｇ／ｃｍ２であり、ア
イゾッド衝撃強度は２３℃において破断せず、−３０℃
において７．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。

【００７４】（実施例−２） （１）触媒成分の調製 以下の反応は全て不活性ガス雰囲気下で行い、また、反
応溶媒は予め乾燥したものを使用した。 （Ａ）成分の合成（ジメチルシリレンビス［１, １´−
｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒド
ロアズレニル｝］ジルコニウムジクロリド） （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成；１−ブロモ−４−ク
ロロベンゼン１．８４ｇ（９．６ｍｍｏｌ）のｎ−ヘキ
サン（１０ｍｌ）とジエチルエーテル（１０ｍｌ）との
溶液に−７８℃でｔ−ブチルリチウムのペンタン溶液
（１．６４Ｍ）１１．７ｍｌ（１９．２ｍｍｏｌ）を滴
下した。得られた溶液を−５℃で１．５時間攪拌後、こ
の溶液に２−メチルアズレン１．２ｇ（８．６ｍｍｏ
ｌ）を添加して反応を行った。この反応溶液を徐々に室
温まで戻しながら１．５時間攪拌した。その後、反応溶
液を０℃に冷却し、１−メチルイミダゾール１５μｌ
（０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、更に、ジクロロジメチ
ルシラン０．５２ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）を添加した。
反応溶液を室温で１．５時間攪拌後、希塩酸を添加して
反応を停止し、分液した有機相を減圧下に濃縮し、ジク
ロロメタンを添加した後、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下に溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン）で精
製し、アモルファス状の固体２．１ｇを得た。

【００７５】次に、上記の反応生成物１．２７ｇをジエ
チルエーテル１５ｍｌに溶解し、これに−７８℃でｎ−
ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６６Ｍ）２．
８ｍｌ（４．５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、反
応溶液を徐々に室温まで戻しながら１２時間攪拌した。
減圧下に溶媒を留去した後、トルエンとジエチルエーテ
ルの混合溶媒（４０：１）５ｍｌを添加して−７８℃に
冷却し、これに四塩化ジルコニウム０．５３ｇ（２．３
ｍｍｏｌ）を添加した。その後、直ちに室温まで戻し、
室温で４時間攪拌して反応を行った。得られた反応液を
セライト上で濾過し、濾別された固体をトルエン３ｍｌ
で洗浄して回収した。回収した固体をジクロロメタンで
抽出し、抽出液から溶媒を留去し、ジメチルシリレンビ
ス［１,１´−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニ
ル）−４−ヒドロアズレニル｝］ジルコニウムジクロリ
のラセミ・メソ混合物９０６ｍｇ（収率５６％）を得
た。

【００７６】（ｂ）ラセミ体の精製 更に、ジクロロメタン２０ｍｌに上記のラセミ・メソ混
合物９００ｍｇを溶解し、１００Ｗの高圧水銀灯を４０
分照射することによりラセミ体の比率を高め、その後、
不溶分を濾別し、回収した濾液を濃縮乾固した。次い
で、得られた固体成分をトルエン２２ｍｌと共に攪拌
し、静置後に上澄み液を除去した、斯かる精製操作を４
回繰り返し、残った固体成分を乾燥し、ジメチルシリレ
ンビス［１,１´−｛２−メチル−４−（４−クロロフ
ェニル）−４−ヒドロアズレニル｝］ジルコニウムジク
ロリドのラセミ体２７５ｍｇを得た。

【００７７】（２）プロピレン予備重合 実施例１（１）と同様にして得た（Ｂ）成分１．０ｇに
トルエン２０ｍｌを導入しスラリーとした。このスラリ
ーにトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．
５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を０．６ｍｌと実施例−２（１）で
合成したジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−メチ
ル−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロアズレニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドのラセミ体のトルエン溶
液（１．０μｍｏｌ／ｍｌ）を３０．０ｍｌを加えて室
温で１０分間接触させた。２Ｌの誘導攪拌式オートクレ
ーブに、精製窒素下、トルエン２０ｍｌと上記接触物全
量を導入した。攪拌下にプロピレンを導入し、室温にお
いて全重合圧力＝０．６ＭＰａで１５分間予備重合を行
った。次いで未反応のプロピレンをパージし、精製窒素
で加圧置換した後予備重合触媒を取り出した。このもの
は、［Ｂ］成分１ｇあたり０．８０ｇの重合体を含有し
ていた。

【００７８】（３）プロピレンブロック共重合 精製窒素で置換された、いかり型攪拌翼を内蔵する２Ｌ
の誘導攪拌式オートクレーブにトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を０．６
ｍｌ添加し、水素ガスを１２．９ＫＰａ装入した後、液
化プロピレン７００ｇを装入した。その後、実施例−１
（２）で得られた予備重合触媒を固体触媒成分として９
９．３ｍｇ圧入し、昇温後７５℃で４０分間重合を行っ
た。次いでプロピレンおよび水素をパージして第一段階
での重合反応を終わらせた。

