JPH11236503A - 熱可塑性樹脂組成物および成形体 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物および成形体Info
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- JPH11236503A JPH11236503A JP10038505A JP3850598A JPH11236503A JP H11236503 A JPH11236503 A JP H11236503A JP 10038505 A JP10038505 A JP 10038505A JP 3850598 A JP3850598 A JP 3850598A JP H11236503 A JPH11236503 A JP H11236503A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐熱性に優れ、溶融成形加工が容易である熱可
塑性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれた1
種以上と芳香族ポリサルホン樹脂からなり、芳香族ポリ
サルホン樹脂の末端フェノラートとして存在するアルカ
リ金属の量が、芳香族ポリサルホン樹脂総量に対して5
0ppm以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物およびその成形体。
塑性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれた1
種以上と芳香族ポリサルホン樹脂からなり、芳香族ポリ
サルホン樹脂の末端フェノラートとして存在するアルカ
リ金属の量が、芳香族ポリサルホン樹脂総量に対して5
0ppm以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物およびその成形体。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、機械的物性、耐熱
性、成形性、成形品外観などにすぐれた熱可塑性樹脂組
成物ならびにそれを用いて成形された成形体に関するも
のである。
性、成形性、成形品外観などにすぐれた熱可塑性樹脂組
成物ならびにそれを用いて成形された成形体に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】芳香族ポリエステル系樹脂の耐薬品性を
向上させたり、芳香族ポリサルホン樹脂の耐衝撃性や成
形加工時の流動性を改良する目的で、芳香族ポリエステ
ル系樹脂と芳香族ポリサルホン樹脂とを混合してなる熱
可塑性樹脂組成物が種々開示されている。たとえば、特
公昭45−39181号公報には、芳香族ポリサルホン
樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合することに
よって、各樹脂に比べて耐薬品性や熱応力脆化性が改良
されることが開示されている。また、特公昭49−13
855号公報には、芳香族ポリサルホン樹脂および芳香
族ポリカーボネート樹脂からなる組成物はABS樹脂に
比べて耐熱変形性に優れることが開示されている。ま
た、特開昭54−28361号公報には、重量平均分子
量が60000より大きい芳香族ポリカーボネート樹脂
と芳香族ポリサルホン樹脂からなる組成物は各樹脂に比
べて耐薬品性や荷重たわみ温度が改良されることが開示
されている。また、特開昭60−51739号公報に
は、特定の構造を有する芳香族ポリサルホン樹脂と芳香
族ポリカーボネート樹脂からなる組成物は機械的性質に
優れ耐薬品性が改良されることが開示されている。しか
しながら、これらの組成物は、溶融混練による製造の際
に芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリエステル樹
脂の分解が生じて本来期待される物性が得られなかった
り、分解に伴う粘度低下やガスの発生により射出成形や
押出成形などの溶融成形加工が困難になるなどの不具合
を有することがあった。
向上させたり、芳香族ポリサルホン樹脂の耐衝撃性や成
形加工時の流動性を改良する目的で、芳香族ポリエステ
ル系樹脂と芳香族ポリサルホン樹脂とを混合してなる熱
可塑性樹脂組成物が種々開示されている。たとえば、特
公昭45−39181号公報には、芳香族ポリサルホン
樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合することに
よって、各樹脂に比べて耐薬品性や熱応力脆化性が改良
されることが開示されている。また、特公昭49−13
855号公報には、芳香族ポリサルホン樹脂および芳香
族ポリカーボネート樹脂からなる組成物はABS樹脂に
比べて耐熱変形性に優れることが開示されている。ま
た、特開昭54−28361号公報には、重量平均分子
量が60000より大きい芳香族ポリカーボネート樹脂
と芳香族ポリサルホン樹脂からなる組成物は各樹脂に比
べて耐薬品性や荷重たわみ温度が改良されることが開示
されている。また、特開昭60−51739号公報に
は、特定の構造を有する芳香族ポリサルホン樹脂と芳香
族ポリカーボネート樹脂からなる組成物は機械的性質に
優れ耐薬品性が改良されることが開示されている。しか
しながら、これらの組成物は、溶融混練による製造の際
に芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリエステル樹
脂の分解が生じて本来期待される物性が得られなかった
り、分解に伴う粘度低下やガスの発生により射出成形や
押出成形などの溶融成形加工が困難になるなどの不具合
を有することがあった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性に優
れ、溶融成形加工が容易である熱可塑性樹脂組成物を提
供することを目的とするものである。
れ、溶融成形加工が容易である熱可塑性樹脂組成物を提
供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討したした結果、末端フェノラ
