JPH11228816A - 成形特性に優れるポリアミド樹脂組成物のペレットおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 幅広い金型温度での離型性をバラツキなく向
上させ、かつ幅広いシリンダー温度での可塑化特性にも
優れたポリアミド樹脂組成物のペレット、および高い生
産性での製造方法を提供する。 【解決手段】 溶融状態のポリアミド樹脂１００部に対
し、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
とのエステル化物および高級脂肪酸アミドそれぞれ０．
０１〜１．０重量部が融解液の状態で添加分散され、ペ
レットとされ、かつ高級脂肪酸化合物０．０１〜１．０
重量部がペレット表面に付着されているポリアミド樹脂
組成物のペレットおよびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形用のポリアミ
ド樹脂組成物のペレットおよびその製造方法に関する。
さらに詳しくは、広範囲の射出成形条件における離型性
および可塑化性等の加工性に優れたポリアミド樹脂組成
物のペレットおよびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂、特にナイロン６６樹脂
はその優れた機械的特性のために、コネクターや結束バ
ンド等の用途に広く使用されている。近年、ますます成
形品の形状が複雑になり、かつ幅広い成形条件で生産が
行われるようになってきた。

【０００３】例えば、ポリマーの融点に近い２７０℃か
ら３５０℃近くの溶融温度で成形が行われたり、金型温
度も金型温調器により室温以下の低温から１００℃以上
の金型温度において成形が行われる例が見られる。これ
らの幅広い成形条件に対応し、かつ生産性をも上げるた
めには、射出成形における金型からの成形品の離型性能
を向上させることおよび可塑化時間を短縮することが重
要な手段の一つである。

【０００４】離型性を向上させるために、ポリアミド樹
脂のペレットに種々の滑剤を添加する方法が一般的に行
われている。ポリアミドの離型性を向上させる滑剤とし
ては、高級脂肪酸を添加する例、ビスアミドを添加する
例、高級脂肪酸の金属塩を添加する例、高級脂肪酸エス
テルを添加する例が見られる。しかし、これらの滑剤を
単独で使用したのでは特定の狭い金型温度範囲の離型性
や特定の狭い溶融温度範囲での可塑化性が向上するのみ
で、種々の成形における低型温から高型温までの広範囲
の金型温度の離型性および低温から高温までのシリンダ
ー温度での可塑化性をカバーすることは困難である。

【０００５】特開平７−２２８７７０号公報には、高級
脂肪酸金属塩と高級脂肪酸エステルの組み合わせをペレ
ット表面に付着させる例が見られる。これらの滑剤を組
み合わせることにより、単独の滑剤使用の場合よりも離
型性は向上するが、この例のように滑剤をペレット表面
に付着させる方法では、表面付着量のムラや脱落による
離型性能のバラツキが生じ易いという悪影響があり、ま
た特に高温溶融での成形においては射出成形時の可塑化
時間が長くなって劣化が進み色調が悪化する等の問題が
発生する。

【０００６】これらの問題を解決するためには、滑剤を
ペレット内部に含有させることが有効であるが、特公平
６−１９０１６号公報や特開平９−２３５４６４号公報
の例に見られるように押出機等でペレットに滑剤を練り
込んでペレット内部に滑剤を含有させる方法では、離型
性能のバラツキや高温可塑化性の問題は解決できるが、
一旦重合したペレットを再溶融押出するために、新たに
工程が増えることによりエネルギーコストの増加や生産
性の低下を生じるとともに、押出機で再溶融することに
よりポリマーが余分に熱量を受けるために、劣化が進み
色調が悪化するという問題を有する。

【０００７】低型温から高型温までの幅広い金型温度で
の離型性を向上させるためには、単一の滑剤では対応す
ることは困難であり、複数の滑剤を組み合わせて始めて
目的とする離型性能が得られる。この時、高級脂肪酸金
属塩や高級脂肪酸エステル化物等の組み合わせの滑剤を
ポリアミド樹脂のペレットに添加する場合、通常行われ
ているようにペレット表面に付着添加した場合には、ナ
イロン６６の例では２９０℃以上の高温のシリンダー温
度で成形する条件では、可塑化時間が極端に延びてしま
い、生産性が低下する問題点が発生する。これは、滑剤
をペレット表面に付着させた場合には、成形において高
温のシリンダー内に供給されたペレットの表面の滑剤が
溶融して、ペレット同士の融着を引き起こし、シリンダ
ー内でのペレットのスムーズな移動を妨げるためと考え
られる。さらに、ペレット表面に粉末状の滑剤をブレン
ドによりまぶしたり、またコーティングしたりする方法
では滑剤の付着ムラや脱落は避けることができず、この
結果、離型等の成形性能のバラツキを生じ易い。

