JPH11233513A - 強誘電体膜を用いた装置の製造方法及び装置 - Google Patents
強誘電体膜を用いた装置の製造方法及び装置Info
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Abstract
作製方法及びその保護膜を用いた装置を提供する。 【解決手段】 主表面を有する下地基板の該主表面上
に、強誘電体膜を形成する。高密度プラズマを用いた気
相堆積により、強誘電体膜を覆うように、絶縁性の保護
膜を堆積する。
Description
た装置の製造方法及び装置に関し、特に強誘電体膜を保
護膜で覆う装置の製造方法及び装置に関する。強誘電体
膜は、例えば、半導体集積回路装置に組み込まれる強誘
電体キャパシタの誘電体層として用いられる。
用いた不揮発性メモリが搭載されつつある。強誘電体
は、高温で水素雰囲気に晒すと特性が劣化するため、各
製造工程を水素の少ない雰囲気で行うことが好ましいと
考えられている。通常の半導体集積回路の保護膜として
用いられるSiN膜は、原料ガスとしてアンモニアを用
い、高温で堆積を行うため、強誘電体キャパシタを含む
集積回路の保護膜として適さない。通常、保護膜とし
て、平行平板型プラズマCVD装置を用いて堆積された
SiO2 膜が用いられている。
電体膜の劣化防止機能が十分ではなく、強誘電体キャパ
シタの電気的特性が劣化する場合があった。
能に優れた保護膜の作製方法及びその保護膜を用いた装
置を提供することである。
と、主表面を有する下地基板の該主表面上に、強誘電体
膜を形成する工程と、高密度プラズマを用いた気相堆積
により、前記強誘電体膜を覆うように、絶縁性の保護膜
を堆積する工程とを有する強誘電体膜を用いた装置の製
造方法が提供される。
うことにより、耐湿性の優れた膜を形成することができ
る。これは、膜質が緻密になるためと考えられる。
る下地基板の該主表面上に、強誘電体膜を形成する工程
と、前記下地基板及び強誘電体膜を加熱する工程と、前
記加熱する工程の後、前記下地基板を大気に晒すことな
く、前記強誘電体膜を覆う保護膜を堆積する工程とを有
する強誘電体膜を用いた装置の製造方法が提供される。
と、強誘電体膜の劣化を防止することができる。これ
は、加熱により基板に吸着している水分が除去されるた
めと考えられる。
る下地基板の該主表面上に、強誘電体膜を形成する工程
と、前記強誘電体膜を覆うように、原料ガスとしてSi
−H結合を持たないガスを用いてフッ素添加酸化シリコ
ンからなる保護膜を堆積する工程とを含む強誘電体膜を
用いた装置の製造方法が提供される。
により、保護膜内への水素原子の取り込みを抑制するこ
とができる。水素の含有量を少なくすることにより、後
工程における強誘電体膜への悪影響を軽減することがで
きる。
る下地基板と、前記下地基板の主表面の上に形成された
強誘電体膜と、前記強誘電体膜を覆うように形成された
酸化シリコンからなる保護膜であって、フーリエ変換赤
外分光によるSi−H結合に対応するピークの高さが、
Si−O結合に対応する最大ピークの高さの2%以下で
ある保護膜とを有する強誘電体膜を用いた装置が提供さ
れる。
より、後工程における強誘電体膜への悪影響を軽減する
ことができる。
る下地基板と、前記下地基板の主表面の上に形成された
強誘電体膜と、前記強誘電体膜の上に形成され、フッ素
添加酸化シリコンからなる保護膜とを有する強誘電体膜
を用いた装置が提供される。
含む保護膜を堆積すると、保護膜内にF原子が取り込ま
れる。この場合、水素原子を含むSiH4 等の原料ガス
を用いる場合に比べて、保護膜内の水素含有量を少なく
することができる。
使用する電子サイクロトロン共鳴プラズマを用いた化学
気相堆積(ECRプラズマCVD)装置の概略を示す。
処理容器1内が、プラズマ取出窓1Cにより、プラズマ
発生室1Aと反応室1Bとに分けられている。処理容器
1内は、ターボ分子ポンプ7により真空排気される。
