JPH11228800A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック成形品 - Google Patents

不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック成形品

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JPH11228800A
JPH11228800A JP2738598A JP2738598A JPH11228800A JP H11228800 A JPH11228800 A JP H11228800A JP 2738598 A JP2738598 A JP 2738598A JP 2738598 A JP2738598 A JP 2738598A JP H11228800 A JPH11228800 A JP H11228800A
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JP
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polyester resin
unsaturated polyester
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resin composition
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JP2738598A
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Masahiko Watanabe
雅彦 渡邊
Kazuyuki Tanaka
一行 田中
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光沢性と平滑性に優れると共に着色性が良くて
色むらが少なく美観に優れた着色繊維強化プラスチック
成形品をプレス成形により得る。 【解決手段】不飽和ポリエステル樹脂（ａ）と重合性単
量体（ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（ｃ）と分
離防止剤（ｄ）と着色剤（ｅ）を含む不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物（Ｉ）を成形収縮率Ｓが−０．０５〜０．
０５％の範囲の成形材料用樹脂組成物とし、成形型を使
用して熱圧縮成形することにより着色繊維強化プラスチ
ック成形品を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物、シート状成形材料及び繊維強化プラスチ
ック成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、種々の繊維強化複合材料が、航空
宇宙、陸上輸送、船舶、建築土木、工業部品、音響機
器、農漁業資材、スポーツ用品などの種々の分野で広く
使用されている。特に、複雑な成形品を製造することが
でき、また、生産性が高いということから、シート・モ
ールディング・コンパウンド（＝ sheet molding compo
und 以下、ＳＭＣという）が注目されている。
【０００３】このＳＭＣは、通常、例えば、不飽和ポリ
エステル樹脂、ビニルエステル樹脂などから選択される
ＳＭＣ用樹脂、低収縮剤、増粘剤、更に副資材として充
填剤、離型剤、硬化触媒、硬化遅延剤、着色剤などを添
加して混合したＳＭＣ用樹脂組成物をポリエチレンまた
はポリプロピレンフィルム上に塗布し、次いで、このＳ
ＭＣ用樹脂組成物をガラス繊維や炭素繊維などのような
所定の強化繊維に圧着含浸させてシート状とし、これを
ロール巻きして室温または加熱下で熟成して製造する。
【０００４】ＳＭＣ成形品は、このようにして製造され
たＳＭＣを複数枚積層し、プレス成形法により所定の形
状に高温プレス成形することにより製造される。
【０００５】しかしながら、不飽和ポリエステル樹脂
は、硬化時に７〜９％の体積収縮が発生するために、前
述したようなＳＭＣでは、反りや波打ちが激しい成形品
となってしまう。これを改善するために、不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物に低収縮剤として、スチレン樹脂、ア
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、
共役ジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体など
の熱可塑性樹脂を配合することにより、反りや波打ちの
少ない成形品を得る工夫がなされている。
【０００６】そして、更に、高付加価値化をはかるため
に、着色を行い、高い意匠性を付与する検討も行われて
いる。例えば、特開昭５６−１２０３２７号公報や特開
昭５６−１２０７２２号公報には、スチレンモノマ含有
水添ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂とポリス
チレン粉末を併用することにより、色むらのない着色成
形品を製造する方法が提案されている。しかしながら、
この方法では、ポリスチレン粉末の膨潤性が乏しいため
に、低収縮効果が得られないだけでなく、ポリスチレン
粉末の分散が不十分であると表面に残存して表面光沢や
平滑性の低下や色むらを生じ、所期の成形品を得ること
が困難であるという問題がある。
【０００７】また、特開昭５９−７５９１７号公報に