【０００８】重合ポリマーを一旦ペレット化した後に、
押出機等を使用して滑剤をペレット内部に練り込み含有
させる方法では、前述の可塑化性への悪影響や滑剤添加
のバラツキはある程度なくなるが、新たに押出工程が必
要になり、生産性およびエネルギーコスト的に不利であ
り、かつポリマーの再溶融工程での劣化着色という重要
問題が生じる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、近年のポリ
アミド樹脂の成形性能向上のニーズに対応できるよう
に、幅広い金型温度での離型性を向上させてそのバラツ
キもなくし、かつ幅広いシリンダー温度での可塑化特性
にも優れたポリアミド樹脂組成物のペレットおよび、高
い生産性の製造方法の提供を目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、この問題を解決するためには、 ポリマーの重合工
程において滑剤を溶融ポリマー内に添加することによ
り、ペレット内部に滑剤を含有させることが有効な手段
であることを見出した。 ただし、このようにして特定の組み合わせの滑剤をポリ
アミド樹脂のペレット内部に含有させた場合、離型性が
改良され、かつ高温可塑化特性も良好であるが、ナイロ
ン６６の例では２７０℃以下のポリマー融点近くの低温
のシリンダー温度では、 可塑化特性がまだ不十分であ
る。 この比較的低温のシリンダー温度条件での可塑化特
性を改良するためには、ペレット表面に新たな高級脂肪
酸化合物を添加することが有効であることがわかった。
この時、特定の高級脂肪酸化合物を使用することによっ
て、目的とする低温溶融での可塑化特性が向上し、かつ
高温での可塑化性も悪化させないことを見出した。

【００１１】このようにして、本発明者は、特定の高級
脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル化物および高級脂肪
酸アミドの組み合わせの滑剤をポリマーの重合時に溶融
添加してポリマーに含有させ、かつペレット表面に特定
の高級脂肪酸化合物を付着させることによって、目的と
する優れた離型特性と可塑化特性が両立できることを見
出した。

【００１２】すなわち、本発明は、以下の通りである。 （１）ポリアミドの溶融重合工程において、重縮合が進
行してポリアミドポリマー中の水分が１０％以下になっ
た段階において、ポリアミドポリマー１００重量部に対
し、高級脂肪酸の金属塩（滑剤１）の融解物、高級脂肪
酸と高級アルコールとのエステル化物（滑剤２）の融解
物および高級脂肪酸アミド（滑剤３）の融解物、各々
０．０１〜１重量部が溶融ポリアミドポリマー中に注入
添加され、分散された後、ペレットとされ、次いでペレ
ット表面に高級脂肪酸化合物（滑剤４）が付着させられ
てなることを特徴とする成形特性に優れるポリアミド樹
脂組成物のペレット。 （２）滑剤１、滑剤２および滑剤３の融解物が、滑剤
１、滑剤２および滑剤３の混合物を該混合物の融点以上
の温度で加熱融解した融解物であることを特徴とする請
求項１記載の成形特性に優れるポリアミド樹脂組成物の
ペレット。 （３） 滑剤３が飽和脂肪酸アミドである請求項１記載
の成形特性に優れるポリアミド樹脂組成物のペレット。 （４） ペレット表面の滑剤４が、炭素数２０以上３０
以下の高級脂肪酸の金属塩である請求項１記載の成形特
性に優れるポリアミド樹脂組成物のペレット。 （５） 滑剤１、滑剤２および滑剤３の混合物を、この
混合物の融点以上の温度で加熱融解して融解物とし、ポ
リアミドの溶融重合工程において重縮合が進行してポリ
アミドポリマー中の水分が１０％以下になった段階で、
上記融解物を、ポリアミドポリマー中に注入添加し、分
散させ、ペレットとし、次いでペレット表面に滑剤４を
付着させることを特徴とする成形特性に優れるポリアミ
ド樹脂組成物のペレットの製造方法。

【００１３】以下に具体的に本発明の詳細説明を行う。
本発明に適用されるポリアミド樹脂は、公知のものを用
い得る。たとえば、ラクタムの重縮合物、ジアミン化合
物とジカルボン酸化合物の重縮合物、ω−アミノカルボ
ン酸の重縮合物等の各種タイプのポリアミドで例えばナ
イロン６、６６、６１０、６Ｉ、６Ｔなどがあり、また
はそれらの共重合ポリアミドで例えばナイロン６６／
６、６６／６１０、６６／６Ｉ、６６／６Ｔ等があり、
またこれらの相互のブレン物が挙げられる。

