JPH11229294A - 変性ポリビニルアルコール系サイジング剤及びこれを用いてサイジングされた紙 - Google Patents
変性ポリビニルアルコール系サイジング剤及びこれを用いてサイジングされた紙Info
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- JPH11229294A JPH11229294A JP3910898A JP3910898A JPH11229294A JP H11229294 A JPH11229294 A JP H11229294A JP 3910898 A JP3910898 A JP 3910898A JP 3910898 A JP3910898 A JP 3910898A JP H11229294 A JPH11229294 A JP H11229294A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紙をサイジングした場合に、湿潤状態での粘
着性が低くなる変性ポリビニルアルコール系サイジング
剤及びこれを用いてサイジングした紙の提供。 【解決手段】 下記の一般式で示されるオキシアルキレ
ンビニルエーテルと酢酸ビニルを共重合し、得られた共
重合体をケン化して得られる変性ポリビニルアルコール
を用いたサイジング剤。このサイジング剤を用いてサイ
ジングされた紙。 一般式（１）・・・ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＡＯ）ｎＣＨ3 （式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
１から５０の整数である。）
着性が低くなる変性ポリビニルアルコール系サイジング
剤及びこれを用いてサイジングした紙の提供。 【解決手段】 下記の一般式で示されるオキシアルキレ
ンビニルエーテルと酢酸ビニルを共重合し、得られた共
重合体をケン化して得られる変性ポリビニルアルコール
を用いたサイジング剤。このサイジング剤を用いてサイ
ジングされた紙。 一般式（１）・・・ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＡＯ）ｎＣＨ3 （式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
１から５０の整数である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紙や板紙（以下、こ
れらを総称して紙とする）のサイジングに用いる変性ポ
リビニルアルコール（以下変性ＰＶＡと略記する）系サ
イジング剤及びこれを用いてサイジングされた紙に関す
る。
れらを総称して紙とする）のサイジングに用いる変性ポ
リビニルアルコール（以下変性ＰＶＡと略記する）系サ
イジング剤及びこれを用いてサイジングされた紙に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙の各種強度、印刷適正及び印刷
物の外観などを向上させるため種々のサイジング剤が使
用されている。これらのサイジング剤の中でもＰＶＡ、
澱粉類又はこれらの両者を併用するものが代表的であ
る。
物の外観などを向上させるため種々のサイジング剤が使
用されている。これらのサイジング剤の中でもＰＶＡ、
澱粉類又はこれらの両者を併用するものが代表的であ
る。
【０００３】しかしながら、澱粉を用いてサイジングし
た紙は印刷する場合、紙粉が発生し易く、この紙粉が印
刷物の外観を低下させたり、印刷機のロール間に紙粉が
集積して断紙等のトラブルを招く欠点があった。また、
澱粉を用いてサイジングした紙は強度が不十分で印刷面
に紙むけやふくれを発生しやすく、印刷速度が速い程こ
の傾向が著しいという欠点があった。
た紙は印刷する場合、紙粉が発生し易く、この紙粉が印
刷物の外観を低下させたり、印刷機のロール間に紙粉が
集積して断紙等のトラブルを招く欠点があった。また、
澱粉を用いてサイジングした紙は強度が不十分で印刷面
に紙むけやふくれを発生しやすく、印刷速度が速い程こ
の傾向が著しいという欠点があった。
【０００４】一方、ＰＶＡを用いてサイジングした紙は
高速印刷においても紙粉の発生や印刷面の損傷による外
観の低下が少なく優れた性能を有するが、水に湿潤され
た状態では粘着性を示すという欠点があった。この欠点
は例えばＰＶＡを用いてサイジングした紙をオフセット
印刷にするとき、水に紙が接触して湿潤状態になった場
合に粘着性を生じ、紙同士の粘着、印刷機のロールへの
付着などの印刷トラブルの原因となった。これらのトラ
ブルが印刷時に発生すれば、印刷工程を停止しなければ
ならず、大幅な生産性の低下や原材料のロスを伴い、更
には機器を損傷することもあった。
高速印刷においても紙粉の発生や印刷面の損傷による外
観の低下が少なく優れた性能を有するが、水に湿潤され
た状態では粘着性を示すという欠点があった。この欠点
は例えばＰＶＡを用いてサイジングした紙をオフセット