は、不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体と増粘剤と
顔料と酢酸ビニル−マレイン酸共重合体と界面活性剤と
からなる硬化性樹脂組成物を使用することにより、着色
の均一性に優れた低収縮ポリエステル成形品を得る技術
が提案されている。しかし、酢酸ビニル−マレイン酸共
重合体を低収縮剤として使用しているために、成形品の
表面の平滑性や光沢性が不十分であり、美観に欠ける問
題がある。
【０００８】また、特公昭６０−２２６０５号公報に
は、特定の粒径を有する着色した充填材を使用したＳＭ
Ｃが開示されているが、これは、大理石模様に代表され
る石目調の模様付き成形品の美観向上が目的であり、単
一色の着色、特に濃色に着色された繊維強化プラスチッ
ク成形品の美観向上に適用することは困難である。
【０００９】更に、特開平５−１４０４３４号公報に
は、硬化時の収縮が少なく、表面の平滑性に優れ、且つ
着色性の良好な成形品を得ることを目的として、低収縮
剤にポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体を併
用した成形用樹脂組成物が開示されているが、スチレン
−プタジエン共重合体は、不飽和ポリエステルとの相溶
性が乏しいために、スチレン−ブタジエン共重合体が成
形品の表面に染み出して表面光沢や着色性を低下させる
問題がある。
【００１０】特開平６−１０７９３７号公報にも同様な
目的のために、特定数の平均分子量を有するアジピン酸
系飽和ポリエステル樹脂を低収縮剤に使用した不飽和ポ
リエステル樹脂組成物が開示されているが、低収縮剤に
飽和ポリエステル樹脂を使用していることから、硬化後
の成形品は、不飽和ポリエステル樹脂と飽和ポリエステ
ル樹脂の相分離により白色化を帯びるために、美観に優
れた成形品を得ることは困難である。
【００１１】以上のように、プレス成形による繊維強化
プラスチック成形品の製造では、高光沢と高平滑性を有
し、且つ均一に着色して意匠性に優れた外観の成形品を
得ることは極めて困難である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、光沢性、平
滑性及び着色の均一性に優れる不飽和ポリエステル樹脂
組成物、この樹脂組成物を用いて得られるシート状成形
材料及びこれらを用いて得られる美観に優れた繊維強化
プラスチック成形品を提供するものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和ポリエ
ステル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びスチレン−
ブタジエン共重合体（ｃ）を、それぞれの配合量がａ重
量部、ｂ重量部及びｃ重量部であるとき、 １．１５≦ｂ／（ａ＋ｃ）≦１．３０ ０．２５≦ ｃ／ａ ≦０．３５ を満足するように配合してなる不飽和ポリエステル樹脂
組成物に関する。
【００１４】また、本発明は、不飽和ポリエステル樹脂
（ａ）と重合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン
共重合体（ｃ）を含有し、熱圧縮成形における成形収縮
率Ｓが−０．０５〜０．０５％の範囲となるようにして
なる不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１５】更に、本発明は、前記不飽和ポリエステル
樹脂組成物を繊維強化材と共に１．５〜２．５ｋｇ／ｍ
2の範囲の層に形成してなるシート状成形材料に関す
る。
【００１６】更にまた、本発明は、前記記載のシート状
成形材料を熱圧縮成形してなる繊維強化プラスチック成
形品に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明において、成形材料用樹脂
組成物に使用する不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不
飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）及び
スチレン−ブタジエン共重合体（ｃ）を必須成分として
含有する。
【００１８】この不飽和ポリエステル樹脂組成物の必須
成分の１つである不飽和ポリエステル樹脂（ａ）は、不
飽和二塩基酸及び必要に応じて不飽和二塩基酸以外の多
塩基酸と多価アルコールとを縮合反応させて得る。
【００１９】不飽和二塩基酸としては、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマレイン酸
等があり、マレイン酸またはフマル酸を必須成分として
使用するのが好ましい。これらは、その酸無水物を使用
することができる。
【００２０】不飽和二塩基酸は、塩基酸１モル中に０．
３〜１．０モルの範囲で使用するのが好ましい。
【００２１】不飽和二塩基酸以外の多塩基酸としては、
イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、テレフタル
酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水
フタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸等があり、これらの酸無水物を使用して
も良い。
【００２２】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、水