【００１４】これらのポリアミドの製造方法は、一般に
行われているポリアミドの溶融重合方法でよく、バッチ
式重合でもまた連続式重合でもよい。本発明のポリアミ
ド樹脂組成物のペレットは、重合で得られたポリアミド
ポリマーに以下の複数の滑剤が添加されて製造されたも
のである。本発明に適用される滑剤１は、高級脂肪族カ
ルボン酸の金属塩である。炭素数は１０〜３０であるこ
とが好ましい。具体的には、パルミチン酸、ステアリン
酸、モンタン酸等のカルシウム塩、アルミニウム塩等が
あり、好ましくはステアリン酸カルシウム塩、ステアリ
ン酸アルミウム塩等が挙げられる。

【００１５】滑剤２は、高級脂肪族カルボン酸と高級ア
ルコールとのエステル化物である。炭素数は１０〜３０
であることが好ましい。具体的には、高級脂肪族カルボ
ン酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等
があり、高級アルコールとしては、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等があ
り、これらの脂肪酸とアルコールの組み合わせのエステ
ルが使用される。好ましくは、ステアリン酸とステアリ
ルアルコールのエステルであるステアリルステアレート
やベヘン酸とベヘニルアルコールのエステルであるベヘ
ニルベヘネート等が挙げられる。

【００１６】滑剤３は、高級脂肪属カルボン酸アミド化
合物である。炭素数は１０〜３０であることが好まし
い。具体的には、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミ
ド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられ
る。エルカ酸アミドのような不飽和脂肪酸アミドは着色
が起こり易いため、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド等の飽和脂肪酸アミドの方が好ましい。

【００１７】本発明のポリアミド樹脂組成物のペレット
は、上記の三種類の滑剤を組み合わせ混合され添加され
ることによって、目的とする低型温から高型温までの広
い型温領域で良好な離型性が得られる。必要に応じて、
これら三種類の滑剤の中から４つ以上を組み合わせて使
用することも出来る。これらの滑剤は、いずれもポリア
ミドポリマー１００重量部に対して０．０１〜１．０重
量部が添加される。いずれも添加量が０．０１重量部未
満では十分な離型効果を示さず、また１．０重量部より
多いと成形品の粘度が低下したり、またシルバーが発生
し易い等の問題が起こる。好ましくは、いずれも０．０
３〜０．５重量部の範囲である。

【００１８】これらの組み合わせて混合した滑剤を、そ
の融点以上４００℃以下の温度に加熱して溶融させ融解
物とし、この融解物をポリアミドの重合工程において溶
融ポリマー中に注入添加を行う。融解の温度は、滑剤の
分解を防ぐため、なるべく低温で融解させることが好ま
しい。好ましくは、融点以上融点プラス１００℃以下の
温度範囲であり、さらに好ましくは、融点以上融点プラ
ス５０℃以下の温度範囲である。

【００１９】注入添加は、ギアポンプ、プランジャーポ
ンプ等のフィードポンプを使用して、液体状になった融
解滑剤をポリマーの重合ラインの溶融ポリマー中にサイ
ド注入添加し、次いでスタテックミキサー等のラインミ
キサーにより配管内で混合を行う。通常、原料ナイロン
塩水溶液からポリマーの重合を行うポリアミドの重合に
おいては、重合の初期の工程では水分が多いため、この
工程に融解滑剤を添加すると、塩およびオリゴマー水溶
液と滑剤とが分離してしまう。

【００２０】本発明の成形特性に優れるポリアミド樹脂
組成物のペレットは、重縮合が進行しポリマー中の水分
が１０％以下になった段階で滑剤が注入添加されること
が重要である。好ましくはポリマー中の水分が１％以下
になった段階で添加されるのがよい。滑剤を加熱溶融し
融解物とすることによって、三種類の滑剤が均一に混合
され、また上記のフィードポンプを使用することによ
り、単に、ペレット表面に付着させたり、押出機でペレ
ットと滑剤とを混合練り込みを行う場合に比べて、格段
に添加精度が高くなり、含有量のばらつきのない、品質
の安定した均一な樹脂ペレットができる。

【００２１】上記の滑剤系を組み合わせて使用する場
合、脂肪酸金属塩と脂肪酸エステルの二種類の組み合わ
せよりも、さらに脂肪酸アミドを添加して三種類の混合
系にした方が、融点降下の効果により低い温度での融解
が可能となり、製造時の加熱エネルギーコスト的に非常
に優れている。さらに驚くことに、滑剤３として脂肪酸
アミドを添加することによって、成形品の透明性が向上
し、優れた製品が得られることがわかった。