イドコイル2が巻かれており、メインソレノイドコイル
2に電流を流すことにより、プラズマ発生室1A内に磁
場を発生させることができる。処理容器1の下方に、メ
インソレノイドコイル2と同軸状に配置されたサブソレ
ノイドコイル3が設けられている。
ている。マイクロ波電源10から出力されたマイクロ波
が、導波管4を通ってプラズマ発生室1内に導入され
る。ガス導入管8から、プラズマ発生室1A内にArガ
スとO2 ガスが導入される。プラズマ発生室1A内に、
電子サイクロトロン共鳴によるプラズマが発生する。プ
ラズマは、プラズマ取出窓1Cを通って反応室1B内に
降下する。
ており、その上面に静電チャックにより基板6が固定さ
れる。基板保持台5は、例えば、直径6インチのウエハ
を載置できる大きさを有し、電気的にフローティング状
態にされている。ガス導入管9から、反応室1B内にS
iH4 ガスが導入される。SiH4 がプラズマ化した酸
素と反応し、基板6の上にSiO2 が堆積する。
フォスフォシリケートガラス(PSG)膜を堆積して得
られた下地基板上に、図1に示すECRプラズマCVD
装置を用いて、厚さ500nmのSiO2 膜を堆積し
た。SiO2 膜の堆積は、SiH4 の流量77scc
m、Arの流量150sccm、O2 の流量103〜1
93sccm、処理容器1内の圧力0.29Torr、
基板温度250℃、メイン及びサブソレノイドコイル2
及び3に流す電流200A、マイクロ波電源10の出力
1.75kWの条件下で行った。
膜を堆積した下地基板のプレッシャクッカテスト(PC
T)を行い、SiO2 膜の耐湿性を評価した。PCT
は、温度120℃、圧力2気圧、湿度100%の条件で
行った。PCT前後の下地基板を、フーリエ変換赤外分
光(FT−IR分光)によるスペクトルのP=Oの二重
結合に対応するピークの面積で評価した。SiO2 膜の
下のPSG膜中に水分が侵入してP=O結合が分解され
ると、P=Oの二重結合に対応するピークの面積が減少
する。すなわち、P=Oの二重結合に対応するピークの
面積の減少は、SiO2 膜の耐湿性が十分ではないこと
を意味する。
応するピークの面積の減少の程度を、PCTの時間の関
数として示す。横軸はPCTを開始してからの経過時間
を単位「時間」で表す。縦軸は、PCT開始前における
FT−IR分析結果のP=O二重結合に対応するピーク
部分の面積をS0 とし、PCT後のそれをSX としたと
きの面積比SX /S0 を単位%で表す。図中の記号○、
●、□、■は、それぞれ上述の方法においてO2 流量を
103sccm、133sccm、163sccm、1
93sccmとした場合の面積比SX /S0 を示す。な
お、記号△は、O2 流量を103sccmとし、基板保
持台に周波数13.56MHz、入力電力2kWの高周
波バイアスを印加した場合を示す。記号▽は、従来の平
行平板型プラズマCVD装置を用いてSiO2 膜を堆積
した場合を示す。
合には、PCTを開始してから100時間を経過する
と、面積比SX /S0 が急激に低下する。また、基板保
持台に高周波バイアスを印加した場合も、PCTを開始
してから100時間を経過すると、面積比SX /S0 が
低下している。面積比SX /S0 の低下は、PSG膜中
に水分が侵入したことを示す。
用い、基板に高周波バイアスを印加しないでSiO2 膜
を成膜した場合には、PCTを開始してから400時間
を経過しても、面積比SX /S0 の低下が見られない。
すなわち、耐水性の高いSiO2 膜が形成されていると
考えられる。
に、平行平板型プラズマCVD装置による容量結合プラ
ズマを用いた場合に比べて、耐水性の高いSiO2 膜を
形成できるのは、高密度プラズマにより、緻密な膜が形
成されるためと考えられる。なお、ECRプラズマCV
D装置の外に、容量結合プラズマよりも高密度のプラズ
マを発生できる装置を用いてもよいであろう。例えば、
誘導結合プラズマ、ヘリコンプラズマを用いたプラズマ