印刷にするとき、水に紙が接触して湿潤状態になった場
合に粘着性を生じ、紙同士の粘着、印刷機のロールへの
付着などの印刷トラブルの原因となった。これらのトラ
ブルが印刷時に発生すれば、印刷工程を停止しなければ
ならず、大幅な生産性の低下や原材料のロスを伴い、更
には機器を損傷することもあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】特開昭４９ー４１６１
１号公報には、ＰＶＡに非イオン界面活性剤を配合し、
更に第３成分として尿素、尿素誘導体、チオ尿素、チオ
尿素誘導体及びグアニジル誘導体などの成分を配合した
サイジング剤が開示されている。しかしながら、このサ
イジング剤は尿素のような第３成分を必須とし、かつサ
イジングした紙の湿潤状態における粘着性を低減する効
果が不十分であった。
１号公報には、ＰＶＡに非イオン界面活性剤を配合し、
更に第３成分として尿素、尿素誘導体、チオ尿素、チオ
尿素誘導体及びグアニジル誘導体などの成分を配合した
サイジング剤が開示されている。しかしながら、このサ
イジング剤は尿素のような第３成分を必須とし、かつサ
イジングした紙の湿潤状態における粘着性を低減する効
果が不十分であった。
【０００６】更に、特開平５ー５９６８９号公報にはＰ
ＶＡ成分（Ａ）と、オキシエチレン単位とオキシプロピ
レン単位のブロック共重合体を主鎖とした化合物とを含
有するサイジング剤が開示されており、湿潤状態の紙に
おける粘着性を改良する効果を有することが記載されて
いる。しかしながら、サイジング剤はＰＶＡに澱粉の併
用されることが一般的であり、このサイジング剤に澱粉
を加えた場合には、相溶性を改良する必要があった。
ＶＡ成分（Ａ）と、オキシエチレン単位とオキシプロピ
レン単位のブロック共重合体を主鎖とした化合物とを含
有するサイジング剤が開示されており、湿潤状態の紙に
おける粘着性を改良する効果を有することが記載されて
いる。しかしながら、サイジング剤はＰＶＡに澱粉の併
用されることが一般的であり、このサイジング剤に澱粉
を加えた場合には、相溶性を改良する必要があった。
【０００７】又、ポリオキシアルキレンアリルエーテル
と酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られる変性ポ
リビニルアルコールをサイジング剤に使用することが提
案されている（特公平５ー４９６８３号公報参照）。し
かしながら、この共重合体は、各重合体を重合して製造
するのに長時間要し、生産性が低いという課題があっ
た。
と酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られる変性ポ
リビニルアルコールをサイジング剤に使用することが提
案されている（特公平５ー４９６８３号公報参照）。し
かしながら、この共重合体は、各重合体を重合して製造
するのに長時間要し、生産性が低いという課題があっ
た。
【０００８】しかるに、近年大量高速印刷されることの
多い新聞用原紙などの中低質紙の軽量化や多色印刷化な
どに対応して、中低質紙に対しサイジングが行われるよ
うになった。そして、これらのサイジングした紙に対す
る印刷方式としてオフセット印刷方式が採用されるよう
になった。そこで、この中低質紙に対しサイジングが行
われるようになった。そして、これらのオフセット印刷
に使用する中低質紙へのサイジング効果に優れる紙用Ｐ
ＶＡ系サイジング剤が求められるようになった。
多い新聞用原紙などの中低質紙の軽量化や多色印刷化な
どに対応して、中低質紙に対しサイジングが行われるよ
うになった。そして、これらのサイジングした紙に対す
る印刷方式としてオフセット印刷方式が採用されるよう
になった。そこで、この中低質紙に対しサイジングが行
われるようになった。そして、これらのオフセット印刷
に使用する中低質紙へのサイジング効果に優れる紙用Ｐ
ＶＡ系サイジング剤が求められるようになった。
【０００９】本発明は上記課題を解決することを目的と
し、特定の変性ＰＶＡ系サイジング剤及びこれを用いて
サイジングされた紙が上記目的を達成するものであると
の知見を得て本発明を完成するに至った。又、本発明の
共重合体は短時間で製造でき、生産性が高いものであ
る。
し、特定の変性ＰＶＡ系サイジング剤及びこれを用いて
サイジングされた紙が上記目的を達成するものであると
の知見を得て本発明を完成するに至った。又、本発明の
共重合体は短時間で製造でき、生産性が高いものであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記の一
般式（１）で示されるオキシアルキレンビニルエーテル
と酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られる変性ポ
リビニルアルコールを含有してなる変性ポリビニルアル
コール系サイジング剤である。 一般式（１）・・・ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＡＯ) n ＣＨ3 （式中Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１