素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド付加物などがある。多価アルコールは、塩基
酸成分１モルに対して、１．０〜１．２モルの範囲で使
用することが望ましい。
【００２３】不飽和ポリエステル樹脂（ａ）は、重量平
均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて標準ポ
リスチレン換算で求められるものである。以下同様）
が、５，０００〜６０，０００の範囲内であることが好
ましく、１０，０００〜４０，０００の範囲内が好適で
ある。また、酸価は、１０〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲
内であることが好ましく、１５〜３５ＫＯＨｍｇ／ｇの
範囲内が好適である。
【００２４】不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）の必
須成分である重合性単量体（ｂ）としては、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ジビニルベンゼン、ｔ−ブチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタ
クリル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキル
エステル、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサメタクリレート等の多価アルコールのメ
タクリル酸エステル、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートなどの多価アルコール
のメタクリル酸エステル、ジアリルフタレート、トリア
リルシアヌレート、アクリロニトリルなどを挙げること
ができる。価格や作業性などの観点から、この重合性単
量体（ｂ）の総量の少なくとも７０重量％をスチレンと
することが好ましい。
【００２５】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）には、低収縮剤として、スチレン−ブタジエン共
重合体（ｃ）を配合する。市販品としては、カリフレッ
クスＴＲ−ＫＸ４１０Ｓ及びＤＸ−１３００（シェル社
商品名）やＺＦＴ−１３００及びＺＦＴ−５０００［日
本ゼオン（株）商品名］などがあり、重量平均分子量が
５０，０００〜５００，０００の範囲内であることが好
ましく、１００，０００〜３００，０００の範囲内が好
適である。重量平均分子量がこの範囲よりも少ないと成
形品の必要な低収縮効果が得られなくなり、多いと硬化
時にスチレン−ブタジエン共重合体が表面に染み出して
成形品の光沢や着色性が低下し、成形品の外観が悪くな
る。また、スチレンとブタジエンの重量比率は、スチレ
ン／ブタジエン＝３／９７〜６０／４０の範囲内である
ことが好ましく、５／９５〜４０／６０の範囲内が更に
好適である。スチレンが少ないと、硬化時にスチレン−
ブタジエン共重合体が表面に染み出して成形品の外観が
低下し、スチレンが多いと、低収縮率が得られなくなる
傾向がある。
【００２６】不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）に必
須成分である不飽和ポリエステル樹脂（ａ）と重合性単
量体（ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（ｃ）の配
合量は、それぞれをａ重量部とｂ重量部とｃ重量部とす
るとき、（数１）を満足するようにする。
【００２７】 １．１５≦ｂ／（ａ＋ｃ）≦１．３０ （１） ０．２５≦ ｃ／ａ ≦０．３５ （２） ……（数１） この配合比の範囲を逸脱すると、優れた表面平滑性と着
色性を有する繊維強化プラスチック成形品を得ることが
困難になる。この観点から、更に好ましい配合量は、 １．１７≦ｂ／（ａ＋ｃ）≦１．２５ （３） ０．２７≦ ｃ／ａ ≦０．３３ （４） ……（数２） である。
【００２８】また、不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）には、必須成分である不飽和ポリエステル樹脂
（ａ）及び重合性単量体（ｂ）からスチレン−ブタジエ
ン共重合体（ｃ）が分離することを防止するために、分
離防止剤（ｄ）を配合することが好ましい。市販品とし
ては、ＢＹＫ−Ｗ４１０、ＢＹＫ−Ｗ９００、ＢＹＫ−
Ｗ９６０、ＢＹＫ−Ｗ９６５、ＢＹＫ−Ｗ９７１、ＢＹ
Ｋ−Ｗ９７２、ＢＹＫ−Ｗ９８０、ＢＹＫ−Ｗ９９０、
ＢＹＫ−Ｗ９９５、ＢＹＫ−Ｗ９９６、ＢＹＫ−Ｗ９０
１０及びＢＹＫ−Ｗ９０７５（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ
ＧＭＢＨ 商品名）、モディパーＳＶ１０Ｂ−３０、Ｓ
Ｖ１０Ａ−３０、Ｓ１０１−３０、ＳＶ３０Ｂ−３０、
ＳＶ３０ＢＬ−３０、Ｓ３０１−３０、Ｓ５０１−３
０、ＳＶ５０Ａ−２０及びＭＳ１０Ｂ−３０［日本油脂
（株）商品名 何れもスチレンと酢酸ビニルのブロック
共重合体またはこれを基礎とする樹脂である］などがあ
る。これらは、単独あるいは併用することができるが、
価格や分離防止効果などの観点から、ＢＹＫ−Ｗ９７２
とＳＶ３０Ｂ−３０、ＢＹＫ−Ｗ９７２とＳＶ５０Ａ−
２０を組み合わせて使用することが好ましい。
【００２９】分離防止剤（ｄ）の使用量は、不飽和ポリ
エステル樹脂（ａ）と重合性単量体（ｂ）とスチレン−
ブタジエン共重合体（ｃ）の総量１００重量部に対して