【００２２】本発明の成形特性に優れるポリアミド樹脂
組成物のペレットは、さらに、重合して得られたポリマ
ーペレットに対し、滑剤４をペレット表面に付着させる
ことが必要である。この滑剤４としては高級脂肪酸化合
物であり、ステアリン酸カルシウムやモンタン酸カルシ
ウム等の高級脂肪酸の金属塩、モンタン酸エステル等の
高級脂肪酸エステル化物、モンタン酸アミドやエチレン
ビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等があ
り、好ましくは炭素数が２０以上３０以下の高級脂肪族
カルボン酸の金属塩である。具体的には、ベヘン酸やモ
ンタン酸等のカルシウム塩等が挙げられる。これらの高
級脂肪酸化合物を一種類または必要に応じて二種類以上
組み合わせて、ペレット表面に付着させる。

【００２３】この滑剤４をペレット表面に付着させるこ
とによりポリアミド融点近くの低温での溶融時における
可塑化性を向上させることが出来る。炭素数２０以下の
高級脂肪酸化合物でも、この低温領域の可塑化性がある
程度向上するが、改良効果が小さく、逆に高温可塑化特
性を悪くする作用があるため、炭素数２０以上の高級脂
肪酸化合物の方が好ましい。

【００２４】ペレット表面へ滑剤を付着させる方法とし
ては、コーン型ブレンダーによるバッチ式ブレンドやリ
ボン型ブレンダーによる連続式ブレンドによって滑剤を
粉末のまま付着させる方法、またヘンシェルミキサーで
ポリマーペレット表面に滑剤をコーティングする方法等
がある。この滑剤４は、ポリアミドポリマー１００重量
部に対して、０．０１〜１．０重量部が添加される。添
加量が０．０１重量部未満では十分な可塑化改良効果を
示さず、また１．０重量部より多いと成形品の粘度が低
下したり、またシルバーが発生し易い等の問題が起こ
る。好ましくは、０．０３〜０．５重量部の範囲であ
る。

【００２５】なお、本発明のポリアミド樹脂組成物のペ
レットは、必要に応じて、次亜リン酸塩、亜リン酸エス
テル、フェニルホスホン酸塩等のリン化合物等の重合触
媒や、酢酸銅、ヨウ化銅等の銅化合物等の熱安定剤、ま
たタルク等の充填剤、ガラスファイバー等の補強材等の
公知の物質を含有させることができる。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に実施例および比較例によっ
て本発明を具体的に説明する。なお、下記の方法で、射
出成形し、離型性と可塑化性の成形加工性の評価、成形
品品質（色調、透明性）の品質評価を行った。 （１）離型性能 図１に示すように、成形品の突き出しピン（エジェクタ
ーピン）にロードセルを設置した離型力測定装置を取り
付けた金型を用いて、下記の成形条件で成形を行い、５
０ショットの離型力の測定値より、平均値およびバラツ
キを計算した。バラツキは測定した離型力の最大値と最
小値の差として求めた。 射出成形機：東芝機械（株）製ＩＳ−９０Ｂ 金型：カップ状成形品 シリンダー温度設定：２８０℃ 金型温度：高型温評価は１００℃、低型温評価は３０℃ 射出圧力：４００ｋｇ／ｃｍ２ 射出速度：３０％ 射出時間：７秒 冷却時間：２０秒 （２）可塑化特性 下記の条件以外は上記の離型性能評価と同様に成形を行
ない、可塑化時にスクリューが後退するのに要する時間
を測定し、５０ショットの可塑化時間の平均値を求め
た。 シリンダー温度設定：高温可塑化評価は３２０℃、低温
可塑化評価は２７０℃ 金型温度：１００℃ （３）成形品品質（色調、） 上記離型性評価で成形した成形品の品質（色調）を下記
により測定した。 測色器：日本電色（株）製 ＮＤ−３００Ａ 反射測定で成形品底面部のＬ、ａ、ｂ値の測定を実施
し、黄色度をｂ値で評価した。ｂ値が絶対値＋で大きい
方が色調が黄色ことを示す。 （４）成形品品質（透明性） 上記色調評価を行なった成形品の透明性を評価した。成
形品カップの底面部を新聞や雑誌等の一般の印刷物に密
着させ、印刷物の文字が成形品を通して判読できるかど
うかで評価判定した。 ○：成形品を通して文字が判読できる。 △：文字が書いてあることはわかるが、読み取ることは
出来ない。 ×：不透明で文字が書いてことも分からない。

【００２７】

【実施例１】滑剤１としてステアリン酸カルシウム、滑
剤２としてステアリルステアレート（ステアリン酸とス
テアリルアルコールとのエステル化物）および滑剤３と
してステアリン酸アミドとを同重量ずつ混合した混合滑
剤を作成した。この混合滑剤の融点は１２０℃であっ
た。この混合滑剤を１４０℃に加熱して、均一な融解物
を作成した。

【００２８】この融解物を、ナイロン６６の連続重合工
程において以下のように注入添加を行った。まず、アジ
ピン酸とヘキサメチレンジアミンとからなるＡＨ塩の５
０％水溶液を８０％に予備濃縮してから、重合槽におい
て２５０℃に加熱し、１７気圧に加圧しながら縮合水を
除去してプレポリマー化させた。この後、大気圧にまで
減圧して２８０℃に加熱し、さらに縮合水を除去して重
縮合を完結させ、硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｃｃ−９
８％硫酸，２５℃）ηｒ＝２．８のナイロン６６ポリマ
ーを得た。この段階でのポリマー中の水分率は１％以下
であった。

【００２９】このナイロン６６の溶融ポリマーの排出ラ
インに、加熱融解した滑剤の融解物をプランジャーポン
プを用いて、ポリマー１００重量部に対して０．３重量
部の量を注入添加し、これをストランドに形成し、カッ
トした後に乾燥して、上記滑剤を内部に含有したナイロ
ン６６樹脂ペレットを作成した。さらに、得られたペレ
ットにペレット１００重量部に対し、滑剤４としてモン
タン酸カルシウムを０．１重量部の割合で混合し、コー
ン型ブレンダーでブレンドして、ペレット表面に滑剤を
付着させたナイロン６６樹脂ペレットを作成した。

【００３０】作成したペレットを用いて射出成形によ
り、離型性と可塑化性の成形加工性の評価、成形品品質
（色調、透明性）の品質評価およびプロセス生産性の評
価を行い、その結果を表１に示した。

【００３１】

【実施例２】滑剤１としてステアリン酸モノアルミニウ
ム、滑剤２としてステアリルステアレートおよび滑剤２
としてステアリン酸アミドとを同重量ずつ混合した混合
滑剤を作成した。この混合滑剤の融点は１２０℃であっ
た。この混合滑剤を１４０℃に加熱して、均一な融解物
を作成した。

【００３２】これを実施例１と同様の方法によって、ナ
イロン６６ポリマーの重合工程においてポリマー１００
重量部に対し、０．３重量部の量を注入添加して、滑剤
を含有させたナイロン６６樹脂ペレットを作成した。さ
らに、得られたペレットにペレット１００重量部に対
し、滑剤４としてモンタン酸カルシウムを０．１重量部
の割合で混合し、コーン型ブレンダーでブレンドして、
ペレット表面に滑剤を付着させたナイロン６６樹脂ペレ
ットを作成した。

【００３３】作成したペレットを用いて実施例１と同様
に、射出成形し、物性を評価した。その結果を表１に示
した。

【００３４】

【実施例３】滑剤１としてステアリン酸カルシウムと、
滑剤２としてベヘニルベヘネート（ベヘン酸と、ベヘニ
ルアルコールとのエステル化物）および滑剤３としてス
テアリン酸アミドとを同重量ずつ混合した混合滑剤を作
成した。この混合滑剤の融点は１３０℃であった。この
混合滑剤を１５０℃に加熱して、均一な融解物を作成し
た。

【００３５】これを実施例１と同様の方法によって、ナ
イロン６６ポリマーの重合工程においてポリマー１００
重量部に対し、０．３重量部の量を注入添加して、滑剤
を含有させたナイロン６６樹脂ペレットを作成した。さ
らに、得られたペレットにペレット１００重量部に対
し、滑剤４としてモンタン酸カルシウムを０．１重量部
の割合で混合し、コーン型ブレンダーでブレンドして、
ペレット表面に滑剤を付着させたナイロン６６樹脂ペレ
ットを作成した。

【００３６】作成したペレットを用いて実施例１と同様
に、射出成形し、物性を評価した。その結果を表１に示
した。

【００３７】

【実施例４】滑剤１としてステアリン酸カルシウム、滑
剤２としてステアリルステアレートおよび滑剤３として
エルカ酸アミドとを同重量ずつ混合した混合滑剤を作成
した。この混合滑剤の融点は１００℃であった。この混
合滑剤を１２０℃に加熱して、均一な融解物を作成し
た。 これを実施例１と同じ方法によって、ナイロン６
６ポリマーの重合工程においてポリマー１００重量部に
対し、０．３重量部の量を注入添加して、滑剤を含有さ
せたナイロン６６樹脂ペレットを作成した。