【００７９】第一段階での重合体収量を秤量したところ
４０３ｇのポリプロピレンを得た。精製窒素流通下に重
合体を１３０ｇ抜き出した後、攪拌混合下に５０℃まで
昇温し、昇温後にプロピレンガスおよびエチレンガスを
全重合圧力が１．９６ＭＰａとなるよう装入し、第二段
階の重合開始とした。全重合圧力が１．９６ＭＰａで一
定となるようにプロピレンとエチレンの混合ガスを供給
しながら、５０℃で２６分間重合反応を行った。ここで
プロピレン／プロピレン＋エチレン比は平均４５．０モ
ル％であった。その後、プロピレンおよびエチレンをパ
ージして白色粉末状のプロピレンブロック共重合体３２
８ｇを得た。得られたブロック共重合体の第二段階重合
体の含量は、１６．８重量％であり、ＭＦＲは７．３９
であった。また、第一段階で得られたポリプロピレンの
ＭＦＲは１０．１４であった。

【００８０】ここで得られたブロック共重合体に関し
て、その二段目のエチレン総平均連鎖長は２．８６、ブ
ロックエチレン平均連鎖長は３．４５であった。さら
に、以上のようにして得られた重合体粉末１００重量部
に対して、添加剤として商品名イルガフォス１６８（チ
バガイギー社製）と商品名イルガノックス１０１０（チ
バガイギー社製）およびステアリン酸カルシウムをそれ
ぞれ０．０５重量部を添加した。これを内径３０ｍｍの
単軸押出機を用いて２１０℃で混練を行った。次いで射
出成形片を作製して各種物性の測定を行った。その結
果、曲げ弾性率ＦＭは１００１３Ｋｇ／ｃｍ２であり、
アイゾッド衝撃強度は２３℃において１２．４ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ、ー３０℃において５．６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍで
あった。

【００８１】（比較例ー１）チーグラーナッタ触媒で製
造されたプロピレンブロック共重合体（ＭＦＲ＝１０．
０、ゴム成分量＝１９重量％、ブロックＢ中のエチレン
含量＝５５モル％）ついて、実施例−１（３）と同様に
して添加剤を添加し、溶融混練した後に射出成形片を作
成し各種物性を測定した。結果を表１に示す。

【００８２】（比較例ー２）チーグラーナッタ触媒で製
造されたプロピレンブロック共重合体（ＭＦＲ＝２３．
６、ゴム成分量＝１４重量％、ブロックＢ中のエチレン
含量＝７３モル％）について、実施例−１（３）と同様
にして添加剤を添加し、溶融混練した後に射出成形片を
作成し各種物性を測定した。結果を表１に示す。

【００８３】

【表１】 表−１ ─────────────────────────────────── 試料名 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ ─────────────────────────────────── 全ＭＦＲ １２．４ １０．１ １０．０ ２３．６ ─────────────────────────────────── エチレン総平均 １．８７ ２．８６ ２．２２ ３．７０ 連鎖長 ─────────────────────────────────── ブロックエチレン ２．８０ ３．４５ ４．２１ ５．６９ 平均連鎖長 ─────────────────────────────────── 曲げ弾性率 ８２２０ １００１３ ９８０４ １１１０６ （２３℃ Ｋｇ／ｃｍ２） ─────────────────────────────────── アイゾッド衝撃強度（Ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ） ２３℃ ＮＢ＊ １２．４ １３．８ １０．５ −３０℃ ７．５ ５．６ ３．８ ４．９ ─────────────────────────────────── ＊ＮＢ：破断されず

【００８４】

【発明の効果】本発明の特定の構造を有するプロピレン
ブロック共重合体は、機械的強度（特に剛性と低温耐衝
撃性）のバランスに優れており、射出成形用ないし押し
出し成形用樹脂として工業的に非常に有用なものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 亨 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 菅野 利彦 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的にブロック（Ａ）およびブロック
   （Ｂ）からなり、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分（２．１６
   ｋｇ荷重）以上であることを特徴とするプロピレンブロ
   ック共重合体。ブロック（Ａ） プロピレン単独重合体またはプロピレンとＣ₂ −Ｃ₂₀の
   α−オレフィンとのランダム共重合体であって、プロピ
   レンとＣ₂ −Ｃ₂₀のα−オレフィンとの共重合体の場合
   にはα−オレフィンの含有量が１０モル％以下である重
   合体。ブロック（Ｂ） Ｃ₂ −Ｃ₂₀のα−オレフィンから選ばれる、少なくとも
   ２種以上のモノマーからなる共重合体であり、該共重合
   体における含有量が１０−８０モル％である共重合モノ
   マーのうち少なくとも１種においてブロック平均連鎖長
   と総平均連鎖長がｎｂ≦ｎ＋１．５の関係にある重合
   体。（ここで、ｎｂはブロック平均連鎖長でそのモノマ
   ーのうち２個以上の連鎖を形成するものに関する平均連
   鎖長を示す。ｎはそのモノマーに関する総平均連鎖長を
   示す。）
2. 【請求項２】 ブロック（Ｂ）のＭＦＲが０．０１−
   ３．０である請求項１に記載のブロック共重合体。
3. 【請求項３】 ブロック（Ｂ）においてブロック平均連
   鎖長と総平均連鎖長がｎｂ≦ｎ＋１．２の関係である請
   求項１または２に記載のブロック共重合体。