JPH11229291A - 製紙工程における空気閉込めの制限方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 製紙工程における空気閉込めの制限方法を提
供する。 【構成】 白水に少なくとも１つのエーテル又はアルコ
ール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキ
サンを付加する工程を含む方法。好ましくは、ある種の
シロキサンオキシアルキレンコポリマー又はある種のシ
ロキサンオキシアルコールを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙工程における
空気閉込めを制限するための、特に前記工程で用いられ
る白水中の閉込めを制限することによる方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】概して、製紙工程は、パルプが水中で最
適に分散するよう水中で攪拌される加圧ヘッドボックス
に入る工程を包含する。次に、パルプ分散液はヘッドボ
ックスのスリットを通って、連続ウェブを生成する可動
ワイヤスクリーン上に分取される。ウェブは重力排水法
により一部脱水され、さらに水を除去する吸引を施され
る。ウェブ構造物は次に、さらに水が除去される一連の
ロールプレス上で固められる。ウェブはさらに、残存水
分が蒸発されて乾燥紙シートを生成する蒸気加熱シリン
ダー上で乾燥される。この工程を実行する当業界で公知
である機械の一つが、Foudrinier型製紙ミルである。

【０００３】上記の製紙工程では、空気は、例えばヘッ
ドボックス内でのパルプ攪拌中、及び遊離排水−これも
白水と呼ばれる−が収集トレー中に落ちる排水中に、こ
の工程で使用される水に閉じ込められる。これらの収集
トレーは白水を、一般的に可動ワイヤスクリーンの下に
置かれるワイヤピット中に注ぎ入れる。ワイヤピット内
の白水中の空気を放出するためには、白水を開放溝の相
対的に長い部分を通して流すのが望ましい。結果として
生じた水を次に、製紙工程で、即ち、一般的にはヘッド
ボックス内でパルプ混合物を希釈するために、再循環さ
せる。

【０００４】上記工程中の白水はさらに、多量の物質、
例えば界面活性剤、脂肪石鹸、セルロース誘導体、イン
ク及び加工化学物質、例えばサイジング助剤を含有し得
る。これらの物質の多くは、空気の存在下で攪拌される
と、白水の発泡を引き起こす。この発泡は、このような
物質の濃度が各再循環時に増大するために、白水が本工
程で再利用される場合に一層問題になる。しばしば、白
水の温度は着実に増大し、白水は５０〜７０℃の温度に
なることがある。

【０００５】空気は、いくつかの態様で製紙工程に用い
られる水中に閉じ込められる。乾燥紙シートが均一な品
質を有するように、この空気閉込めを制御することは重
要である。特に、白水中の空気閉込めが制限されなけれ
ば、湿潤ウェブの強度は低下し、紙シートは多孔性が増
大し、平滑性が減少して、強度が低減される。

【０００６】製紙工程の白水中の空気閉込めを制限する
いくつかの方法が、当業界で提案されている。例えば、
閉じ込められた空気の量を制限するための、又は閉じ込
められた後に空気を逃がすための機械的手段の使用が提
案された。同様に、化学的発泡制御剤、例えばＣ_７〜Ｃ
_２２アルコール、ポリアルキレングリコール、脂肪酸、
脂肪酸エステル、アミド及び有機リン酸の使用が提案さ
れている。しかしながら、これらのアプローチは、依然
として改良の必要がある。

