JPH11233263A - 有機el素子 - Google Patents
有機el素子Info
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- JPH11233263A JPH11233263A JP10319631A JP31963198A JPH11233263A JP H11233263 A JPH11233263 A JP H11233263A JP 10319631 A JP10319631 A JP 10319631A JP 31963198 A JP31963198 A JP 31963198A JP H11233263 A JPH11233263 A JP H11233263A
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- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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- H—ELECTRICITY
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- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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- H10K85/30—Coordination compounds
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Abstract
して素子の発光効率及び寿命を大幅に増加させる有機E
L素子を提供する。 【解決手段】 第1層はアルカリ金属、アルカリ土類金
属、これらの化合物のうち少なくとも何れか一つからな
り、第2層は下記化学式1を有する物質のうち少なくと
も何れか一つからなる。 【化1】
Description
関し、特に有機EL素子(Organic Elect
roLuminescent Device)に関す
る。
有の小さい平面表示素子の要求が増大している。この類
の平面表示素子中の一つとして電界発光素子が注目の的
になっている。この電界発光素子は、使用する材料に応
じて無機電界発光素子と有機EL素子とに大別される。
無機電界発光素子は、一般に、発光部に高い電界を印加
し、電子を高電界中で加速して発光中心に衝突させ、こ
れにより発光中心を励起して発光する素子である。有機
EL素子は、電子注入電極(cathode)及び正孔
注入電極(anode)からそれぞれ電気と正孔が発光
部内へ注入され、注入された電子と正孔とが結合して生
成されたエクスィトン(exciton)が励起状態か
ら基底状態に落ちるに際して発光する素子である。
は高い電界を必要とするため、駆動電圧として100〜
200Vの高電圧を必要とする。これに対して、有機E
L素子は、5〜20V程度の低い電圧で駆動可能なの
で、有機EL素子に対する研究が活発に進行されてい
る。
応答性、高コントラスト(contrast)等の優れ
た特性を有するので、グラフィックディスプレイのピク
セル(pixel)、テレビ映像ディスプレイ又は表面
光源(surface light source)の
ピクセルとして使用可能であり、軽薄であり且つ色感が
よい。よって、次代の平面ディスプレイに適した素子で
ある。
してみる。
に、透明基板1上に形成される陽極2と、陽極2上に形
成される正孔注入層(HIL: Hole Injec
ting Layer)3及び正孔輸送層(HTL:
Hole TransportLayer)4と、前記
正孔輸送層4上に形成される発光層5と、発光層5上に
形成される電子輸送層(ETL: Electron
TransportLayer)6及び電子注入層(E
IL: Electron Injection La
yer)7と、電子注入層7上に形成される陰極8とか
らなる。
子輸送層6、電子注入層7のうち一つ又はそれ以上は省
いてもよい。
8は電子輸送層6或いは電子注入層7を介して発光層5
に電子を注入させ、陽極2は正孔注入層3或いは正孔輸
送層4を介して発光層5に正孔を注入させる。これによ
り、発光層5で電子−正孔対をなした後、消滅しながら
エネルギーを放射することにより、光を放出する。
は電子注入が遥かに難しいが、一般的に陰極の仕事関数
(work function)が小さくなるほど電子
注入が易しくなると知られている。しかしながら、一般
的に仕事関数の小さい物質は反応性に優れるため、電極
として使用し難かった。このため、Mg:Ag及びA
l:Liのように、一以上の安定した金属を合金形態に
作って陰極として用いる。
比べて安定性が劣り、製造コストが高く、均一に蒸着し
難い。Mg:Ag、Al:Li等のように仕事関数の低
い物質を電極として用いる場合、更に致命的な問題点
は、Mgイオン又はLiイオンが有機膜へ拡散されるこ
とによりピクセル(pixel)間のクロストーク(c
ross−talk)又は漏洩電流がしばしば発生する
ことである。
ムを用いることで多少軽減させることができる。しか
し、アルミニウムは電子注入能力(electron
injection capability)が足りな
いため、これを改善させ得る方法が必要である。
せるために、アルミニウム電極と発光層との間又はアル
ミニウム電極と電子輸送層との間にLiF、MgF2、
Li2O等の絶縁物質を非常に薄く(約0.3〜1.0
nm)超薄膜に被覆した例が報告されている(IEEE
Transactions on Electron
ic Devices, Vol. 44, No.
