JPH11228809A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 品質の良いフィルムやシートなどの成形品
を、高生産性で製造することができる熱可塑性樹脂組成
物、及び該組成物からなる成形品を提供すること。 【解決手段】 1分子当たりの水酸基数が2.01〜2.10
で、数平均分子量が500〜8000の高分子ポリオール単
位、有機ジイソシアネート単位及び鎖伸長剤単位からな
る熱可塑性ポリウレタン(a)、エチレン-α-オレフィン
共重合体(b)、芳香族ビニル化合物重合体ブロックと共
役ジエン重合体ブロックから構成されるブロック共重合
体及びその水素添加物(c)、並びにビスアミド化合物(d)
からなる熱可塑性樹脂組成物であって、成分(a)及び(b)
の合計重量に基づいて、成分(a)を30〜90重量％、成分
(b)を70〜10重量％、成分(c)を1〜30重量％、成分(d)を
0.05〜10重量％の割合で含有する熱可塑性樹脂組成物；
並びに該組成物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の熱可塑性ポ
リウレタン、エチレン−α−オレフィン共重合体、芳香
族ビニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロ
ックから構成されるブロック共重合体および該ブロック
共重合体の水素添加物の少なくとも１種、並びにビスア
ミド化合物からなる熱可塑性樹脂組成物、該熱可塑性樹
脂組成物からなるフィルム、シート、その他の成形品に
関する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は溶融成形性に優
れており、特に、溶融押出成形やインフレーション成形
により、品質の良いフィルムやシートなどの成形品を、
高生産性で製造することができる。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンは、力学的性能、
耐摩耗性、弾性回復性、耐油性、屈曲性等の諸特性に優
れているので、ゴムやプラスチックの代替材料として注
目されている。例えば、熱可塑性ポリウレタンを押出成
形したフィルムやシートが、紙おむつ用の伸縮性素材と
して注目されている。この紙おむつ用の伸縮性フィルム
は、紙おむつを装着した際に、紙おむつを適度な力で体
に密着し、体から脱落するのを防止するためのものであ
り、厚みが薄く、小さな力で伸長できるだけでなく、伸
長後に元の形に戻ろうとする応力（回復応力）が高く、
寸法安定性にも優れている（残留歪みが小さい）という
特性を有していることが要求される。

【０００３】そこで、このような要求を満たすために、
熱可塑性ポリウレタンの硬度を下げる方法が試みられて
いるが、このような方法では、Ｔ−ダイ型押出機等を用
いてフィルムやシートなどの成形品を溶融押出成形する
際に、Ｔ−ダイより押し出された成形品の幅が、Ｔ−ダ
イの有効幅より著しく狭くなる現象（以下、「ネックイ
ン現象」と称する）が生じ、さらに両端部に厚み斑を有
するような成形品しか得られない。したがって、厚み斑
のない均一な成形品を得るためには、成形品の両端部の
厚み斑を有する部分をトリミングする必要があり、成形
品の生産性が非常に悪い。さらに、得られた成形品の耐
ブロッキング性も悪いので、フィルムやシートなどの成
形品を製造する際には、例えば、高価な離型紙などを用
いて製造する必要があり、非常に手間とコストがかかる
という問題点がある。

【０００４】近年、熱可塑性ポリウレタンの特性を保持
しつつ、熱可塑性ポリウレタンの膠着性や性能改良等を
目的として、オレフィン系やスチレン系のエラストマー
を配合することが提案されている。例えば、特開平８−
１４３７６６号公報には、ポリエステルジオール単位、
有機ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位からなる
一般的な熱可塑性ポリウレタンに、オレフィン系エラス
トマーおよび芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック
共重合体を配合した熱可塑性重合体組成物が記載されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らの研究によれば、単に一般的な熱可塑性ポリウレタ
ンにオレフィン系やスチレン系のエラストマーを配合し
ただけでは、Ｔ−ダイ型押出機などを用いてフィルムや
シートなどの成形品を溶融押出成形する際に生じるネッ
クイン現象が十分に改善されないことが判明した。さら
に、インフレーション成形機を用いて、この熱可塑性重
合体組成物からフィルムやシートなどの成形品を溶融成
形すると、厚み斑や割れが生じやすいことが判明した。

【０００６】本発明の目的は、Ｔ−ダイ型押出機などで
溶融押出成形する際に生じるネックイン現象や、インフ
レーション成形機で溶融成形する際に生じる厚み斑や割
れを改善し、品質のよいフィルムやシートなどの成形品
を、高生産性で製造することができる熱可塑性樹脂組成
物を提供することにある。さらに、本発明の目的は、該
熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムやシートなどの成
形品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らが検討を重ねた結果、１分子当たりの水酸基
数が２．０１〜２．１０の高分子ポリオール単位、有機
ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位からなる特定
の熱可塑性ポリウレタンに、エチレン−α−オレフィン
共重合体、芳香族ビニル化合物重合体ブロックと共役ジ
エン重合体ブロックから構成されるブロック共重合体お
よび該ブロック共重合体の水素添加物の少なくとも１
種、並びにビスアミド化合物を配合することにより、Ｔ
−ダイ型押出機などで溶融押出成形する際のネックイン
現象が十分に改善され、ネッキングや割れなどの不良現
象の無い成形品を収率よく製造することができるのみな
らず、インフレーション成形機で溶融成形する際にも厚
み斑や割れが生じにくく、品質の良い成形品を、高生産
性で製造することができることを見出し、これらの知見
に基づいて本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、（ｉ）熱可塑性ポリ
ウレタン（ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）、芳香族ビニル化合物重合体ブロックと共役ジエ
ン重合体ブロックから構成されるブロック共重合体およ
び該ブロック共重合体の水素添加物の少なくとも１種
（ｃ）（以下、「ブロック共重合体（ｃ）」と称するこ
とがある）、並びにビスアミド化合物（ｄ）からなる熱
可塑性樹脂組成物であって、（ii）熱可塑性ポリウレタ
ン（ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）の合計重量に基づいて、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）を３０〜９０重量％、エチレン−α−オレフィン
共重合体（ｂ）を７０〜１０重量％、芳香族ビニル化合
物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックから構成
されるブロック共重合体および該ブロック共重合体の水
素添加物の少なくとも１種（ｃ）を１〜３０重量％、並
びにビスアミド化合物（ｄ）を０．０５〜１０重量％の
割合で含有し、そして、（iii）前記熱可塑性ポリウレ
タン（ａ）が、１分子当たりの水酸基数が２．０１〜
２．１０であり、かつ数平均分子量が５００〜８，００
０の高分子ポリオール単位、有機ジイソシアネート単位
および鎖伸長剤単位からなる熱可塑性ポリウレタンであ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。そして
本発明は、該熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムやシ
ートなどの成形品である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる熱可塑性ポリ
ウレタン（ａ）は、高分子ポリオール単位、有機ジイソ
シアネート単位および鎖伸長剤単位から構成される。