〜５０の整数である。） そして、変性ポリビニルアルコール中のポリオキシアル
キレンビニルエーテルの含有率が０. ０1 〜３モル％で
ある該変性ポリビニルアルコール系サイジング剤であ
り、該変性ポリビニルアルコール系サイジング剤により
サイジングされた紙である。
般式（１）で示されるオキシアルキレンビニルエーテル
と酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られる変性ポ
リビニルアルコールを含有してなる変性ポリビニルアル
コール系サイジング剤である。 一般式（１）・・・ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＡＯ) n ＣＨ3 （式中Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１
〜５０の整数である。） そして、変性ポリビニルアルコール中のポリオキシアル
キレンビニルエーテルの含有率が０. ０1 〜３モル％で
ある該変性ポリビニルアルコール系サイジング剤であ
り、該変性ポリビニルアルコール系サイジング剤により
サイジングされた紙である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく述べ
る。
る。
【００１２】ポリオキシアルキレンビニルエーテルと
は、下記の一般式（１）で示されるポリオキシアルキレ
ンビニルエーテルであり、メトキシポリエチレンビニル
エーテルやメトキシポリプロピレンビニルエーテル等が
挙げられる。 一般式（１）・・・ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＡＯ) n ＣＨ3 （式中Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１
〜５０の整数である。）
は、下記の一般式（１）で示されるポリオキシアルキレ
ンビニルエーテルであり、メトキシポリエチレンビニル
エーテルやメトキシポリプロピレンビニルエーテル等が
挙げられる。 一般式（１）・・・ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＡＯ) n ＣＨ3 （式中Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１
〜５０の整数である。）
【００１３】本発明の変性ＰＶＡは、ポリオキシアルキ
レンビニルエーテルと酢酸ビニルを共重合した共重合体
をケン化することにより得られる。ポリオキシアルキレ
ンビニルエーテルと酢酸ビニルを共重合する方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法及び乳化重合
法等の公知の方法が挙げられる。その中でも、無溶媒又
はアルコール等の溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重
合法が通常採用される。溶液重合時に溶媒として使用さ
れるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルア
ルコール及びプロピルアルコール等の低級アルコールが
挙げられる。
レンビニルエーテルと酢酸ビニルを共重合した共重合体
をケン化することにより得られる。ポリオキシアルキレ
ンビニルエーテルと酢酸ビニルを共重合する方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法及び乳化重合
法等の公知の方法が挙げられる。その中でも、無溶媒又
はアルコール等の溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重
合法が通常採用される。溶液重合時に溶媒として使用さ
れるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルア
ルコール及びプロピルアルコール等の低級アルコールが
挙げられる。
【００１４】共重合に使用される開始剤としては２、２
, −アゾビスイソブチロニトリルや２、２, −アゾビス
（２, ４−ジメチル−バレロニトリル）等のアゾ系開始
剤及びｎ−プロピルパーオキシカーボネイトや過酸化ベ
ンゾイル等の有機過酸化物系開始剤等の開始剤が挙げら
れる。重合温度については特に制限はないが常温から沸
点程度の範囲が適当である。
, −アゾビスイソブチロニトリルや２、２, −アゾビス
（２, ４−ジメチル−バレロニトリル）等のアゾ系開始
剤及びｎ−プロピルパーオキシカーボネイトや過酸化ベ
ンゾイル等の有機過酸化物系開始剤等の開始剤が挙げら
れる。重合温度については特に制限はないが常温から沸
点程度の範囲が適当である。
【００１５】ポリオキシアルキレンビニルエーテルと酢
酸ビニルの共重合体のケン化は、アルコール、場合によ