8, p1245−1248(1997))。
めて低い絶縁体であるという点が特徴である。一般に、
アルカリ金属(alkaline metal)は、そ
の自体の仕事関数が低く、酸化される場合に一層低くな
ると知られている。例えば、Csの仕事関数は2.1e
Vであるが、Cs2Oの仕事関数は約1eVに減少す
る。そして、電子注入の障壁を低めるために、絶縁バッ
ファ層の形態にLi2O、LiBO2、NaCl、KC
l、K2SiO3、RbCl、Cs2O等の様々なアルカ
リ金属化合物が使用されてきた。
に、絶縁バッファ層の導入は新たな問題をもたらした。
すなわち、有機積層膜とアルミニウムとの間の接着力が
よくなく、素子の寿命が減少される。実験の結果、物質
間の特性の違いに起因してバッファ層とアルミニウムと
の界面及びバッファ層と有機積層膜との界面で接着力が
よくなかった。
な物質を有機積層膜と陰極との間に挿入して素子の発光
効率及び寿命を大幅に増加させ得る有機EL素子を提供
することにある。
子の主要特徴は、第1電極と第2電極との間に少なくと
も1つの有機電界発光層を含む有機EL素子において、
少なくとも1つのポルフィリン化合物(porphyr
inic compound)からなる層が包含される
ことにある。
機積層膜、第2層、第1層、第2電極が順次に構成され
る有機EL素子において、前記第1層はアルカリ金属、
アルカリ土類金属、これらの化合物のうち何れか一つか
ら形成され、第2層は下記化学式1を有する物質のうち
何れか一つから形成されることにある。
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質であ
り、周期表のVIA族、VIIA族から選択された元
素;nは0、1、2のうち何れか一つである整数;そし
てB(B1〜B8)は、それぞれH、アルキル、アリー
ル、アルコキシル、アリールオキシアルキル(aryl
oxyalkyl)、ヒドロキシル(hydroxy
l)、ヒドロキシアルキル(hydroxyalky
l)、アラルキル(aralkyl)、アルキルアミノ
(alkylamino)、アリールアミノ(aryl
amino)、アルキルチオール(alkylthio
l)、アリールチオール(arylthiol)、ニト
ロアルキル(nitroalkyl)、アルキルカルボ
ニル(alkylcarbonyl)、アルコキシカル
ボニル(alkoxycarbonyl)、フェニル
(phenyl)、アミン(amine)、シアニル
(cyanyl)、ナフチル(naphthyl)、ア
ルカリール(alkaryl)、ハロゲン(halog
en)、ヘテロ環式(heterocyclic)基の
うち何れか一つ、或いはB1とB2、B3とB4、B5と
B6、B7とB8が相互連結されて水素(H)、アルキ
ル、アリール、アルコキシル、アリールオキシアルキ
ル、ヒドロキシル、ヒドロキシアルキル、アラルキル、
アルキルアミノ、アリールアミノ、ニトロアルキル、ア
ルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、フェニル、
アミン、シアニル、ナフチル、アルカリール、ハロゲ
ン、ヘテロ環式基から選択された置換基を一つ又は2つ
以上含む不飽和又は飽和された5員環、6員環、7員環
のうち何れか一つであり、環の骨格はCからなり、S、
O、Nの原子をその骨格内に包含可能である(この際、
B1〜B8は互いに同一であってもよく、同一でなくても
よい)。
式2、化学式3を有する物質のうち少なくとも何れか一
つからなることにある。
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質また
は周期表のVIA族、VIIA族から選択された元素;
nは0、1、2のうち何れか一つである整数;そしてX
(X1〜X8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはX1とX2、X3とX4、X5とX6、X7とX8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、X1〜X8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。
化学式4と化学式5を有する物質のうち少なくとも何れ
か1つからなることにある。
b、Mg、SiCl2、2Na、Sn、Zn、Ni、M
n、VO、2Ag、MnCl、SnCl2から選択され
た元素である。
有機積層膜、混合層、第2電極が順次に構成される有機
EL素子において、前記混合層は、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、これらの化合物である第1群から選択さ
れた何れか一物質と、下記化学式1を有する物質である
第2群から選択された少なくとも一つ以上の物質とが同
時蒸着(co−deposition)されて形成され
ることにある。
2群の物質間の混合割合は位置の関数にて固定又は変化
される。
1電極と第2電極との間に少なくとも1つの有機電界発
光層を含む有機EL素子において、少なくとも1つのポ
ルフィリン化合物(porphyrinic comp
ound)からなる層が包含されることを特徴とする。
合物は下記化学式1の構造を有する:
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基のう
ち何れか一つである);Mは周期表のIA族、IIA
族、IIIA族、IVA族、3周期、4周期、5周期、
6周期から選択された元素;Yはアルコキシル(alk
oxyl)、フェノキシル(phenoxyl)、アル
キルアミン(alkylamine)、アリールアミン
(arylamine)、アルキルホスフィン(alk
ylphospine)、アリールホスフィン(ary
lphospine)、アルキルサルファー(alky
lsulphur)、アリールサルファー(aryls
ulphur)基から選択された物質または周期表のV
IA族、VIIA族から選択された元素;nは0、1、
2のうち何れか一つである整数;そしてB(B1〜B8)
は、それぞれH、アルキル、アリール、アルコキシル、
アリールオキシアルキル(aryloxyalky
l)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒドロキシ
アルキル(hydroxyalkyl)、アラルキル
(aralkyl)、アルキルアミノ(alkylam
ino)、アリールアミノ(arylamino)、ア
ルキルチオール(alkylthiol)、アリールチ
オール(arylthiol)、ニトロアルキル(ni
troalkyl)、アルキルカルボニル(alkyl
carbonyl)、アルコキシカルボニル(alko
xycarbonyl)、フェニル(phenyl)、
アミン(amine)、シアニル(cyanyl)、ナ
フチル(naphthyl)、アルカリール(alka
ryl)、ハロゲン(halogen)、ヘテロ環式
(heterocyclic)基のうち何れか一つ、或
いはB1とB2、B3とB4、B5とB6、B7とB8が相互連
結されて水素(H)、アルキル、アリール、アルコキシ
ル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、ヒドロキ
シアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、アリールア
ミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキ
シカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、ナフチ
ル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から選択さ
れた置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽和され
た五員環、六員環、七員環のうち何れか一つであり、環
の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨格内に
包含可能である(この際、B1〜B8は互いに同一であっ