【００１０】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ポリオール単位としては、例えば、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール
などが挙げられる。これらの高分子ポリオールは単独で
使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。これら
の中でも、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリ
オールを使用するのが好ましく、ポリエステルポリオー
ルを使用するのがより好ましい。

【００１１】上記のポリエステルポリオールは、例え
ば、常法に従い、ポリオールとポリカルボン酸またはそ
のエステル、無水物などのエステル形成性誘導体とを直
接エステル化反応もしくはエステル交換反応に付すか、
またはポリオールなどを開始剤としてラクトンを開環重
合することにより製造することができる。

【００１２】ポリエステルポリオールを構成するポリオ
ールとしては、ポリエステルの製造において一般的に使
用されているものを用いることができ、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オ
クタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ル、２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，９−ノナン
ジオール、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオールなどの炭素数２〜１５の
脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、シクロオクタンジメタノー
ル、ジメチルシクロオクタンジメタノールなどの脂環式
ジオール；１，４−ビス（β―ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンなどの芳香族二価アルコールなどの１分子当たり
水酸基を２個有するジオール；およびトリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、１，２，
６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、メチルグリコキシドなどの１分子当たり水酸
基を３個以上有するポリオールなどが挙げられる。これ
らのポリオールは単独で使用してもよいし、２種以上を
併用してもよい。これらの中でも、２−メチル−１，４
−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，７
−ジメチル−１，８−オクタンジオール、２−メチル−
１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチル−１，９−
ノナンジオール等のメチル基を側鎖として有する炭素数
５〜１２の脂肪族ジオールを用いるのが好ましく、さら
にこれらの脂肪族ジオールを、ポリオールの全量に対し
て３０モル％以上の割合で用いるのがより好ましく、５
０モル％以上の割合で用いるのがさらに好ましい。ま
た、柔軟性などの性能に優れた熱可塑性樹脂組成物が得
られる点から、トリメチロールプロパンを少量用いるこ
とが好ましい。

【００１３】ポリエステルポリオールを構成するポリカ
ルボン酸としては、ポリエステルの製造において一般的
に使用されているものを用いることができ、例えば、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、メチ
ルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタ
ル酸、トリメチルアジピン酸、２−メチルオクタン二
酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデ
カン二酸などの炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸；
シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸；テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；トリ
メリット酸、ピロメリット酸などの３官能以上のポリカ
ルボン酸などが挙げられる。これらのポリカルボン酸は
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、炭素数が６〜１２の脂肪酸ジカルボン
酸を使用するのが好ましく、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸を使用するのがより好ましい。

【００１４】前記のラクトンとしては、例えば、ε−カ
プロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどを
挙げることができる。

【００１５】ポリエーテルポリオールの例としては、好
ましくは少量の３官能以上のポリオールの存在下に、環
状エーテルを開環重合して得られるポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）
などを挙げることができ、これらの１種または２種以上
を用いることができる。これらの中でも、ポリテトラメ
チレングリコールを用いるのが好ましい。

【００１６】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、ポリオールとジアルキルカーボネート、アルキレ
ンカーボネート、ジアリールカーボネートなどのカーボ
ネート化合物との反応により得られるものを使用でき
る。ポリカーボネートポリオールを構成するポリオール
としては、ポリエステルポリオールの構成成分として先
に例示したポリオールを用いることができる。また、ジ
アルキルカーボネートとしてはジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネートなどが挙げられる。更に、アルキ
レンカーボネートとしてはエチレンカーボネートなどが
挙げられ、ジアリールカーボネートとしてはジフェニル
カーボネートなどが挙げられる。

【００１７】ポリエステルポリカーボネートポリオール
は、例えば、ポリオール、ポリカルボン酸およびカーボ
ネート化合物を同時に反応させることにより得られる。
あるいは、予め上記した方法によりポリエステルポリオ
ールおよびポリカーボネートポリオールをそれぞれ合成
し、次いでそれらをカーボネート化合物と反応させる
か、またはポリオールおよびポリカルボン酸と反応させ
ることによって得られる。

【００１８】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ポリオールは、１分子当たりの水酸基数が２．０１
〜２．１０であることが必要であり、２．０１〜２．０
７であることが好ましく、２．０１〜２．０５であるこ
とがより好ましい。高分子ポリオールの１分子当たりの
水酸基数が２．０１未満の場合、得られる熱可塑性樹脂
組成物からフィルムやシートなどの成形品をＴ−ダイ型
押出機などで溶融押出成形すると、ネックイン現象によ
り、Ｔ−ダイの有効幅に比べて、押し出されたフィルム
やシートなどの成形品の幅がかなり小さくなる。さら
に、フィルムやシートなどの成形品の両端部に厚み斑が
生じるため、この厚み斑の部分をトリミングして得られ
る製品の生産性は低い。また、Ｔ−ダイより押し出され
たフィルムやシートなどの成形品を、速い速度で引き取
ると、ネッキングや割れなどの不良現象が生じやすい。
さらに、インフレーション成形によりフィルムやシート
などを成形する際にも、厚み斑や割れなどの不良現象が
生じやすい。一方、１分子当たりの水酸基数が２．１０
より大きい高分子ポリオールを用いた場合には、得られ
る熱可塑性樹脂組成物から、厚みが薄く、表面状態が良
好で、且つ伸縮性に優れたフィルムを得ることは困難と
なる。