っては含水アルコールに溶解した状態でケン化される。
ケン化反応に使用されるアルコールとしては、メチルア
ルコールやエチルアルコール等の低級アルコールが挙げ
られ、メチルアルコールが好ましい。
酸ビニルの共重合体のケン化は、アルコール、場合によ
っては含水アルコールに溶解した状態でケン化される。
ケン化反応に使用されるアルコールとしては、メチルア
ルコールやエチルアルコール等の低級アルコールが挙げ
られ、メチルアルコールが好ましい。
【００１６】ケン化反応に用いられる触媒としては、水
酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒又は鉱
酸等の酸触媒が挙げられる。ケン化反応の温度について
は特に制限はないが、２０〜６０℃の範囲が適当であ
る。ケン化反応の進行に伴って、ゲル状生成物が析出し
てくる場合にはその時点で生成物を粉砕し、乾燥するこ
とにより本発明の変性ＰＶＡ重合体が得られる。
酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒又は鉱
酸等の酸触媒が挙げられる。ケン化反応の温度について
は特に制限はないが、２０〜６０℃の範囲が適当であ
る。ケン化反応の進行に伴って、ゲル状生成物が析出し
てくる場合にはその時点で生成物を粉砕し、乾燥するこ
とにより本発明の変性ＰＶＡ重合体が得られる。
【００１７】本発明に使用されるオキシアルキレンビニ
ルエーテルの含有量は、変性ＰＶＡ中、即ちオキシアル
キレンビニルエーテル、ビニルアルコール及び必要に応
じて残存する残存酢酸基の合計モル中、０．０１〜３モ
ル％が好ましく、０．０１〜２モル％がより好ましい。
０．０１モル％未満では湿潤状態での粘着性改良効果が
不十分なおそれがある。３モル％を越えると製造段階で
変性ＰＶＡの粘着性が大きく、製造時に製造装置に付着
して製造効率が小さくなるおそれがある。
ルエーテルの含有量は、変性ＰＶＡ中、即ちオキシアル
キレンビニルエーテル、ビニルアルコール及び必要に応
じて残存する残存酢酸基の合計モル中、０．０１〜３モ
ル％が好ましく、０．０１〜２モル％がより好ましい。
０．０１モル％未満では湿潤状態での粘着性改良効果が
不十分なおそれがある。３モル％を越えると製造段階で
変性ＰＶＡの粘着性が大きく、製造時に製造装置に付着
して製造効率が小さくなるおそれがある。
【００１８】変性ＰＶＡ中の残存酢酸基は０〜３モル％
が好ましく、０〜１モル％がより好ましい。変性ＰＶＡ
の平均重合度は強度増強の点で５００〜４０００が好ま
しく、５００〜３０００がより好ましい。
が好ましく、０〜１モル％がより好ましい。変性ＰＶＡ
の平均重合度は強度増強の点で５００〜４０００が好ま
しく、５００〜３０００がより好ましい。
【００１９】尚、本発明においてはポリオキシアルキレ
ンビニルエーテルの種類やアルキレン基の数の違うもの
を２種以上あわせて用いることもできる。
ンビニルエーテルの種類やアルキレン基の数の違うもの
を２種以上あわせて用いることもできる。
【００２０】本発明のＰＶＡの合成に際して、酢酸ビニ
ルエステルと共重合可能な他の単量体を、本発明の目的
を阻害しない範囲で使用することができる。これらの単
量体としては、例えばエチレンやプロピレン等のオレフ
ィン類、アクリル酸、クロトン酸及びイソクロトン酸等
の重合性モノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸及び
イタコン酸等のジカルボン酸類、無水マレイン酸等の重
合性ジカルボン酸無水物、重合性モノカルボン酸類やジ
カルボン酸類のエステル類やそのアルカリ金属塩類、ア
クリルアミドやメタクリルアミド等の重合性酸アミド
類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル
酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタクリ酸メチ
ル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ブチル等のメ
タクリル酸エステル類、塩化ビニルやフッ化ビニル等の
ハロゲン化ビニル類、塩化ビニリデンやフッ化ビニリデ
ン等のハロゲン化ビニリデン類、並びに、アリルグリシ
ジルエーテルやグリシジルメタクリレート等のグリシジ
ル基を有する単量体等が挙げられる。
ルエステルと共重合可能な他の単量体を、本発明の目的
を阻害しない範囲で使用することができる。これらの単
量体としては、例えばエチレンやプロピレン等のオレフ
ィン類、アクリル酸、クロトン酸及びイソクロトン酸等
の重合性モノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸及び
イタコン酸等のジカルボン酸類、無水マレイン酸等の重
合性ジカルボン酸無水物、重合性モノカルボン酸類やジ
カルボン酸類のエステル類やそのアルカリ金属塩類、ア
クリルアミドやメタクリルアミド等の重合性酸アミド