０．５〜１５重量部の範囲内で配合することが好まし
く、１．０〜１０重量部の範囲内で配合することが好適
である。
【００３０】また、不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）には、好ましくは着色剤（ｅ）が配合される。顔
料の着色剤としては、黒色酸化鉄、二酸化チタン、カー
ボンブラック、クロムイエロー、フタロシアニンブルー
及びグリーン、セラミックブラック、クロムグリーン、
ウルトラマリンブルー、クロム−コバルト−アルミナ−
タークォイズ、フルミン酸コバルト（青）、褐色酸化
鉄、セラミックイエロー（アンチモン−チタン−クロム
酸化合物）、チタン顔料（黄色、淡黄色）、モリブデン
酸塩（オレンジ）、クロムオレンジ、マンガン（紫）、
クロム−スズ（桃色）、カドミウム−水銀などがある。
これらの顔料を用いた着色剤の市販品としては、ＯＰグ
レーＳＳ−６６４８、ＳＳ−６６７５［御国色素（株）
商品名］、ＰＣＮ８Ｋ２６５ブラック［東京インキ
（株）商品名］などがある。
【００３１】この着色剤（ｅ）の使用量は、不飽和ポリ
エステル樹脂組成物（Ｉ）における必須成分である不飽
和ポリエステル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びス
チレン−ブタジエン共重合体（ｃ）の総量１００重量部
に対して、１重量部〜１０重量部の範囲内であることが
好ましい。
【００３２】このように不飽和ポリエステル樹脂（ａ）
と重合性単量体（ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）と分離防止剤（ｄ）と着色剤（ｅ）とを必須成分
とする不飽和ホリエステル樹脂組成物（Ｉ）を成形型を
使用して圧縮成形するときには、成形収縮率Ｓが、−
０．０５〜０．０５％の範囲内となるように調製するこ
とは、光沢性と平滑性に優れ、均一に着色された外観を
呈する着色繊維強化プラスチック成形品を得る上で好ま
しい。更に好ましくは、成形収縮率Ｓが−０．０３〜
０．０３％となるように調製される。成形収縮率Ｓは、 Ｓ＝（Ｌ０−Ｌ）／Ｌ０×１００ （％） ここで、Ｌ０は、２３℃における成形金型の寸法 Ｌは、上記成形金型で成形した成形品の２３℃における寸法 ……（数３） で求める。成形材料は、言うまでもなく、目的の成形品
が適正に成形されるに必要な量がシート状成形材料とし
て供給される。
【００３３】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）には、更に、充填材、硬化剤を配合することがで
きる。
【００３４】充填材としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、クレー、アルミナ粉、タル
ク、シリカ粉、ガラス粉などを使用することができる。
価格及び多量充填性の観点からは、炭酸カルシウムを使
用することが望ましい。
【００３５】この充填材の使用量は、不飽和ポリエステ
ル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタ
ジエン共重合体（ｃ）の総量１００重量部に対して、１
００〜２００重量部の範囲内で配合するすることが好ま
しく、１３０〜１８０重量部の範囲内が好適である。こ
れらの範囲よりも少ないと低収縮効果が少なくなり、表
面の平滑性が得られにくくなり、この範囲よりも多くな
ると成形材料用樹脂組成物としての粘度が高すぎて含浸
性が低下し、成形品の機械的強度が低下するようにな
る。
【００３６】不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）の硬
化には、硬化触媒が使用される。使用する硬化触媒とし
ては、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、
ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルパー
オクテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン及び２，５−ジメチルヘキシ
ル−２，５−ジ（パーオキシベンゾエート）などの有機
過酸化物がある。通常の成形時間で良好な表面平滑性を
得るためには、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ
−ヘキシルパーオキシベンゾエートを単独で、または他
の硬化触媒と併用することが好ましい。
【００３７】このような硬化触媒の使用量は、不飽和ポ
リエステル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びスチレ
ン−ブタジエン共重合体（ｃ）の総量１００重量部に対
して、０．５〜３重量部の範囲内が好ましい。
【００３８】本発明における不飽和ポリエステル樹脂組
成物（Ｉ）には、必要に応じて、増粘剤、硬化遅延剤、
離型剤、強化材などを添加しても良い。
【００３９】増粘剤としては、２価の金属酸化物や水酸
化物からなる金属化合物を使用することができ、例え
ば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウムなどを使用することができ
る。これらは、単独または併用で使用することができ
る。この増粘剤の使用量は、不飽和ポリエステル樹脂
（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン
共重合体（ｃ）の総量１００重量部に対して、３重量部