てもよく、同一でなくてもよい)。
は、2Li、2Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、M
n、Fe、Co、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、P
d、Al、Ga、In、Si、Sn、Pb、2Hのうち
何れか一つである。
は、O、F、Cl、Br、アルコキシル基(アルキル部
分はC原子を1〜10個含む)、フェノキシル基のうち
何れか一つである。
は、基板、第1電極、有機積層膜、第2層、第1層、第
2電極が順次に構成される有機EL素子において、前記
第1層はアルカリ金属、アルカリ土類金属、これらの化
合物のうち何れか一つから形成され、第2層は下記化学
式1を有する物質のうち何れか一つから形成される:
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質また
は周期表のVIA族、VIIA族から選択された元素;
nは0、1、2のうち何れか一つである整数;そしてB
(B1〜B8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはB1とB2、B3とB4、B5とB6、B7とB8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、B1〜B8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。
は、2Li、2Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、M
n、Fe、Co、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、P
d、Al、Ga、In、Si、Sn、Pb、2Hのうち
何れか一つである。
は、O、F、Cl、Br、アルコキシル基(アルキル部
分はC原子を1〜10個含む)、フェノキシル基のうち
何れか一つである。
0.2nm〜3nmであり、第2層の厚さは0.5nm
〜50nmである。
ミニウムから形成される。
Oから形成される。
学式2と化学式3を有する物質のうち少なくとも何れか
一つからなる:
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質また
は周期表のVIA族、VIIA族から選択された元素;
nは0、1、2のうち何れか一つである整数;そしてX
(X1〜X8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはX1とX2、X3とX4、X5とX6、X7とX8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、X1〜X8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。
Mは、2Li、2Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、
Mn、Fe、Co、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、
Pd、Al、Ga、In、Si、Sn、Pb、2Hのう
ち何れか一つである。
Yは、O、F、Cl、Br、アルコキシル基(アルキル
部分はC原子を1〜10個含む)、フェノキシル基のう
ち何れか一つである。
学式4と化学式5を有する物質のうち少なくとも何れか
一つからなる:
b、Mg、SiCl2、2Na、Sn、Zn、Ni、M
n、VO、2Ag、MnCl、SnCl2から選択され
た元素である。
子は、基板、第1電極、有機積層膜、混合層、第2電極
が順次に構成される有機EL素子において、前記混合層
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらの化合物
である第1群から選択された何れか一物質と、下記化学
式1を有する物質である第2群から選択された少なくと
も一つ以上の物質とが同時蒸着(co−deposit
ion)されて形成されることを特徴とする:
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期基から選択された元素;Yはアルコ
キシル(alkoxyl)、フェノキシル(pheno
xyl)、アルキルアミン(alkylamine)、
アリールアミン(arylamine)、アルキルホス
フィン(alkylphospine)、アリールホス
フィン(arylphospine)、アルキルサルフ
ァー(alkylsulphur)、アリールサルファ
ー(arylsulphur)基から選択された物質ま
たは周期表のVIA族、VIIA族から選択された元
素;nは0、1、2のうち何れか一つの整数;そしてB
(B1〜B8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはB1とB2、B3とB4、B5とB6、B7とB8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、B1〜B8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。
は、2Li、2Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、M
n、Fe、Co、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、P
d、Al、Ga、In、Si、Sn、Pb、2Hのうち
何れか一つである。
は、O、F、Cl、Br、アルコキシル基(アルキル部
分はC原子を1〜10個含む)、フェノキシル基のうち
何れか一つである。
第2群の物質間の混合割合は位置の関数にて固定又は変
化される。
0.5nm〜10nmである。
ミニウムから形成される。
Li2Oから形成される。
下記化学式2と化学式3を有する物質のうち少なくとも
何れか一つからなる:
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質であ
り、周期表のVIA族、VIIA族から選択された元
素;nは0、1、2のうち何れか一つの整数;そしてX
(X1〜X8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはX1とX2、X3とX4、X5とX6、X7とX8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、X1〜X8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。
Mは、2Li、2Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、
Mn、Fe、Co、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、
Pd、Al、Ga、In、Si、Sn、Pb、2Hのう
ち何れか一つである。
Yは、O、F、Cl、Br、アルコキシル基(アルキル
部分はC原子を1〜10個含む)、フェノキシル基のう
ち何れか一つである。
下記化学式4と化学式5を有する物質のうち少なくとも
何れか一つからなる:
b、Mg、SiCl2、2Na、Sn、Zn、Ni、M
n、VO、2Ag、MnCl、SnCl2から選択され
た元素。
を添付図面を参照して説明する。
造断面図である。
基板21、陽極22、有機積層膜(正孔注入層、正孔輸
送層、発光層、電子輸送層からなる)23、陰極24を
有する積層板構造(laminated struct
ure)と、積層板構造上に形成される保護膜25と、
そして積層板構造の有機積層膜23と陰極24との間に
電子注入及び接着力を改善させるために積層される第2
層26、第1層27とから形成される。
用いられる物質について察してみる。
27と有機積層膜23との間の接着力を向上させる役割
を果たす第2層26は、下記化学式1の構造を有する少
なくとも一つのポルフィリン化合物からなる。
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基のう
