JPH11236418A - 含フッ素共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性、防食性、耐汚染性、耐冷熱サイクル
性、強靭性、ゴム等の軟質材料、金属、その他の基材と
の接着性に優れ、且つ有機溶剤に可溶な含フッ素共重合
体及び前記含フッ素共重合体よりなる塗料の提供。 【解決手段】 全モノマー単位に基づいて、(ａ)フルオ
ロオレフィン単位を１５〜６５モル％、(ｂ)ターシャリ
ブチルアクリレート単位を２０〜８０モル％、(ｃ)水酸
基を有するラジカル重合可能なモノマー単位を１〜３０
モル％、及び(ｄ)その他の共重合可能なモノマー単位を
０〜５０モル％の割合で有し、ＧＰＣによるポリスチレ
ン換算の数平均分子量が１０００〜２０００００である
含フッ素共重合体、並びに前記含フッ素共重合体を用い
てなる塗料により上記の課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は含フッ素共重合体お
よびそれからなる塗料に関する。より詳細には、本発明
は、耐候性、防食性に優れ、高いガラス転移温度を有し
通常の使用条件下に高い硬度を有していて耐汚染性に優
れ、強靭性および温度追随性に優れていて外部応力が加
わったり温度変化が生じてもクラックなどの破損を生じ
にくく、基材との接着性に優れ、しかも有機溶剤に可溶
で、硬化剤によって常温ないし比較的低い加熱温度で硬
化可能な含フッ素共重合体、および前記含フッ素共重合
体からなる塗料に係るものである。本発明の含フッ素共
重合体からなる塗料は、前記した優れた諸特性を活かし
て、橋梁、水路工作物、電力プラント、タンク、海洋構
造物などの建造物、船舶、車両、自動車などの各種輸送
用機器、建築建材などのような屋外の苛酷な条件下に長
期に亙って使用される各種構造物や物品の外装用塗料を
はじめとして広範な分野で有効に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】近年塗料の分野において、耐候性、耐薬
品性等の特性に優れた材料に対する要求が強くなってき
ており、この要求に答えるものとして、フッ素原子を有
する各種重合体およびそれを含む塗料が提案されてい
る。例えば、クロロトリフルオロエチレン、シクロヘキ
シルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒ
ドロキシアルキルビニルエーテルからなる含フッ素共重
合体を含む塗料（特開昭５７−３４１０７号公報）、ク
ロロトリフルオロエチレン、脂肪族ビニルエステルおよ
びヒドロキシル基含有アリルエーテルからなる含フッ素
共重合体を含む塗料（特開昭６１−５７６０９号公報）
などのような、水酸基を有し有機溶剤に可溶な含フッ素
共重合体からなる塗料が硬化型の耐候性塗料として注目
されている。

【０００３】しかしながら、上記した従来の塗料で用い
られている含フッ素共重合体は、そのガラス転移温度
（以下「Ｔｇ」ということがある）が２０〜３０℃と比
較的に高く、硬化後においては５０℃に達する。そのた
め、そのような従来の含フッ素共重合体は、通常の使用
温度では比較的硬くて耐汚染性には優れているが、その
反面で強靭性に欠け脆く、しかも温度変化に対する追随
性が低い。その結果、そのような従来の含フッ素共重合
体からなる塗料を、温度による寸法変化の大きいアクリ
ルゴムなどのような軟質下地、金属などの基材に塗った
場合に温度変化に伴う下地や基材などの膨張や収縮に塗
膜が追従できず、屋外の寒暖の影響を受けてクラックや
剥がれが発生するという欠点があり、また塗膜に外部応
力が加わった場合にもクラックや剥がれが生じ易いとい
う欠点がある。

【０００４】そのような欠点を改良する目的で、含フッ
素共重合体自体のガラス転移温度を下げて温度変化に追
随し易く、また外部応力を吸収し易いゴム状共重合体に
したり、軟質硬化剤を用いて硬化後の含フッ素共重合体
硬化物のガラス転移点を下げる方法が検討されている。
しかし、それらの方法による場合は、含フッ素共重合体
自体が柔らかくなって、塗膜の硬度が低下し、屋外に晒
された場合に、塗膜に汚染物質が粘着したり、めり込ん
だりして、汚れ易くなり耐汚染性が低下するという欠点
がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題］本発明
は、耐候性、防食性に優れ、高いガラス転移温度を有し
通常の使用条件下に高い硬度を有していて耐汚染性に優
れ、しかも強靭で且つ温度変化に対して良好に追随し耐
冷熱サイクル性に優れ、温度が変化したり外部応力が加
えられてもクラックや剥がれなどが生じず、さらにゴム
などの軟質材料、金属、その他の基材との接着性に優
れ、有機溶剤に可溶な、耐候性の防食性塗料として有用
な含フッ素共重合体を提供することである。さらに、本
発明の目的は、上記した含フッ素共重合体をベースとす
る、耐候性、防食性、耐汚染性、耐冷熱サイクル性、強
靭性、基材との接着性、取り扱い性などの諸特性に優れ
る塗料を提供することである。 【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねてきた。その結果、フルオロ
オレフィン単位、ターシャリブチルアクリレート単位お
よび水酸基を有するラジカル重合可能なモノマー単位を
所定の割合で有し、場合により更にその他の共重合可能
なモノマー単位を所定量以下で有する含フッ素共重合体
が、高いガラス転移温度を有しており、通常の使用温度
では硬度が高くて汚染物質の粘着やめり込みがなくて耐
汚染性に優れていること、そしてガラス転移温度が高く
通常の温度では高硬度であるにも拘わらず、脆くなく強
靭で且つ温度追随性に優れ、温度が変化したり、外部応
力が加えられてもクラックや剥がれなどを生じないこ
と、ゴムなどの軟質材料、金属、その他の基材との接着
性に優れていること、耐候性に優れること、しかも有機
溶剤に可溶性であり、溶液型の耐候・防食性塗料として
極めて有効であることを見出し、それらの知見に基づい
て本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、含フッ素共重合体を
構成する全モノマー単位に基づいて、(ａ)フルオロオレ
フィン単位を１５〜６５モル％、（ｂ）ターシャリブチ
ルアクリレート単位を２０〜８０モル％、（ｃ）水酸基
を有するラジカル重合可能なモノマー単位を１〜３０モ
ル％、および（ｄ）その他の共重合可能なモノマー単位
を０〜５０モル％の割合で有し、ＧＰＣによるポリスチ
レン換算の数平均分子量が１０００〜２０００００であ
ることを特徴とする含フッ素共重合体である。そして、
本発明は、前記の含フッ素共重合体および硬化剤を含む
ことを特徴とする塗料である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の含フッ素共重合体におけるフルオロオレ
フィン単位（ａ）は、分子中に１個以上のフッ素原子を
有するオレフィンに由来する単位であり、分子中に１個
以上のフッ素原子を有する炭素数２〜５のフルオロオレ
フィンに由来する単位であることが好ましい。フルオロ
オレフィン単位（ａ）は、オレフィン中のすべての水素
原子がフッ素原子で置換されているパーフルオロオレフ
ィンに由来する単位であっても、または分子中にフッ素
原子と共に、塩素原子、水素原子および酸素原子のうち
の１種または２種以上を有するフルオロオレフィンに由
来する単位であってもよい。