以下であることが好ましく、使用する場合には、０．１
重量部以上を使用することが好ましい。
【００４０】硬化遅延剤としては、例えば、ハイドロキ
ノン、ｐ−ベンゾキノン、メチルハイドロキノンなどが
ある。使用量は、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重合
性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）の総量１００重量部に対して、０．１重量部以下
であることが好ましく、使用する場合には、０．００５
重量部以上を使用することが好ましい。
【００４１】離型剤としては、ステアリン酸亜鉛が一般
的であり、その使用量は、不飽和ポリエステル樹脂
（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン
共重合体（ｃ）の総量１００重量部に対して、５重量部
以下であることが好ましく、使用する場合には、０．５
重量部以上を使用することが好ましい。
【００４２】本発明における不飽和ポリエステル樹脂組
成物（Ｉ）は、増粘が進行する前に補強繊維マットやカ
ットした補強繊維積層物などの繊維補強材に含浸させた
り、短くカットした補強繊維を混合することにより、Ｓ
ＭＣやＢＭＣ（バルク・モールディング・コンパウンド
＝ bulk molding compound ）として使用することがで
きる。
【００４３】繊維強化材としては、ガラス繊維が一般的
であるが、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニロン
繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維などの繊維のチョップ
ドストランドマットやロービングなどを使用することが
できる。繊維強化材の使用量は、不飽和ポリエステル樹
脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）、スチレン−ブタジエン
共重合体（ｃ）、充填材及び離型剤の総量１００重量部
に対して、５〜５０重量部の範囲内が好ましい。
【００４４】特に、本発明になる不飽和ポリエステル樹
脂組成物（Ｉ）を繊維強化材と共に形成した層が１．５
〜２．５ｋｇ／ｍ2の範囲内のＳＭＣ等のシート状成形
材料を使用することにより、着色性に優れ外観の優れた
成形品の実現を確かなものとすることができる。より好
ましくは、１．７〜２．２ｋｇ／ｍ2の範囲内のシート
状成形材料を使用することにより、一層優れた着色繊維
強化プラスチック成形品が得られる。このとき、２枚の
フィルムに不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）を塗布
し、これらを繊維強化材を挟むように重ねてシート状成
形材料とすることができる。
【００４５】このようなシート状成形材料を製造すると
きに使用するフィルムは、耐熱性及び剥離性を有するフ
ィルムを使用するが、これは、不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ｉ）に接触しても不溶であれば、その他に特別
な制約はない。具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリブ
ロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ッ素系樹脂などのプラスチックのフィルムを使用するこ
とができる。
【００４６】シート状成形材料は、不飽和ポリエステル
樹脂組成物（Ｉ）が繊維強化材と共に１．５〜２．５ｋ
ｇ／ｃｍ2になるように、２枚のフィルムの間に塗布し
て形成することが好ましい。この範囲を逸脱すると、優
れた表面平滑性と着色性が得られない。この層は、更に
好ましくは、１．７〜２．２ｋｇ／ｍ2の範囲である。
【００４７】本発明における不飽和ポリエステル樹脂ま
たはシート状成形材料の成形温度は、１００〜１８０℃
の範囲内が好ましく、１２０〜１６０℃の範囲内が好適
である。成形圧力は、５〜１２ＭＰａの範囲内が好まし
く、７〜１０ＭＰａの範囲内が好適である。また、成形
時間は、１〜１０分程度である。
【００４８】これらの成形温度、成形圧力及び成形時間
は、得られるプラスチック成形品または繊維強化プラス
チック成形品の製造において常用されている条件であ
り、これらの範囲内で適宜選択して実施することができ
る。そして、このような条件とすることにより、良好な
（繊維強化）プラスチック成形品を製造することができ
る。
【００４９】本発明になる（繊維強化）プラスチック成
形品の製造方法は、壁パネル、防水パン及びカウンター
などの住宅器材をはじめとして、自動車部品や、電機・
電子部品、船舶、舟艇及び車両などの輸送機器部品など
のように高い意匠性が要求される（繊維強化）プラスチ
ック成形品を効率良く製造するのに適している。
【００５０】
【実施例】不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）の調製 無水マレイン酸１３６１ｇ（１．００モル）、プロピレ
ングリコール５６０ｇ（０．５３モル）、ネオペンチル
グリコール５９２ｇ（０．４１モル）、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド付加物４９８ｇ（０．１１モ
ル）及びハイドロキノン０．６ｇからなる配合物を、温
度計と撹拌羽根と不活性ガス導入管とコンデンサーを備
えた３，０００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気