【００３８】さらに、得られたペレットにペレット１０
０重量部に対し、滑剤４としてモンタン酸カルシウムを
０．１重量部の割合で混合し、コーン型ブレンダーでブ
レンドして、ペレット表面に滑剤を付着させたナイロン
６６樹脂ペレットを作成した。作成したペレットを用い
て実施例１と同様に、射出成形し、物性を評価した。そ
の結果を表１に示した。

【００３９】

【実施例５】ペレット表面への滑剤４として、エチレン
ビスステアリン酸アミド０．１重量部を用いた以外は実
施例１と同様の方法でナイロン６６樹脂ペレットを作成
した。得られたペレットを用いて実施例１と同様に、射
出成形し、物性の評価を行い、その結果を表１に示し
た。

【００４０】

【実施例６】ペレット表面への滑剤４として、モンタン
酸１，３ブタンジオールエステル（ヘキスト社製、商品
名ヘキストワックスＥ）０．１重量部を用いた以外は実
施例１と同様の方法でナイロン６６樹脂ペレットを作成
した。作成したペレットを用いて実施例１と同様に、射
出成形し、物性を評価した。その結果を表１に示した。

【００４１】

【実施例７】ＡＨ塩５０％水溶液に対し、次亜リン酸ナ
トリウムを生成ポリマーの重量に対して１００ｐｐｍに
なるように添加した以外は実施例１と同様の方法によっ
てナイロン６６樹脂ペレットを作成した。作成したペレ
ットを用いて実施例１と同様に、射出成形し、物性を評
価した。その結果を表１に示した。

【００４２】

【実施例８】ＡＨ塩５０％水溶液に対し、ヨウ化銅とヨ
ウ化カリウムを生成ポリマーの重量に対してそれぞれ
０．０３％および０．５％になるように添加した以外は
実施例１と同様の方法によってナイロン６６樹脂ペレッ
トを作成した。作成したペレットを用いて実施例１と同
様に、射出成形し、物性を評価した。その結果を表１に
示した。

【００４３】

【比較例１】滑剤１としてステアリン酸カルシウム、滑
剤２としてステアリルステアレートおよび滑剤３として
ステアリン酸アミドを同重量ずつ混合した混合滑剤を作
成し、この混合滑剤を１４０℃に加熱して、均一な融解
物を作成した。これを実施例１と同様の方法によって、
ナイロン６６ポリマーの重合工程においてポリマー１０
０重量部に対し、０．３重量部の量を注入添加して、滑
剤を含有させたナイロン６６樹脂ペレットを作成した。

【００４４】作成したペレットを用いて実施例１と同様
に、射出成形し、物性を評価した。その結果を表１に示
した。

【００４５】

【比較例２】ポリマーの重合のみを実施例１と同様に行
い、重合時に滑剤は添加しなかったナイロン６６樹脂ペ
レット１００重量部に対し、滑剤１としてステアリン酸
カルシウムを０．１重量部、滑剤２としてステアリルス
テアレートを０．１重量部および滑剤３としてステアリ
ン酸アミドを０．１重量部の割合で混合し、押出機（東
芝機械（株）製ＴＥＭ３５）で２８０℃に加熱して５０
ｋｇ／ｈｒの吐出量で再溶融練り込みを行い、得られた
ポリマーのストランドをカットして滑剤を含有したナイ
ロン６６樹脂ペレットを作成した。

【００４６】さらに、得られたペレットにペレット１０
０重量部に対し、滑剤４としてモンタン酸カルシウムを
０．１重量部の割合で混合し、コーン型ブレンダーでブ
レンドして、ペレット表面に滑剤を付着させたナイロン
６６樹脂ペレットを作成した。作成したペレットを用い
て実施例１と同様に、射出成形し、物性評価およびプロ
セス生産性の評価を行い、その結果を表１に示した。

【００４７】

【比較例３】ポリマーの重合のみを実施例１と同様に行
い、重合時に滑剤は添加しなかったナイロン６６樹脂ペ
レット１００重量部に対し、滑剤１としてステアリン酸
カルシウムを０．１重量部、滑剤２としてステアリルス
テアレートを０．１重量部、滑剤３としてステアリン酸
アミドを０．１重量部およびモンタン酸カルシウムを
０．１重量部の割合で混合し、コーン型ブレンダーでブ
レンドして、ペレット表面に滑剤を付着させたナイロン
６６樹脂ペレットを作成した。

【００４８】得られたペレットを用いて実施例１と同様
に、射出成形し、物性評価およびプロセス生産性の評価
を行い、その結果を表１に示した。

【００４９】

【比較例４】ペレット１００重量部に対し、滑剤１とし
てステアリン酸カルシウムを０．１重量部、滑剤２とし
てステアリルステアレートを０．１重量部を添加した以
外は、比較例３と同様の方法によって、ナイロン６６樹
脂ペレットを作成した。得られたペレットを用いて実施
例１と同様に評価を行い、その結果を表１に示した。