ートとして存在するアルカリ金属が特定量以下の芳香族
ポリサルホン樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂との組
成物とすることにより上記目的が達成されることを見出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、芳香族ポ
リエステル系樹脂から選ばれた1種以上と芳香族ポリサ
ルホン樹脂からなり、芳香族ポリサルホン樹脂の末端フ
ェノラートとして存在するアルカリ金属の量が、芳香族
ポリサルホン樹脂総量に対して50ppm以下であるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物およびその成形体に
関するものである。
を解決するために鋭意検討したした結果、末端フェノラ
ートとして存在するアルカリ金属が特定量以下の芳香族
ポリサルホン樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂との組
成物とすることにより上記目的が達成されることを見出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、芳香族ポ
リエステル系樹脂から選ばれた1種以上と芳香族ポリサ
ルホン樹脂からなり、芳香族ポリサルホン樹脂の末端フ
ェノラートとして存在するアルカリ金属の量が、芳香族
ポリサルホン樹脂総量に対して50ppm以下であるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物およびその成形体に
関するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる芳香族ポリエ
ステル系樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアルキレ
ンポリアリレート樹脂、ポリアリレート樹脂、溶融液晶
性ポリエステル樹脂である。ポリカーボネート樹脂と
は、一般式、
ステル系樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアルキレ
ンポリアリレート樹脂、ポリアリレート樹脂、溶融液晶
性ポリエステル樹脂である。ポリカーボネート樹脂と
は、一般式、
【0006】
【化2】 で表される繰り返し単位を有する単独重合体、共重合体
およびその混合物である。式中、Aは原料の二価フェノ
ールの残基である二価芳香族基である。このような芳香
族ポリカーボネートを製造するために用いることのでき
る二価フェノールは、官能基として芳香族の炭素原子に
直接結合している2つの水酸基を含有する単核または多
核芳香族化合物である。二価フェノールの例としては、
ビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メ
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェ
ニル)プロパン、2,2−(3,5, 3’,5’−
テトラクロロ−4,4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−(3,5,3’,5’−テトラブロモ−
4,4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ヒドロ
キノン、レゾルシノール、ビフェニル−4,4’−ジオ
ール、などが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。特に二価フェノールとしてビスフェノールAを
少なくとも30mol%以上を用いるコポリカーボネー
トもしくはホモポリカーボネートであることが好まし
い。
およびその混合物である。式中、Aは原料の二価フェノ
ールの残基である二価芳香族基である。このような芳香
族ポリカーボネートを製造するために用いることのでき
る二価フェノールは、官能基として芳香族の炭素原子に
直接結合している2つの水酸基を含有する単核または多
核芳香族化合物である。二価フェノールの例としては、
ビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メ
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェ
ニル)プロパン、2,2−(3,5, 3’,5’−
テトラクロロ−4,4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−(3,5,3’,5’−テトラブロモ−
4,4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ヒドロ
キノン、レゾルシノール、ビフェニル−4,4’−ジオ
ール、などが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。特に二価フェノールとしてビスフェノールAを
少なくとも30mol%以上を用いるコポリカーボネー
トもしくはホモポリカーボネートであることが好まし
い。
【0007】本発明で用いられるポリアルキレンポリア
リレート樹脂は二価アルコールまたはその誘導体と芳香
族ジカルボン酸またはその誘導体から合成されるポリエ
ステルであって、一般式、
リレート樹脂は二価アルコールまたはその誘導体と芳香
族ジカルボン酸またはその誘導体から合成されるポリエ
ステルであって、一般式、
【0008】
【化3】 で表される繰り返し単位を有する単独重合体、共重合体
およびその混合物である。式中、Bは原料の二価アルコ
ールの残基であるアルキレン基である。このような芳香
族ポリエステルを製造するために用いることのできる二
価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタン−1,4−ジオール、プロパ
ン−1,3−ジオール、2−エチルプロパン−1,3−
ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオー
ル、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−
ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、3
−エチルペンタン−2,4−ジオール、2−メチルペン
タン−2,4−ジオールなどがあげられるが、これに限
定されるものではない。さらに、その誘導体とは前記二
価アルコールのアルキル、フェニルなどのジエステルで
ある。またこれらの混合物を用いても良い。また、式
中、Dは原料の芳香族ジカルボン酸の残基である二価芳
香族基である。このような芳香族ポリエステルを製造す
るために用いることのできる芳香族ジカルボン酸の例と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビフ
ェニル−4,4’−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸、オキシジフェニル−4,4’−ジカル
ボン酸、エチレンジオキシフェニル−4,4’−ジカル
ボン酸、チオジフェニル−4,4’−ジカルボン酸など
があげられるが、これに限定されるものではない。ま
た、これらの芳香族核の任意の水素原子は、炭素原子数
1ないし6のアルキル基、炭素原子数3ないし10のア
ルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子で置換され
ていても良い。これらの中でも好ましいポリアルキレン
ポリアリレート樹脂としては、二価アルコール成分を基
準として少なくとも80重量%の、好ましくは少なくと
も90重量%のエチレングリコール単位を含有し、芳香
族ジカルボン酸成分の少なくとも80重量%の、好まし
くは少なくとも90重量%のテレフタル酸単位を含有す
るポリエチレンテレフタレート樹脂、二価アルコール成
分を基準として少なくとも80重量%の、好ましくは少
なくとも90重量%のブタン−1,4−ジオール単位と
を含有し、芳香族ジカルボン酸成分の少なくとも80重
量%の、好ましくは少なくとも90重量%のテレフタル
酸単位を含有するポリブチレンテレフタレート樹脂、二
価アルコール成分を基準として少なくとも80重量%
の、好ましくは少なくとも90重量%のエチレングリコ
ール単位を含有し、芳香族ジカルボン酸単位の少なくと
も80重量%の、好ましくは少なくとも90重量%の
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位を含有するポリエ
チレンナフタレート樹脂である。
およびその混合物である。式中、Bは原料の二価アルコ
ールの残基であるアルキレン基である。このような芳香
族ポリエステルを製造するために用いることのできる二
価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタン−1,4−ジオール、プロパ
ン−1,3−ジオール、2−エチルプロパン−1,3−
ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオー
ル、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−
ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、3
−エチルペンタン−2,4−ジオール、2−メチルペン
タン−2,4−ジオールなどがあげられるが、これに限
定されるものではない。さらに、その誘導体とは前記二
価アルコールのアルキル、フェニルなどのジエステルで
ある。またこれらの混合物を用いても良い。また、式
中、Dは原料の芳香族ジカルボン酸の残基である二価芳
香族基である。このような芳香族ポリエステルを製造す
るために用いることのできる芳香族ジカルボン酸の例と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビフ
ェニル−4,4’−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸、オキシジフェニル−4,4’−ジカル
ボン酸、エチレンジオキシフェニル−4,4’−ジカル
ボン酸、チオジフェニル−4,4’−ジカルボン酸など
があげられるが、これに限定されるものではない。ま
た、これらの芳香族核の任意の水素原子は、炭素原子数
1ないし6のアルキル基、炭素原子数3ないし10のア
ルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子で置換され
ていても良い。これらの中でも好ましいポリアルキレン
ポリアリレート樹脂としては、二価アルコール成分を基
準として少なくとも80重量%の、好ましくは少なくと
も90重量%のエチレングリコール単位を含有し、芳香
族ジカルボン酸成分の少なくとも80重量%の、好まし
くは少なくとも90重量%のテレフタル酸単位を含有す
るポリエチレンテレフタレート樹脂、二価アルコール成
分を基準として少なくとも80重量%の、好ましくは少
なくとも90重量%のブタン−1,4−ジオール単位と
を含有し、芳香族ジカルボン酸成分の少なくとも80重
量%の、好ましくは少なくとも90重量%のテレフタル
酸単位を含有するポリブチレンテレフタレート樹脂、二
価アルコール成分を基準として少なくとも80重量%
の、好ましくは少なくとも90重量%のエチレングリコ
ール単位を含有し、芳香族ジカルボン酸単位の少なくと
も80重量%の、好ましくは少なくとも90重量%の
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位を含有するポリエ
チレンナフタレート樹脂である。
【0009】本発明で用いられるポリアリレート樹脂は
二価フェノールまたはその誘導体と芳香族ジカルボン酸
またはその誘導体から合成されるポリエステルであっ
て、一般式、
二価フェノールまたはその誘導体と芳香族ジカルボン酸
またはその誘導体から合成されるポリエステルであっ
て、一般式、
【0010】
【化4】 で表される繰り返し単位を有する単独重合体、共重合体
およびその混合物である。式中、Eは原料の二価フェノ
ールの残基である二価芳香族基である。このようなポリ
アリレート樹脂を製造するために用いることのできる二