【０００７】同様に、水性系のためのポリシロキサンベ
ースの発泡制御剤が製紙工程に用いられてきた。しかし
ながら、これらの物質の使用は、それらが乾燥紙シート
に斑点発生を起こすおそれがあるため、限定される。さ
らに、ポリシロキサンは紙の物理的特性を妨げ、そして
それらは紙の印刷及びコーティング工程を妨害する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】米国特許第３，５２
８，９２９号は、鉱油、疎水性薬剤及びアルコキシシリ
コンクロリドの混合物中に分散される微細シリカを包含
する発泡制御組成物を記載している。この組成物は、製
紙工程中の脱気及び排水を援助すると教示されている。
しかしながら、シリカは紙および／または製紙ミルに有
害な作用を及ぼす。したがって、製紙工程における白水
中の空気閉込めを制限し、そして従来技術の方法の問題
点を取り除く方法を提供することが望ましい。ある種の
シロキサンベースの物質は、ポリシロキサンについての
前記の事柄にもかかわらず、製紙工程での発泡制御剤と
して特に有用であるということを、意外なことに我々は
見出した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、その態様の１
つにおいて、製紙工程の白水中の空気閉込めを制限する
ための方法であって、前記白水に少なくとも１つのエー
テル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有
するポリシロキサンを付加する工程を包含することを特
徴とする方法を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の方法は、例えば、ワイヤ
上の排水の改良、排水速度の促進、乾燥工程でのエネル
ギー節約の増大、及び製造率の増大による加工処理改良
を提供し得る。さらに、本方法により生成される紙シー
トの品質は、改良され得る。本発明の工程に有用なポリ
シロキサンは、ポリシロキサン主鎖及び、少なくとも１
つのエーテル又はアルコール酸素を伴う少なくとも１つ
のＳｉ−Ｃ結合置換基を包含する。エーテル酸素は２つ
の炭素原子と一緒に結合し、一方、アルコール酸素は、
本明細書中で用いられる場合には、水素原子及び炭素原
子と結合し、したがってＣ−ＯＨアルコール基を生成す
る。次式：

【００１１】

【化５】ＱＲ^１ _２ＳｉＯ（Ｒ^１ＧＳｉＯ）_ｊ（Ｒ^１ _２Ｓ
ｉＯ）_ｋＳｉＲ^１ _２Ｑ（１）

【００１２】を有するポリシロキサンを用いるのが、一
般的に好ましい。この構造中、Ｒ^１は１〜３０個の炭素
原子を有する一価炭化水素基である。ハロゲン含有基の
使用は上記の製紙工程では望ましくない傾向があるの
で、好ましくは、Ｒ^１は非ハロゲン化炭化水素基であ
る。Ｒ^１として適切な基の例としては、アルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オ
クチル及びデシルが挙げられる；アルケニル基は、例え
ばビニル、アリル及びヘキセニルである；シクロ脂肪族
基は、例えばシクロヘキシルであり；アリール基は、例
えばフェニル、トリル及びキシリルであり；アリールア
ルキル基は、例えばベンジル及びフェニルエチルであ
る。好ましいＲ^１基としては、メチル及びフェニルが挙
げられる。最も好ましくは、実質的に全てのＲ^１基がメ
チル基である。上記の式（１）中で、ＱはＲ^１又はＧで
ある。Ｇは以下のような平均的構造を有する：

【００１３】

【化６】 −Ｄ（ＯＲ’）_ＰＺ （２） 又は −Ｄ’（（ＯＲ’）_ＰＺ）_Ｚ−１ （３）

【００１４】式（２）において、Ｄは１〜３０個の炭素
原子を有する二価炭化水素基である。適切な基Ｄの例と
しては、アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、イ
ソ−プロピレン、ブチレン、イソ−ブチレン、フェニレ
ン、トリメチレン、２−メチルトリメチレン、ペンタメ
チレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレ
ン、オクタメチレン及び−（ＣＨ_２）_１８−；シクロア
ルキレン含有基、例えばシクロへキシレン；アルケニレ
ン基、例えばプロペニレン、ビニレン、ヘキセニレン；
アリーレン基、例えばフェニレン；二価炭化水素基の組
合せ、例えばベンジレン（−Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２−）が挙げ
られる。好ましくは、Ｄは、２〜２０個の炭素原子を有
する二価炭化水素基である。最も好ましくは、Ｄはトリ
メチレン基である。