装置を用いてもよいであろう。なお、高密度プラズマと
して、プラズマ中の電子密度が1×1012cm-3以上で
あるものを用いることが好ましい。
ても、処理容器と基板保持台との間に高周波バイアスを
印加しないで成膜を行うことが好ましい。
ラズマCVD装置を用い、上述の第1の実施例による方
法により、O2 流量をそれぞれ103sccm、133
sccm、163sccm、193sccmとしてSi
O2 膜を形成した場合の、FT−IRスペクトルを示
す。各グラフの横軸は波数を単位cm-1で表し、縦軸は
光吸収率を任意目盛りで表す。
cm-1、及び1060cm-1近傍に、Si−O結合に対
応するピークが現れ、波数約1300cm-1近傍にP=
Oの二重結合に対応する小さなピークが現れている。ま
た、図3(A)〜3(C)には、波数約850cm-1近
傍に、Si−H結合に対応する小さなピークが現れてい
るが、図3(D)には、このピークは現れていない。S
iH4 の流量に対してO2 の流量を多くすることによ
り、Si−H結合の少ないSiO2 膜が得られていると
考えられる。O2 の流量をSiH4 の流量の2.5倍以
上にした条件でSiO2 膜の堆積を行うと、Si−H結
合に対応するピークがほとんど現れない程度の、H含有
量の少ない膜を得ることができる。
ことにより、FT−IRスペクトルにおいて、波数85
0cm-1近傍のSi−H結合に対応するピークの高さ
を、波数1060cm-1近傍のSi−O結合に対応する
最大ピークの高さの2%以下とすることができる。な
お、このような条件で堆積したSiO2 膜内の水素原子
含有量は、1×1021cm-3以下になると予測される。
製したSiO2 膜を保護膜として使用した強誘電体キャ
パシタの構成例を示す。
が形成され、下地基板を構成している。PSG膜20の
表面の一部の領域上に、厚さ0.2μmの下部電極2
1、厚さ0.3μmの強誘電体膜22、及び厚さ0.2
μmの上部電極23がこの順番に積層された強誘電体キ
ャパシタ24が形成されている。下部電極21及び上部
電極23は、例えば白金(Pt)により形成される。強
誘電体膜22は、例えばPb(ZrTi)O3 (PZ
T)等により形成される。
例えばPtのターゲットをAr雰囲気中でスパッタリン
グすることにより行う。PZT膜の堆積は、例えば、ス
パッタリングにより行う。Pt膜及びPZT膜のパター
ニングは、周知のドライエッチングにより行う。
O2 からなる厚さ0.2μmの層間絶縁膜25が形成さ
れている。層間絶縁膜25に形成されたコンタクトホー
ルを介して、Al配線26が上部電極23に接続されて
いる。配線26及び層間絶縁膜25を覆うように、Si
O2 からなる厚さ0.7μmの保護膜27が形成されて
いる。保護膜27は、上記第1の実施例による方法で形
成される。
をSiH4 流量の2.5倍以上として形成した場合の強
誘電体キャパシタ24の分極−電圧特性(P−V特性)
を評価したところ、大きなQスイッチ(QSW)が得られ
た。これに対し、SiH4 流量に対するO2 流量比を少
なくして保護膜27を形成した場合には、強誘電体キャ
パシタのQSWが小さくなった。すなわち、H含有量の少
ないSiO2 膜を保護膜として用いることにより、大き
なQSWを有し、キャパシタ特性の良好な強誘電体キャパ
シタを得られることがわかる。
O2 膜を用いた場合を説明したが、プラズマ処理により
堆積可能なその他の材料からなる膜を用いてもよい。例
えば、SiN膜、SiON膜等を用いてもよい。この場
合、N原料として、例えばNH3 を用いることができ
る。
ことは、SiH4 に含まれる水素原子がSiO2 膜中に
取り込まれることを抑制していると考えられる。Siの
原料として水素を含まないガスを用いることによって
も、SiO2 膜中への水素原子の取り込みを抑制するこ
とができると予測される。次に、Si原料として水素原
子を含まないガスを用いてSiO2 膜を成膜する第2の
実施例について説明する。
4 を用いたが、第2の実施例ではSiF4 を用いる。使
用するCVD装置は、第1の実施例の場合と同様に図1
に示すECRプラズマCVD装置である。SiF4 、O
2 、及びArの流量を、それぞれ70sccm、200
sccm、150sccmとし、マイクロ波電源10の
出力電力を2.7kWとした。その他の条件、及び用い
た下地基板は第1の実施例の場合と同様である。第2の
実施例による方法で、PSG膜上に保護膜を堆積し、P
CTを行った。第2の実施例により形成される保護膜
は、フッ素添加酸化シリコン(SiOF)膜である。
軸は、図2のそれと同様である。500時間を経過して
も、面積比SX /S0 はほとんど低下していないことが
わかる。
を形成し、第2の実施例による方法で保護膜27を形成
した場合の、強誘電体キャパシタ24の電気的特性の評
価を行ったところ、QSWの大きな良好な強誘電体キャパ
シタが得られていることがわかった。なお、原料ガスの
中に水素原子を含まないため、第1の実施例の場合に比
べて、SiO2 膜中の水素原子含有量をより少なくする
ことが可能であろう。
れたSiOF膜を大気中に放置した場合の比誘電率の変
化を示す。横軸は、大気中に放置した時間を単位「時
間」で表し、縦軸は比誘電率を表す。図中の記号○及び
●は、それぞれSiOF膜の堆積直後の比誘電率が約
3.55及び3.62である場合を示している。SiO
F膜堆積直後の比誘電率は、SiOF膜中のF濃度によ
り変化する。F濃度は、例えばSiOF膜の成膜条件の
うち基板温度、若しくはSiF4 とO2 の流量比等を変
化させることにより制御され得る。
は、時間の経過とともに、比誘電率が大きく上昇してい
る。これは、SiOF膜中に水分が侵入したためと考え
られる。これに対し、成膜当初の比誘電率が3.62の
場合には、比誘電率の上昇の程度が少ない。この結果か
ら、成膜当初の比誘電率が3.6以上となる条件でSi
OF膜を堆積することが好ましいと考えられる。
3の実施例では、第1の実施例におけるSiO2 膜を堆
積する前に下地基板の熱処理を行う。下地基板の熱処理
を行った後は、下地基板を大気に晒すことなく、SiO
2 膜の堆積を行う。その他の工程は、第1の実施例の場
合と同様である。
SiH4 、O2 、及びArの流量をそれぞれ77scc
m、103sccm、及び150sccm、成膜中の基
板温度を400℃とした。その他の条件は、第1の実施
例の場合と同様である。なお、SiO2 膜の成膜前に、
CVD装置内をN2 雰囲気とし、基板温度400℃で約
10分間の熱処理を行った。
膜を堆積し、図2の場合と同様のFT−IRスペクトル
によるSiO2 膜の耐湿性の評価を行った。その結果、
第1の実施例と同様に、面積比SX /S0 の低下はほと
んど見られなかった。
を形成し、第3の実施例による方法で保護膜27を形成
した。
保護膜27を堆積した場合の強誘電体キャパシタの分極
−電圧特性を示し、図7(B)は、保護膜堆積前の熱処
理を行わなかった場合の強誘電体キャパシタの分極−電
圧特性を示す。両グラフの横軸は印加電圧を単位Vで表
し、縦軸は分極を単位μC/cm2 で表す。
熱処理を行った場合には、比較的大きなヒステリシス特
性を示している。これに対し、熱処理を行わなかった場
合には、ヒステリシス特性が弱い。これは、保護膜堆積
前の熱処理により、図4の強誘電体膜22、層間絶縁膜
25等に含まれる水分が除去されるためと考えられる。
(Q−MASS)により脱ガスプロファイルを観測した
ところ、熱処理温度を400℃以上としたときに効果的
に水分を除去できていることがわかった。従って、熱処
理を400℃以上の温度で行うことが好ましい。また、
この熱処理をN2 、Ar等の不活性ガス雰囲気中で行う
ことが好ましい。
VD装置内で熱処理を行い、そのまま保護膜の堆積を行
う場合を説明したが、他の装置内で熱処理を行い、下地
基板を大気に晒すことなくECRプラズマCVD装置内
に搬送してもよい。
ズマを用いてSiO2 膜を堆積する場合を説明したが、
第2の実施例のように、SiOF膜を堆積する場合にも
有効であろう。また、保護膜堆積前の熱処理は、従来の
平行平板型プラズマCVD装置を用いる場合にも有効で
あろう。
護膜の作製方法を適用した強誘電体メモリの一例を示
す。シリコン基板31の表面にフィールド酸化膜32が
形成され、活性領域が画定されている。この活性領域内
に、ソース/ドレイン領域33S、33D、及びゲート
電極33Gを含んで構成されるMOSトランジスタ33
が形成されている。
iO2 からなる層間絶縁膜34が形成されている。層間
絶縁膜34の表面の一部の領域上に、下部電極35、強
誘電体膜36、上部電極37からなる強誘電体キャパシ
タ38が形成されている。強誘電体キャパシタ38は、
SiO2 膜40に覆われている。
れぞれドレイン領域33D及び上部電極37を露出させ
るコンタクトホールが形成され、上部電極37とドレイ
ン領域33Dとが配線41により相互に接続されてい
る。配線41は、層間絶縁膜42に覆われている。
領域33Sを露出させるコンタクトホールが形成されて
いる。層間絶縁膜42の上に形成されたビット線43の
一部がこのコンタクトホール内を埋め込み、ソース領域
33Sに接続されている。ビット線43は、Al層をT
iN層で挟み込んだ3層構造とされている。ゲート電極
33Gが、ビット線43に交差する方向に延在し、ワー
ド線を兼ねる。ここまでの構造は、従来の半導体プロセ
スにより形成することができる。
4により覆われている。保護膜44は、上記第1〜第3
のいずれかの実施例による方法で形成される。保護膜4
4が高い耐湿性を有するため、強誘電体メモリの特性の
劣化を抑制することができる。なお、層間絶縁膜34及
び42を、第1〜第3の実施例による方法で堆積しても
よい。
本発明はこれらに制限されるものではない。例えば、種
々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者に
自明であろう。
強誘電体膜を耐湿性に優れた保護膜で覆うことにより、
強誘電体膜中への水分の侵入を抑制し、強誘電体膜の劣
化を抑制することが可能になる。強誘電体膜を用いてキ
ャパシタを形成する場合には、強誘電体キャパシタの特
性の劣化を抑制することができる。
保護膜で覆って作製した積層構造のプレッシャクッカテ
スト結果を示すグラフである。
保護膜で覆って作製した積層構造のFT−IRスペクト
ルを示すグラフである。
よる方法で堆積した保護膜で覆った装置の断面図であ
る。
保護膜で覆って作製した積層構造のプレッシャクッカテ
スト結果を示すグラフである。
の比誘電率の経時変化を示すグラフである。
した保護膜で覆った強誘電体キャパシタの劣化試験後の
キャパシタ特性を示すグラフであり、図7(B)は、保
護膜堆積前の熱処理を行わない場合の同様のグラフであ
る。
誘電体メモリの断面図である。
Claims (20)
- 【請求項1】 主表面を有する下地基板の該主表面上
に、強誘電体膜を形成する工程と、 高密度プラズマを用いた気相堆積により、前記強誘電体
膜を覆うように、絶縁性の保護膜を堆積する工程とを有
する強誘電体膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項2】 前記保護膜を堆積する工程において、前
記下地基板を保持する基板保持手段と、前記下地基板を
収納する処理容器との間に、高周波バイアス電圧を印加
することなく保護膜の堆積を行う請求項1に記載の強誘
電体膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項3】 前記保護膜が酸化シリコン膜である請求
項1または2に記載の強誘電体膜を用いた装置の製造方
法。 - 【請求項4】 前記保護膜を堆積する工程において、原
料ガスとしてSiH 4 とO2 を用い、O2 の流量がSi
H4 の流量の2.5倍以上となる条件で前記保護膜の堆
積を行う請求項3に記載の強誘電体膜を用いた装置の製
造方法。 - 【請求項5】 前記保護膜が、フッ素添加酸化シリコン
膜である請求項1または2に記載の強誘電体膜を用いた
装置の製造方法。 - 【請求項6】 前記保護膜を堆積する工程における原料
ガスが、SiF4 とO2 を含む請求項5に記載の強誘電
体膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項7】 前記強誘電体膜を形成する工程の後、保
護膜を堆積する工程の前に、さらに、前記下地基板を加
熱する工程を含む請求項1〜6のいずれかに記載の強誘
電体膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項8】 前記下地基板を加熱する工程の後、該下
地基板を大気に晒すことなく前記保護膜の堆積を行う請
求項7に記載の強誘電体膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項9】 前記下地基板を加熱する工程を、不活性
ガス雰囲気中で行う請求項7または8に記載の強誘電体
膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項10】 前記下地基板を加熱する工程におい
て、該下地基板を温度400℃以上に加熱する請求項7
〜9のいずれかに記載の強誘電体膜を用いた装置の製造
方法。 - 【請求項11】 主表面を有する下地基板の該主表面上
に、強誘電体膜を形成する工程と、 前記下地基板及び強誘電体膜を加熱する工程と、 前記加熱する工程の後、前記下地基板を大気に晒すこと
なく、前記強誘電体膜を覆う保護膜を堆積する工程とを
有する強誘電体膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項12】 前記加熱する工程を、不活性ガス雰囲
気中で行う請求項11に記載の強誘電体膜を用いた装置
の製造方法。 - 【請求項13】 前記加熱する工程において、該下地基
板を温度400℃以上に加熱する請求項11または12
に記載の強誘電体膜を用いた装置の製造方法。 - 【請求項14】 主表面を有する下地基板の該主表面上
に、強誘電体膜を形成する工程と、 前記強誘電体膜を覆うように、原料ガスとしてSi−H
結合を持たないガスを用いてフッ素添加酸化シリコンか
らなる保護膜を堆積する工程とを含む強誘電体膜を用い
た装置の製造方法。 - 【請求項15】 前記原料ガスが、SiF4 とO2 とを
含む請求項14に記載の強誘電体膜を用いた装置の製造
方法。 - 【請求項16】 前記保護膜を堆積する工程において、
堆積後のフッ素添加酸化シリコン膜の比誘電率が3.6
以上となるような条件で前記保護膜の堆積を行う請求項
14または15に記載の強誘電体膜を用いた装置の製造
方法。 - 【請求項17】 主表面を有する下地基板と、 前記下地基板の主表面の上に形成された強誘電体膜と、 前記強誘電体膜を覆うように形成された酸化シリコンか
らなる保護膜であって、フーリエ変換赤外分光によるS
i−H結合に対応するピークの高さが、Si−O結合に
対応する最大ピークの高さの2%以下である保護膜とを
有する強誘電体膜を用いた装置。 - 【請求項18】 さらに、前記強誘電体膜を挟むように
配置され、キャパシタの両電極を構成する一対の電極を
有する請求項17に記載の強誘電体膜を用いた装置。 - 【請求項19】 主表面を有する下地基板と、 前記下地基板の主表面の上に形成された強誘電体膜と、 前記強誘電体膜の上に形成され、フッ素添加酸化シリコ
ンからなる保護膜とを有する強誘電体膜を用いた装置。 - 【請求項20】 さらに、前記強誘電体膜を挟むように
配置され、キャパシタの両電極を構成する一対の電極を
有する請求項19に記載の強誘電体膜を用いた装置。
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