【０００９】そのうちでも、フルオロオレフィン単位
（ａ）は、フッ素原子および場合により塩素原子、水素
原子および酸素原子のうちの１種または２種以上を有す
るエチレンおよび／またはプロピレンに由来する単位で
あることが好ましく、そのようなフルオロオレフィン単
位の具体例としては、クロロトリフルオロエチレン、ト
リフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、フッ
化ビニリデン、フッ化ビニル、クロロフルオロエチレ
ン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（プロピルビニルエーテル）に由来する単位を挙げ
ることができる。 本発明の含フッ素共重合体は、フルオロオレフィン単位
（ａ）として、前記したフルオロオレフィン単位の１種
のみを有していてもまたは２種以上を有していてもよ
い。含フッ素共重合体の取扱性が容易である点から、フ
ルオロオレフィン単位（ａ）がクロロトリフルオロエチ
レンに由来する単位であることがより好ましい。

【００１０】また、本発明の含フッ素共重合体は、ター
シャリブチルアクリレート単位（ｂ）を必須のモノマー
単位として有している。このターシャリブチルアクリレ
ート単位（ｂ）は、本発明の含フッ素共重合体の強靭性
を良好に保ちながらそのガラス転移点を高めるのに寄与
する。ターシャリブチルアクリレート自体は、加熱する
と通常イソブチレンを発生しながら分解する。そのた
め、ターシャリブチルアクリレート単位（ｂ）を有する
重合体は熱安定性に劣り、温度差のある屋外では分解し
易く耐候性に劣るものと考えられてきたが、驚くべきこ
とに、本発明の含フッ素共重合体は、ターシャリブチル
アクリレート単位（ｂ）を有しているにも拘わらず、極
めて良好な耐候性を有しており、かかる特性は全く予想
外のことであった。上記ターシャリブチルアクリレート
に代えて、これと化学構造が近似なターシャリブチルメ
タクリレートを使用した場合には、本発明が奏する優れ
た効果は得られない。すなわち、ターシャリブチルメタ
クリレートを使用した場合、得られる含フッ素共重合体
は、高いガラス転移温度を有し、それを塗料に使用する
と塗膜は温度変化などによりクラックが発生し易いとい
う問題がある。

【００１１】さらに、本発明の含フッ素共重合体は水酸
基を有するモノマー単位（ｃ）［以下「水酸基含有モノ
マー単位（ｃ）」ということがある］を必須のモノマー
単位として有する。本発明の含フッ素共重合体における
水酸基含有モノマー単位（ｃ）としては、上記したフル
オロオレフィンおよびターシャリブチルアクリレートと
ラジカル共重合が可能で且つ分子中に水酸基を有するモ
ノマー（以下「水酸基含有モノマー」という）に由来す
る単位であればいずれでもよい。水酸基含有モノマー単
位（ｃ）を構成する水酸基含有モノマーは、分子中に水
酸基を１個有していてもまたは２個以上有していてもよ
いが、含フッ素共重合体の取り扱い性などの点から、１
個の水酸基を有するモノマーであるのが好ましい。

【００１２】水酸基含有モノマー単位（ｃ）の具体例と
しては、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシ
プロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエー
テルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル類；ヒド
ロキシエチルクロトネート、ヒドロキシプロピルクロト
ネート、ヒドロキシブチルクロトネートなどのヒドロキ
シアルキルクロトネート類；ヒドロキシメチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシブチルアタクリレートな
どのヒドロキシアルキルアクリレート類；ヒドロキシメ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブ
チルメタクリレートなどのヒドロキシアルキルメタクリ
レート類；ヒドロキシメチルアリルエーテル、ヒドロキ
シエチルアリルエーテル、ヒドロキシプロピルアリルエ
ーテル、ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロ
キシアルキルアリルエーテル類などに由来する単位を挙
げることができる。本発明の含フッ素共重合体は、水酸
基含有モノマー単位（ｃ）として、前記した水酸基含有
モノマーの１種のみに由来する単位を有していても、ま
たは２種以上に由来する単位を有していてもよい。その
うちでも、塗料にした場合にゲル化や凝固などが生じず
安定性に優れたものになる点から、本発明の含フッ素共
重合体における水酸基含有モノマー単位（ｃ）は、上記
したヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシア
ルキルクロトネートおよびヒドロキシアルキルアクリレ
ートのうちの１種または２種以上に由来する単位である
ことが好ましい。