類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル
酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタクリ酸メチ
ル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ブチル等のメ
タクリル酸エステル類、塩化ビニルやフッ化ビニル等の
ハロゲン化ビニル類、塩化ビニリデンやフッ化ビニリデ
ン等のハロゲン化ビニリデン類、並びに、アリルグリシ
ジルエーテルやグリシジルメタクリレート等のグリシジ
ル基を有する単量体等が挙げられる。
【００２１】本発明の変性ＰＶＡ系サイジング剤は変性
ＰＶＡを使用したものである。
ＰＶＡを使用したものである。
【００２２】更に本発明の変性ＰＶＡ系サイジング剤に
は本発明に影響のない範囲で他の成分を併用することが
できる。これらの例としてはカルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース及びヒドロキシアルキルセルロー
スなどのセルロース化合物、コーンスターチや酸化澱粉
などの澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体やスチレ
ン−ブタジエン−メタクリル酸共重合体などの合成ゴム
系ラテックス類、並びに、ＰＶＡの耐水化剤などが挙げ
られる。その他にも、無機系顔料、微粉末状熱硬化性樹
脂、微粉末状熱可塑性樹脂などの合成樹脂顔料及び消泡
剤などが挙げられる。
は本発明に影響のない範囲で他の成分を併用することが
できる。これらの例としてはカルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース及びヒドロキシアルキルセルロー
スなどのセルロース化合物、コーンスターチや酸化澱粉
などの澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体やスチレ
ン−ブタジエン−メタクリル酸共重合体などの合成ゴム
系ラテックス類、並びに、ＰＶＡの耐水化剤などが挙げ
られる。その他にも、無機系顔料、微粉末状熱硬化性樹
脂、微粉末状熱可塑性樹脂などの合成樹脂顔料及び消泡
剤などが挙げられる。
【００２３】本発明のサイジングした紙は、本発明のサ
イジング剤を含有する水性溶液や水性分散液をサイジン
グ液とし、このサイジング液を公知の装置、例えばゲー
トロールコーター、サイズプレス及びバーコーターなど
を用いて紙の片面や両面に塗工又は含浸させ、ついでこ
の紙を乾燥させることにより得られる。
イジング剤を含有する水性溶液や水性分散液をサイジン
グ液とし、このサイジング液を公知の装置、例えばゲー
トロールコーター、サイズプレス及びバーコーターなど
を用いて紙の片面や両面に塗工又は含浸させ、ついでこ
の紙を乾燥させることにより得られる。
【００２４】上記サイジング液に含有される本発明のサ
イジング剤の使用量は、所望する塗工量（塗工紙の乾燥
重量の増加量）、塗工に使用する装置やその操作条件な
どに応じて任意に選択されるが、通常サイジング液中の
サイジング剤と水の合計１００重量部に対して０．５〜
８重量部が好ましい。
イジング剤の使用量は、所望する塗工量（塗工紙の乾燥
重量の増加量）、塗工に使用する装置やその操作条件な
どに応じて任意に選択されるが、通常サイジング液中の
サイジング剤と水の合計１００重量部に対して０．５〜
８重量部が好ましい。
【００２５】また、サイジングした紙における本発明の
サイジング剤の塗工量は、所望する紙の性状などに応じ
て任意に選択できるが、通常の紙の片面当り０．０５〜
３ｇ／ｍ2 が好ましい。
サイジング剤の塗工量は、所望する紙の性状などに応じ
て任意に選択できるが、通常の紙の片面当り０．０５〜
３ｇ／ｍ2 が好ましい。
【００２６】
【発明の効果】本発明の変性ＰＶＡサイジング剤を用い
てサイジングした紙は、湿潤状態での粘着性が低く、し
かも澱粉との相溶性にもすぐれ、高速でオフセット印刷
を行っても円滑に印刷でき、かつ仕上り状態も良好な印
刷物が得られるという優れた効果を有するものである。
てサイジングした紙は、湿潤状態での粘着性が低く、し
かも澱粉との相溶性にもすぐれ、高速でオフセット印刷
を行っても円滑に印刷でき、かつ仕上り状態も良好な印
刷物が得られるという優れた効果を有するものである。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例や比較例により具体的
に説明するが本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
に説明するが本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
【００２８】実施例１ 還流冷却器、攪拌機、温度計、窒素導入管及びサンプリ
ング口を備えた５Ｌの重合槽に、酢酸ビニルを１８７５
ｇ、ｎ＝１０のメトキシポリエチレングリコールビニル