ち何れか一つである)。
IIIA族、IVA族、3周期、4周期、5周期、6周
期から選択された元素であり、Yはアルコキシル(al
koxyl)、フェノキシル(phenoxyl)、ア
ルキルアミン(alkylamine)、アリールアミ
ン(arylamine)、アルキルホスフィン(al
kylphospine)、アリールホスフィン(ar
ylphospine)、アルキルサルファー(alk
ylsulphur)、アリールサルファー(aryl
sulphur)基から選択された物質で、周期表のV
IA族、VIIA族から選択された元素であり、nは
0、1、2のうち何れか一つの整数である。B(B1〜
B8)は、それぞれH、アルキル、アリール、アルコキ
シル、アリールオキシアルキル(aryloxyalk
yl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒドロキ
シアルキル(hydroxyalkyl)、アラルキル
(aralkyl)、アルキルアミノ(alkylam
ino)、アリールアミノ(arylamino)、ア
ルキルチオール(alkylthiol)、アリールチ
オール(arylthiol)、ニトロアルキル(ni
troalkyl)、アルキルカルボニル(alkyl
carbonyl)、アルコキシカルボニル(alko
xycarbonyl)、フェニル(phenyl)、
アミン(amine)、シアニル(cyanyl)、ナ
フチル(naphthyl)、アルカリール(alka
ryl)、ハロゲン(halogen)、ヘテロ環式
(heterocyclic)基のうち何れか一つ、又
はB1とB2、B3とB4、B5とB6、B 7とB8が互いに連
結されて水素(H)、アルキル、アリール、アルコキシ
ル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、ヒドロキ
シアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、アリールア
ミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキ
シカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、ナフチ
ル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から選択さ
れた置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽和され
た5員環、6員環、7員環のうち何れか一つである。環
の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨格内に
包含してもよい(この際、B1〜B8は互いに同一であっ
てもよく、同一でなくてもよい)。
フィリン化合物の中では下記化学式2、化学式3を有す
るフタロシアニン(phthalocyanines)
が更に適する。
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである)。
IIIA族、IVA族、3周期、4周期、5周期、6周
期から選択された元素であり、Yはアルコキシル(al
koxyl)、フェノキシル(phenoxyl)、ア
ルキルアミン(alkylamine)、アリールアミ
ン(arylamine)、アルキルホスフィン(al
kylphospine)、アリールホスフィン(ar
ylphospine)、アルキルサルファー(alk
ylsulphur)、アリールサルファー(aryl
sulphur)基から選択された物質で、周期表のV
IA族、VIIA族から選択された元素であり、nは
0、1、2のうち何れか一つの整数である。そして、X
(X1〜X8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはX1とX2、X3とX4、X 5とX6、X7とX8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
る。環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含してもよい(この際、X1〜X8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。
Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、C
o、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、Pd、Al、G
a、In、Si、Sn、Pb、2Hのうち何れか一つで
あり、化学式1〜3のYはO、F、Cl、Br、アルコ
キシル(alkoxyl)基(アルキル部分はC原子を
1〜10個含む)、フェノキシル基のうち何れか一つで
ある。
ンの中では下記化学式4、化学式5を有する物質が最も
好ましい。
b、Mg、SiCl2、2Na、Sn、Zn、Ni、M
n、VO、2Ag、MnCl、SnCl2から選択され
た元素である。
27の物質はLi、Cs、Li2O、LiF等のアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、これらの化合物のうち何れ
か一つからなる。そして、陰極24はAl等の金属又は
それらの合金からなる。
膜23と陰極24との間に上記物質からなる第2層2
6、第1層27を積層して素子の発光効率を向上させる
とともに寿命を大きく増加させる。ここで、第1層27
と第2層26の厚さはそれぞれ約0.2nm〜3nm、
0.5nm〜50nmである。
機EL素子の特性を察してみるべく、本発明による素子
と従来の技術による素子とを比較分析した。
よる有機EL素子、素子C及び素子Dは本発明による有
機EL素子とする。
は、(1)150nmの厚さを有し、ITO(インジウ
ムスズオキシド:Indium Tin Oxide)
からなる陽極、(2)約10nm〜20nmの厚さを有
し、CuPc(銅フタロシアニン:copper ph
thalocyanine)からなるバッファ層、
(3)約30nm〜50nmの厚さを有し、N、N’−
ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフェニル)−
(1、1’−ビフェニル)−4、4’−ジアミン(N、
N’−diphenyl−N、N’−bis(3−me
htylphenyl)−(1、1’−bipheny
l)−4、4’−diamine(TPD))からなる
正孔輸送層、(4)40nm〜60nmの厚さを有し、
トリス(8−ヒドロキシ−キノレート)アルミニウム
(tris(8−hydroxy−quinolat
e)aluminium(Alq3))からなる発光層
である。
ウム陰極を形成した構造(素子構造:ITO/CuPc
/TPD/Alq3/Al)であり、素子Bは有機積層
膜と陰極との間に約1nmの厚さのLi2Oからなる第
1層を挿入した構造(素子構造:ITO/CuPc/T
PD/Alq3/Li2O(1nm)/Al)である。そ
して、素子CはITO/CuPc/TPD/Alq3/
CuPc(2nm)/Li2O(1nm)/Alであ
り、素子DはITO/CuPc/TPD/Alq3/L
i2O(1nm)/CuPc(2nm)/Alである。
すなわち、素子Cと素子DはLi2O(1nm)、Cu
Pc(2nm)の積層手順が反対である。
込め(encapsulation)る。
度3mA/cm2を流したとき、素子の陰極及び陽極に
かかる電圧、輝度、及び寿命は下記表1の通りである。
分に落ちたときの時間の意味する。このように、表1か
ら明らかなように、従来の構造の素子A及び素子Bより
は本発明の素子C及び素子Dの輝度が向上し、特に寿命
が大幅に増加する。
りである。
力がよくない。のみならず、1nmの厚さのLi2O層
は完全に均一な層でなく、むしろ島(island)状
の構造を有する。しかしながら、素子Cのように、Al
q3とLi2Oとの間にCuPc層を挿入するようになる
と、CuPc層の一部分がLi2O層中の開いた空間を
介してAl層に直接に接触することになる。かかる現象