【００１５】式（３）中で、Ｄ’は１〜３０個の炭素原
子を有する三価又は多価炭化水素基であり、Ｒ’及びＺ
は式（２）と同様であり、ｚは炭化水素基Ｄ’の原子価
数を表す。適切な基Ｄ’の例としては、−Ｃ−ＣＨ＝、
−Ｃ＝Ｃ＝、−Ｃ−Ｃ≡が挙げられる。しかしながら、
構造式（２）を有する基Ｇが好ましい。

【００１６】上記の式（２）及び（３）中のＲ’は、１
０個までの炭素原子を、好ましくは２〜１０個の炭素原
子を有するアルキレン基である。Ｒ’の例としては、メ
チレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチ
レン、イソブチレン、へキシレン、オクチレン又はデシ
レン基が挙げられる。最も好ましくは、Ｒ’は２〜４個
の炭素原子を含有する。多数の（ＯＲ’）基が分子中に
存在する場合、その基はアルキレンオキシド基の組合
せ、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシド単位
の組合せであり得る、ということが注目される。上記の
式（２）及び（３）中のｐは、０〜５０の値を有する
が、但し、ｐが０である場合、式（２）のキャッピング
基Ｚは必要なエーテル又はアルコール酸素を含有する。

【００１７】Ｚは、−ＯＲ^２、Ｒ^３及び−ＯＣ（Ｏ）Ｒ
^３から成る群から選択されるキャッピング基である。Ｒ
^２は、水素又は基Ｒ^３であり、これは１〜１８個の、好
ましくは１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニル
であり、任意に１つ又はそれ以上のヒドロキシル基およ
び／またはアルコキシ基で置換され、６個までの炭素原
子を有する。適切な基Ｚの例としては、−ＯＨ、−Ｏ
（ＣＨ_２）_ｒＯＨ、Ｏ（ＣＨ_２（Ｃ_６Ｈ_１０）ＣＨ_２Ｏ
Ｈ）、−ＯＣＨ_３、− ＣＨ_３、−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_２
−ＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｃ_６Ｈ_４、ｍ−ＯＣＨ_３、ｐ−ＯＨ
及びＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２）_４−ＣＨ_３（ここで、ｒは
整数を表す）が挙げられる。

【００１８】上記の式（ｌ）において、ｊは０〜１５０
の値を有するが、但しｊが０である場合には、基Ｑの少
なくとも１つはＧである。好ましくは、ｊは１〜３０で
ある。上記の式において、ｋは０〜１，５００又はそれ
以上の値を有する。好ましくは、ｋは１〜２００であ
る。適切な基Ｇ（少なくとも１つのエーテル又はアルコ
ール酸素原子を含まなければならない）の例としては、
オキシアルキレン含有置換基、モノ−及び多−アルコー
ル官能置換基及びフェノール含有置換基が挙げられる。

【００１９】本発明の第一の好ましい方法では、少なく
とも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ
結合置換基を有するポリシロキサンは、ポリシロキサン
オキシアルキレンコポリマー又はポリシロキサンポリオ
キシアルキレンコポリマーである。これらの物質の多く
は公知であり、市販されている。それらは、Ｇ基中のア
ルキレンオキシド単位の存在を特徴とし、Ｇに関して下
記の構造式を有する最も好ましい物質が得られる：

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中、Ｄ及びＺは上記と同様である）。
好ましくは、Ｚは−ＯＨ又は−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^３基であ
る。最も好ましいＺは、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_３である。−
（ＯＣＨ_２−ＣＨ_２）単位の数を限定する記号ｍは、０
という低い値を有すことができ、５０まで又はそれ以上
の範囲である。好ましくは、ｍは０〜２０の平均値であ
る。（ＯＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３））単位の数を限定する
記号ｎは、０という低い値を有すことができ、５０まで
又はそれ以上の範囲である。好ましくは、ｎは０〜２０
の平均値である。オキシアルキレン基が式（４）による
Ｇ中に存在する場合、ｍ＋ｎは少なくとも２の値を有さ
ねばならない。特に好ましい基Ｇは、以下の構造式を有
する：

【００２２】

【化８】

【００２３】本発明の別の好ましい方法では、少なくと
も１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結
合置換基を有するポリシロキサンは、ポリシロキサンオ
キシアルコールポリマー又はポリシロキサンポリオキシ
アルコールコポリマーである。これらの物質はポリシロ
キサン上のオキシアルコール基の存在を特徴とし、Ｇは
構造式（２）又は（３）を有する（式中、Ｄ及びＤ’は
上記と同様であり、ｐは１であり、Ｒ’は−ＣＨ_２であ
り、Ｚは炭素原子と結合した１つ又はそれ以上のヒドロ
キシル基を有する置換基である）。それは次式を有し得
る： −（ＣＨＯＨ）_ｑ（Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_２）_ｔ（ＣＨ_２）
_ｖ−Ｒ^４ （５） （式中、ｑ、ｔ及びｖは別々に０〜１０の値を有し、Ｒ
^４は水素、ヒドロキシル又は１〜６個の炭素原子を有す
る炭化水素基である）。ｑ又はｔが０の値を有し、ｑ及
びｔが０である場合には、Ｒ^４は炭素結合ヒドロキシル
基であるのが好ましい。基（ＣＨＯＨ）、（Ｃ（ＣＨ_２
ＯＨ）_２）及び（ＣＨ_２）は、あらゆる次数で存在し得
る。しかしながら、他の置換基も考え得ることは、当業
者には明らかである。Ｇの好ましい構造は、それがオキ
シアルコール基を表す場合は、以下の：

【００２４】

【化９】

【００２５】である。いくつかのオキシアルコール含有
物質が当業界で公知であり、例えば、米国特許第５，２
６２，１５５号に記載されている。式（１）の基Ｇは、
オキシアルコールと同一構造を有するアルコール基であ
るが、但しエーテル酸素基は除く。芳香族アルコール及
び置換アルコールも用い得る。後者の例としては、オイ
ゲノール置換シロキサンが挙げられる。本発明の方法に
有用なポリシロキサンは、公知の方法により作られる。
ポリシロキサンを製造するための適切な方法は、いくつ
かのケイ素結合水素原子を有するポリシロキサン物質と
アルケニル末端遮断アルコール、オキシアルコール、ポ
リオキシアルキレン及び上記のように存在するエーテル
又はアルコール酸素を有するその他の化合物との間のヒ
ドロシリル化反応である。

【００２６】上記のような少なくとも１つのエーテル又
はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポ
リシロキサンは、所望により、適切な溶媒中に希釈し得
る。一般的には、それらが未希釈でもちいられるのが好
ましい。最も好ましい方法では、ポリシロキサンは白水
への唯一の付加物として用いられる。その種の充填剤は
紙のセルロース性繊維上に沈積されて、このようにして
生成される紙の品質を低下させるので、ポリシロキサン
は、あらゆる無機充填剤、例えばシリカの非存在下で、
用いられるのが特に好ましい。しかしながら、上記のよ
うな１つ又はそれ以上の公知の発泡制御剤、例えばＣ
_７〜２２アルコール、ポリアルキレングリコール、脂肪
酸、脂肪酸エステル、アミド及び有機リン酸塩と一緒に
本発明の方法で適切なポリシロキサンを用いることがで
きる。ポリシロキサンは、単独で用いるか又はその他の
発泡制御剤とともに用いるかにかかわらず、乳濁液形態
で提供される。ポリシロキサン及びその他の発泡制御剤
を包含する乳濁液を提供することは、好ましくはないけ
れども、可能ではある。

【００２７】本発明の方法では、少なくとも１つのエー
テル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有
するポリシロキサンが、製紙工程で白水に付加される。
本明細書中で用いる場合、白水は、白水の再循環経路を
含めた製紙工程のあらゆる段階に存在する遊離排水を包
含する。好ましくは、少なくとも１つのエーテル又はア
ルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシ
ロキサンは、白水がワイヤピットに入る直前に白水に付
加される。少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸
素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサン
は、あらゆる便利な手段により、そして空気閉込めを制
限するのに十分な濃度で、白水のあらゆるこれらの供給
源に付加され得る。一般に、十分な濃度は、白水の重量
を基礎にして、約０．００１重量％〜約１重量％、好ま
しくは約０．０１〜約０．１重量％の範囲である。

【００２８】本発明の方法は、ワイヤ上での排水の改
良、排水速度促進、乾燥工程でのエネルギー節約の増大
及び製造率の増大の１つ又はそれ以上を含めた加工処理
の改良を提供し得る。さらに、生産される紙シートの品
質が改良される。

【００２９】

【実施例】本発明をさらに十分に理解するために、本発
明を説明する多数の実施例を示すが、本発明はこれらに
限定されない。部及びパーセンテージは全て、別記しな
い限り、重量で示される。実施例１ 本発明による空気閉込めを制限する方法を例示するため
に、次式：

【００３０】

【化１０】（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ（ＣＨ_３ＧＳｉＯ）
_２（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ）_２２Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
（Ｂ） （式中、Ｇ＝−ＣＨ_２− ＣＨ_２−ＣＨ_２− （ＯＣＨ_２
−ＣＨ_２）_１２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_３）

【００３１】を有する、少なくとも１つのエーテル酸素
を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサン
（Ｂ）を、白水中に０．０１重量％の濃度で実験室Foue
rinier製紙系に付加した。これを、本発明の方法に用い
るためのポリシロキサンではない比較用ポリジメチルシ
ロキサン（Ａ）（Ａｎｔａｐｈｒｏｎ ＮＥ４５６１の
商品名でHuelsから販売されている）と比較した。少な
くとも１つのエーテル酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を
有するポリシロキサン（Ｂ）及び匹敵物（Ａ）はとも
に、乾燥ライン試験を施された。

【００３２】乾燥ライン試験は、水のガラス状層がFoud
rinier製紙系で可動編地の上部に存在するラインを測定
する。乾燥ラインは、製紙工程の湿潤最終操作の指標で
あり、排水中に閉じ込められる気泡の量に影響される。
比較用ポリジメチルシロキサン（Ａ）及びポリシロキサ
ン（Ｂ）を白水に付加すると、その結果、乾燥ラインの
移動が観察された。結果を、白水に何も付加せずに得ら
れた乾燥ラインのパーセンテージ値として、表１に報告
する。乾燥ライン移動％が大きいほど、有効な工程であ
ることを示す。

【００３３】

【表１】 乾燥ライン試験： 添加剤 濃度（重量％） 乾燥ライン移動（％） なし ０ ０ Ａ ０．０５ ３５ ０．１ ３８ Ｂ ０．００２ ６６ ０．１ ７０

【００３４】ポリシロキサン（Ｂ）が白水に付加された
場合、乾燥ライン移動の改良が認められることは、結果
から明らかである。

【００３５】実施例２本発明による空気閉込めを制限す
るための方法を、以下の構造式（６）（式中、パラメー
ターｊ及びｋは表２に記載したものと同様である）を有
するポリシロキサンオキシアルコールポリマーを用いて
例示する。

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【表２】 ポリシロキサン オキシアルコール ｊ ｋ Ａ ９ ２１６ Ｂ １５ ３５ Ｃ １８ ２３３ Ｄ ２０ １８０ Ｅ ４ １６ Ｆ ６ ５４ Ｇ １６ ８４ Ｈ １５ ８５ Ｉ １０ ９０ Ｊ １０ ４０ Ｋ ８ １２ Ｌ １２ ８

【００３８】本実施例は、新聞１５ｇ及び雑誌１５ｇを
白墨５ｇと混合し、紙混合物を水道水７００ｍｌに浸漬
して、それを２〜３分間放置し、その後混合物をWarrin
g Blenderミキサーで１０分間攪拌することにより、実
験室で調製した紙スラリーによるポンプ試験を用いた。
結果的に生じた紙スラリーを次に水道水８００ｍｌを用
いて３リットルビーカー中で希釈し、温度を４８〜５０
℃に上げた。水に溶解した１０％アビエチン酸溶液３０
ｍｌ及び水に溶解した１４％硫酸アルミニウム溶液１．
７ｍｌを付加して、希釈紙スラリー５００ｍｌをサイジ
ングした。このサイジングの付加後、スラリーのｐＨ値
は５．８〜６．２となった。

【００３９】ポンプ試験では、前記のスラリー５００ｍ
ｌを目盛付シリンダーに入れて、ポンプで攪拌した。温
度を５０℃に保持し、容積を空気閉込めにより約６００
ｍｌにした。表２による少なくとも１つのエーテル酸素
を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサン１０
μｌを次にシリンダーに入れて、ポンプを１分間回し
た。発泡レベルを記録した。少なくとも１つのエーテル
酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサン
をさらに毎分付加して、試験を５分間継続し、容積レベ
ルをさらに記録した。結果を表３に報告する。比較用シ
ロキサンベースの発泡制御乳濁液（「＾Ｄｏｗ Ｃｏｒ
ｎｉｎｇ^® ２−１５１７ＥＵ発泡防止エマルジョ
ン」の名称で市販されている）を用いて比較試験を実施
した。結果を表３に示したが、これは、オキシアルコー
ル含有ポリシロキサンの各々に関して、１分後、２分
後、３分後、４分後及び５分後に併合した空気及び紙ス
ラリーの容積を示す。

【００４０】

【表３】 ポンプ試験 ポリシロキサン 空気／紙スラリー容積（ｍｌ） オキシアルコール 時間 １ ２ ３ ４ ５分 Ａ ６００ ６００ ５９５ ５９２ ５９１ Ｂ ５９７ ５９０ ５８１ ５７５ ５６３ Ｃ ６００ ６００ ５９７ ５９３ ５９２ Ｄ ６００ ５９９ ５９２ ５９１ ５８５ Ｅ ５９２ ５９０ ５８４ ５８１ ５８１ Ｆ ６００ ６００ ５９４ ５９１ ５９１ Ｇ ６００ ５９２ ５９１ ５９０ ５７２ Ｈ ６００ ５９９ ５９４ ５９１ ５８２ Ｉ ６００ ５９７ ５９１ ２９０ ５８５ Ｊ ５９２ ５８５ ５７８ ５７２ ５６１ Ｋ ５７２ ５６３ ５５３ ５４１ ５３７ Ｌ ５７６ ５７１ ５４９ ５３７ ５３３ 比較 ６１０ ６２０ ６５０ ６３０ ６４０

【００４１】ポリシロキサンオキシアルコールポリマー
が比較用物質より良好に働くことは、表５の結果から明
らかである。

【００４２】実施例３：一般式（７）を有する下記の物
質を、公知の手法により調製した（構造の詳細は表４に
示す）。

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【表４】 ポリシロキサン Ｇ ｊ＋ｋ ａ ｍｏｌ％Ｇ Ｍ Ｇ２ ２０ ０ ６０ Ｎ Ｇ２ １９ ０ ４５ Ｏ Ｇ３ １９ ０ ４５ Ｐ Ｇ３ ２７ ０ ７．５ Ｑ Ｇ３ １３９ ０ １１．５ Ｒ Ｇ１ １００ ０ １．５ Ｓ Ｇ１ １００ ０ ４．７ Ｔ Ｇ１ １００ ０ １０ Ｕ Ｇ１ １００ １ ２ Ｖ Ｇ１ ５０ １ ４ Ｗ Ｇ１ ２５ １ ６