エーテル９９ｇ及びメタノール６２５ｇを仕込んだ。重
合液を攪拌しながら系内を窒素置換した後加温し、温度
が６０℃になった時点で２、２, −アゾイソブチロニト
リル（以下ＡＩＢＮと略記する）０．４５ｇを添加して
重合を開始した。重合開始時より系内の固形分濃度を分
析しつつ重合を行い、８時時後に重合槽を冷却して重合
を停止した。重合停止時の重合率は７５％であった。
ング口を備えた５Ｌの重合槽に、酢酸ビニルを１８７５
ｇ、ｎ＝１０のメトキシポリエチレングリコールビニル
エーテル９９ｇ及びメタノール６２５ｇを仕込んだ。重
合液を攪拌しながら系内を窒素置換した後加温し、温度
が６０℃になった時点で２、２, −アゾイソブチロニト
リル（以下ＡＩＢＮと略記する）０．４５ｇを添加して
重合を開始した。重合開始時より系内の固形分濃度を分
析しつつ重合を行い、８時時後に重合槽を冷却して重合
を停止した。重合停止時の重合率は７５％であった。
【００２９】得られた重合ペーストにメタノール蒸気を
吹込み未反応の酢酸ビニルが０.１重量％以下になった
時点でケン化用ペーストとした。固形分濃度が３０重量
％になるようメタノールで固形分を調節し、１１５０ｇ
のケン化ペーストを用い、４０℃で攪拌しながら水酸化
ナトリウムの濃度が５％のメタノール溶液を添加し（水
酸化ナトリウムは酢酸ビニルに対し０. ０２５モル添
加）、６０分間のケン化反応を行った。得られたゲル状
物を粉砕後、遠心分離機で液を分離し、メトキシポリエ
チレングリコールビニルエーテルで変性した変性ＰＶＡ
を得た。この変性ＰＶＡを１１０℃で１時間乾燥して白
色の変性ＰＶＡを得た。
吹込み未反応の酢酸ビニルが０.１重量％以下になった
時点でケン化用ペーストとした。固形分濃度が３０重量
％になるようメタノールで固形分を調節し、１１５０ｇ
のケン化ペーストを用い、４０℃で攪拌しながら水酸化
ナトリウムの濃度が５％のメタノール溶液を添加し（水
酸化ナトリウムは酢酸ビニルに対し０. ０２５モル添
加）、６０分間のケン化反応を行った。得られたゲル状
物を粉砕後、遠心分離機で液を分離し、メトキシポリエ
チレングリコールビニルエーテルで変性した変性ＰＶＡ
を得た。この変性ＰＶＡを１１０℃で１時間乾燥して白
色の変性ＰＶＡを得た。
【００３０】又、得られた変性ＰＶＡやこれを使用した
サイジング剤について、各試験方法で物性を評価し、結
果を表１に示した。
サイジング剤について、各試験方法で物性を評価し、結
果を表１に示した。
【００３１】（変性ＰＶＡ中の組成）1 Ｈ−ＮＭＲによ
り組成分析した。
り組成分析した。
【００３２】（粘度平均重合度の測定方法）オストワル
ド粘度計及び溶媒にＤＭＳＯを用いて３０℃で測定した
極限粘度［η］（ｇ／ｄｌ) から次式に従って粘度平均
重合度（Ｐ）を算出した。Ｐ＝［η］1.525 ×３. ３２
×１０4
ド粘度計及び溶媒にＤＭＳＯを用いて３０℃で測定した
極限粘度［η］（ｇ／ｄｌ) から次式に従って粘度平均
重合度（Ｐ）を算出した。Ｐ＝［η］1.525 ×３. ３２
×１０4
【００３３】（塗工紙の作製試験）変性ＰＶＡをサイジ
ング剤とし、サイジング剤と水の合計１００重量部に対
して１重量部となるようにサイジング剤を水と混合し
て、サイジング液とした。得られたサイジング液を、コ
ーティングロッドにて新聞用原紙（坪量４３ｇ／ｍ2）
に、サイジング剤の塗布量が固形分で１ｇ／ｍ2 となる
ように塗工した。風乾後アイロンプレス（７０℃）でワ
ンパス処理し、２０℃、湿度６５％で２４時間調湿し、
評価試験用の塗工紙を得た。
ング剤とし、サイジング剤と水の合計１００重量部に対
して１重量部となるようにサイジング剤を水と混合し
て、サイジング液とした。得られたサイジング液を、コ
ーティングロッドにて新聞用原紙（坪量４３ｇ／ｍ2）
に、サイジング剤の塗布量が固形分で１ｇ／ｍ2 となる
ように塗工した。風乾後アイロンプレス（７０℃）でワ
ンパス処理し、２０℃、湿度６５％で２４時間調湿し、
評価試験用の塗工紙を得た。
【００３４】（塗工紙の物性評価試験） （１）塗工紙／塗工紙の粘着強さ 幅３０ｍｍ、長さ１００ｍｍの１枚の塗工紙を温度２０
℃の水に５秒間浸漬した。次いでこれを塗工面同士が接
触し、かつ長さが５０ｍｍとなるようにして折重ね、そ
の外側両面に未塗工紙を１枚ずつ当て圧力５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 で５秒間プレスして試料とした。この試料をプレス
後直ちに引張試験機（ＵＴＭー４ー１００）を用い、引
張速度３０ｍｍ／ｍｉｎで引張って１８０度剥離剥離を
行い、塗工面同士を剥離するのに要する荷重を測定し
た。この荷重をもって塗工紙／塗工紙の粘着強さ（ｇ／
３０ｍｍ）とした。
℃の水に５秒間浸漬した。次いでこれを塗工面同士が接
触し、かつ長さが５０ｍｍとなるようにして折重ね、そ
の外側両面に未塗工紙を１枚ずつ当て圧力５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 で５秒間プレスして試料とした。この試料をプレス