【００５０】

【比較例５】ペレット１００重量部に対し、滑剤１とし
てステアリン酸カルシウムのみを０．３重量部添加した
以外は、比較例３と同様の方法によって、ナイロン６６
樹脂ペレットを作成した。得られたペレットを用いて実
施例１と同様に 得られたペレットを用いて実施例１と
同様に評価を行い、その結果を表１に示した。

【００５１】

【実施例９】滑剤１としてステアリン酸カルシウム、滑
剤２としてステアリルステアレートおよび滑剤３として
ステアリン酸アミドを同重量ずつ混合した混合滑剤を作
成し、この混合滑剤を１４０℃に加熱して、均一な融解
物を作成した。この融解液を、ナイロン６の連続重合工
程において注入添加を行った。

【００５２】まず、ε−カプロラクタムをメルターで溶
融し、水と重合度調整剤とを添加した後、常圧重合塔に
て２６０℃に加熱して１０時間の反応の後、硫酸相対粘
度ηｒ＝２．４のナイロン６ポリマーを得た。この段階
でのポリマー中の水分率は１％以下であった。このナイ
ロン６の溶融ポリマーの排出ラインに、加熱融解した滑
剤の融解物をプランジャーポンプを用いて、ポリマー１
００重量部に対して０．３重量部の量を注入添加し、こ
れをストランドに形成しカットして得られたペレット
を、熱水処理して未反応のオリゴマーを抽出除去した後
に乾燥して、滑剤を内部に含有したナイロン６樹脂ペレ
ットを作成した。

【００５３】さらに、得られたペレットにペレット１０
０重量部に対し、滑剤４としてモンタン酸カルシウムを
０．１重量部の割合で混合し、コーン型ブレンダーでブ
レンドして、ペレット表面に滑剤を付着させたナイロン
６樹脂ペレットを作成した。作成したペレットを用いて
成形条件を下記の通り変更した以外は実施例１と同様に
射出成形を行い、評価を行い、その結果を表１に示し
た。

【００５４】離型性能の射出時間を１５秒、冷却時間を
４０秒、可塑化性能のシリンダー温度設定の高温可塑化
評価は３００℃、低温可塑化評価は２５０℃で、射出時
間を１５秒、冷却時間：４０秒にした。

【００５５】

【比較例６】ポリマーの重合のみを実施例９と同様に行
い、重合時に滑剤は添加しなかったナイロン６樹脂ペレ
ット１００重量部に対し、滑剤１としてステアリン酸カ
ルシウムを０．３重量部の割合で混合し、コーン型ブレ
ンダーでブレンドして、ペレット表面に滑剤を付着させ
たナイロン６樹脂ペレットを作成した。

【００５６】得られたペレットを用いて射出成形条件を
実施例９と同様にして評価を行い、その結果を表１に示
した。

【００５７】

【実施例１０】滑剤１としてステアリン酸カルシウム、
滑剤２としてステアリルステアレートおよび滑剤３とし
てステアリン酸アミドを同量ずつ混合した混合滑剤を作
成し、この混合滑剤を１４０℃に加熱して、均一な融解
物を作成した。この融解液を、ナイロン６６／６Ｉのバ
ッチ式重合工程において注入添加を行った。

【００５８】まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミ
ンとからなるＡＨ塩の５０％水溶液１００重量部に対
し、ヘキサメチレンジアミンを５重量部およびイソフタ
ル酸を７重量部混合し、８０％に予備濃縮してから、重
合槽において２５０℃に加熱し、１７気圧に加圧しなが
ら縮合水を除去してプレポリマー化させた。この後、大
気圧にまで減圧して２８０℃に加熱し、さらに縮合水を
除去して重縮合を完結させ、ナイロン６６とナイロン６
Ｉとの比率が８：２で硫酸相対粘度ηｒ＝２．３のナイ
ロン６６／６Ｉ共重合ポリマーを得た。この段階でのポ
リマー中の水分率は１％以下であった。

【００５９】この溶融ポリマーの排出ラインに、加熱融
解した滑剤の融解物をプランジャーポンプを用いて、ポ
リマー１００重量部に対して０．３重量部の量を注入添
加し、これをストランドに形成し、カットした後に乾燥
して、滑剤を内部に含有したナイロン６６／６Ｉ共重合
樹脂ペレットを作成した。さらに、得られたペレットに
ペレット１００重量部に対し、滑剤４としてモンタン酸
カルシウムを０．１重量部の割合で混合し、コーン型ブ
レンダーでブレンドして、ペレット表面に滑剤を付着さ
せたナイロン６樹脂ペレットを作成した。