【００１３】また、本発明の含フッ素共重合体は、その
物性を損なわない範囲で、必要に応じて、その他の共重
合可能なモノマー単位（ｄ）［以下「他のモノマー単位
（ｄ）」という］を有していてもよい。他のモノマー単
位（ｄ）としては、上記したフルオロオレフィン、ター
シャリブチルアクリレートおよび水酸基含有モノマーと
ラジカル共重合が可能であり且つ得られる含フッ素共重
合体の物性を損なわないモノマーに由来する単位であれ
ばいずれでもよく、例えば、脂肪族カルボン酸ビニルエ
ステル、脂肪族ビニルエーテル、アクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステル［以下これらを「（メタ）ア
クリル酸エステル」と総称する］、α−オレフィン、塩
化オレフィン、アリル化合物、クロトン酸エステルなど
に由来する単位を挙げることができる。

【００１４】より具体的には、上記した脂肪族カルボン
酸ビニルエステルに由来する単位としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、
シクロヘキサンカルボン酸ビニルなどに由来する単位を
挙げることができる。安息香酸ビニルに代表される芳香
族カルボン酸ビニルに由来する単位は含フッ素共重合体
の耐候性を低下させる傾向があるので好ましくない。

【００１５】また、上記した脂肪族ビニルエーテルに由
来する単位の具体例としては、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ラウリ
ルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、シクロ
ヘキシルビニルエーテルなどに由来する単位を挙げるこ
とができる。

【００１６】さらに、上記した（メタ）アクリル酸エス
テルに由来する単位の具体例としては、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド鎖を含
有する（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどに
由来する単位を挙げることができる。

【００１７】また、上記したα−オレフィンに由来する
単位の具体例としてはエチレン、プロピレン、イソブチ
レンなどに由来する単位を挙げることができる。塩化オ
レフィンに由来する単位としては塩化ビニル、塩化ビニ
リデンなどに由来する単位を挙げることができる。上記
したアリル化合物に由来する単位の具体例としては酢酸
アリル、酪酸アリルなどに由来する単位を挙げることが
できる。また、上記したクロトン酸エステルに由来する
単位の具体例としてはクロトン酸エチル、クロトン酸プ
ロピルなどに由来する単位を挙げることができる。

【００１８】本発明の含フッ素共重合体は、他のモノマ
ー単位（ｄ）として、上記した他のモノマーの１種また
は２種以上に由来する単位を有していることができる。
そのうちでも、本発明の含フッ素共重合体が必要に応じ
て有する他のモノマー単位（ｄ）は、上記した脂肪族カ
ルボン酸ビニルエステル、脂肪族ビニルエーテルおよび
／またはアクリル酸エステルに由来する単位であること
が好ましく、その場合には含フッ素共重合体を製造する
際のフルオロオレフィンとの共重合が良好に行われて、
目的とする含フッ素共重合体を円滑に製造することがで
きる。

【００１９】本発明の含フッ素共重合体は、含フッ素共
重合体を構成する全モノマー単位（すなわち全モノマー
単位の合計量）に基づいて、フルオロオレフィン単位
（ａ）を１５〜６５モル％、ターシャリブチルアクリレ
ート単位（ｂ）を２０〜８０モル％および水酸基含有モ
ノマー単位（ｃ）を１〜３０モル％の割合で有すること
が必要であり、そして前記した量のモノマー単位（ａ）
〜（ｃ）と共に、必要に応じて、他のモノマー単位
（ｄ）を５０モル％以下（０〜５０モル％）の割合で更
に有していてもよい。

【００２０】含フッ素共重合体において、フルオロオレ
フィン単位（ａ）の割合が、上記した１５モル％よりも
少ないと含フッ素共重合体およびそれを用いて得られる
塗膜の耐候性が低下し、一方上記した６５モル％よりも
多いと含フッ素共重合体の有機溶剤への溶解性が低下し
て塗料などを製造しにくくなる。また、含フッ素共重合
体において、ターシャリブチルアクリレート単位（ｂ）
の割合が、上記した２０モル％よりも少ないと含フッ素
共重合体およびそれを用いて得られる塗膜の耐汚染性が
低下し、一方上記した８０モル％よりも多いと含フッ素
共重合体の靭性および温度変化に対する追随性（耐冷熱
サイクル性）が低下して、含フッ素共重合体およびそれ
を用いて得られる塗膜に外部応力が加えられたり、温度
変化が加えられると、クラックや剥がれなどを生じ易く
なる。

【００２１】さらに、含フッ素共重合体において、水酸
基含有モノマー単位（ｃ）の割合が、上記した１モル％
よりも少ないと含フッ素共重合体に硬化剤を加えて架橋
硬化した際に硬化度（架橋密度）が低くなって塗膜の硬
度が小さくなり耐汚染性が低下し、一方３０モル％より
も多いと含フッ素共重合体に硬化剤を加えてなる塗料な
どの取り扱い性、加工性などが劣るようになる。また、
含フッ素共重合体において、他のモノマー単位（ｄ）の
割合が上記した５０モル％よりも多いと、含フッ素共重
合体およびそれを用いて得られる塗膜の耐候性、耐汚染
性などが低下する。

【００２２】本発明の含フッ素共重合体は、含フッ素共
重合体を構成する全モノマー単位に基づいて、フルオロ
オレフィン単位（ａ）を３０〜５５モル％、ターシャリ
ブチルアクリレート単位（ｂ）を２５〜６０モル％、水
酸基含有モノマー単位（ｃ）を５〜１５モル％および他
のモノマー単位（ｄ）を５〜４０モル％の割合で有して
いることが好ましく、その場合には、含フッ素共重合体
およびそれを用いてなる塗料の耐候性、防食性、耐汚染
性、ガラス転移温度、硬度、靭性、耐冷熱サイクル性、
有機溶剤に対する溶解性などの諸特性が一層良好にな
る。

【００２３】本発明の含フッ素共重合体の製造方法は特
に制限されず、フルオロオレフィン単位（ａ）、ターシ
ャリブチルアクリレート単位（ｂ）、水酸基含有モノマ
ー単位（ｃ）および場合により他のモノマー単位（ｄ）
を上記した割合で有する含フッ素共重合体を円滑に製造
し得る方法であればいずれの方法で製造してもよい。一
般的には、本発明の含フッ素共重合体は、前記したモノ
マー単位を構成し得るモノマー成分を、上記した所定の
割合で用いて、ラジカル発生型重合開始剤の存在下で共
重合させることによって製造することができる。その際
の重合方法としては、水性媒体中での懸濁重合、乳化重
合、有機溶剤中での溶液重合など通常の方法が採用可能
である。

【００２４】含フッ素共重合体の製造に用いるラジカル
発生型重合開始剤の種類は特に制限されず、従来汎用の
ものを使用することができ、何ら限定されるものではな
いが、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ジエト
キシエチルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニト
リル、アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］２塩酸塩等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の無機過酸化物などを挙げること
ができる。

【００２５】また、溶液重合により含フッ素共重合体を
製造する際の有機溶媒としては、エーテル類、エステル
類、ケトン類、炭化水素系化合物、フッ素系有機溶媒な
どが好ましく用いられ、具体例としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等の環状エーテル類；酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；１，１，２
−トリクロロ１，２，２−トリフルオロエチレン等のフ
ロン類などを挙げることができる。有機溶剤は１種のみ
を用いてもまたは２種以上を併用してもよい。

【００２６】乳化重合によって含フッ素共重合体を製造
する際の乳化剤の種類も特に制限されず、従来汎用のも
のを用いることができ、何ら限定されるものではない
が、例えば、パーフルオロオクタノイックアシドカリウ
ム塩やアンモニウム塩、パーフルオロオクタンスルホン
酸アンモニウム塩、高級アルコール硫酸エステルナトリ
ウム塩、ポリエチレングリコールエーテルなどを挙げる
ことができる。乳化剤は１種のみを用いてもまたは２種
以上を併用してもよい。

【００２７】含フッ素共重合体を製造する際の重合条件
は、重合方法、用いるモノマーの種類や使用割合などに
応じて適宜調節できるが、例えば、乳化重合法、溶液重
合法などにより行う場合は、一般に、耐圧オートクレー
ブなどを用いて、重合温度２０〜１００℃程度で且つ圧
力１〜２００ｋｇ／ｃｍ²の条件下に３〜４０時間の反
応を行うことによって、目的とする含フッ素共重合体を
得ることができる。その際に、全部のモノマーを初期に
バッチ仕込みによって一度に反応系に供給してもよい
し、または重合の進行と共にモノマーを逐次添加しても
よい。また、重合時に、必要によって、ｐＨ調整剤とし
て炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、アモルファスアルミナ、ハイドロタルサイト、陰イ
オン交換樹脂等を加えてもよい。

【００２８】本発明の含フッ素共重合体の平均分子量
は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）によるポリスチレン換算の数平均分子量で１０００
〜２０００００である。その好ましい平均分子量は、該
数平均分子量で、３０００〜１０００００である。含フ
ッ素共重合体の数平均分子量が１０００未満であると含
フッ素共重合体が脆く靭性に欠けたものとなり、一方２
０００００を超えると塗料を調製した時に粘度が高くな
り過ぎて塗装時の作業性が劣る。

【００２９】本発明の含フッ素共重合体は、そのガラス
転移温度が１５℃〜８０℃の範囲であることが好まし
く、２５℃〜６０℃の範囲であることがより好ましい。
含フッ素共重合体のガラス転移温度が１５℃よりも低い
と、含フッ素共重合体およびそれを用いて形成される塗
膜などの硬度が低くなり、汚染物質の粘着やめり込みが
生じ易くなって耐汚染性が低下し易い。一方、含フッ素
共重合体のガラス転移温度が８０℃よりも高いと、含フ
ッ素共重合体およびそれを用いて形成される塗膜などの
靭性が低下し、且つ温度変化に対する追随性が不足し
て、外部応力や温度変化によってクラック、剥がれなど
を生じ易くなる。

【００３０】本発明の含フッ素共重合体は、その優れた
耐候性、防食性、耐汚染性、耐冷熱サイクル性（温度変
化にたいする追随性）、ゴムなどの軟質材料、金属、そ
の他の材料に対する良好な接着性、強靭性などを活かし
て、塗料、ライニング剤、各種成形品、薄膜製品などの
種々の用途に有効に用いることができる。そのうちで
も、本発明の含フッ素共重合体は、有機溶剤に可溶であ
り、しかも反応性の水酸基を有していて硬化剤によって
強靭な被膜に架橋硬化することが可能であることによ
り、塗料として特に有用であり、したがって本発明は本
発明の上記含フッ素共重合体および硬化剤を含む塗料を
包含する。

【００３１】本発明の塗料に用いる硬化剤としては、含
フッ素共重合体中の水酸基と反応可能な官能基を分子中
に２個以上有する化合物であればいずれも使用可能であ
り、好ましい例としては、ポリイソシアネート化合物、
アミノ樹脂、多塩基酸またはその無水物およびポリエポ
キシ化合物を挙げることができ、これらの硬化剤は単独
で用いてもまたは互いに硬化反応を妨げない限りは２種
以上を併用してもよい。そのうちでも、硬化剤としてポ
リイソシアネート化合物を用いる場合は、常温硬化型の
塗料が得られる。本発明の塗料では、含フッ素共重合体
と硬化剤とは、両者の反応性に応じて、硬化反応が速や
かに進行する場合（例えばポリイソシアネート化合物か
らなる硬化剤を用いる場合）は、含フッ素共重合体と硬
化剤とを別々にしておき塗装時に両者を混合する多液型
塗料としておくのがよい。また、含フッ素共重合体と硬
化剤とが常温では反応しないかまたは極めて遅い場合
は、含フッ素共重合体と硬化剤を予め混合した１液型塗
料としておいても、或いは場合により多液型塗料として
おいてもよい。

【００３２】硬化剤としてポリイソシアネート化合物を
用いる場合は、ポリイソシアネート化合物の種類は特に
制限されず、遊離のイソシアネート基を２個以上有する
低分子量ポリイソシアネート化合物、その２量体以上の
多量体および／または遊離のイソシアネート基を２個以
上有するプレポリマーであってもよい。また、前記した
ポリイソシアネート化合物におけるイソシアネート基が
一時的にブロックされているブロックポリイソシアネー
ト化合物であってもよい。

【００３３】何ら限定されるものではないが、本発明で
硬化剤として用い得るポリイソシアネート化合物の具体
例としては、エチレンジイソシアネート、プロピレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−
ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’
−ジフェニレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、それらの二量体、三量体、ブロックイソシアネー
ト、前記したポリイソシアネート化合物とジオール化合
物等を、水酸基に対してイソシアネート基を過剰のモル
比で反応させて得られる両末端がイソシアネート基であ
るプレポリマーなどを挙げることができる。そのうちで
もヘキサメチレンジイソシアネートの３量体が含フッ素
共重合体との相溶性に優れる点から硬化剤として好まし
く用いられる。

【００３４】また、硬化剤としてアミノ樹脂を用いる場
合は、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂等
のメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など
を挙げることができ、これらは単独で用いてもまたは２
種以上を併用してもよい。また、硬化剤として多塩基酸
またはその無水物を用いる場合は、例えばフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、アジピン酸な
どの多塩基酸、それらの無水物などを挙げることがで
き、そのうちでもメチル化メラミン樹脂が好ましく用い
られる。硬化剤としてポリエポキシ化合物を用いる場合
は、エポキシ基を２個以上有する低分子量から高分子量
のポリエポキシ化合物を用いることができる。また、本
発明の塗料では、含フッ素共重合体および硬化剤と共
に、必要に応じて、ジブチル錫ジラウレート、ｐ−トル
エンスルホン酸、その他の硬化促進剤を含有していても
よい。

【００３５】本発明の塗料は、必要により、酸化チタ
ン、酸化鉄、フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロ
ー、キナクリドン等の顔料、ステンレス粉、アルミニウ
ム粉、ブロンズ粉等の金属粉、分散剤、紫外線吸収剤、
表面調整剤、増粘剤、ゲル化防止剤等の添加剤の１種ま
たは２種以上を含有していてもよい。

【００３６】本発明の塗料は、含フッ素共重合体が有機
溶剤に可溶であることから、有機溶剤に溶解して溶液型
塗料として好ましく用いられる。その際の有機溶剤とし
ては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等
の環状エーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ピリジン等の含窒
素系化合物；エタノール、ブタノール等のアルコール
類；１，１，２−トリクロロ１，２，２−トリフルオロ
エチレン等の含ハロゲン系化合物；エチルセロソルブ等
のグリコールエーテル類などを挙げることができ、これ
らの有機溶剤の１種または２種以上を用いることができ
る。そのうちでも酢酸ブチル、キシレンおよびトルエン
が含フッ素共重合体の溶解性に優れる点から好ましく用
いられる。

【００３７】塗料を調製する際の含フッ素共重合体と有
機溶剤および場合により上記したような添加剤の混合
は、ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、ジ
ェットミル、三本ロール、ニーダーなどのような塗料化
作業において通常用いられる種々の機器により行うこと
ができる。

【００３８】上記により得られる本発明の塗料は、アク
リルゴムをはじめとする各種ゴム類のような軟質基材；
鋼板、ステンレス、アルミニウム、トタン、ブリキ、そ
の他の金属；コンクリート、モルタル、セメント、スレ
ートなどの無機材料；プラスチック類；木材等の各種基
材への塗料として有効に用いることができる。特に、橋
梁、水路工作物、プラント、タンク、海洋構造物などの
建造物；船舶、車両、自動車などの各種輸送用機器；建
築建材などのような、屋外の苛酷な条件下に長期に亙っ
て使用される各種構造物や物品の外装用塗料として有用
である。基材への塗装に当たっては、噴霧塗装、ハケ塗
り、ロール塗装、バーコーター塗装などの従来既知の任
意の方法が採用できる。塗膜の厚さは特に制限されず、
本発明の塗料を塗工する基材の種類、用途、それが置か
れている環境などに応じて調節し得るが、一般には乾燥
後の膜厚が１０μｍ〜６０μｍ程度になるようにするこ
とが好ましい。

【００３９】

【実施例】以下に実施例などを挙げて本発明を具体的に
説明するが、本発明はそれにより何ら限定されない。

【００４０】《実施例１》［含フッ素共重合体の製造］ （１） 攪拌機を備えた２リットルのオートクレーブ
に、酢酸ブチル２５０ｇ、ターシャリーブチルアクリレ
ート１３．５ｇ、エチルビニルエーテル２．２ｇ、４−
ヒドロキシブチルビニルエーテル４．２ｇを仕込み、−
７０℃に冷却した。減圧脱気と窒素置換を３回繰り返し
た後に脱気し、クロロトリフルオロエチレン５５０ｇを
仕込んだ。５８℃まで昇温後、ｔ−ブチルパーオキシピ
バレート１．８ｇを酢酸ブチル１０ｇに溶解させて調製
した重合開始剤溶液をオートクレーブに圧入し重合を開
始した。重合開始後、酢酸ブチル１００ｇ、ターシャリ
ブチルアクリレート１２２．０ｇ、エチルビニルエーテ
ル１９．４ｇおよび４−ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル３７．５ｇの混合液を６時間かけて一定速度でポンプ
を用いてオートクレーブ内に送入した。重合開始３時間
後に、ｔ−ブチルパーオキシピバレート１．２ｇを酢酸
ブチル１０ｇに溶解させて調製した重合開始剤溶液をオ
ートクレーブに圧入した。重合開始２０時間経過後に冷
却した。未反応のクロロトリフルオロエチレンをパージ
し、オートクレーブを開放して共重合体溶液を得た。得
られた溶液を濾過した後、メタノール中に投入し、洗浄
および乾燥させて３２０ｇの共重合体（以下「含フッ素
共重合体Ｆ₁」という）を得た。 （２） 上記（１）で得られた含フッ素共重合体Ｆ₁の
ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は１５０
００であり、またＤＳＣにより測定したガラス転移温度
（Ｔｇ）は３５℃であった。さらに、含フッ素共重合体
Ｆ₁について、そのフッ素分析を行ったところフッ素含
有量は２０．６重量％であり、また水酸基価は５８ｍｇ
−ＫＯＨ／ｇ−レジンであった。また、¹Ｈ−ＮＭＲお
よび¹³Ｃ−ＮＭＲから算出した含フッ素共重合体Ｆ₁の
組成は、クロロトリフルオロエチレン単位／ターシャリ
ブチルアクリレート単位／４−ヒドロキシブチルビニル
エーテル単位／エチルビニルエーテル単位＝４２／３６
／１２／１０（モル％）であった。

【００４１】《実施例２》［含フッ素共重合体の製造］ （１） 初期仕込みモノマーをターシャリブチルアクリ
レート１６．５ｇ、エチルアクリレート３．８ｇおよび
２−ヒロドキシエチルアクリレート３．８ｇに変更し、
クロロトリフルオロエチレンの仕込み量を７００ｇに変
更し、追加単量体をターシャリブチルアクリレート１４
９．１ｇ、エチルアクリレート３４．４ｇ、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート３３．７に変更した以外は、実
施例１と同様な方法で重合をおこない、乾燥後に共重合
体（以下「含フッ素共重合体Ｆ₂」という）を３２０ｇ
得た。 （２） 上記（１）で得られた含フッ素共重合体Ｆ₂の
ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の数平均分子量
は１８０００であり、またＤＳＣにより測定したガラス
転移温度（Ｔｇ）は３７℃であった。また、含フッ素共
重合体Ｆ₂について、そのフッ素分析を行ったところフ
ッ素含有量は１５．３重量％であり、さらに水酸基価は
５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−レジンであった。また、¹Ｈ−
ＮＭＲおよび¹³Ｃ−ＮＭＲから算出した含フッ素共重合
体Ｆ₂の組成は、クロロトリフルオロエチレン単位／タ
ーシャリブチルアクリレート単位／２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート単位／エチルアクリレート単位＝３２／
４４／１１／１３（モル％）であった。

【００４２】《実施例３》［含フッ素共重合体の製造］ （１） 初期仕込みモノマーをターシャリブチルアクリ
レート１３．６ｇ、プロピオン酸ビニル２．６ｇ、４−
ヒドロキシブチルビニルエーテル４．５ｇに変更し、ク
ロロトリフルオロエチレンの仕込み量を８００ｇに変更
し、追加単量体をターシャリブチルアクリレート１２
１．９ｇ、プロピオン酸ビニル２３．１ｇ、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル４０．１ｇに変更した以外は
実施例１と同様な方法で重合をおこない、乾燥後に共重
合体（以下「含フッ素共重合体Ｆ₃」という）を３６０
ｇ得た。 （２） 上記（１）で得られた含フッ素共重合体Ｆ₃に
ついて、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の数平
均分子量は１３０００であり、またＤＳＣにより測定し
たガラス転移温度（Ｔｇ）は４１℃であった。さらに、
含フッ素共重合体Ｆ₃について、そのフッ素分析を行っ
たところフッ素含有量は２２．５重量％であり、また水
酸基価は５６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−レジンであった。ま
た、¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³Ｃ−ＮＭＲから算出した含フ
ッ素共重合体Ｆ₃の組成は、クロロトリフルオロエチレ
ン単位／ターシャリブチルアクリレート単位／４−ヒド
ロキシブチルビニルエーテル単位／プロピオン酸ビニル
単位＝４７／３３／１２／８（モル％）であった。

【００４３】《実施例４》［含フッ素共重合体の製造］ （１） 初期仕込みモノマーをターシャリブチルアクリ
レート１５．１ｇ、エチルアクリレート２．６ｇ、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１．２ｇ、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル１．８ｇに変更し、クロロトリ
フルオロエチレンの仕込み量を５５０ｇに変更し、後添
加モノマーをターシャリブチルアクリレート１３５．５
ｇ、エチルアクリレート２３．６ｇ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１０．９ｇ、４−ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル１６．４ｇに変更した以外は実施例１と同
様な方法で重合を行い、乾燥後に共重合体（以下「含フ
ッ素共重合体Ｆ₄」という）を２９０ｇ得た。 （２） 上記（１）で得られた含フッ素共重合体Ｆ₄に
ついて、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の数平
均分子量は１８０００であり、またＤＳＣにより測定し
たガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃であった。さらに、
含フッ素共重合体Ｆ₄について、そのフッ素分析を行っ
たところフッ素含有量は１６．６重量％であり、また水
酸基価は４７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−レジンであった。 また、¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³Ｃ−ＮＭＲから算出した含
フッ素共重合体Ｆ₄の組成は、クロロトリフルオロエチ
レン単位／ターシャリブチルアクリレート単位／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート単位／４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル単位／エチルアクリレート単位＝３５
／４５／４／６／１０（モル％）であった。

【００４４】《比較例１》 （１） 初期仕込みモノマーをエチルアクリレート１
３．７ｇおよび４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
３．８ｇに変更し、クロロトリフルオロエチレンの仕込
み量を５００ｇに変更し、後添加モノマーをエチルアク
リレート１２２．９ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル３５．０ｇに変更した以外は実施例１と同様な方
法で重合を行い、乾燥後に共重合体（以下「含フッ素共
重合体Ｆ₅」という）を２６０ｇ得た。 （２） 含フッ素共重合体Ｆ₅について、そのＧＰＣに
より測定したポリスチレン換算の数平均分子量は１４０
００であり、またＤＳＣにより測定したガラス転移温度
（Ｔｇ）は１９℃であった。さらに、含フッ素共重合体
Ｆ₅について、そのフッ素分析を行ったところフッ素含
有量は２０．５重量％であり、また水酸基価は６２ｍｇ
−ＫＯＨ／ｇ−レジンであった。また、¹Ｈ−ＮＭＲお
よび¹³Ｃ−ＮＭＲから算出した含フッ素共重合体Ｆ₅の
組成は、クロロトリフルオロエチレン単位／４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル単位／エチルアクリレート単
位＝３９／１２／４９（モル％）であった。

【００４５】《比較例２》［含フッ素共重合体の製造］ （１） 初期仕込みモノマーをトリシクロ［５．２．
１．０２．６］デカー８−イルアクリレート１９．１
ｇ、エチルアクリレート２．５ｇ、４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテルーテ３．８ｇに変更し、クロロトリフ
ルオロエチレンの仕込み量を６００ｇに変更し、後添加
モノマーをトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカー
８−イルアクリレート１７１．５、エチルアクリレート
２２．５ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルーテ
３３．９ｇに変更した以外は実施例１と同様な方法で重
合を行い、乾燥後に共重合体（以下「含フッ素共重合体
Ｆ₆」という）を３５０ｇ得た。 （２） 上記（１）で得られた含フッ素共重合体Ｆ₆に
ついて、そのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の
数平均分子量は１４０００であり、またＤＳＣにより測
定したガラス転移温度（Ｔｇ）は７３℃であった。含フ
ッ素共重合体Ｆ₆のフッ素分析を行ったところ、フッ素
含有量は１５．４重量％であり、また水酸基価は４９ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇ−レジンであった。さらに、¹Ｈ−ＮＭ
Ｒおよび¹³Ｃ−ＮＭＲから算出した含フッ素共重合体Ｆ
₆の組成は、クロロトリフルオロエチレン単位／４−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル単位／トリシクロ［５．
２．１．０２．６］デカー８−イルアクリレート単位／
エチルアクリレート＝４０／１３／３７／１０（モル
％）であった。

【００４６】《比較例３》［含フッ素共重合体の製造］ （１） 初期仕込みモノマーを安息香酸ビニル１２．８
ｇ、エチルアクリレート４．６ｇ、４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル４．３ｇに変更し、クロロトリフルオ
ロエチレンの仕込み量を３００ｇに変更し、後添加モノ
マーを安息香酸ビニル１１５．３ｇ、エチルアクリレー
ト４１．８ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル３
８．７ｇに変更する以外は実施例１と同様な方法で重合
を行い、乾燥後に共重合体（以下「含フッ素共重合体Ｆ
₇」という）を３６０ｇ得た。 （２） 上記（１）で得られた含フッ素共重合体Ｆ₇に
ついて、そのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の
数平均分子量は１５０００であり、またＤＳＣにより測
定したガラス転移温度（Ｔｇ）は４８℃であった。さら
に、含フッ素共重合体Ｆ₇について、そのフッ素分析を
行ったところフッ素含有量は２０．９重量％であり、ま
た水酸基価は５４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−レジンであった。
また、¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³Ｃ−ＮＭＲから算出した含
フッ素共重合体Ｆ₇の組成は、クロロトリフルオロエチ
レン単位／４−ヒドロキシブチルビニルエーテル単位／
安息香酸ビニル単位／エチルアクリレート単位＝４５／
１２／２８／１５（モル％）であった。

【００４７】《実施例５》［塗料の製造、塗装および塗
膜の試験］ （１）塗料の製造：上記の実施例１〜４で得られた含フ
ッ素共重合体Ｆ₁〜Ｆ₄および比較例１〜３で得られた含
フッ素共重合体Ｆ₅〜Ｆ₇を用いて、以下に示す方法に従
って白色塗料を製造した。 〈塗料の製造〉含フッ素共重合体Ｆ₁〜Ｆ₇のいずれか１
種１００ｇをキシレン１００ｇに溶解し、これに酸化チ
タン（石原産業株式会社製「タイペークＣＲ−９７」）
６６．７ｇ、酢酸ブチル１１．１ｇおよびガラスビーズ
２００ｇを加えてペイントコンディショナーを用いて良
く分散させた。前記で得られた分散液を濾布を用いて濾
過してガラスビーズを除いた後、硬化剤としてポリイソ
シアネート化合物（旭化成株式会社製「デュラネートＴ
ＰＡ１００」）を、含フッ素共重合体中の水酸基価／Ｎ
ＣＯ価＝１．０になるように加え、さらにジブチル錫ジ
ラウレート（硬化促進剤）の０．１ｗｔ％キシレン溶液
５．０ｇを加えて試験用の塗料を製造した。

【００４８】（２）塗装： （ｉ） 厚さ０．６ｍｍの亜鉛メッキ鋼板に、焼付け後
の膜厚が１０μｍとなるようにしてエポキシ系下塗り塗
料を塗布し焼付けた後、その上に、上記（１）で得られ
た塗料を、乾燥後の膜厚が約３０μｍになるように噴霧
塗装し、常温で１週間乾燥させた。 （ii） 厚さ５ｍｍスレート板に、アクリルゴム防水材
（東亞合成株式会社製「アロンコートＳＴ」）を膜厚１
ｍｍとなるように塗装した後、その上に、上記（１）で
得られた塗料を、乾燥後の膜厚が約３０μｍになるよう
に噴霧塗装し、常温で１週間乾燥した。

【００４９】（３）塗膜の試験：上記（２）の（ｉ）お
よび（ii）で得られた塗装板を用いて、以下の〜の
試験を行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果で
あった。光沢試験 ：上記（２）の（ｉ）で得られた塗装亜鉛メ
ッキ鋼板を用いて、ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて、その
“光沢６０”の項に規定されている光沢を測定した。耐候性試験 ：上記（２）の（ｉ）で得られた塗装亜鉛
メッキ鋼板を用いて、サンシャインウエザメーター（ス
ガ試験機株式会社製「ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ型」）を使
用してＪＩＳ Ｋ５４００の条件下に４０００時間の耐
候性の試験を行い、試験前の塗装面の光沢値に対する試
験後の塗装面の光沢値の保持率（光沢保持率）（％）を
求めた。耐冷熱サイクル試験 ：上記（２）の（ii）で得られた
塗装スレート板を用いて、それを［室温水中１６時間浸
漬→５０℃恒温槽中３時間保存→−２０℃恒温槽中３時
間保存］を１サイクルとし、それを２０サイクル繰り返
えす冷熱サイクル試験を行い、試験終了後の塗装スレー
ト板の塗装面におけるクラックの有無を目視により観察
した。耐汚染性試験 ：上記（２）の（ii）で得られた塗装ス
レート板を用いて、それを名古屋市南部の工業地帯にお
いて５ケ月間４５度の角度で大気中に暴露して耐汚染性
の試験を行い、試験前の塗装面の明度Ｌ値と試験後の塗
装面の明度Ｌ値の差ΔＬを求めた。ΔＬの絶対値が小さ
いほど、試験後も変化が少なく、耐汚染性に優れている
ことを示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】上記の実施例１〜４および比較例１〜３並
びに表１の結果から、含フッ素共重合体を構成する全モ
ノマー単位に基づいて、フルオロオレフィン単位（ａ）
（クロロトリフルオロエチレン単位）を１５〜６５モル
％、ターシャリブチルアクリレート単位（ｂ）を２０〜
８０モル％、水酸基含有モノマー単位（ｃ）（４−ヒド
ロキシブチルビニルエーテル単位および／または２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート単位）を１〜３０モル％、
並びに他のモノマー単位（ｄ）を０〜５０モル％の割合
で有している実施例１〜４の含フッ素共重合体Ｆ₁〜Ｆ₄
を用いてなる塗料では、光沢、耐候性、耐冷熱サイクル
性および耐汚染性のすべてに優れる塗膜が形成されるこ
とがわかる。それに対して、フルオロオレフィン単位
（ａ）（クロロトリフルオロエチレン単位）、水酸基含
有モノマー単位（ｃ）（４−ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル単位）および他のモノマー単位（ｄ）を有し、タ
ーシャリブチルアクリレート単位（ｂ）を有していない
比較例１〜３の含フッ素共重合体Ｆ₅〜Ｆ₇を用いてなる
塗料は、実施例１〜４の含フッ素共重合体Ｆ₁〜Ｆ₄を用
いてなる塗料に比べて、耐候性および耐汚染性に劣って
いるか（比較例１の含フッ素共重合体Ｆ₅）、耐冷熱サ
イクル性に劣っているか（比較例２の含フッ素共重合体
Ｆ₆）、または耐候性および耐冷熱サイクル性に劣って
いる（比較例３の含フッ素共重合体Ｆ₇）ことがわか
る。

【００５２】

【発明の効果】本発明の含フッ素共重合体は、耐候性、
防食性に優れ、かつ耐汚染性に優れており、しかもゴム
などの軟質材料、金属、その他の基材との接着性に優れ
ているという特性を有している。さらに、本発明の含フ
ッ素共重合体は、強靭で且つ温度変化に対して良好に追
随し耐冷熱サイクル性に優れているので、温度が変化し
たり外部応力が加えられてもクラックや剥がれなどが生
じない。しかも、本発明の含フッ素共重合体は有機溶剤
に可溶であり、有機溶剤に溶解して、上記した優れた特
性を有する塗料にすることができる。そして、前記した
優れた諸特性を備える本発明の含フッ素共重合体を用い
てなる本発明の塗料は、その優れた耐候性、防食性、耐
汚染性、耐冷熱サイクル性、強靭性、基材との接着性、
取り扱い性などの諸特性を活かして、アクリルゴムをは
じめとする各種ゴム類のような軟質基材；鋼板、ステン
レス、アルミニウム、トタン、ブリキ、その他の金属；
コンクリート、モルタル、セメント、スレートなどの無
機材料；プラスチック類；木材等の各種基材への塗料と
して有効に用いることができ、特に橋梁、水路工作物、
プラント、タンク、海洋構造物などの建造物；船舶、車
両、自動車などの各種輸送用機器；建築建材などのよう
な屋外の苛酷な条件下に長期に亙って使用される各種構
造物や物品の外装用塗料として有用である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含フッ素共重合体を構成する全モノマー
   単位に基づいて、(ａ)フルオロオレフィン単位を１５〜
   ６５モル％、（ｂ）ターシャリブチルアクリレート単位
   を２０〜８０モル％、（ｃ）水酸基を有するラジカル重
   合可能なモノマー単位を１〜３０モル％、および（ｄ）
   その他の共重合可能なモノマー単位を０〜５０モル％の
   割合で有し、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分
   子量が１０００〜２０００００であることを特徴とする
   含フッ素共重合体。
2. 【請求項２】 フルオロオレフィン単位が、フッ素原子
   を有し、塩素原子、水素原子および酸素原子のうちの１
   種または２種以上を有していてもよいエチレンおよびプ
   ロピレンから選ばれる少なくとも１種のフルオロオレフ
   ィンに由来するモノマー単位である請求項１の含フッ素
   共重合体。
3. 【請求項３】 水酸基を有するラジカル重合可能なモノ
   マー単位が、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒド
   ロキシアルキルクロトネート、ヒドロキシアルキルアク
   リレートから選ばれる少なくとも１種のモノマーに由来
   するモノマー単位である請求項１または２の含フッ素共
   重合体。
4. 【請求項４】 その他の共重合可能なモノマー単位が、
   脂肪族カルボン酸ビニルエステル、脂肪族ビニルエーテ
   ルおよびアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１
   種のモノマーに由来するモノマー単位である請求項１〜
   ３のいずれか１項の含フッ素共重合体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項の含フッ素
   共重合体および硬化剤を含むことを特徴とする塗料。
6. 【請求項６】 硬化剤が、ポリイソシアネート化合物、
   アミノ樹脂、多塩基酸またはその無水物、およびポリエ
   ポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項
   ５の塗料。