価フェノールの例としては、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
クロロフェニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジブロモフェニル)−メタン、ビス(4−ヒド
ロキシ3,5−ジフルオロフェニル)−メタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−サルファイド、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−サルホン、4,4−ジヒドロキレジフェ
ニルエーテル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロパン、2,2−ビス(ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)−ブロパン、2,2−ビス(4−ビドロキ
シ−3−クロロフェニル)−プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)−プロ
パン、2,2−ビス(4−ビドロキレナフチル)−プロ
パン、ビス(4−ヒドロキシフェニル−フェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ジフェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルフェ
ニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−2,2,2−トリクロロエタン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−クロロフェニル)−メタン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シタロヘキサシルメ
タン、4,4−ジヒドロキシジフェニル、2,2−ジヒ
ドロキシジフェニル、2,6−ジヒドロキシテフタレン
のようなジビドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、2,6−ジヒドロキシトルエン、2,6−
ジヒドロキシクロロベンゼン、3,6−ジビドロキシト
ルエン、ニ価フェノールの誘導体とは具体釣には前記ニ
価フエノールのアルキル、フェニルなどのジエステルで
ある。まだこれらの混合物を用いてもよい。また、式
中、Dは原料の芳香族ジカルボン酸の残基である二価芳
香族基であって、その例としては前記の通りである。こ
れらの中でも好ましいポリアリレート樹脂としては、二
価フェノール成分を基準として少なくとも80重量%
の、好ましくは少なくとも90重量%の2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−プロパンを含有し、芳香
族ジカルボン酸単位としてテレフタル酸およびイソフタ
ル酸を含有するものである。
およびその混合物である。式中、Eは原料の二価フェノ
ールの残基である二価芳香族基である。このようなポリ
アリレート樹脂を製造するために用いることのできる二
価フェノールの例としては、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
クロロフェニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジブロモフェニル)−メタン、ビス(4−ヒド
ロキシ3,5−ジフルオロフェニル)−メタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−サルファイド、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−サルホン、4,4−ジヒドロキレジフェ
ニルエーテル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロパン、2,2−ビス(ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)−ブロパン、2,2−ビス(4−ビドロキ
シ−3−クロロフェニル)−プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)−プロ
パン、2,2−ビス(4−ビドロキレナフチル)−プロ
パン、ビス(4−ヒドロキシフェニル−フェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ジフェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルフェ
ニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−2,2,2−トリクロロエタン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−クロロフェニル)−メタン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シタロヘキサシルメ
タン、4,4−ジヒドロキシジフェニル、2,2−ジヒ
ドロキシジフェニル、2,6−ジヒドロキシテフタレン
のようなジビドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、2,6−ジヒドロキシトルエン、2,6−
ジヒドロキシクロロベンゼン、3,6−ジビドロキシト
ルエン、ニ価フェノールの誘導体とは具体釣には前記ニ
価フエノールのアルキル、フェニルなどのジエステルで
ある。まだこれらの混合物を用いてもよい。また、式
中、Dは原料の芳香族ジカルボン酸の残基である二価芳
香族基であって、その例としては前記の通りである。こ
れらの中でも好ましいポリアリレート樹脂としては、二
価フェノール成分を基準として少なくとも80重量%
の、好ましくは少なくとも90重量%の2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−プロパンを含有し、芳香