【００６０】作成したペレットを用いて成形条件を下記
の通り変更した以外は実施例１と同様に射出成形を行
い、評価を行い、その結果を表１に示した。離型性能の
評価方法の射出時間を２０秒、冷却時間を６０秒、可塑
化性能の評価方法でシリンダー温度設定の高温可塑化評
価は３００℃、低温可塑化評価は２５０℃、射出時間を
２０秒、冷却時間を６０秒とした。

【００６１】

【比較例７】ポリマーの重合のみを実施例１０と同様に
行い、重合時に滑剤は添加しなかったナイロン６６／６
Ｉ共重合樹脂ペレット１００重量部に対し、滑剤として
ステアリン酸カルシウムを０．３重量部の割合で混合
し、コーン型ブレンダーでブレンドして、ペレット表面
に滑剤を付着させたペレットを作成した。

【００６２】得られたペレットを用いて実施例１０と同
様に、射出成形し、評価を行い、その結果を表１に示し
た。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】なお、表１、２中で略号は下記の通り。 Ｎ６６ ：ナイロン６６ Ｎ６ ：ナイロン６ Ｎ６６／６Ｉ：ナイロン６６とナイロン６Ｉの共重合物 ＳＴ−Ｃａ ：ステアリン酸カルシウム ＳＴ−Ａｌ ：ステアリン酸モノアルミニウム ＳＴ−ＳＴ ：ステアリルステアレート Ｂｅ−Ｂｅ ：ベヘニルベヘネート ＳＴ−Ａ ：ステアリン酸アミド ＥＲ−Ａ ：エルカ酸アミド Ｍｏ−Ｃａ ：モンタン酸カルシウム ＥＢＳ ：エチレンビスステアリン酸アミド ＨＷ−Ｅ ：ヘキストワックスＥ リン* ａ) ：次亜リン酸ナトリウム 銅 *ｂ) ：ヨウ化銅＋ヨウ化カリウム

【００６６】

【発明の効果】本発明の成形特性に優れるポリアミド樹
脂組成物のペレットは、従来のものに比べ、射出成形に
おける幅広い成形条件での離型性能および可塑化性能に
優れるため、成形サイクルを短縮することができ、また
成形品外観品質にも優れる。さらに、本発明のポリアミ
ド樹脂組成物のペレットは、高い生産性で製造すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で離型特性の測定に用いた金型の構造を
説明するための断面図。

【記号の説明】

１；スプルランナー ２；カップ状成形品 ３；エジェクターピン ４；エジェクタープレート ５；ロードセル ６；エジェクターロツド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:10 5:20）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミドの溶融重合工程において、重
   縮合が進行してポリアミドポリマー中の水分が１０％以
   下になった段階において、ポリアミドポリマー１００重
   量部に対し、高級脂肪酸の金属塩（滑剤１）の融解物、
   高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル化物（滑剤
   ２）の融解物および高級脂肪酸アミド（滑剤３）の融解
   物、各々０．０１〜１重量部が溶融ポリアミドポリマー
   中に注入添加され、分散された後、ペレットとされ、次
   いでペレット表面に高級脂肪酸化合物（滑剤４）が付着
   させられてなることを特徴とする成形特性に優れるポリ
   アミド樹脂組成物のペレット。
2. 【請求項２】 滑剤１、滑剤２および滑剤３の融解物
   が、滑剤１、滑剤２および滑剤３の混合物を該混合物の
   融点以上の温度で加熱融解して得られた融解物であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の成形特性に優れるポリア
   ミド樹脂組成物のペレット。
3. 【請求項３】 滑剤３が飽和脂肪酸アミドである請求項
   １記載の成形特性に優れるポリアミド樹脂組成物のペレ
   ット。
4. 【請求項４】 ペレット表面の滑剤４が、炭素数２０以
   上３０以下の高級脂肪酸の金属塩である請求項１記載の
   成形特性に優れるポリアミド樹脂組成物のペレット。
5. 【請求項５】 滑剤１、滑剤２および滑剤３の混合物
   を、この混合物の融点以上の温度で加熱融解して融解物
   とし、ポリアミドの溶融重合工程において重縮合が進行
   してポリアミドポリマー中の水分が１０％以下になった
   段階で、上記融解物を、ポリアミドポリマー中に注入添
   加し、分散させ、ペレットとし、次いでペレット表面に
   滑剤４を付着させることを特徴とする成形特性に優れる
   ポリアミド樹脂組成物のペレットの製造方法。