【００４５】これらの物質を次に前記のようなポンプ試
験に導入したが、但し、温度は５３℃で、新聞３０ｇを
使用したが、雑誌は用いず、１０％アビエチン酸溶液２
０ｍｌ及び１４％硫酸アルミニウム溶液１ｍｌを用い
た。使用したポリシロキサンの量は５ｍｇであった。結
果を表５に示す。

【００４６】

【表５】 ポンプ試験 ポリシロキサン 空気／紙スラリー容積（ｍｌ） 時間 １ ２ ３分 Ｍ ５７８ ５５９ ５５２ Ｎ ６００ ５８０ ５８０ Ｏ ５７８ ５５７ ５６０ Ｐ ５８４ ５８０ ５８０ Ｑ ５９６ ５８７ ５８３ Ｒ Ｎ／Ａ Ｎ／Ａ ５７０ Ｓ Ｎ／Ａ Ｎ／Ａ ５６６ Ｔ Ｎ／Ａ Ｎ／Ａ ５５９ Ｕ Ｎ／Ａ Ｎ／Ａ ５７０ Ｖ Ｎ／Ａ Ｎ／Ａ ５６６ Ｗ Ｎ／Ａ Ｎ／Ａ ５５７

【００４７】実施例４ 実施例２及び３のポリシロキサンＫ、Ｍ及びＮをそれぞ
れＮａｆｏｌ^®２０＋Ａ（平均鎖長が炭素原子２０
個の脂肪アルコール）と混合し、乳化して、それぞれ３
０％水中油乳濁液Ｘ、Ｙ及びＺを生成した。実施例１の
ポリシロキサンＢをブチルジグリコール中で希釈して、
５０％溶液ＡＡを生成した。乳濁液及び溶液を、前記と
同一のポンプ試験に用いたが、但し、試験は６３℃で実
施し、活性発泡防止剤 ５ｍｇを用いた（即ち、ポリシ
ロキサン及び脂肪アルコール又はグリコールの総重
量）。結果を、Ａｆｒａｎｉｌ^ＲＨＴＯ（Ｎａｆｏｌ
２０＋Ａの３０％乳濁液）の結果とともに、表６に示
す。

【００４８】

【表６】 ポンプ試験 ポリシロキサン 空気／紙スラリー容積（ｍｌ） 時間 １ ２ ３分 Ｘ ５７２ ５６３ ５６３ Ｙ ５９６ ５８４ ５６８ Ｚ ５８２ ５７３ ５７３ Ａｆｒａｎｉｌ ＨＴＯ ５９６ ５９６ ５９６ ＡＡ ５８８ ５６８ ５６８ ブチルジグリコール ６００ ６００ ５９２

【００４９】実施例５ 一般式（８）を有する下記のポリシロキサンを調製し
た。詳細を表７に示す。

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【表７】 ポリシロキサン Ｇ ｊ＋ｋ ｍｏｌ％Ｇ ＢＢ Ｇ４ ２０ ４０ ＣＣ Ｇ５ ２０ ４０ ＤＤ Ｇ６ １５ １２ ＥＥ Ｇ７ ２０ ４０ ＦＦ Ｇ８ ２０ ４０ ＧＧ Ｇ９ ２０ ４０ ＨＨ Ｇ１０ １５ １２

【００５２】ポリシロキサンを前記と同様にポンプ試験
に用いたが、但し、温度は６０℃で、活性シロキサン２
５ｍｇを２％紙スラリー５００ｍｌ中に用いた。結果
は、初期気泡高、ポリシロキサン付加後１５秒（ノック
ダウン）で得られた最初の読取値、次に１分後及び３分
後の値と比較した相対的変化をｃｍ（発泡レベルが増大
した場合は＋、低減した場合は−）で示す。結果を表８
に示す。