が、有機膜と金属との界面で接着力を増加させ、素子の
寿命を増加させる。すなわち、CuPc層のCu(co
pper)イオンが、CuPcとAl間を相対的に強く
結合(bonding)させる。
比べて駆動電圧が高い。その理由は、Li2OとAlと
の間にCuPcがあるため、電子注入の障壁が高くなる
からである。これによる電気的且つ熱的なストレスの増
加に起因して寿命が素子Cに比べて短縮される。
層27と第2層26とからなる2重層でなく、有機積層
膜と陰極との間に第1層と第2層とを混合した混合層を
使用してもよい。この混合層は、(1)アルカリ金属、
アルカリ土類金属、これらの化合物のうち何れか一つ
と、(2)ポルフィリン化合物のうち少なくとも何れか
一つとを同時蒸着(co−deposition)して
形成される。この混合層は接着力を向上させるが、電子
注入が少し難しい。
間の混合割合は位置の関数にて固定又は変化される。そ
の中でも、混合割合は、(1)アルカリ金属、アルカリ
土類金属、これらの化合物の群から選択された物質が有
機積層膜との境界面では殆ど0%であり、陰極に向かう
ほどアルカリ金属又はアルカリ土類金属の濃度が徐々に
増加し、(2)ポルフィリン化合物のうち少なくとも何
れか一物質が陰極との境界面では0%であり、有機積層
膜に向かうほどポルフィリン化合物の濃度が徐々に増加
する構造を有することが最も好ましい。この混合層の厚
さは約0.5〜10nmである。
下のような効果がある。
と陰極との間に挿入して素子の発光効率及び寿命を大幅
に増加させ得る有機EL素子が提供される。
重層、又はこの2つの層を混合した混合層を有機積層膜
と陰極との間に形成することにより、輝度のみならず素
子の寿命を大きく増加させる。
図。
Claims (25)
- 【請求項1】 第1電極と第2電極との間に少なくとも
1つの有機電界発光層を含む有機EL素子において、 少なくとも1つのポルフィリン化合物(porphyr
inic compound)からなる層が包含される
ことを特徴とする有機EL素子。 - 【請求項2】 前記ポルフィリン化合物は下記化学式1
の構造を有することを特徴とする請求項1記載の有機E
L素子: 【化1】 ここで、各々のAは−N=又は−C(R)=であり(こ
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基のう
ち何れか一つである);Mは周期表のIA族、IIA
族、IIIA族、IVA族、3周期、4周期、5周期、
6周期から選択された元素;Yはアルコキシル(alk
oxyl)、フェノキシル(phenoxyl)、アル
キルアミン(alkylamine)、アリールアミン
(arylamine)、アルキルホスフィン(alk
ylphospine)、アリールホスフィン(ary
lphospine)、アルキルサルファー(alky
lsulphur)、アリールサルファー(aryls
ulphur)基から選択された物質または周期表のV
IA族、VIIA族から選択された元素;nは0、1、
2のうち何れか一つである整数;そしてB(B1〜B8)
は、それぞれH、アルキル、アリール、アルコキシル、
アリールオキシアルキル(aryloxyalky
l)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒドロキシ
アルキル(hydroxyalkyl)、アラルキル
(aralkyl)、アルキルアミノ(alkylam
ino)、アリールアミノ(arylamino)、ア
ルキルチオール(alkylthiol)、アリールチ
オール(arylthiol)、ニトロアルキル(ni
troalkyl)、アルキルカルボニル(alkyl
carbonyl)、アルコキシカルボニル(alko
xycarbonyl)、フェニル(phenyl)、
アミン(amine)、シアニル(cyanyl)、ナ
フチル(naphthyl)、アルカリール(alka
ryl)、ハロゲン(halogen)、ヘテロ環式
(heterocyclic)基のうち何れか一つ、或
いはB1とB2、B3とB4、B5とB6、B7とB8が相互連
結されて水素(H)、アルキル、アリール、アルコキシ
ル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、ヒドロキ
シアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、アリールア
ミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキ
シカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、ナフチ
ル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から選択さ
れた置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽和され
た五員環、六員環、七員環のうち何れか一つであり、環
の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨格内に
包含可能である(この際、B1〜B8は互いに同一であっ
てもよく、同一でなくてもよい)。 - 【請求項3】 前記化学式1のMは、2Li、2Na、
Mg、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、N
i、Pt、Cu、2Ag、Zn、Pd、Al、Ga、I
n、Si、Sn、Pb、2Hのうち何れか一つであるこ
とを特徴とする請求項2記載の有機EL素子。 - 【請求項4】 前記化学式1のYは、O、F、Cl、B
r、アルコキシル基(アルキル部分はC原子を1〜10
個含む)、フェノキシル基のうち何れか一つであること
を特徴とする請求項2記載の有機EL素子。 - 【請求項5】 基板、第1電極、有機積層膜、第2層、
第1層、第2電極が順次に構成される有機EL素子にお
いて、 前記第1層はアルカリ金属、アルカリ土類金属、これら
の化合物のうち何れか一つから形成され、第2層は下記
化学式1を有する物質のうち何れか一つから形成される
ことを特徴とする有機EL素子: 【化1】 ここで、各々のAは−N=又は−C(R)=であり(こ
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質また
は周期表のVIA族、VIIA族から選択された元素;
nは0、1、2のうち何れか一つである整数;そしてB
(B1〜B8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはB1とB2、B3とB4、B5とB6、B7とB8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、B1〜B8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。 - 【請求項6】 前記化学式1のMは、2Li、2Na、
Mg、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、N
i、Pt、Cu、2Ag、Zn、Pd、Al、Ga、I
n、Si、Sn、Pb、2Hのうち何れか一つであるこ
とを特徴とする請求項5記載の有機EL素子。 - 【請求項7】 前記化学式1のYは、O、F、Cl、B
r、アルコキシル基(アルキル部分はC原子を1〜10
個含む)、フェノキシル基のうち何れか一つであること
を特徴とする請求項5記載の有機EL素子。 - 【請求項8】 前記第1層の厚さは0.2nm〜3nm
であり、第2層の厚さは0.5nm〜50nmであるこ
とを特徴とする請求項5記載の有機EL素子。 - 【請求項9】 前記第2電極はアルミニウムから形成さ
れることを特徴とする請求項5記載の有機EL素子。 - 【請求項10】 前記第1層はLi2Oから形成される
ことを特徴とする請求項5記載の有機EL素子。 - 【請求項11】 前記第2層は下記化学式2と化学式3
を有する物質のうち少なくとも何れか一つからなること
を特徴とする請求項5記載の有機EL素子: 【化2】 【化3】 ここで、各々のAは−N=又は−C(R)=であり(こ