後直ちに引張試験機（ＵＴＭー４ー１００）を用い、引
張速度３０ｍｍ／ｍｉｎで引張って１８０度剥離剥離を
行い、塗工面同士を剥離するのに要する荷重を測定し
た。この荷重をもって塗工紙／塗工紙の粘着強さ（ｇ／
３０ｍｍ）とした。
【００３５】（２）澱粉との相溶性試験 変性ＰＶＡ７重量部とコーンスターチ３重量部を混合し
たものについて、濃度が４重量％になるように、純水に
溶解して水溶液を調製した。均一に溶解させた後４０℃
に７２時間放置し分離状態を目視判定した。 判定基準：○は分離なし、×は分離あり
たものについて、濃度が４重量％になるように、純水に
溶解して水溶液を調製した。均一に溶解させた後４０℃
に７２時間放置し分離状態を目視判定した。 判定基準：○は分離なし、×は分離あり
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例２ＡＩＢＮ０．８５ｇを用いたこと
以外は、実施例１と同様に行った。得られた変性ＰＶＡ
やこれを使用したサイジング剤について、各試験方法で
物性を評価し、結果を表１に示した。
以外は、実施例１と同様に行った。得られた変性ＰＶＡ
やこれを使用したサイジング剤について、各試験方法で
物性を評価し、結果を表１に示した。
【００３８】実施例３ ｎ＝１０のメトキシポリエチレングリコールビニルエー
テル２９７ｇとＡＩＢＮ１ｇを用いたこと以外は、実施
例１と同様に行った。得られた変性ＰＶＡやこれを使用
したサイジング剤について、各試験方法で物性を評価
し、結果を表１に示した。
テル２９７ｇとＡＩＢＮ１ｇを用いたこと以外は、実施
例１と同様に行った。得られた変性ＰＶＡやこれを使用
したサイジング剤について、各試験方法で物性を評価
し、結果を表１に示した。
【００３９】実施例４ 酢酸ビニル２５００ｇ、ｎ＝４５のメトキシポリエチレ
ングリコールビニルエーテル１２５ｇとＡＩＢＮは０．
１ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。得
られた変性ＰＶＡやこれを使用したサイジング剤につい
て、各試験方法で物性を評価し、結果を表１に示した。
ングリコールビニルエーテル１２５ｇとＡＩＢＮは０．
１ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。得
られた変性ＰＶＡやこれを使用したサイジング剤につい
て、各試験方法で物性を評価し、結果を表１に示した。
【００４０】実施例５ 酢酸ビニル２５００ｇ、ｎ＝４５のメトキシポリエチレ
ングリコールビニルエーテル３７５ｇ及びＡＩＢＮ０．
１７ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。
得られた変性ＰＶＡやこれを使用したサイジング剤につ
いて、各試験方法で物性を評価し、結果を表１に示し
た。
ングリコールビニルエーテル３７５ｇ及びＡＩＢＮ０．
１７ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。
得られた変性ＰＶＡやこれを使用したサイジング剤につ
いて、各試験方法で物性を評価し、結果を表１に示し
た。
【００４１】実施例６ 酢酸ビニル２５００ｇ、ｎ＝１５のメトキシポリプロピ
レンレングリコールビニルエーテル３７５ｇ及びＡＩＢ
Ｎは０．１７ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に
行った。得られた変性ＰＶＡやこれを使用したサイジン
グ剤について、各試験方法で物性を評価し、結果を表１
に示した。
レンレングリコールビニルエーテル３７５ｇ及びＡＩＢ
Ｎは０．１７ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に
行った。得られた変性ＰＶＡやこれを使用したサイジン
グ剤について、各試験方法で物性を評価し、結果を表１
に示した。
【００４２】比較例１ 電気化学工業（株）社製ＰＶＡ Ｋー０５について実施
例１と同様に評価し、結果を表１に示した。本発明の変
性ＰＶＡより大幅に粘着強さが劣り、澱粉との相溶性も
悪かった。
例１と同様に評価し、結果を表１に示した。本発明の変
性ＰＶＡより大幅に粘着強さが劣り、澱粉との相溶性も
悪かった。
【００４３】比較例２ 電気化学工業（株）社製ＰＶＡ Ｋー１７について実施
例１と同様に評価し、結果を表１に示した。本発明の変
性ＰＶＡより大幅に粘着強さが劣り、澱粉との相溶性も
悪かった。
例１と同様に評価し、結果を表１に示した。本発明の変
性ＰＶＡより大幅に粘着強さが劣り、澱粉との相溶性も
悪かった。
【００４４】比較例３ 電気化学工業（株）製ＰＶＡ Ｋ−１７を１００重量部
と、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブ
ロック共重合体を主鎖とする化合物（Ａー０６３８：東
邦化学社製）５重量部との混合物を水に溶解して、濃度
１％のサイジング液を調製した。調製したサイジング剤