【００１９】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ポリオールとしては、例えば、前記した高分子ポリ
オールの原料成分のうち、１分子中に官能基を２個有す
る成分と、１分子中に官能基を３個以上有する成分と
を、高分子ポリオールの１分子当たりの水酸基数が２．
０１〜２．１０となるような割合で使用することにより
製造した高分子ポリオールを単独で用いてもよいし、あ
るいは１分子当たりの水酸基数が２の高分子ジオール
と、１分子当たりの水酸基数が２より大きい高分子ポリ
オールとを、高分子ポリオールの１分子当たりの水酸基
数が２．０１〜２．１０となるような割合で混合した混
合物を用いてもよい。

【００２０】高分子ポリオールの数平均分子量は５００
〜８，０００であり、６００〜５，０００であるのが好
ましく、８００〜５，０００であるのがさらに好まし
い。この範囲内の数平均分子量を有する高分子ポリオー
ルを用いることにより、力学的性能や溶融成形性がより
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。なお、本明細書
でいう高分子ポリオールの数平均分子量は、いずれもＪ
ＩＳ Ｋ−１５７７に準拠して測定した水酸基価に基づ
いて算出した数平均分子量である。

【００２１】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の製造に用い
られる有機ジイソシアネートとしては特に制限はなく、
通常の熱可塑性ポリウレタンの製造に従来から使用され
ている有機ジイソシアネートのいずれを使用してもよ
く、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフ
チレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、水素化キシリレンジイソシアネートなどの脂肪族
または脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができ
る。これらの有機ジイソシアネートは単独で使用しても
よいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを用いる
のが好ましい。

【００２２】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の製造に用い
られる鎖伸長剤としては特に制限はなく、通常の熱可塑
性ポリウレタンの製造に従来から使用されている鎖伸長
剤のいずれを使用してもよく、イソシアネート基と反応
し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量３
００以下の低分子化合物を用いるのが好ましい。例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４
−シクロヘキサンジオール、ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート、キシリレングリコールなどのジオ
ール類；ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピ
ペラジンおよびその誘導体、フェニレンジアミン、トリ
レンジアミン、キシレンジアミン、アジピン酸ジヒドラ
ジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジアミン類；ア
ミノエチルアルコール、アミノプロピルアルコールなど
のアミノアルコール類などが挙げられる。これらの低分
子化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。これらの中でも、炭素数２〜１０の脂肪族ジ
オールを用いるのが好ましく、１，４−ブタンジオール
を用いるのがより好ましい。

【００２３】前記の高分子ポリオール、有機ジイソシア
ネートおよび鎖伸長剤を反応させて熱可塑性ポリウレタ
ン（ａ）を製造するに当たり、各成分の混合比率は、目
的とする熱可塑性ポリウレタンに付与すべき硬度などを
考慮して適宜決定されるが、高分子ポリオールおよび鎖
伸長剤に含まれる活性水素原子１モルに対して、有機ジ
イソシアネートに含まれるイソシアネート基が０．９〜
１．２モルとなるような割合で各成分を使用することが
好ましい。

【００２４】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の製造方法は
特に制限されず、前記の高分子ポリオール、有機ジイソ
シアネートおよび鎖伸長剤を使用して、公知のウレタン
化反応技術を利用して、プレポリマー法およびワンショ
ット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質
的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特
に多軸スクリュー型押出機を用いる連続溶融重合が好ま
しい。

【００２５】熱可塑性ポリウレタン（ａ）のＪＩＳ Ａ
硬度は、５５〜８５であることが好ましく、６０〜８０
であることがより好ましい。ＪＩＳ Ａ硬度がこの範囲
の熱可塑性ポリウレタン（ａ）は、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｂ）やブロック共重合体（ｃ）との相
溶性がより優れており、このような熱可塑性ポリウレタ
ンを用いた場合には、熱可塑性樹脂組成物から得られる
成形品に十分な柔軟性と良好な力学的特性が付与され
る。なお、本明細書でいう熱可塑性ポリウレタン（ａ）
のＪＩＳ Ａ硬度は、ＪＩＳ Ｋ−７３１１に準拠して
測定した値である。

【００２６】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の対数粘度
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に、熱可塑性ポ
リウレタン（ａ）を濃度０．５ｇ／ｄｌになるように溶
解し、３０℃で測定した時に、０．８ｄｌ／ｇ以上であ
ることが好ましく、０．９ｄｌ／ｇ以上であることがよ
り好ましく、１．０ｄｌ／ｇ以上であることがさらに好
ましい。上記の対数粘度を有する熱可塑性ポリウレタン
を用いると、より残留歪みの少ない成形品を与える熱可
塑性樹脂組成物が得られるので好ましい。

【００２７】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
は、エチレン単位およびα−オレフィン単位から構成さ
れる。エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を構成
するα−オレフィン単位としては、例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセンな
どから誘導される単位が挙げられる。これらのα−オレ
フィン単位は単独で含有させてもよいし、２種以上を含
有させてもよい。これらの中でも、伸長後の回復応力や
残留歪みなどの回復性能がより優れている点から、炭素
数が４以上のα−オレフィンから誘導される単位が好ま
しく、炭素数が７〜１２のα−オレフィンから誘導され
る単位がより好ましく、炭素数が７〜１０のα−オレフ
ィンから誘導される単位がさらに好ましく、１−ヘキセ
ンまたは１−オクテンから誘導される単位が特に好まし
い。さらに、上記のα−オレフィン単位と共に、必要に
応じて少量の非共役ジエン単位を併用することもでき
る。非共役ジエン単位としては、例えば、エチリデンノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、メチレンノルボルネンなどから誘導される単位が
挙げられる。

【００２８】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
を構成するエチレン単位とα−オレフィン単位のモル比
は、エチレン単位／α−オレフィン単位＝５５／４５〜
９９／１であることが好ましく、７５／２５〜９５／５
であることがより好ましい。エチレン単位の含有量が５
５モル％未満の場合には、エチレン−α−オレフィン共
重合体の軟化温度が低くなり、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）やブロック共重合体（ｃ）と均一に混合し難くな
るため、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体
を用いた場合には、熱可塑性樹脂組成物から得られるフ
ィルムは膠着し易くなる傾向がある。一方、エチレン単
位の含有量が９９モル％を越えるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体を用いた場合には、厚みが薄く、伸縮性に
優れたフィルムを得ることが困難となる傾向がある。

【００２９】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトイ
ンデックスが、０．１〜１２ｇ／１０分の範囲内にある
ことが好ましく、０．２〜７ｇ／１０分の範囲内にある
ことがより好ましく、０．４〜５ｇ／１０分の範囲内に
あることがさらに好ましい。上記のメルトインデックス
を有するエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を用
いると、フィルムやシートを製造する際の溶融成形性に
優れ、薄膜化が達成でき、耐ブロッキング性、柔軟性、
伸長後の回復応力や残留歪みなどの回復性能がより優れ
たものが得られる。なお、本明細書でいうエチレン−α
−オレフィン共重合体（ｂ）のメルトインデックスは、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した値である。

【００３０】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
のショアーＡ硬度は、３０〜９０の範囲内にあるのが好
ましく、４０〜８５の範囲内にあることがより好まし
い。上記のショアーＡ硬度を有するエチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｂ）を用いると、熱可塑性樹脂組成物
およびそれから得られる成形品などの弾性回復性および
力学的性能がより優れたものが得られる。なお、本明細
書でいうエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）のシ
ョアーＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠して測
定した値である。

【００３１】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
は、Ｌ形ローターを使用して１００℃で測定したムーニ
ー粘度が５〜６０ＭＬ₁₊₄（１００℃）の範囲内にある
ことが好ましく、１０〜３８ＭＬ₁₊₄（１００℃）の範
囲内にあることがより好ましい。上記のムーニー粘度を
有するエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を用い
ると、耐ブロッキング性、柔軟性、伸長後の回復応力や
残留歪みなどの回復性能がより優れたものが得られる。
なお、本明細書でいうエチレン−α−オレフィン共重合
体（ｂ）のムーニー粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に
準拠して測定した値である。

【００３２】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
の製造方法は特に限定されず、上記の単量体を、例え
ば、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法などの公知の
方法で、通常０〜２５０℃の温度下、常圧〜１０００気
圧（１００Ｍｐａ）で重合することにより得られる。重
合に際しては、重合活性点が均一なシングルサイト触媒
を用いると、分子量分布が狭く、共重合組成分布が狭い
重合体が容易に得られるために好ましい。シングルサイ
ト触媒の中でも、特に４価の遷移金属を含有するメタロ
セン化合物が好ましく、例えば、シクロペンタジエニル
チタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジ
メチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−
ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
テトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミド
ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウ
ムジクロリド、（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−
シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルチタン
ジクロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルア
ミド）、インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミ
ド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミ
ド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）などが挙げられる。メ
タロセン化合物を重合触媒として用いる場合には、単独
では重合活性を発現しないので、メチルアルミノキサ
ン、非配位性のホウ素系化合物などの助触媒を、メタロ
セン化合物１モルに対して２〜１，０００，０００モ
ル、好ましくは５０〜５，０００モルの割合で併用す
る。

【００３３】ブロック共重合体（ｃ）における芳香族ビ
ニル化合物重合体ブロックを構成する芳香族ビニル化合
物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シク
ロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチ
ル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）ス
チレン、１−ビニルナフタレンなどが挙げられ、これら
のうち１種または２種以上を用いることができる。これ
らの中でもスチレン、α−メチルスチレンを用いるのが
好ましい。

【００３４】ブロック共重合体（ｃ）における共役ジエ
ン重合体ブロックを構成する共役ジエンとしては、例え
ば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネ
オペンチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられ、これらのう
ち１種または２種以上を用いることができる。これらの
中でも、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブ
タジエンを用いるのが好ましい。

【００３５】ブロック共重合体（ｃ）における芳香族ビ
ニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロック
との結合形態は特に制限されず、直鎖状、分岐状、放射
状、またはそれらの２つ以上が組み合わさった結合形態
のいずれであってもよく、直鎖状の結合形態であること
が好ましい。ブロック共重合体（ｃ）の例としては、芳
香族ビニル化合物重合体ブロックをＸで、共役ジエン重
合体ブロックをＹで表したときに、（Ｘ−Ｙ）ｎ−Ｘ、
（Ｘ−Ｙ）ｍ、Ｙ−（Ｘ−Ｙ）ｐ〔ｎ、ｍおよびｐはそ
れぞれ１以上の整数を表す。〕などで表されるブロック
共重合体を挙げることができる。これらの中でも、Ｘ−
Ｙで表されるジブロック共重合体、Ｘ−Ｙ−Ｘで表され
るトリブロック共重合体を使用するのが好ましい。

【００３６】ブロック共重合体（ｃ）としては、共役ジ
エン重合体ブロックにおける不飽和二重結合の一部また
は全部が水素添加されているものも使用することができ
る。このような水素添加されたブロック共重合体（ｃ）
を用いると、耐熱性、耐光性などがより良好な熱可塑性
重合体組成物が得られる。

【００３７】ブロック共重合体（ｃ）は、芳香族ビニル
化合物に由来する構造単位の含有量が、全構造単位に対
して５〜７５重量％であることが好ましく、１０〜６５
重量％であることがより好ましい。芳香族ビニル化合物
に由来する構造単位を上記の範囲内で含有するブロック
共重合体（ｃ）を用いると、フィルムやシートを製造す
る際の溶融成形性に優れ、薄膜化が達成でき、耐ブロッ
キング性、柔軟性、伸長後の回復応力や残留歪みなどの
回復性能がより優れたものが得られる。

【００３８】ブロック共重合体（ｃ）の２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重下で測定したメルトインデックスは、１０
０ｇ／１０分以下であるのが好ましく、８０ｇ／１０分
以下であるのがより好ましい。上記のメルトインデック
スを有するブロック共重合体（ｃ）を用いると、フィル
ムやシートを製造する際の溶融成形性に優れ、薄膜化が
達成でき、耐ブロッキング性、柔軟性、伸長後の回復応
力や残留歪みなどの回復性能がより優れたものが得られ
る。なお、本明細書でいうブロック共重合体（ｃ）のメ
ルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し
て測定した値である。

【００３９】ブロック共重合体（ｃ）のＪＩＳ Ａ硬度
は、３０〜９８であることが好ましい。ＪＩＳ Ａ硬度
がこの範囲内のブロック共重合体（ｃ）は、熱可塑性ポ
リウレタン（ａ）やエチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）との相溶性がより優れており、このようなブロッ
ク共重合体を用いた場合には、熱可塑性樹脂組成物から
得られる成形品に十分な柔軟性と良好な力学的性能が付
与される。なお、本明細書でいうブロック共重合体
（ｃ）のＪＩＳ Ａ硬度は、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準
拠して測定した値である。

【００４０】ビスアミド化合物（ｄ）は、例えば、下記
の一般式（１）および（２）： Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−ＮＨＣＯ−Ｒ³ （１） （式中、Ｒ¹およびＲ³はそれぞれアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ²はアルキレン基またはアリレン基
を表す。） Ｒ⁴−ＮＨＣＯ−Ｒ⁵−ＣＯＮＨ−Ｒ⁶ （２） （式中、Ｒ⁴およびＲ⁶はそれぞれアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ⁵はアルキレン基またはアリレン基
を表す。）で示されるビスアミド化合物が好ましい。上
記の一般式（１）では、Ｒ¹およびＲ³が炭素数６〜３５
のアルキル基またはアルケニル基で、かつＲ²が炭素数
２〜１２のアルキレン基またはアリレン基であるのがよ
り好ましい。上記の一般式（２）では、Ｒ⁴およびＲ⁶が
炭素数６〜３５のアルキル基またはアルケニル基で、か
つＲ⁵が炭素数２〜１２のアルキレン基またはアリレン
基であるのがより好ましい。

【００４１】上記の一般式（１）で示されるビスアミド
化合物は、脂肪族モノカルボン酸とジアミンとから得ら
れる化合物であり、その中でも炭素数６〜３５の脂肪族
モノカルボン酸と炭素数２〜１２のジアミンとから誘導
される化合物がより好ましく、その具体例としては、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリル
酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビ
スラウリル酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミ
ド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミ
ド、エチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスモンタ
ン酸アミド、テトラメチレンビスステアリン酸アミド、
テトラメチレンビスイソステアリン酸アミド、テトラメ
チレンビスモンタン酸アミド、ヘキサメチレンビスカプ
リル酸アミド、ヘキサメチレンビスカプリン酸アミド、
ヘキサメチレンビスラウリル酸アミド、ヘキサメチレン
ビスミリスチン酸アミド、ヘキサメチレンビスパルミチ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、
ヘキサメチレンビスイソステアリン酸アミド、ヘキサメ
チレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスモンタ
ン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレン
ビスエルカ酸アミド、テトラメチレンビスオレイン酸ア
ミド、テトラメチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチ
レンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステア
リン酸アミド、ｍ−キシレンビスモンタン酸アミドなど
を挙げることができる。

【００４２】上記の一般式（２）で示されるビスアミド
化合物は、脂肪族モノアミンとジカルボン酸とから得ら
れる化合物であり、その中でも炭素数６〜３５の脂肪族
モノアミンと炭素数２〜１２のジカルボン酸とから誘導
される化合物がより好ましく、その具体例としては、
Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリ
ルアゼライン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアゼライン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイ
ルイソフタル酸アミドなどを挙げることができる。

【００４３】上記の一般式（１）および（２）で示され
るビスアミド化合物はそれぞれ単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記の熱
可塑性ポリウレタン（ａ）およびエチレン−α−オレフ
ィン共重合体（ｂ）の合計重量に基づいて、熱可塑性ポ
リウレタン（ａ）を３０〜９０重量％、エチレン−α−
オレフィン共重合体（ｂ）を７０〜１０重量％の割合で
含有していることが必要であり、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）を４５〜９０重量％、エチレン−α−オレフィン
共重合体（ｂ）を５５〜１０重量％の割合で含有してい
るのが好ましい。前記の熱可塑性ポリウレタン（ａ）の
含有割合が３０重量％未満の場合には、熱可塑性樹脂組
成物から得られるフィルムの力学的性能や回復応力、残
留歪みなどの回復性能が損なわれ、一方、含有割合が９
０重量％を越える場合には、耐ブロッキング性が劣る。

【００４５】ブロック共重合体（ｃ）の含有量は、熱可
塑性ポリウレタン（ａ）とエチレン−α−オレフィン共
重合体（ｂ）の合計重量に基づいて、１〜３０重量％の
範囲内であり、好ましくは２〜２０重量％の範囲内であ
る。ブロック共重合体（ｃ）の含有量が１重量％未満の
場合には、耐ブロッキング性が劣る。ブロック共重合体
（ｃ）の含有量が３０重量％を越える場合にも、耐ブロ
ッキング性が劣り、熱可塑性樹脂組成物から得られるフ
ィルムの力学的性能や回復応力、残留歪みなどの回復性
能も損なわれる。

【００４６】ビスアミド化合物（ｄ）の含有量は、熱可
塑性ポリウレタン（ａ）とエチレン−α−オレフィン共
重合体（ｂ）の合計重量に基づいて、０．０５〜１０重
量％であり、好ましくは０．０５〜８重量％であり、よ
り好ましくは０．１〜６重量％である。上記の範囲内の
ビスアミド化合物（ｄ）を含有させることにより、高度
な耐ブロッキング性（口開き性）が要求されるインフレ
ーション成形で、フィルムやシートなどの成形品を製造
することが可能となる。

【００４７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐ブロ
ッキング性の更なる向上を目的として、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブチレンなどのポリオレフィン系樹脂
や、パラフィン系オイルを配合することができる。

【００４８】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲で、補強剤、着色剤、難
燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐加水分解性向上
剤、防かび剤、抗菌剤、安定剤などの各種添加剤；ガラ
ス繊維、ポリエステル繊維などの各種繊維；タルク、シ
リカなどの無機物；各種カップリング剤などの任意の成
分も、必要に応じて配合することができる。

【００４９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記の熱
可塑性ポリウレタン（ａ）、エチレン−α−オレフィン
共重合体（ｂ）、ブロック共重合体（ｃ）、ビスアミド
化合物（ｄ）および必要に応じて他の成分を、所望の方
法で混合することにより製造することができる。例え
ば、樹脂材料の混合に通常用いられるような縦型または
水平型の混合機を用いて、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）、ブ
ロック共重合体（ｃ）、ビスアミド化合物（ｄ）および
必要に応じて他の成分とを所定の割合で予備混合した
後、単軸または二軸の押出機、ミキシングロール、バン
バリーミキサーなどを用いて、回分式または連続式で加
熱下に溶融混練することにより製造することができる。
その他の方法としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）を製造する際の重合後期に、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｂ）、ブロック共重合体（ｃ）、ビス
アミド化合物（ｄ）や必要に応じて他の成分を配合して
もよい。

【００５０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融成形
が可能であり、押出成形、インフレーション成形、射出
成形、ブロー成形、カレンダー成形、注型などの任意の
成形方法によって種々の成形品を円滑に製造することが
できる。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物は溶融成形
性に優れており、例えば、Ｔ−ダイ型押出機によるフィ
ルムやシートなどの溶融押出成形では、Ｔ−ダイの有効
幅よりも押し出されたフィルムやシートなどの成形品の
幅がかなり小さくなるネックイン現象が著しく改善され
ており、ネックイン現象のために生じるフィルムやシー
トなどの成形品の両端部の厚み斑の範囲が狭くなるの
で、この厚み斑の部分をトリミングして得られる製品の
生産性が向上する。また、Ｔ−ダイより押し出されたフ
ィルムやシートなどの成形品を早い速度で引き取る際に
も、フィルムやシートなどの成形品の全体が均一に伸び
ずにくびれを生じるネッキングや割れなどの不良現象も
無いため、品質のよい成形品が生産性よく得られる。さ
らに、インフレーション成形機によるフィルムやシート
などの成形においても、得られる成形品の厚み斑や割れ
などの不良現象が著しく改良されており、品質の良い成
形品が高生産性で得られる。さらに、本発明の熱可塑性
樹脂組成物を用いて得られるフィルムやシートなどの成
形品は、低応力での伸縮性能に優れており、伸長後の回
復応力や残留歪みなどの回復性能、引張破断強度や引張
破断伸度などで代表される力学的性能に優れていて、し
かも平滑な表面を有していて表面状態も良好である。特
に、低応力での伸縮性能や伸長後の回復応力や残留歪み
などの回復性能に優れているので、これらの特性を生か
して、紙おむつ用、生理ナプキン用、目止め用、防塵用
などに用いられる伸縮性フィルム用途に用いるのが特に
好ましい。また、一般用コンベアベルト、各種キーボー
ドシート、ラミネート品、各種容器などのシート用途な
どの種々の用途にも使用することができる。さらに、本
発明の熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムやシート
は、不織布やその他の繊維布からなる繊維質基材、他の
重合体フィルムやシートなどからなる基材との接着性に
も優れているので、積層体の製造にも適している。例え
ば、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、繊維質基材やその
他の基材上に、フィルム状またはシート状に溶融押出し
て積層体を製造することができる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例において、溶
融押出成形性、フィルムの製造状態、表面状態、耐ブロ
ッキング性、１００％モジュラス（Ｍ１００）、インフ
レーション成形性および口開き性は、以下の方法により
測定または評価した。

【００５２】〔溶融押出成形性〕Ｔ−ダイ型押出成形機
から押し出したフィルムを放流させながら、Ｔ−ダイ出
口より１０ｃｍ下方のフィルム幅を測定し、下記の式に
従ってネックイン率（％）を求め、溶融押出成形性の指
標とした。この値が小さいほどネックイン現象が改善さ
れ、溶融押出成形性に優れていることを示す。 ネックイン率（％）＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₂×１００ （式中、Ｗ₁はＴ−ダイ出口から１０ｃｍ下方のフィル
ム幅を、Ｗ₂はＴ−ダイの有効幅を示す。）

【００５３】〔フィルムの製造状態および表面状態〕Ｔ
−ダイ型押出成形機から３０℃の冷却ロール上に押し出
して冷却したフィルムを、離型紙を用いずに約３ｍ／分
の巻き取り速度で巻き取った。その巻き取りの最中に、
フィルム製造状態を観察し、以下の基準により評価し
た。 ○：フィルムに割れなどの不良現象を生ずることなく、
正常に巻き取り可能。 △：フィルムに割れなどの不良現象が多少生じたが、巻
き取り可能。 ×：フィルムに割れなどの不良現象が生じ、巻き取り不
可能。 さらに、その巻き取ったフィルムの表面状態を観察し、
平滑なものを○、分散不良等により表面に凹凸があるも
のを×とした。

【００５４】〔耐ブロッキング性〕Ｔ−ダイ型押出成形
機から３０℃の冷却ロール上に押し出して冷却したフィ
ルムを、離型紙を用いずに約３ｍ／分の巻き取り速度で
巻き取った。その巻き取ったフィルムを室温で２４時間
放置した後、手で巻き返し、その時の抵抗を以下の基準
により評価した。 ◎：引張力を何ら要せずに、極めて簡単に巻き返し可
能。 ○：円滑に巻き返し可能。 △：かなりの引張力を要したが、巻き返し可能。 ×：膠着性が大きく、巻き返し不可能。

【００５５】〔１００％モジュラス（Ｍ１００）〕Ｔ−
ダイ型押出成形機を用いて製膜した厚さ３０μｍのフィ
ルムから試験片（２０ｃｍ×５ｃｍ）を作成した。この
試験片を、オートグラフ測定装置ＩＳ−５００Ｄ（島津
製作所製）を使用して、室温下、引張速度３００ｍｍ／
分で１００％伸長して１００％モジュラス（Ｍ１００）
を測定した。１００％モジュラス（Ｍ１００）の値が小
さいほど、低応力での伸長性に優れていることを示す。

【００５６】〔インフレーション成形性および口開き
性〕インフレーション用ダイを取り付けた単軸押出機
（５０ｍｍφ、シリンダー温度：１７０〜２００℃、ダ
イス温度：２００℃）からチューブ状に押し出したフィ
ルムを垂直方向に引き取りながら、約８ｍ／分の巻き取
り速度で２時間連続して巻き取った。フィルム製造状態
を観察し、以下の基準により評価した。 ○：フィルムに厚み斑や割れなどの不良現象を生ずるこ
となく、正常に巻き取り可能。 △：フィルムに厚み斑や割れなどの不良現象が多少生じ
たが、巻き取り可能。 ×：フィルムに厚み斑や割れなどの不良現象が激しく生
じ、巻き取り不可能。 さらに、巻き取ったチューブ状のフィルムの口開き性を
評価し、口開き性の良好なものを○、フィルム間の膠着
性が大きく、口開き性が不良なものを×とした。

【００５７】以下の実施例および比較例で使用した樹脂
および化合物に関する略号を、下記に示す。

【００５８】ＴＰＵ−Ａ：３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオールとアジピン酸とを反応させて製造した、１分
子当たりの水酸基数が２．００であり、数平均分子量が
３５００であるポリエステルポリオール（以下、これを
「ポリエステルポリオール（１）」と称する）、および
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとトリメチロー
ルプロパンとアジピン酸とを反応させて製造した、１分
子当たりの水酸基数が３．００であり、数平均分子量が
２０００であるポリエステルポリオール（以下、これを
「ポリエステルポリオール（２）」と称する）の混合物
〔ポリエステルポリオール（１）／ポリエステルポリオ
ール（２）のモル比が９８／２、１分子当たりの水酸基
数が２．０２〕を、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートおよび１，４−ブタンジオールと反応させて
得られた熱可塑性ポリウレタン〔ＪＩＳ Ａ硬度が６
５、対数粘度が１．０８ｄｌ／ｇ〕

【００５９】ＴＰＵ−Ｂ：ポリエステルポリオール
（１）およびポリエステルポリオール（２）の混合物
〔ポリエステルポリオール（１）／ポリエステルポリオ
ール（２）のモル比が９５／５、１分子当たりの水酸基
数が２．０５〕を、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートおよび１，４−ブタンジオールと反応させて
得られた熱可塑性ポリウレタン〔ＪＩＳ Ａ硬度が７
５、対数粘度が１．０１ｄｌ／ｇ〕

【００６０】ＴＰＵ−Ｃ：２，７−ジメチル−１，８−
オクタンジオールと２，８−ジメチル−１，９−ノナン
ジオールの混合物（モル比が３５／６５）およびアジピ
ン酸を反応させて製造した、１分子当たりの水酸基数が
２．００であり、数平均分子量が２０００であるポリエ
ステルポリオール（以下、これを「ポリエステルポリオ
ール（３）」と称する）とポリエステルポリオール
（２）との混合物〔ポリエステルポリオール（３）／ポ
リエステルポリオール（２）のモル比が９７／３、１分
子当たりの水酸基数が２．０３〕を、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートおよび１，４−ブタンジオ
ールと反応させて得られた熱可塑性ポリウレタン〔ＪＩ
ＳＡ硬度が７０、対数粘度が１．０５ｄｌ／ｇ〕

【００６１】ＴＰＵ−Ｄ：１分子当たりの水酸基数が
２．００であるポリエステルポリオール（１）を、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，４
−ブタンジオールと反応させて得られた熱可塑性ポリウ
レタン〔ＪＩＳ Ａ硬度が７５、対数粘度が１．２０ｄ
ｌ／ｇ〕

【００６２】ＴＰＵ−Ｅ ポリエステルポリオール（１）とポリエステルポリオー
ル（２）の混合物〔ポリエステルポリオール（１）／ポ
リエステルポリオール（２）のモル比が８８／１２、１
分子当たりの水酸基数〕が２．１２を、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび１，４−ブタンジ
オールと反応させて得られた熱可塑性ポリウレタン〔Ｊ
ＩＳ Ａ硬度が７５、ＤＭＦ溶媒不溶〕

【００６３】ＰＯＥ−Ａ：エチレン−１−オクテン共重
合体〔デュポンダウエラストマー（株）製「ＥＮＧＡＧ
Ｅ ＥＧ８１００」；エチレン単位／１−オクテン単位
のモル比＝９２．７／７．３、メルトインデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝１．０ｇ／１０分、ショ
アーＡ硬度が７５、ムーニー粘度が３５．６ＭＬ
₁₊₄（１００℃）〕

【００６４】ＰＯＥ−Ｂ：エチレン−１−オクテン共重
合体〔デュポンダウエラストマー（株）製「ＥＮＧＡＧ
Ｅ ＥＧ８２００」；エチレン単位／１−オクテン単位
のモル比が９２．２／７．８、メルトインデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が４．２ｇ／１０分、ショ
アーＡ硬度が７５、ムーニー粘度が１２.１ＭＬ₁₊₄（１
００℃）〕

【００６５】ＴＰＳ−Ａ：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体の水素添加物〔スチレン含量が３０
重量％、ポリイソプレンブロック中の１，２−結合およ
び３，４−結合の含有量が７％、ポリイソプレンブロッ
クにおける水素添加率が９５％、メルトインデックス
（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が７０ｇ／１０分、Ｊ
ＩＳ Ａ硬度が８０〕

【００６６】ＴＰＳ−Ｂ：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体の水素添加物〔スチレン含量が２０
重量％、ポリイソプレンブロック中の１，２−結合およ
び３，４−結合の含有量が５５％、ポリイソプレンブロ
ックにおける水素添加率が９２％、メルトインデックス
（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が６ｇ／１０分、ＪＩ
Ｓ Ａ硬度が５２〕

【００６７】ＴＰＳ−Ｃ：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロックからなるジブロック共重合体の水素
添加物とポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロッ
ク−ポリスチレンブロックからなるトリブロック共重合
体の水素添加物の混合物（重量比が２０：８０）〔スチ
レン含有量が１３重量％、ポリイソプレンブロック中の
１，２−結合および３，４−結合の含有量が５％、ポリ
イソプレンブロックにおける水素添加率が９８％、メル
トインデックス（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．
５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ａ硬度が５２〕

【００６８】ＴＰＳ−Ｄ：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体の水素添加物〔スチレン含量が３０
重量％、ポリイソプレンブロック中の１，２−結合およ
び３，４−結合の含有量が５％、ポリイソプレンブロッ
クにおける水素添加率が９８％、メルトインデックス
（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は流動せず測定不能〕

【００６９】ＴＰＳ−Ｅ：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体〔スチレン含量が１５重量％、ポリ
イソプレンブロック中の１，２−結合および３，４−結
合の含有量が５％、メルトインデックス（１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）が２ｇ／１０分、ＪＩＳ Ａ硬度が
３７〕

【００７０】ＡＭ：エチレンビスステアリン酸アミド

【００７１】ＰＥ：ポリエチレン〔メルトインデックス
（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０４ｇ／１０
分、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ³〕

【００７２】ＰＰ：ポリプロピレン〔メルトインデック
ス（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２４０ｇ／１０
分〕

【００７３】オイル：パラフィン系オイル〔パラフィン
７０重量％およびナフテン３０重量％含有、動粘性率が
４×１０^-4ｍ^-2／秒（４０℃）〕

【００７４】実施例１〜６ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）、ブロック共重合体（ＴＰ
Ｓ）、ビスアミド化合物（ＡＭ）およびその他の成分
（ＰＥ、ＰＰ、オイル）を下記の表１に示す割合で配合
した混合物を、単軸押出成形機（２５ｍｍφ、シリンダ
ー温度：１８０〜２００℃、ダイス温度：２００℃）で
溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物を製造し
た。この熱可塑性樹脂組成物につてい、上記の評価方法
により評価した結果を下記の表１に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】比較例１および２ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）、ブロック共重合体（ＴＰ
Ｓ）およびビスアミド化合物（ＡＭ）を、下記の表２に
示す割合で使用したこと以外は、実施例１〜６と同様の
方法により、熱可塑性樹脂組成物を製造した。この熱可
塑性樹脂組成物について、上記の評価方法により評価し
た結果を下記の表２に示す。

【００７７】比較例３および４ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）、ブロック共重合体（ＴＰ
Ｓ）およびビスアミド化合物（ＡＭ）を、下記の表２に
示す割合で使用したこと以外は、実施例１〜６と同様の
方法により熱可塑性樹脂組成物を製造した。Ｔ−ダイ型
押出成形機を用いて、この熱可塑性樹脂組成物から厚さ
３０μｍのフィルムを製造しようとしたが、製造中にフ
ィルム割れが生じてしまい、耐ブロッキング性、１００
％モジュラス（Ｍ１００）が評価できるようなフィルム
は得られなかった。さらに、インフレーション成形性も
悪く、口開き性が評価できるようなフィルムは得られな
かった。得られた評価結果を下記の表２に示す。

【００７８】

【表２】

【００７９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ｔ−ダ
イ型押出機などで溶融押出成形する際に生じるネックイ
ン現象が著しく改善され、耐ブロッキング性にも優れて
いる。さらに、インフレーション成形機で溶融成形する
際に生じる厚み斑や割れが著しく改善されている。本発
明の熱可塑性樹脂組成物を用いれば、品質の良いフィル
ムやシートなどの成形品を、高生産性で製造することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 75/04 23:08 53:02）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）熱可塑性ポリウレタン（ａ）、エ
   チレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）、芳香族ビニル
   化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックから
   構成されるブロック共重合体および該ブロック共重合体
   の水素添加物の少なくとも１種（ｃ）、並びにビスアミ
   ド化合物（ｄ）からなる熱可塑性樹脂組成物であって； （ii）熱可塑性ポリウレタン（ａ）およびエチレン−α
   −オレフィン共重合体（ｂ）の合計重量に基づいて、熱
   可塑性ポリウレタン（ａ）を３０〜９０重量％、エチレ
   ン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を７０〜１０重量
   ％、芳香族ビニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重
   合体ブロックから構成されるブロック共重合体および該
   ブロック共重合体の水素添加物の少なくとも１種（ｃ）
   を１〜３０重量％、並びにビスアミド化合物（ｄ）を
   ０．０５〜１０重量％の割合で含有し；そして、 （iii）前記熱可塑性ポリウレタン（ａ）が、１分子当
   たりの水酸基数が２．０１〜２．１０であり、かつ数平
   均分子量が５００〜８，０００の高分子ポリオール単
   位、有機ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位から
   なる熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物から
   なる成形品。
3. 【請求項３】 フィルムまたはシートである請求項２記
   載の成形品。