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質また
は周期表のVIA族、VIIA族から選択された元素;
nは0、1、2のうち何れか一つである整数;そしてX
(X1〜X8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはX1とX2、X3とX4、X5とX6、X7とX8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、X1〜X8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。 - 【請求項12】 前記化学式2、3のMは、2Li、2
Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、C
o、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、Pd、Al、G
a、In、Si、Sn、Pb、2Hのうち何れか一つで
あることを特徴とする請求項11記載の有機EL素子。 - 【請求項13】 前記化学式2、3のYは、O、F、C
l、Br、アルコキシル基(アルキル部分はC原子を1
〜10個含む)、フェノキシル基のうち何れか一つであ
ることを特徴とする請求項11記載の有機EL素子。 - 【請求項14】 前記第2層は下記化学式4と化学式5
を有する物質のうち少なくとも何れか一つからなること
を特徴とする請求項11記載の有機EL素子: 【化4】 【化5】 ここで、MはCo、AlCl、Cu、2Li、Fe、P
b、Mg、SiCl2、2Na、Sn、Zn、Ni、M
n、VO、2Ag、MnCl、SnCl2から選択され
た元素である。 - 【請求項15】 基板、第1電極、有機積層膜、混合
層、第2電極が順次に構成される有機EL素子におい
て、 前記混合層は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これ
らの化合物である第1群から選択された何れか一物質
と、下記化学式1を有する物質である第2群から選択さ
れた少なくとも一つ以上の物質とが同時蒸着(co−d
eposition)されて形成されることを特徴とす
る有機EL素子: 【化1】 ここで、各々のAは−N=又は−C(R)=であり(こ
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期基から選択された元素;Yはアルコ
キシル(alkoxyl)、フェノキシル(pheno
xyl)、アルキルアミン(alkylamine)、
アリールアミン(arylamine)、アルキルホス
フィン(alkylphospine)、アリールホス
フィン(arylphospine)、アルキルサルフ
ァー(alkylsulphur)、アリールサルファ
ー(arylsulphur)基から選択された物質ま
たは周期表のVIA族、VIIA族から選択された元
素;nは0、1、2のうち何れか一つの整数;そしてB
(B1〜B8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはB1とB2、B3とB4、B5とB6、B7とB8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、B1〜B8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。 - 【請求項16】 前記化学式1のMは、2Li、2N
a、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、
Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、Pd、Al、Ga、
In、Si、Sn、Pb、2Hのうち何れか一つである
ことを特徴とする請求項15記載の有機EL素子。 - 【請求項17】 前記化学式1のYは、O、F、Cl、
Br、アルコキシル基(アルキル部分はC原子を1〜1
0個含む)、フェノキシル基のうち何れか一つであるこ
とを特徴とする請求項15記載の有機EL素子。 - 【請求項18】 前記第1群の物質と第2群の物質間の
混合割合は位置の関数にて固定又は変化されることを特
徴とする請求項15記載の有機EL素子。 - 【請求項19】 前記混合層の厚さは0.5nm〜10
nmであることを特徴とする請求項15記載の有機EL
素子。 - 【請求項20】 前記第2電極はアルミニウムから形成
されることを特徴とする請求項15記載の有機EL素
子。 - 【請求項21】 前記第1群の物質はLi2Oから形成
されることを特徴とする請求項15記載の有機EL素
子。 - 【請求項22】 前記第2群の物質は下記化学式2と化
学式3を有する物質のうち少なくとも何れか一つからな
ることを特徴とする請求項15記載の有機EL素子: 【化2】 【化3】 ここで、各々のAは−N=又は−C(R)=であり(こ
の際、RはH、アルキル(alkyl)、アルコキシル
(alkoxyl)、アラルキル(aralkyl)、
アルカリール(alkaryl)、アリール(ary
l)、ヘテロ環式(heterocyclic)基(g
roup)のうち何れか一つである);Mは周期表のI
A族、IIA族、IIIA族、IVA族、3周期、4周
期、5周期、6周期から選択された元素;Yはアルコキ
シル(alkoxyl)、フェノキシル(phenox
yl)、アルキルアミン(alkylamine)、ア
リールアミン(arylamine)、アルキルホスフ
ィン(alkylphospine)、アリールホスフ
ィン(arylphospine)、アルキルサルファ
ー(alkylsulphur)、アリールサルファー
(arylsulphur)基から選択された物質であ
り、周期表のVIA族、VIIA族から選択された元
素;nは0、1、2のうち何れか一つの整数;そしてX
(X1〜X8)は、それぞれH、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル(aryloxy
alkyl)、ヒドロキシル(hydroxyl)、ヒ
ドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、アラ
ルキル(aralkyl)、アルキルアミノ(alky
lamino)、アリールアミノ(arylamin
o)、アルキルチオール(alkylthiol)、ア
リールチオール(arylthiol)、ニトロアルキ
ル(nitroalkyl)、アルキルカルボニル(a
lkylcarbonyl)、アルコキシカルボニル
(alkoxycarbonyl)、フェニル(phe
nyl)、アミン(amine)、シアニル(cyan
yl)、ナフチル(naphthyl)、アルカリール
(alkaryl)、ハロゲン(halogen)、ヘ
テロ環式(heterocyclic)基のうち何れか
一つ、或いはX1とX2、X3とX4、X5とX6、X7とX8
が相互連結されて水素(H)、アルキル、アリール、ア
ルコキシル、アリールオキシアルキル、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アラルキル、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、ニトロアルキル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、フェニル、アミン、シアニル、
ナフチル、アルカリール、ハロゲン、ヘテロ環式基から
選択された置換基を一つ又は2つ以上含む不飽和又は飽
和された5員環、6員環、7員環のうち何れか一つであ
り、環の骨格はCからなり、S、O、Nの原子をその骨
格内に包含可能である(この際、X1〜X8は互いに同一
であってもよく、同一でなくてもよい)。 - 【請求項23】 前記化学式2、3のMは、2Li、2
Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、C
o、Ni、Pt、Cu、2Ag、Zn、Pd、Al、G
a、In、Si、Sn、Pb、2Hのうち何れか一つで
あることを特徴とする請求項22記載の有機EL素子。 - 【請求項24】 前記化学式2、3のYは、O、F、C
l、Br、アルコキシル基(アルキル部分はC原子を1
〜10個含む)、フェノキシル基のうち何れか一つであ
ることを特徴とする請求項22記載の有機EL素子。 - 【請求項25】 前記第2群の物質は下記化学式4と化
学式5を有する物質のうち少なくとも何れか一つからな
ることを特徴とする請求項22記載の有機EL素子: 【化4】 【化5】 ここで、MはCo、AlCl、Cu、2Li、Fe、P
b、Mg、SiCl2、2Na、Sn、Zn、Ni、M
n、VO、2Ag、MnCl、SnCl2から選択され
た元素。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000068060A (ja) * | 1998-08-13 | 2000-03-03 | Tdk Corp | 有機el素子およびその製造方法 |
| JP2000091078A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-03-31 | Minolta Co Ltd | 有機エレクトロルミネセンス素子 |
| JP2005129279A (ja) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Canon Inc | 有機発光素子 |
| JP2005531552A (ja) * | 2002-05-07 | 2005-10-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 新たな有機発光化合物及びこれを利用した有機発光素子 |
| WO2006080315A1 (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-03 | Sharp Kabushiki Kaisha | 有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル |
| US7915807B2 (en) | 2000-12-28 | 2011-03-29 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device and method of manufacturing the same |
| US11043642B2 (en) | 2017-09-29 | 2021-06-22 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting device and apparatus including the same |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6172459B1 (en) * | 1998-07-28 | 2001-01-09 | Eastman Kodak Company | Electron-injecting layer providing a modified interface between an organic light-emitting structure and a cathode buffer layer |
| EP0982783A3 (en) * | 1998-08-21 | 2000-11-08 | TDK Corporation | Organic electroluminescent device and making method |
| TW465119B (en) | 1999-07-23 | 2001-11-21 | Semiconductor Energy Lab | EL display device and a method of manufacturing the same |
| US6483236B1 (en) * | 2000-05-24 | 2002-11-19 | Eastman Kodak Company | Low-voltage organic light-emitting device |
| US6579629B1 (en) * | 2000-08-11 | 2003-06-17 | Eastman Kodak Company | Cathode layer in organic light-emitting diode devices |
| GB0120746D0 (en) * | 2001-08-25 | 2001-10-17 | Cambridge Display Technology | Electroluminescent device |
| JP4216572B2 (ja) * | 2002-11-20 | 2009-01-28 | 株式会社東芝 | 有機el素子及び有機el表示装置 |
| US7094625B2 (en) | 2003-03-31 | 2006-08-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Field effect transistor and method of producing the same |
| CN100568575C (zh) * | 2003-07-07 | 2009-12-09 | 皇家飞利浦电子股份有限公司 | 用于改善光出射耦合的led用多氟化导电材料 |
| KR100806812B1 (ko) | 2005-07-25 | 2008-02-25 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 유기 el 소자 및 그 제조방법 |
| KR100672535B1 (ko) | 2005-07-25 | 2007-01-24 | 엘지전자 주식회사 | 유기 el 소자 및 그 제조방법 |
| CN104218185A (zh) * | 2013-05-30 | 2014-12-17 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 有机电致发光器件及该有机电致发光器件的制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04230997A (ja) * | 1990-06-14 | 1992-08-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 素子用薄膜電極及びそれを有するエレクトロルミネッセンス素子並びにそれらの製造方法 |
| JPH07331237A (ja) * | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 正孔輸送材料およびその用途 |
| JPH08199161A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Mitsubishi Chem Corp | 有機電界発光素子 |
| JPH093447A (ja) * | 1995-06-23 | 1997-01-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子用電子輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JPH0917574A (ja) * | 1995-04-27 | 1997-01-17 | Pioneer Electron Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JPH0945479A (ja) * | 1995-07-27 | 1997-02-14 | Hewlett Packard Co <Hp> | 有機エレクトロルミネセンス装置及び有機エレクトロルミネセンス装置の製造方法 |
| JPH09199278A (ja) * | 1996-01-18 | 1997-07-31 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
| JPH09268283A (ja) * | 1996-01-29 | 1997-10-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JPH10335066A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-18 | Sony Corp | 有機電界発光素子およびこれを用いたフラットパネルディスプレイ |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5364654A (en) * | 1990-06-14 | 1994-11-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for production of a thin film electrode and an electroluminescence device |
| JPH0890832A (ja) * | 1994-09-27 | 1996-04-09 | Oki Electric Ind Co Ltd | 発光素子アレイおよび光学ヘッド |
| US5677572A (en) * | 1996-07-29 | 1997-10-14 | Eastman Kodak Company | Bilayer electrode on a n-type semiconductor |
-
1998
- 1998-07-28 CN CNB981166164A patent/CN1155115C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-21 EP EP98306710A patent/EP0917216B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-21 DE DE69841569T patent/DE69841569D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-10 JP JP31963198A patent/JP4598904B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04230997A (ja) * | 1990-06-14 | 1992-08-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 素子用薄膜電極及びそれを有するエレクトロルミネッセンス素子並びにそれらの製造方法 |
| JPH07331237A (ja) * | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 正孔輸送材料およびその用途 |
| JPH08199161A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Mitsubishi Chem Corp | 有機電界発光素子 |
| JPH0917574A (ja) * | 1995-04-27 | 1997-01-17 | Pioneer Electron Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JPH093447A (ja) * | 1995-06-23 | 1997-01-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子用電子輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JPH0945479A (ja) * | 1995-07-27 | 1997-02-14 | Hewlett Packard Co <Hp> | 有機エレクトロルミネセンス装置及び有機エレクトロルミネセンス装置の製造方法 |
| JPH09199278A (ja) * | 1996-01-18 | 1997-07-31 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
| JPH09268283A (ja) * | 1996-01-29 | 1997-10-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JPH10335066A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-18 | Sony Corp | 有機電界発光素子およびこれを用いたフラットパネルディスプレイ |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000068060A (ja) * | 1998-08-13 | 2000-03-03 | Tdk Corp | 有機el素子およびその製造方法 |
| JP2000091078A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-03-31 | Minolta Co Ltd | 有機エレクトロルミネセンス素子 |
| US7915807B2 (en) | 2000-12-28 | 2011-03-29 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device and method of manufacturing the same |
| US9362518B2 (en) | 2000-12-28 | 2016-06-07 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device and method of manufacturing the same |
| US9209418B2 (en) | 2000-12-28 | 2015-12-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device and method of manufacturing the same |
| US8878431B2 (en) | 2000-12-28 | 2014-11-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device and method of manufacturing the same |
| US8432094B2 (en) | 2000-12-28 | 2013-04-30 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device and method of manufacturing the same |
| JP2005531552A (ja) * | 2002-05-07 | 2005-10-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 新たな有機発光化合物及びこれを利用した有機発光素子 |
| US7604874B2 (en) | 2002-05-07 | 2009-10-20 | Lg Chem, Ltd. | Organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same |
| US7485733B2 (en) | 2002-05-07 | 2009-02-03 | Lg Chem, Ltd. | Organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same |
| JP2005129279A (ja) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Canon Inc | 有機発光素子 |
| WO2006080315A1 (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-03 | Sharp Kabushiki Kaisha | 有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル |
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