とＰＶＡの物性について実施例１と同様に評価し、結果
を表１に示した。澱粉との相溶性は本発明より劣った。
と、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブ
ロック共重合体を主鎖とする化合物（Ａー０６３８：東
邦化学社製）５重量部との混合物を水に溶解して、濃度
１％のサイジング液を調製した。調製したサイジング剤
とＰＶＡの物性について実施例１と同様に評価し、結果
を表１に示した。澱粉との相溶性は本発明より劣った。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）で示されるオキシア
ルキレンビニルエーテルと酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化して得られる変性ポリビニルアルコールを含有して
なる変性ポリビニルアルコール系サイジング剤。 一般式（１）・・・ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＡＯ) n ＣＨ3 （式中Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１
〜５０の整数である。） - 【請求項２】 変性ポリビニルアルコール中のポリオキ
シアルキレンビニルエーテルの含有率が０. ０1 〜３モ
ル％である請求項１記載の変性ポリビニルアルコール系
サイジング剤。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の変性ポリビ
ニルアルコール系サイジング剤によりサイジングされた
紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3910898A JPH11229294A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 変性ポリビニルアルコール系サイジング剤及びこれを用いてサイジングされた紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3910898A JPH11229294A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 変性ポリビニルアルコール系サイジング剤及びこれを用いてサイジングされた紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11229294A true JPH11229294A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12543891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3910898A Pending JPH11229294A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 変性ポリビニルアルコール系サイジング剤及びこれを用いてサイジングされた紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11229294A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013122106A1 (ja) * | 2012-02-13 | 2013-08-22 | 日本カーバイド工業株式会社 | ビニルエーテル共重合体及びこれを含有するコーティング組成物 |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP3910898A patent/JPH11229294A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013122106A1 (ja) * | 2012-02-13 | 2013-08-22 | 日本カーバイド工業株式会社 | ビニルエーテル共重合体及びこれを含有するコーティング組成物 |
| JPWO2013122106A1 (ja) * | 2012-02-13 | 2015-05-18 | 日本カーバイド工業株式会社 | ビニルエーテル共重合体及びこれを含有するコーティング組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040225 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050104 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050228 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20060314 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |