JPH11236332A - 化粧用および医薬調剤のためのアスコルビン酸誘導体の使用、このような製剤、アスコルビン酸誘導体およびその製造方法 - Google Patents
化粧用および医薬調剤のためのアスコルビン酸誘導体の使用、このような製剤、アスコルビン酸誘導体およびその製造方法Info
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- JPH11236332A JPH11236332A JP10320704A JP32070498A JPH11236332A JP H11236332 A JPH11236332 A JP H11236332A JP 10320704 A JP10320704 A JP 10320704A JP 32070498 A JP32070498 A JP 32070498A JP H11236332 A JPH11236332 A JP H11236332A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 技術水準の欠点を示さない、化粧用および医
薬調剤のためのの安定なアスコルビン酸誘導体を提供す
る。 【解決手段】 この課題は本発明により、化粧用および
医薬調剤のために一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、置換基は互いに独立に次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2はそれが結合している酸素原子および酸素原子に結
合した炭素原子と一緒に、非置換または置換の複素環を
形成することができ； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン、 Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体の使用により解決される。
薬調剤のためのの安定なアスコルビン酸誘導体を提供す
る。 【解決手段】 この課題は本発明により、化粧用および
医薬調剤のために一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、置換基は互いに独立に次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2はそれが結合している酸素原子および酸素原子に結
合した炭素原子と一緒に、非置換または置換の複素環を
形成することができ； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン、 Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体の使用により解決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、美容および医薬製
剤のためにアスコルビン酸誘導体の使用、アスコルビン
酸誘導体を含有する美容および医薬製剤、ならびにアス
コルビン酸誘導体およびその製造方法に関する。
剤のためにアスコルビン酸誘導体の使用、アスコルビン
酸誘導体を含有する美容および医薬製剤、ならびにアス
コルビン酸誘導体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アスコルビン酸（ビタミンＣ）は、化粧
品において広く使用される酸化防止剤である。酸化防止
剤は、ビタミンＥと一緒に不飽和脂肪酸の酸化を抑える
作用をし、こうしてリポペルオキシド生成をも阻止する
（Ｏ．Ｉｓｌｅｒ、Ｇ．Ｂｒｕｂａｃｈｅｒ、Ｓ．Ｇｈ
ｉｓｌａ、Ｂ．Ｋｒａｅｕｔｌｅｒ ｅｄｓ．；Ｖｉｔ
ａｍｉｎｅ ＩＩ、Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ出版、ストットガ
ルト、ニューヨーク、４３１ページ、１９８８年）。ビ
タミンとして、アスコルビン酸は、たとえばコラーゲン
合成におけるプロリンのヒドロキシル化において物質代
謝にも関与している（Ｊ．Ｊ．Ｂｕｒｎｓ，Ｊ．Ｍ．Ｒ
ｉｖｅｒｓ，Ｌ．Ｊ．Ｍａｃｈｉｎ ｅｄｓ．；ビタミ
ンＣに関する第三会議 、Ａｎｎ．Ｎ．Ｙ．Ａｃａｄ．
Ｓｃｉ．，４９８巻（１９８７年）１〜５３３ペー
ジ）。
品において広く使用される酸化防止剤である。酸化防止
剤は、ビタミンＥと一緒に不飽和脂肪酸の酸化を抑える
作用をし、こうしてリポペルオキシド生成をも阻止する
（Ｏ．Ｉｓｌｅｒ、Ｇ．Ｂｒｕｂａｃｈｅｒ、Ｓ．Ｇｈ
ｉｓｌａ、Ｂ．Ｋｒａｅｕｔｌｅｒ ｅｄｓ．；Ｖｉｔ
ａｍｉｎｅ ＩＩ、Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ出版、ストットガ
ルト、ニューヨーク、４３１ページ、１９８８年）。ビ
タミンとして、アスコルビン酸は、たとえばコラーゲン
合成におけるプロリンのヒドロキシル化において物質代
謝にも関与している（Ｊ．Ｊ．Ｂｕｒｎｓ，Ｊ．Ｍ．Ｒ
ｉｖｅｒｓ，Ｌ．Ｊ．Ｍａｃｈｉｎ ｅｄｓ．；ビタミ
ンＣに関する第三会議 、Ａｎｎ．Ｎ．Ｙ．Ａｃａｄ．
Ｓｃｉ．，４９８巻（１９８７年）１〜５３３ペー
ジ）。
【０００３】化粧用製剤中でのアスコルビン酸の僅少な
安定性に基づき、アスコルビン酸の安定化された誘導体
を使用することが屡々必要である。このための例は、Ｌ
−アスコルビン酸一リン酸ナトリウム（特開平０７−０
８２１２７号公報、特開平０５−３３１０２０号公
報）、Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ−Ｄ−グルコシド
（Ｔ．Ｓａｋａｍｏｔｏ等；第１９回ＩＦＳＣＣ大会、
シドニー、１９９６年、２巻、１４号）ならびに５，６
−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸−２−ホスフ
ェート（特開平０８−２６９０７４号公報）である。
安定性に基づき、アスコルビン酸の安定化された誘導体
を使用することが屡々必要である。このための例は、Ｌ
−アスコルビン酸一リン酸ナトリウム（特開平０７−０
８２１２７号公報、特開平０５−３３１０２０号公
報）、Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ−Ｄ−グルコシド
（Ｔ．Ｓａｋａｍｏｔｏ等；第１９回ＩＦＳＣＣ大会、
シドニー、１９９６年、２巻、１４号）ならびに５，６
−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸−２−ホスフ
ェート（特開平０８−２６９０７４号公報）である。
【０００４】しかし、上記に記述した安定化されたアス
コルビン酸誘導体は屡々、それが化粧用または医薬上の
油に難溶であるという欠点を有する。
コルビン酸誘導体は屡々、それが化粧用または医薬上の
油に難溶であるという欠点を有する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、上記に記述した欠点を示さない、化粧用および医薬
調剤のための安定なアスコルビン酸誘導体を提供するこ
とである。
は、上記に記述した欠点を示さない、化粧用および医薬
調剤のための安定なアスコルビン酸誘導体を提供するこ
とである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、化粧用および医薬調剤のために一般式Ｉ：
り、化粧用および医薬調剤のために一般式Ｉ：
【０００７】
【化６】
【０００８】［式中、置換基は互いに独立に次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2は、それが結合している酸素原子および酸素原子に
結合している炭素原子と一緒に、非置換または置換の複
素環を形成することができる； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体の使用により解決されると判明し
た。
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2は、それが結合している酸素原子および酸素原子に
結合している炭素原子と一緒に、非置換または置換の複
素環を形成することができる； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体の使用により解決されると判明し
た。
【０００９】置換基が次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2は、それが結合している酸素原子および酸素原子に
結合している炭素原子と一緒に、非置換または置換の複
素環を形成することができ、かつＲ1は、Ｒ2が水素を表
わす場合、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル基であっ
てはならない； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有するかか
る一般式Ｉの化合物が有利である。
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2は、それが結合している酸素原子および酸素原子に
結合している炭素原子と一緒に、非置換または置換の複
素環を形成することができ、かつＲ1は、Ｒ2が水素を表
わす場合、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル基であっ
てはならない； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有するかか
る一般式Ｉの化合物が有利である。
【００１０】置換基が次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
カルボニル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
カルボニル、その際Ｒ1は、Ｒ2が水素を表わす場合、Ｃ
1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であってはならない； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、を有するかか
る式Ｉの化合物が全くとくに有利である。
カルボニル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
カルボニル、その際Ｒ1は、Ｒ2が水素を表わす場合、Ｃ
1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であってはならない； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、を有するかか
る式Ｉの化合物が全くとくに有利である。
【００１１】本発明による式Ｉのアスコルビン酸誘導体
の場合、Ｒ1およびＲ2のアシル基としては、分枝または
非分枝、飽和または不飽和の、場合によりポリ不飽和の
Ｃ1〜Ｃ20−アシル鎖を意味すると理解されるべきであ
る。
の場合、Ｒ1およびＲ2のアシル基としては、分枝または
非分枝、飽和または不飽和の、場合によりポリ不飽和の
Ｃ1〜Ｃ20−アシル鎖を意味すると理解されるべきであ
る。
【００１２】これらの例は、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、ｎ−酪酸、イソ−酪酸、ソルビン酸、ｎ−吉草酸、
イソ−吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトレイン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、ノナデカン酸およびアラキドン酸のアシル基であ
る。
酸、ｎ−酪酸、イソ−酪酸、ソルビン酸、ｎ−吉草酸、
イソ−吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトレイン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、ノナデカン酸およびアラキドン酸のアシル基であ
る。
【００１３】Ｃ10〜Ｃ20−の炭素鎖を有する長鎖脂肪酸
のアシル基、殊にラウリン酸、パルミチン酸、パルミト
レイン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸
のアシル基が有利である。
のアシル基、殊にラウリン酸、パルミチン酸、パルミト
レイン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸
のアシル基が有利である。
【００１４】アルキル基Ｒ1およびＲ2としては、分枝ま
たは非分枝のＣ1〜Ｃ12−アルキル鎖、好ましくはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，
１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチ
ル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ
メチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、
１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピ
ル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチル
ブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブ
チル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−
エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，
２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル
プロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウ
ンデシル、ｎ−ドデシルが挙げられる。
たは非分枝のＣ1〜Ｃ12−アルキル鎖、好ましくはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，
１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチ
ル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ
メチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、
１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピ
ル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチル
ブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブ
チル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−
エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，
２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル
プロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウ
ンデシル、ｎ−ドデシルが挙げられる。
【００１５】とくに好ましいアルキル基は、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル鎖、殊にメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メ
チルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メ
チルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチ
ル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチル
ブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピ
ル、ｎ−ヘキシルである。
ルキル鎖、殊にメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メ
チルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メ
チルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチ
ル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチル
ブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピ
ル、ｎ−ヘキシルである。
【００１６】基Ｒ1およびＲ2は、それが結合している酸
素原子および酸素原子に結合した炭素原子と一緒に、非
置換または置換の複素環を形成することができる。これ
にはたとえば、就中アスコルビン酸の（５位および６位
にある）２つの末端位のヒドロキシル官能基の保護基と
して使用される環状アセタールおよびケタールが考えら
れる。好ましい複素環式系は、就中５位および６位にあ
る双方の遊離ヒドロキシル基とアセトンとの反応により
形成される５，６−イソプロピリデン基である。
素原子および酸素原子に結合した炭素原子と一緒に、非
置換または置換の複素環を形成することができる。これ
にはたとえば、就中アスコルビン酸の（５位および６位
にある）２つの末端位のヒドロキシル官能基の保護基と
して使用される環状アセタールおよびケタールが考えら
れる。好ましい複素環式系は、就中５位および６位にあ
る双方の遊離ヒドロキシル基とアセトンとの反応により
形成される５，６−イソプロピリデン基である。
【００１７】Ｒ1、Ｒ2およびＲ4のアルコキシカルボニ
ル基としては、そのアルコキシ基が１〜１２個のＣ原
子、好ましくは１〜６個のＣ原子、とくに好ましくは１
〜４個のＣ原子を含有するものが挙げられる。
ル基としては、そのアルコキシ基が１〜１２個のＣ原
子、好ましくは１〜６個のＣ原子、とくに好ましくは１
〜４個のＣ原子を含有するものが挙げられる。
【００１８】好ましい基のうち、たとえば次の基が挙げ
られる： メトキシカルボニル基 エトキシカルボニル基 イソプロポキシカルボニル基 ｎ−プロポキシカルボニル基 １−メチルプロポキシカルボニル基 ｎ−ブトキシカルボニル基 ｎ−ペントキシカルボニル基 ２−メチルプロポキシカルボニル基 ３−メチルブトキシカルボニル基 １，１−ジメチルプロポキシカルボニル基 ２，２−ジメチルプロポキシカルボニル基 ヘキソキシカルボニル基 １−メチル−１−エチルプロポキシカルボニル基 とくに好ましいアルコキシカルボニル基としては次のも
のが挙げられる： メトキシカルボニル基 エトキシカルボニル基 イソプロポキシカルボニル基 ｎ−プロポキシカルボニル基 １−メチルプロポキシカルボニル基 ｎ−ブトキシカルボニル基。
られる： メトキシカルボニル基 エトキシカルボニル基 イソプロポキシカルボニル基 ｎ−プロポキシカルボニル基 １−メチルプロポキシカルボニル基 ｎ−ブトキシカルボニル基 ｎ−ペントキシカルボニル基 ２−メチルプロポキシカルボニル基 ３−メチルブトキシカルボニル基 １，１−ジメチルプロポキシカルボニル基 ２，２−ジメチルプロポキシカルボニル基 ヘキソキシカルボニル基 １−メチル−１−エチルプロポキシカルボニル基 とくに好ましいアルコキシカルボニル基としては次のも
のが挙げられる： メトキシカルボニル基 エトキシカルボニル基 イソプロポキシカルボニル基 ｎ−プロポキシカルボニル基 １−メチルプロポキシカルボニル基 ｎ−ブトキシカルボニル基。
【００１９】Ｒ3の陽イオンとしては、ＮＨ4 +ならびに
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の群からの代表
者、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、ＣａおよびＭｇ，とく
に好ましくはＮａ、ＫおよびＭｇが挙げられる。
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の群からの代表
者、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、ＣａおよびＭｇ，とく
に好ましくはＮａ、ＫおよびＭｇが挙げられる。
【００２０】アスコルビン酸誘導体という用語は、Ｌ−
ならびにＤ−アスコルビン酸（イソアスコルビン酸）、
好ましくはＬ−アスコルビン酸を意味すると理解される
べきである。
ならびにＤ−アスコルビン酸（イソアスコルビン酸）、
好ましくはＬ−アスコルビン酸を意味すると理解される
べきである。
【００２１】アスコルビン酸の幾つかのジ−およびトリ
カルボネートは、既に公知である。従って、米国特許
（ＵＳ）第２，９８０，７０２号明細書は、２，５，６
−トリ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシカルボニル）−Ｌ
−アスコルビン酸およびそれの食品、殊にパン菓子類中
の耐熱性添加物としての使用を記載している。
カルボネートは、既に公知である。従って、米国特許
（ＵＳ）第２，９８０，７０２号明細書は、２，５，６
−トリ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシカルボニル）−Ｌ
−アスコルビン酸およびそれの食品、殊にパン菓子類中
の耐熱性添加物としての使用を記載している。
【００２２】特開昭４２−０２００５０号公報は、アス
コルビン酸の熱安定性誘導体として２，６−ジ−Ｏ−
（Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシカルボニル）−Ｌ−アスコルビ
ン酸の合成を記載している。
コルビン酸の熱安定性誘導体として２，６−ジ−Ｏ−
（Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシカルボニル）−Ｌ−アスコルビ
ン酸の合成を記載している。
【００２３】それに反して、上記に記述したアスコルビ
ン酸誘導体の化粧用および医薬上の適用における使用は
新規である。
ン酸誘導体の化粧用および医薬上の適用における使用は
新規である。
【００２４】本発明による式Ｉの安定なアスコルビン酸
誘導体は、化粧用および医薬調剤の作用物質として卓越
して適当である。
誘導体は、化粧用および医薬調剤の作用物質として卓越
して適当である。
【００２５】従って、この化合物は就中、基Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ4の変化によりアスコルビン酸誘導体の親油性を
意図的に調節することができることにより優れている。
化粧用および医薬調剤の調製の際の要求次第で、適用技
術者は安定なビタミンＣ誘導体の広範な多様性を用いる
ことができる。殊に、ビタミンＣのトリカルボネートお
よびビタミンＣの２−モノカルボネートの脂肪酸エステ
ルは、その良好な油溶性に基づき、たとえば軟膏、ロー
ション、ゲルまたは乳剤のような調剤中に非常に容易に
混入できる。
よびＲ4の変化によりアスコルビン酸誘導体の親油性を
意図的に調節することができることにより優れている。
化粧用および医薬調剤の調製の際の要求次第で、適用技
術者は安定なビタミンＣ誘導体の広範な多様性を用いる
ことができる。殊に、ビタミンＣのトリカルボネートお
よびビタミンＣの２−モノカルボネートの脂肪酸エステ
ルは、その良好な油溶性に基づき、たとえば軟膏、ロー
ション、ゲルまたは乳剤のような調剤中に非常に容易に
混入できる。
【００２６】それに応じて、式Ｉの化合物の少なくとも
１つの有効量ならびに通例の化粧用および医薬上の助剤
および添加剤を含有する化粧用および医薬調剤も本発明
の対象である。
１つの有効量ならびに通例の化粧用および医薬上の助剤
および添加剤を含有する化粧用および医薬調剤も本発明
の対象である。
【００２７】上述した調剤は、式Ｉの化合物を、化粧用
および医薬調剤の全量に対して０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．１〜８重量％、とくに好ましくは０．５
〜５重量％の割合で含有しうる。
および医薬調剤の全量に対して０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．１〜８重量％、とくに好ましくは０．５
〜５重量％の割合で含有しうる。
【００２８】式Ｉのアスコルビン酸誘導体は就中、水の
外になお乳化剤、安定化剤、天然油、化粧用の油、、脂
肪、ロウ、シリコーン油、シリコーン油誘導体、可溶化
剤、遮光剤、保湿剤、作用物質、稠度附与剤、ゲル形成
剤、酸化防止剤または防腐剤を含有するすべての化粧用
および医薬調剤中で使用することができる。
外になお乳化剤、安定化剤、天然油、化粧用の油、、脂
肪、ロウ、シリコーン油、シリコーン油誘導体、可溶化
剤、遮光剤、保湿剤、作用物質、稠度附与剤、ゲル形成
剤、酸化防止剤または防腐剤を含有するすべての化粧用
および医薬調剤中で使用することができる。
【００２９】乳化剤としては、たとえば次の物質を使用
することができる：ポリグリセロール脂肪酸エステル、
脂肪酸のエトキシレート、ソルビタン脂肪酸エステル、
脂肪酸のリン酸エステル、リン脂質、グリセロールモノ
ステアレートおよびグリセロールモノステアレート（自
己乳化性）。
することができる：ポリグリセロール脂肪酸エステル、
脂肪酸のエトキシレート、ソルビタン脂肪酸エステル、
脂肪酸のリン酸エステル、リン脂質、グリセロールモノ
ステアレートおよびグリセロールモノステアレート（自
己乳化性）。
【００３０】安定化剤とは次のものを意味する：脂肪酸
のマグネシウム塩およびアルミニウム塩、ＥＤＴＡ、Ｎ
ＴＡ、ＭＧＤＡのような錯生成剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ、α
−トコフェロール、没食子酸ならびにその塩およびエス
テルのような酸化防止剤。
のマグネシウム塩およびアルミニウム塩、ＥＤＴＡ、Ｎ
ＴＡ、ＭＧＤＡのような錯生成剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ、α
−トコフェロール、没食子酸ならびにその塩およびエス
テルのような酸化防止剤。
【００３１】天然油は、たとえばホホバ油、ヒマワリ
油、落花生油、扁桃油、アボガド油、マカダミア実油、
ヒマシ油、トウモロコシ胚芽油、葡萄種油である。
油、落花生油、扁桃油、アボガド油、マカダミア実油、
ヒマシ油、トウモロコシ胚芽油、葡萄種油である。
【００３２】化粧用の油は、たとえば脂肪酸のイソプロ
ピルエステル、とくにイソプロピルステアレート、イソ
プロピルパルミテート、イソプロピルイソステアレー
ト、イソプロピルミリステート、イソプロピルラウレー
ト、パラフィン油、ニュートラルオイルである。
ピルエステル、とくにイソプロピルステアレート、イソ
プロピルパルミテート、イソプロピルイソステアレー
ト、イソプロピルミリステート、イソプロピルラウレー
ト、パラフィン油、ニュートラルオイルである。
【００３３】化粧用の作用物質は、たとえばパンテノー
ル、ビサボロール、αートコフェロール、α−トコフェ
リルアセテート、アロエ ベラ、海藻抽出物、ヒアルロ
ン酸、レチノールおよびレチニルエステル、フィタント
リオール、パンテニルエチルエ−テル、フェルラ酸であ
る。
ル、ビサボロール、αートコフェロール、α−トコフェ
リルアセテート、アロエ ベラ、海藻抽出物、ヒアルロ
ン酸、レチノールおよびレチニルエステル、フィタント
リオール、パンテニルエチルエ−テル、フェルラ酸であ
る。
【００３４】単独かまたは混合物として式Ｉの化合物と
一緒に使用することのできる遮光剤は、たとえば次表に
示した化合物である：
一緒に使用することのできる遮光剤は、たとえば次表に
示した化合物である：
【００３５】
【表１】
【００３６】式Ｉのアスコルビン酸誘導体は、界面活性
剤含有製剤に対しても適当である。
剤含有製剤に対しても適当である。
【００３７】従って、式Ｉの安定なビタミンＣを有する
毛髪用リンス、シャンプー、フォームを問題なく製造す
ることができる。
毛髪用リンス、シャンプー、フォームを問題なく製造す
ることができる。
【００３８】陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤
の組合せは、化粧製品中での使用を制限しない。
の組合せは、化粧製品中での使用を制限しない。
【００３９】さらに本発明の対象は、式Ｉａ：
【００４０】
【化７】
【００４１】［式中、置換基は互いに独立に次の意味： Ｒ1およびＲ2：互いに独立に水素またはＣ1〜Ｃ20−ア
シル； Ｒ3：水素またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属
からなる群から選択された陽イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体である。
シル； Ｒ3：水素またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属
からなる群から選択された陽イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体である。
【００４２】式Ｉｂ：
【００４３】
【化８】
【００４４】［式中、 Ｒ3：水素またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属
からなる群から選択された陽イオンを表わし、かつ Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルを表わす］のア
スコルビン酸誘導体も同様に請求の範囲に記載される。
からなる群から選択された陽イオンを表わし、かつ Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルを表わす］のア
スコルビン酸誘導体も同様に請求の範囲に記載される。
【００４５】Ｒ1およびＲ2のアシル基は、分枝または非
分枝、飽和または不飽和の、場合によりポリ不飽和のＣ
1〜Ｃ20−アシル鎖を意味する。
分枝、飽和または不飽和の、場合によりポリ不飽和のＣ
1〜Ｃ20−アシル鎖を意味する。
【００４６】これらの例は、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−吉草酸、イソ吉草酸、カ
プロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラ
ウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ノナデカン酸お
よびアラキドン酸のアシル基である。
酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−吉草酸、イソ吉草酸、カ
プロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラ
ウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ノナデカン酸お
よびアラキドン酸のアシル基である。
【００４７】Ｃ10〜Ｃ20炭素鎖を有する長鎖脂肪酸のア
シル基、殊にラウリン酸、パルミチン酸、パルミトレイ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸のア
シル基が好ましい。
シル基、殊にラウリン酸、パルミチン酸、パルミトレイ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸のア
シル基が好ましい。
【００４８】Ｒ4のアルコキシカルボニル基としては、
そのアルコキシ基が１〜６個のＣ原子、とくに好ましく
は１〜４個のＣ原子を含有するようなものが挙げられ
る。
そのアルコキシ基が１〜６個のＣ原子、とくに好ましく
は１〜４個のＣ原子を含有するようなものが挙げられ
る。
【００４９】とくに好ましいアルコキシカルボニル基と
しては次のものが挙げられる： メトキシカルボニル基 エトキシカルボニル基 イソプロポキシカルボニル基 ｎ−プロポキシカルボニル基 １−メチルプロポキシカルボニル基 ｎ−ブトキシカルボニル基。
しては次のものが挙げられる： メトキシカルボニル基 エトキシカルボニル基 イソプロポキシカルボニル基 ｎ−プロポキシカルボニル基 １−メチルプロポキシカルボニル基 ｎ−ブトキシカルボニル基。
【００５０】Ｒ3の陽イオンとしては、アルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の群からの代表者、好ましくはＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ、ＣａおよびＭｇ、とくに好ましくはＮ
ａ、ＫおよびＭｇが挙げられる。
よびアルカリ土類金属の群からの代表者、好ましくはＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ、ＣａおよびＭｇ、とくに好ましくはＮ
ａ、ＫおよびＭｇが挙げられる。
【００５１】出発物質ＩＩａおよびＩＩｂから出発す
る、式ＩａおよびＩｂのアスコルビン酸誘導体の合成
は、特開昭４２−０２００５０号公報による方法と類似
に行われる。より詳細に関してはこの公報が指摘され
る。
る、式ＩａおよびＩｂのアスコルビン酸誘導体の合成
は、特開昭４２−０２００５０号公報による方法と類似
に行われる。より詳細に関してはこの公報が指摘され
る。
【００５２】次の例において、本発明による式Ｉのアス
コルビン酸誘導体の製造ならびにこのアスコルビン酸を
含有する化粧用製剤の組成を詳説する。
コルビン酸誘導体の製造ならびにこのアスコルビン酸を
含有する化粧用製剤の組成を詳説する。
【００５３】
【実施例】例１ ２，５，６−トリ−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸 ピリジン３５０ｍｌ（４．３モル）中のＬ−アスコルビ
ン酸８０ｇ（０．４５４モル）に、−１５℃でトルエン
中のクロルギ酸イソプロピルエステルの１Ｍ溶液１．５
Ｌ（１．５モル）を滴加した、その際塩酸ピリジニウム
が白色の沈殿物として沈殿した。生成懸濁液を室温でさ
らに１．５時間撹拌し、引き続き塩酸ピリジニウムを濾
別した。黄色の濾液を真空中で濃縮し、それから生じる
帯赤色の油状粗生成物をジクロルメタンにとった後、１
ＭＨＣｌ溶液で２回洗浄した。次いで、有機下相を飽和
（１０％の）炭酸水素ナトリウム溶液で４回抽出し、合
した水性抽出物（その都度上相）に濃塩酸を混濁し始め
るまで（約ｐＨ１）加えた。引き続き、この水性懸濁液
をジクロルメタンで３回抽出し、合した有機抽出物（そ
の都度下相）をＮａ2ＳＯ4上で乾燥し、真空中で濃縮し
た。真空乾燥後、黄色ロウ状物が得られた。
ル）−Ｌ−アスコルビン酸 ピリジン３５０ｍｌ（４．３モル）中のＬ−アスコルビ
ン酸８０ｇ（０．４５４モル）に、−１５℃でトルエン
中のクロルギ酸イソプロピルエステルの１Ｍ溶液１．５
Ｌ（１．５モル）を滴加した、その際塩酸ピリジニウム
が白色の沈殿物として沈殿した。生成懸濁液を室温でさ
らに１．５時間撹拌し、引き続き塩酸ピリジニウムを濾
別した。黄色の濾液を真空中で濃縮し、それから生じる
帯赤色の油状粗生成物をジクロルメタンにとった後、１
ＭＨＣｌ溶液で２回洗浄した。次いで、有機下相を飽和
（１０％の）炭酸水素ナトリウム溶液で４回抽出し、合
した水性抽出物（その都度上相）に濃塩酸を混濁し始め
るまで（約ｐＨ１）加えた。引き続き、この水性懸濁液
をジクロルメタンで３回抽出し、合した有機抽出物（そ
の都度下相）をＮａ2ＳＯ4上で乾燥し、真空中で濃縮し
た。真空乾燥後、黄色ロウ状物が得られた。
【００５４】収率：６８．０ｇ（３４．５％）
【００５５】
【外１】
【００５６】例２ ６−Ｏ−パルミトイル−２−Ｏ−（イソプロピルオキシ
カルボニル）−Ｌ−アスコルビン酸 ピリジン１００ｍｌ（１．２４モル）中の６−Ｏ−パル
ミトイル−Ｌ−アスコルビン酸１７．８ｇ（０．０４２
モル）に、−１５℃でトルエン中のクロルギ酸イソプロ
ピルエステルの１Ｍ溶液４５ｍｌ（０．０４５モル）を
滴加した。反応混合物を室温でさらに１時間攪拌し、沈
殿した塩酸ピリジニウムを濾別した。黄色濾液をトルエ
ンとの数回の共蒸留（Codestillieren）下に真空中で濃
縮した。
カルボニル）−Ｌ−アスコルビン酸 ピリジン１００ｍｌ（１．２４モル）中の６−Ｏ−パル
ミトイル−Ｌ−アスコルビン酸１７．８ｇ（０．０４２
モル）に、−１５℃でトルエン中のクロルギ酸イソプロ
ピルエステルの１Ｍ溶液４５ｍｌ（０．０４５モル）を
滴加した。反応混合物を室温でさらに１時間攪拌し、沈
殿した塩酸ピリジニウムを濾別した。黄色濾液をトルエ
ンとの数回の共蒸留（Codestillieren）下に真空中で濃
縮した。
【００５７】褐色油状残留物をジクロルメタン／トルエ
ン（１：１）にとり、１ＭＨＣｌ溶液で２回洗浄した。
有機相をＮａ2ＳＯ4上で乾燥し、真空中で濃縮すると、
暗黄色ないし褐色の固体が生じ、これを少量の冷酢酸エ
チル中に２回懸濁させた後白色固体として濾過した。
ン（１：１）にとり、１ＭＨＣｌ溶液で２回洗浄した。
有機相をＮａ2ＳＯ4上で乾燥し、真空中で濃縮すると、
暗黄色ないし褐色の固体が生じ、これを少量の冷酢酸エ
チル中に２回懸濁させた後白色固体として濾過した。
【００５８】秤量：１３．３ｇ（６１．９％）
【００５９】
【外２】
【００６０】例３ ５，６−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−（イソプロピ
ルオキシカルボニル）−Ｌ−アスコルビン酸 ピリジン３００ｍｌ（３．７モル）中の５，６−Ｏ−イ
ソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸８５．３ｇ（０．
３９５モル）に、−１５℃でトルエン中のクロルギ酸イ
ソプロピルエステルの１Ｍ溶液４１５ｍｌ（０．４１５
モル）を滴加した、その際塩酸ピリジニウムが白色固体
として沈殿した。室温でさらに１時間撹拌し、引き続き
塩酸ピリジニウムを濾別した。黄色濾液をトルエンとの
数回の共蒸留下に真空中で濃縮した。こうして得られた
オレンジ色のシロップをジクロルメタン／トルエン
（１：１）にとり、１ＭＨＣｌ溶液で２回洗浄し、その
都度飽和（１０％の）炭酸水素ナトリウム溶液で４回抽
出した。合した水性上相に、溶液が混濁するまで濃塩酸
で処理した。こうして生じた水性懸濁液を、ジクロルメ
タンで３回抽出した。合した有機抽出物をＮａ2ＳＯ4上
で乾燥し、真空中で濃縮し黄色固体が得られた。
ルオキシカルボニル）−Ｌ−アスコルビン酸 ピリジン３００ｍｌ（３．７モル）中の５，６−Ｏ−イ
ソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸８５．３ｇ（０．
３９５モル）に、−１５℃でトルエン中のクロルギ酸イ
ソプロピルエステルの１Ｍ溶液４１５ｍｌ（０．４１５
モル）を滴加した、その際塩酸ピリジニウムが白色固体
として沈殿した。室温でさらに１時間撹拌し、引き続き
塩酸ピリジニウムを濾別した。黄色濾液をトルエンとの
数回の共蒸留下に真空中で濃縮した。こうして得られた
オレンジ色のシロップをジクロルメタン／トルエン
（１：１）にとり、１ＭＨＣｌ溶液で２回洗浄し、その
都度飽和（１０％の）炭酸水素ナトリウム溶液で４回抽
出した。合した水性上相に、溶液が混濁するまで濃塩酸
で処理した。こうして生じた水性懸濁液を、ジクロルメ
タンで３回抽出した。合した有機抽出物をＮａ2ＳＯ4上
で乾燥し、真空中で濃縮し黄色固体が得られた。
【００６１】収率：８６ｇ（７２．１％） この有色粗製固体を少量の温ジクロルメタンから再結晶
し、かつ結晶を少量の冷酢酸エステル中に懸濁させ、引
き続き濾過すると白色結晶が得られた。
し、かつ結晶を少量の冷酢酸エステル中に懸濁させ、引
き続き濾過すると白色結晶が得られた。
【００６２】再結晶後の収率：４７．２ｇ（３９．５
％）
％）
【００６３】
【外３】
【００６４】例４ ２−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニル）−Ｌ−アス
コルビン酸 ５，６−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−（イソプロピ
ルオキシカルボニル）−Ｌ−アスコルビン酸４７ｇ
（０．１５５モル）を、トリフルオロ酢酸／水（１：
４）の混合物２００ｍｌ中で室温で１２時間撹拌した。
無色の反応溶液を数回共蒸留下に真空中で濃縮した。淡
褐色のシロップ状物（５６．４ｇ、１３８．３％）が得
られ、これをシリカゲル上で精製した（溶出剤：ジクロ
ルメタン／メタノール３：１）。
コルビン酸 ５，６−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−（イソプロピ
ルオキシカルボニル）−Ｌ−アスコルビン酸４７ｇ
（０．１５５モル）を、トリフルオロ酢酸／水（１：
４）の混合物２００ｍｌ中で室温で１２時間撹拌した。
無色の反応溶液を数回共蒸留下に真空中で濃縮した。淡
褐色のシロップ状物（５６．４ｇ、１３８．３％）が得
られ、これをシリカゲル上で精製した（溶出剤：ジクロ
ルメタン／メタノール３：１）。
【００６５】収率：４３ｇ（９２％）
【００６６】
【外４】 化粧用調剤 例５ 脂肪不含遮光ゲルの組成 質量含量（Massengehalt） （重量％） ０．４０ アクリレート／Ｃ10〜Ｃ30−アルキルアクリレート クロスポリマー ０．２５ ヒドロキシエチルセルロース ８．００ メトキシケイ皮酸オクチルエステル １．００ ４−メチルベンジリデンショウノウ ０．５０ ６−Ｏ−パルミトイル−２−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニ ル）−Ｌ−アスコルビン酸 ０．２０ 二ナトリウムＥＤＴＡ ５．００ グリセロール ０．１５ 芳香剤 ０．３０ イミダゾリジニル尿素 ０．２５ ナトリウムメチルパラベン ０．１５ ナトリウムプロピルパラベン ５．００ ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ ０．１０ 水酸化ナトリウム １００まで 水 例６ 加湿クリームの組成 質量含量 （重量％） ６．００ ＰＥＧ−７−水素化ヒマシ油 ５．００ イソプロピルパルミテート ６．００ 鉱油 ５．００ ホホバ油 ５．００ 扁桃油 ０．５０ トコフェリルアセテート ２．００ ６−Ｏ−パルミトイル−２−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニ ル）−Ｌ−アスコルビン酸 ０．６０ ステアリン酸マグネシウム ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ５．００ グリセロール ０．２５ メチルパラベン ０．１５ プロピルパラベン ５．００ イミダゾリジニル尿素 ０．１５ 芳香剤 ０．２０ 二ナトリウムＥＤＴＡ １００まで 水 例７ 加湿クリームの組成 質量含量 （重量％） ６．００ ＰＥＧ−７−水素化ヒマシ油 ５．００ イソプロピルパルミテート ６．００ 鉱油 ５．００ ホホバ油 ５．００ 扁桃油 ０．５０ トコフェリルアセテート ２．００ ５，６−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−（イソプロピルオキシ カルボニル）−Ｌ−アスコルビン酸 ０．６０ ステアリン酸マグネシウム ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ５．００ グリセロール ０．２５ メチルパラベン ０．１５ プロピルパラベン ５．００ イミダゾリジニル尿素 ０．１５ 芳香剤 ０．２０ 二ナトリウムＥＤＴＡ １００まで 水 例８ 防腐剤不含夜用クリームの組成 質量含量 （重量％） ５．００ ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油 ４．００ イソプロピルパルミテート ４．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３．００ ６−Ｏ−パルミトイル−２−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニ ル）−Ｌ−アスコルビン酸 １．５０ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ０．５０ ステアリン酸マグネシウム １．５０ ジメチコーン ４．００ １，２−プロピレングリコール ４．００ グリセロール ８．００ ６１１アルコール ２．００ コラーゲン ０．１５ 芳香剤 １００まで 水 例９ 皺防止クリームの組成 質量含量 （重量％） ６．００ ＰＥＧ−７−水素化ヒマシ油 ５．００ イソプロピルパルミテート １０．００ 鉱油 ３．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ０．６０ ステアリン酸マグネシウム １．００ ６−Ｏ−パルミトイル−２−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニ ル）−Ｌ−アスコルビン酸 １．５０ トコフェリルアセテート ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ０．０５ トコフェロール ０．２０ レチノール ０．３０ グリセロール ０．７０ 硫酸マグネシウム ０．２５ メチルパラベン ０．１５ プロピルパラベン ０．２０ アスコルビル一リン酸ナトリウム ０．１０ α−トコフェロール ０．１０ アスコルビルパルミテート ０．１５ 芳香剤 １００まで 水 例１０ 皺防止クリームの組成 質量含量 （重量％） ６．００ ＰＥＧ−７−水素化ヒマシ油 ５．００ イソプロピルパルミテート １０．００ 鉱油 ３．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ０．６０ ステアリン酸マグネシウム １．００ ２，５，６−トリ−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニル）−Ｌ −アスコルビン酸 １．５０ トコフェリルアセテート ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ０．０５ トコフェロール ０．２０ レチノール ０．３０ グリセリン ０．７０ 硫酸マグネシウム ０．２５ メチルパラベン ０．１５ プロピルパラベン ０．２０ アスコルビル一リン酸ナトリウム ０．１０ α−トコフェロール ０．１０ アスコルビルパルミテート ０．１５ 芳香剤 １００まで 水 例１１ 加湿昼用クリームの組成 質量含量 （重量％） ２．００ セテアレス（Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）／６ ２．００ セテアレス／２５ １０．００ 鉱油 ３．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３．００ イソステアリン酸 ３．００ ６−Ｏ−パルミトイル−２−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニ ル）−Ｌ−アスコルビン酸 １．５０ トコフェリルアセテート ２．００ Ｄ−パンテノール ＵＳＰ ０．０５ トコフェロール ０．２０ レチノール ０．３０ グリセロール ０．１５ ジブロモシアノブタン ０．２０ アスコルビル一リン酸ナトリウム ０．１０ α−トコフェロール ０．１０ アスコルビルパルミテート ０．１５ 芳香剤 １００まで 水 例１２ 加湿昼用クリームの組成 質量含量 （重量％） ２．００ セテアレス／６ ２．００ セテアレス／２５ １０．００ 鉱油 ３．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３．００ イソステアリン酸 ３．００ ２−Ｏ−（イソプロピルオキシカルボニル）−Ｌ−アスコルビン 酸 １．５０ トコフェリルアセテート ２．００ Ｄ−パンテノール ＵＳＰ ０．０５ トコフェロール ０．２０ レチノール ０．３０ グリセリン ０．１５ ジブロモシアノブタン ０．２０ アスコルビル一リン酸ナトリウム ０．１０ α−トコフェロール ０．１０ アスコルビルパルミテート ０．１５ 芳香剤 １００まで 水
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 47/22 Ａ６１Ｋ 47/22 Ｋ // Ｃ０７Ｄ 307/62 Ｃ０７Ｄ 307/62 (72)発明者 ホルスト ヴェステンフェルダー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ミュ ラー−トゥルガウ−ヴェーク ６
Claims (10)
- 【請求項１】 化粧用および医薬調剤のために、一般式
Ｉ： 【化１】 ［式中、置換基は互いに独立に次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2はそれが結合されている酸素原子および酸素原子に
結合された炭素原子と一緒に、非置換または置換の複素
環を形成することができる； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体の使用。 - 【請求項２】 式中の置換基が次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ 12−アルキル、その際Ｒ1および
Ｒ2はそれが結合されている酸素原子および酸素原子に
結合された炭素原子と一緒に、非置換または置換の複素
環を形成することができ、かつＲ1は、Ｒ2が水素を表わ
す場合、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル基であって
はならない； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニル、を有する請求
項１記載のアスコルビン酸誘導体の使用。 - 【請求項３】 式中の置換基が次の意味： Ｒ1：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
カルボニル； Ｒ2：水素、Ｃ1〜Ｃ20−アシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
カルボニル、その際Ｒ1は、Ｒ2が水素を表わす場合、Ｃ
1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であってはならない； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、を有する請求
項１または２記載のアスコルビン酸誘導体の使用。 - 【請求項４】 化粧用および医薬製剤における酸化防止
剤としての請求項１から３までのいずれか１項記載のア
スコルビン酸誘導体の使用。 - 【請求項５】 請求項１から３までのいずれか１項記載
の式Ｉの少なくとも１つの化合物の有効量ならびに通例
の化粧用および医薬上の助剤および添加剤を含有する化
粧用および医薬調剤。 - 【請求項６】 式Ｉａ： 【化２】 ［式中、置換基は互いに独立に次の意味： Ｒ1およびＲ2：互いに独立に水素またはＣ1〜Ｃ20−ア
シル； Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオン； Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、を有する］の
アスコルビン酸誘導体。 - 【請求項７】 式Ｉｂ： 【化３】 ［式中、 Ｒ3：水素またはＮＨ4 +、アルカリ金属陽イオンおよび
アルカリ土類金属陽イオンからなる群から選択された陽
イオンを意味し、かつ Ｒ4：Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルを表わす］のア
スコルビン酸誘導体。 - 【請求項８】 式Ｉａのアスコルビン酸誘導体を製造す
る方法において、式ＩＩａ： 【化４】 ［式中、置換基Ｒ1〜Ｒ3は請求項６に記載したものを表
す］のアスコルビン酸誘導体を鎖長Ｃ1〜Ｃ6−のハロゲ
ン炭酸アルキルエステルと反応させることを特徴とす
る、アスコルビン酸誘導体の製造方法。 - 【請求項９】 式Ｉｂのアスコルビン酸誘導体を製造す
る方法において、式ＩＩｂ： 【化５】 ［式中、Ｒ3は請求項７に記載したものを表す］のアス
コルビン酸誘導体を鎖長Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲン炭酸アルキ
ルエステルと反応させることを特徴とする、アスコルビ
ン酸誘導体の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項８または９記載のアスコルビン
酸誘導体を製造する方法において、鎖長Ｃ1〜Ｃ6のクロ
ロ−またはブロモ炭酸アルキルエステルを使用すること
を特徴とする、アスコルビン酸誘導体の製造方法。
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