流下で２１０℃まで昇温し、通常の方法で脱水縮合反応
を行った。そして、酸価が２３ＫＯＨｍｇ／ｇになった
ところで反応を止め、これにハイドロキノン０．１５ｇ
を添加して不飽和ポリエステル樹脂（ａ）を得た。この
不飽和ポリエステル樹脂（ａ）の重量平均分子量は、２
７，７００であった。
【００５１】この不飽和ポリエステル樹脂（ａ）６０重
量部をスチレンモノマ（ｂ）４０重量部に溶解して組成
物を調製し、これを不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ａ）とした。
【００５２】スチレン−ブタジエン共重合体組成物
（Ｃ）の調製 カリフレックスＴＲ−ＫＸ４１０Ｓ（シェル社商品名）
（ｃ）２５重量部をスチレンモノマ（ｂ）７５重量部に
溶解して組成物を調製し、これをスチレン−ブタジエン
共重合体組成物（Ｃ）とした。
【００５３】実施例１ 不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）５５．０重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体組成物（Ｃ）４５．０重
量部、分離防止剤（ｄ）としてモディパーＳＶ５０Ａ−
２０［日本油脂（株）商品名］４．５重量部及びＢＹＫ
−Ｗ９７２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＢＨ 商品
名）を０．５重量部、着色剤（ｅ）としてＯＰグレーＳ
Ｓ−６６７５［御国色素（株）商品名］７．０重量部、
炭酸カルシウム１８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート２．０重量部、増粘剤として酸化マグネシウ
ム０．９重量部を混合して成形材料用樹脂組成物［不飽
和ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）］を調製した。この成
形材料用樹脂組成物における不飽和ポリエステル樹脂
（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン
共重合体（ｃ）の配合量は、それぞれをａ重量部、ｂ重
量部、ｃ重量部とするとき、ｂ／（ａ＋ｃ）＝１．２
６、ｃ／ａ＝０．３４であった。
【００５４】この成形材料用樹脂組成物をポリエチレン
フィルムの表面に塗布したものを２枚作製し、成形材料
用樹脂組成物を塗布した面が向き合うようにして、その
間に１インチの長さにカットしたガラスロービングを挟
むようにして積層した。そして、この積層物を４０℃で
熟成してＳＭＣを製造した。なお、ガラスロービング
は、ＳＭＣ中に２５重量％となるようにした。このと
き、ＳＭＣの単位面積当たりの重量は、２．１ｋｇ／ｍ
2であった。また、熟成の条件は、成形材料用樹脂組成
物のみを４０℃で熟成してＨＢＴ粘度計（ブルックフィ
ルド社）により４０℃で測定したときの粘度が６０，０
００Ｐａ・ｓになる条件とした。
【００５５】表面が平でその大きさが２２ｃｍ×２２ｃ
ｍの雄型（上型）を備えたプレス装置を使用して、雌型
（下型）にＳＭＣ５５０ｇをチャージ率（上型の成形面
のうちで載置したＳＭＣが覆う割合）が６０％となるよ
うにチャージし、雄型を締め、雄型温度１４５℃、雌型
温度１３５℃、成形圧力７ＭＰａの条件で、５分間加熱
加圧することにより、２２ｃｍ×２２ｃｍ×０．５ｃｍ
ｔの平板成形品を作製した。
【００５６】実施例２ 不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）５８．０重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体組成物（Ｃ）４２．０重
量部、分離防止剤（ｄ）としてモディパーＳＶ５０Ａ−
２０［日本油脂（株）商品名］４．２重量部及びＢＹＫ
−Ｗ９７２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＧＨ 商品
名）を０．５重量部、着色剤（ｅ）としてＯＰグレーＳ
Ｓ−６６７５［御国色素（株）商品名］７．０重量部、
炭酸カルシウム１８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート２．０重量部、ステアリン酸亜鉛４．０重量
部、増粘剤として酸化マグネシウム０．９重量部を混合
して成形材料用樹脂組成物を調製した。この成形材料用
樹脂組成物における不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重
合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）の配合量は、それぞれをａ重量部、ｂ重量部、ｃ
重量部とするとき、ｂ／（ａ＋ｃ）＝１．２１、ｃ／ａ
＝０．３０とした。
【００５７】この成形材料用樹脂組成物を使用して、実
施例１と同様にして、ＳＭＣを製造した。このＳＭＣの
単位面積当たりの重量は、２．０ｋｇ／ｍ2とした。
【００５８】そして、実施例１と同様に、このＳＭＣを
使用して平板成形品を製造した。
【００５９】実施例３ 不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）６０．０重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体組成物（Ｃ）４０．０重
量部、分離防止剤（ｄ）としてモディパーＳＶ５０Ａ−
２０［日本油脂（株）商品名］４．０重量部及びＢＹＫ
−Ｗ９７２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＢＨ 商品
名）を０．５重量部、着色剤（ｅ）としてＯＰグレーＳ
Ｓ−６６７５［御国色素（株）商品名］７．０重量部、
炭酸カルシウム１８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート２．０重量部、ステアリン酸亜鉛４．０重量
部、増粘剤として酸化マグネシウム０．９重量部を混合
して成形材料用樹脂組成物を調製した。この成形材料用
樹脂組成物における不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重
合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）の配合量は、それぞれをａ重量部、ｂ重量部、ｃ
重量部とするとき、ｂ／（ａ＋ｃ）＝１．１７、ｃ／ａ
＝０．２８とした。
【００６０】この成形材料用樹脂組成物を使用して、実
施例１と同様にして、ＳＭＣを製造した。このＳＭＣの
単位面積当たりの重量は、２．０ｋｇ／ｍ2とした。
【００６１】そして、実施例１と同様に、このＳＭＣを
使用して平板成形品を製造した。
【００６２】比較例１ 不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）５３．０重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体組成物（Ｃ）４７．０重
量部、分離防止剤（ｄ）としてモディパーＳＶ５０Ａ−
２０［日本油脂（株）商品名］４．７重量部及びＢＹＫ
−Ｗ９７２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＢＨ 商品
名）を０．５重量部、着色剤（ｅ）としてＯＰグレーＳ
Ｓ−６６７５［御国色素（株）商品名］７．０重量部、
炭酸カルシウム１８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート２．０重量部、ステアリン酸亜鉛４．０重量
部、増粘剤として酸化マグネシウム０．９重量部を混合
して成形材料用樹脂組成物を調製した。この成形材料用
樹脂組成物における不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重
合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）の配合量は、それぞれをａ重量部、ｂ重量部、ｃ
重量部とするとき、ｂ／（ａ＋ｃ）＝１．３０、ｃ／ａ
＝０．３７とした。
【００６３】この成形材料用樹脂組成物を使用して、実
施例１と同様にして、ＳＭＣを製造した。このＳＭＣの
単位面積当たりの重量は、２．０ｋｇ／ｍ2とした。
【００６４】そして、実施例１と同様に、このＳＭＣを
使用して平板成形品を製造した。
【００６５】比較例２ 不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）６２．０重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体組成物（Ｃ）３８．０重
量部、分離防止剤（ｄ）としてモディパーＳＶ５０Ａ−
２０［日本油脂（株）商品名］３．８重量部及びＢＹＫ
−Ｗ９７２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＢＨ 商品
名）を０．５重量部、着色剤（ｅ）としてＯＰグレーＳ
Ｓ−６６７５［御国色素（株）商品名］７．０重量部、
炭酸カルシウム１８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート２．０重量部、ステアリン酸亜鉛４．０重量
部、増粘剤として酸化マグネシウム０．９重量部を混合
して成形材料用樹脂組成物を調製した。この成形材料用
樹脂組成物における不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重
合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）の配合量は、それぞれをａ重量部、ｂ重量部、ｃ
重量部とするとき、ｂ／（ａ＋ｃ）＝１．１４、ｃ／ａ
＝０．２６とした。
【００６６】この成形材料用樹脂組成物を使用して、実
施例１と同様にして、ＳＭＣを製造した。このＳＭＣの
単位面積当たりの重量は、２．１ｋｇ／ｍ2とした。
【００６７】そして、実施例１と同様に、こりＳＭＣを
使用して平板成形品を製造した。
【００６８】比較例３ 不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）６７．０重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体組成物（Ｃ）３３．０重
量部、分離防止剤（ｄ）としてモディパーＳＶ５０Ａ−
２０［日本油脂（株）商品名］３．３重量部及びＢＹＫ
−Ｗ９７２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＢＨ 商品
名）を０．５重量部、着色剤（ｅ）としてＯＰグレーＳ
Ｓ−６６７５［御国色素（株）商品名］７．０重量部、
炭酸カルシウム１８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート２．０重量部、ステアリン酸亜鉛４．０重量
部、増粘剤として酸化マグネシウム０．９重量部を混合
して成形材料用樹脂組成物を調製した。この成形材料用
樹脂組成物における不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重
合性単量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）の配合量は、それぞれをａ重量部、ｂ重量部、ｃ
重量部とするとき、ｂ／（ａ＋ｃ）＝１．０６、ｃ／ａ
＝０．２１とした。
【００６９】この成形材料用樹脂組成物を使用して、実
施例１と同様にして、ＳＭＣを製造した。このＳＭＣの
単位面積当たりの重量は、２．１ｋｇ／ｍ2とした。
【００７０】そして、実施例１と同様に、このＳＭＣを
使用して平板成形品を製造した。
【００７１】比較例４ 不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）５０．０重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体組成物（Ｃ）５０．０重
量部、分離防止剤（ｄ）としてモディパーＳＶ５０Ａ−
２０［日本油脂（株）商品名］５．０重量部及びＢＹＫ
−Ｗ９７２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＢＨ 商品
名）を０．５重量部、着色剤（ｅ）としてＯＰグレーＳ
Ｓ−６６７５［御国色素（株）商品名］７．０重量部、
炭酸カルシウム１８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート２．０重量部、ステアリン酸亜鉛４．０重量
部、増粘剤として酸化マグネシウム０．９重量部を混合
して成形材料用樹脂組成物を調製した。この成形材料用
樹脂組成物における不飽和ポリエステル樹脂（ａ）と重
合性単量体（ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体
（ｃ）の配合量は、それぞれをａ重量部、ｂ重量部、ｃ
重量部とするとき、ｂ／（ａ＋ｃ）＝１．３５、ｃ／ａ
＝０．４２とした。
【００７２】この成形材料用樹脂組成物を使用して、実
施例１と同様にして、ＳＭＣを製造した。このＳＭＣの
単位面積当たりの重量は、２．０ｋｇ／ｍ2とした。
【００７３】そして、実施例１と同様に、このＳＭＣを
使用して平板成形品を製造した。
【００７４】（比較検討）このように製造した実施例と
比較例の７種類の平板成形品について、６０度鏡面光沢
度、成形品収縮率及び色むらの発生状態を調べた。その
結果を表１に示す。なお、試験方法は次の通りである。
【００７５】６０度鏡面光沢度は、ＪＩＳＫ７１０５に
準じて、屈折率１．５６７のガラス表面を基準面とし、
この場合の値を１００％として、６０度鏡面光沢度を測
定した。成形収縮率Ｓは、金型の寸法及び成形品の寸法
を２３℃で測定し、（数３）に従って計算した。色むら
発生状態は、目視で観察した。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【発明の効果】本発明によれば、光沢性及び平滑性に優
れ、且つ着色性が良く色むらが少なく美観に優れた単一
着色繊維強化プラスチック成形品をプレス成形により製
造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:06

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重合性単
    量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体（ｃ）
    を、それぞれの配合量がａ重量部、ｂ重量部及びｃ重量
    部であるとき、 １．１５≦ｂ／（ａ＋ｃ）≦１．３０ ０．２５≦ ｃ／ａ ≦０．３５ を満足するように配合してなる不飽和ポリエステル樹脂
    組成物。
  2. 【請求項２】不飽和ポリエステル樹脂（ａ）と重合性単
    量体（ｂ）及びスチレン−ブタジエン共重合体（ｃ）を
    含有し、熱圧縮成形における成形収縮率Ｓが−０．０５
    〜０．０５％の範囲となるようにしてなる不飽和ポリエ
    ステル樹脂組成物。
  3. 【請求項３】請求項１または２に記載の不飽和ポリエス
    テル樹脂組成物を繊維強化材と共に１．５〜２．５ｋｇ
    ／ｍ2の範囲の層に形成してなるシート状成形材料。
  4. 【請求項４】請求項３に記載のシート状成形材料を熱圧
    縮成形してなる繊維強化プラスチック成形品。
JP2738598A 1998-02-09 1998-02-09 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック成形品 Pending JPH11228800A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009096840A (ja) * 2007-10-15 2009-05-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 硬化性樹脂組成物および硬化物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009096840A (ja) * 2007-10-15 2009-05-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 硬化性樹脂組成物および硬化物

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