【００５３】

【表８】 ポンプ試験 ポリシロキサン 空気／紙スラリー容積（ｍｌ） 時間 １５秒 １分 ３分 ＢＢ −０．６ −０．５ −０．３ ＣＣ −０．６ −０．２ −０．３ ＤＤ −０．９ −０．４ −０．３ ＥＥ −１．０ −０．９ −０．６ ＦＦ −０．６ −０．５ −０．２ ＧＧ −０．５ −０．４ −０．２ ＨＨ −１．８ −０．２ ＋０．１

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 592015259 ＰＡＲＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＬ， 7180 ＳＥＮＥＦＦＥ， ＢＥＬＧＩＵＭ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 製紙工程の白水中の空気閉込めを制限す
   るための方法であって、前記白水に少なくとも１つのエ
   ーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を
   有するポリシロキサンを添加する工程を含むことを特徴
   とする方法。
2. 【請求項２】 少なくとも１つのエーテル又はアルコー
   ル酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサ
   ンが平均的一般式： 【化１】ＱＲ^１ _２ＳｉＯ（Ｒ^１ＧＳｉＯ）_ｊ（Ｒ^１ _２Ｓ
   ｉＯ）_ｋＳｉＲ^１ _２Ｑ （式中、Ｒ^１は１〜３０個の炭素原子を有する一価炭化
   水素基であり、ＱはＲ^１又はＧであって、Ｇは以下の平
   均的構造を有する： 【化２】−Ｄ（ＯＲ’）_ＰＺ 又は −Ｄ’（（Ｏ
   Ｒ’）_ＰＺ）_Ｚ−１ （式中、Ｄは１〜３０個の炭素原子を有する二価炭化水
   素基であり、Ｄ’は１〜３０個の炭素原子を有する三価
   又は多価炭化水素基であり、Ｒ’は１０個までの炭素原
   子を有するアルキレン基であり、Ｚは−ＯＲ^２、Ｒ^３及
   び−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^３（ここで、Ｒ^２は水素又は基Ｒ^３で
   あり、Ｒ^３は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水
   素基で、任意に６個までの炭素原子を有する１つ又はそ
   れ以上のヒドロキシル基および／またはアルコキシ基で
   置換される）から成る群から選択されるキャッピング基
   であり、ｐは０〜５０の値を有するが、但しｐがゼロで
   ある場合には、Ｚは必要なエーテル又はアルコール酸素
   を含有し、ｊは０〜１５０の値であるが、但しｊが０で
   ある場合には基Ｑの少なくとも１つがＧであり、ｋは０
   〜１，５００の値を有し、ｚは炭化水素Ｄ’の原子価数
   を表す））を有することを特徴とする請求項１に記載の
   方法。
3. 【請求項３】 前記ポリシロキサンにおいて、ｋが１〜
   ２００であり、ｊが１〜３０であり、ＱがＲ１であり、
   Ｄ又はＤ’が２〜２０個の炭素原子を有し、そしてＲ’
   が２〜１０個の炭素原子を有することをさらに特徴とす
   る請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 Ｇは、平均的構造式： 【化３】 （式中、ｍ及びｎは独立に０〜２０の値を有し、ｍ＋ｎ
   は少なくとも２である）を有するオキシアルキレン含有
   基であることをさらに特徴とする請求項２または３に記
   載の方法。
5. 【請求項５】 Ｚは、炭素原子と結合した１つ又はそれ
   以上のヒドロキシル基を有し、式： 【化４】−（ＣＨＯＨ）_ｑ（Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_２）
   _ｔ（ＣＨ_２）_ｖ−Ｒ^４ （式中、ｑ、ｔ及びｖは独立に０〜１０の値を有し、Ｒ
   ^４は水素、ヒドロキシル又は１〜６個の炭素原子を有す
   る炭化水素基である）を有する置換基であることをさら
   に特徴とする請求項２または３に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記ポリシロキサンは、白水の重量を基
   礎にして約０．００１重量％〜約１重量％の範囲の濃度
   で使用され、そしてそれが白水がワイヤピットに入る直
   前に白水に添加されることをさらに特徴とする請求項１
   ないし５のいずれか１項に記載の方法。