族ジカルボン酸単位としてテレフタル酸およびイソフタ
ル酸を含有するものである。
【0011】本発明で用いられる溶融液晶性ポリエステ
ル樹脂は、サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポ
リエステルであり、(1)芳香族ジカルボン酸と芳香族
ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせ
からなるもの、(2)異種の芳香族ヒドロキシカルボン
酸からなるもの、(3)芳香族ジカルボン酸と芳香族ジ
オールとの組み合わせからなるもの、(4)ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキ
シカルボン酸を反応させたもの、等があげられ、400
℃以下の温度で異方性溶融体を形成するものである。な
お、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよ
び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、それらのエ
ステル形成誘導体が使用されることもある。該溶融液晶
性ポリエステルの繰り返し構造単位としては下記のもの
を例示することができるが、これらに限定されるもので
はない。芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返
し単位:
ル樹脂は、サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポ
リエステルであり、(1)芳香族ジカルボン酸と芳香族
ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせ
からなるもの、(2)異種の芳香族ヒドロキシカルボン
酸からなるもの、(3)芳香族ジカルボン酸と芳香族ジ
オールとの組み合わせからなるもの、(4)ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキ
シカルボン酸を反応させたもの、等があげられ、400
℃以下の温度で異方性溶融体を形成するものである。な
お、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよ
び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、それらのエ
ステル形成誘導体が使用されることもある。該溶融液晶
性ポリエステルの繰り返し構造単位としては下記のもの
を例示することができるが、これらに限定されるもので
はない。芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返
し単位:
【0012】
【化5】 芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位:
【0013】
【化6】 芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位:
【0014】
【化7】
【0015】
【化8】 二価アルコールに由来する繰り返し単位:
【0016】
【化9】 耐熱性、機械的特性、加工性のバランスから特に好まし
い溶融液晶性ポリエステル樹脂は、A1の繰り返し構造
単位を少なくとも30モル%含むものである。具体的に
は繰り返し構造単位の組み合わせが下式(a)〜(f)
のものが好ましい。 (a):(A1)、(B1)または(B1)と(B2)の混
合物、(C1)。 (b):(A1)、(A2) (c):(a)の構造単位の組み合わせのものにおい
て、A1の一部をA2で置き換えたもの。 (d):(a)の構造単位の組み合わせのものにおい
て、B1の一部をB3で置き換えたもの。 (e):(a)の構造単位の組み合わせのものにおい
て、C1の一部をC3で置き換えたもの。 (f):(b)の構造単位の組み合わせたものにB1と
C1の構造単位を加えたもの。 基本的な構造となる(a)、(b)の溶融液晶性ポリエ
ステル樹脂については、それぞれ、例えば特公昭47−
47840号広報、特公昭63−3888号広報等に記
載されている。
い溶融液晶性ポリエステル樹脂は、A1の繰り返し構造
単位を少なくとも30モル%含むものである。具体的に
は繰り返し構造単位の組み合わせが下式(a)〜(f)
のものが好ましい。 (a):(A1)、(B1)または(B1)と(B2)の混
合物、(C1)。 (b):(A1)、(A2) (c):(a)の構造単位の組み合わせのものにおい
て、A1の一部をA2で置き換えたもの。 (d):(a)の構造単位の組み合わせのものにおい
て、B1の一部をB3で置き換えたもの。 (e):(a)の構造単位の組み合わせのものにおい
て、C1の一部をC3で置き換えたもの。 (f):(b)の構造単位の組み合わせたものにB1と
C1の構造単位を加えたもの。 基本的な構造となる(a)、(b)の溶融液晶性ポリエ
ステル樹脂については、それぞれ、例えば特公昭47−
47840号広報、特公昭63−3888号広報等に記
載されている。
【0017】本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹
脂は、アリーレン単位、エーテル結合およびスルホン結
合の三者が必須の構成単位であって、アリーレン単位が
エーテルおよびスルホン結合とともに無秩序にまたは秩
序正しく位置するポリアリーレン化合物として定義され
る。代表的な例としては次のような繰り返し単位を有す
るものがあげられるが、これに限定されるものではな
い。
脂は、アリーレン単位、エーテル結合およびスルホン結
合の三者が必須の構成単位であって、アリーレン単位が
エーテルおよびスルホン結合とともに無秩序にまたは秩
序正しく位置するポリアリーレン化合物として定義され
る。代表的な例としては次のような繰り返し単位を有す
るものがあげられるが、これに限定されるものではな
い。
【0018】
【化10】 [(II)の化合物はランダム共重合体を含む。式中、
R1は炭素原子数1ないし6のアルキル基、炭素原子数
3ないし10のアルケニル基、フェニル基またはハロゲ
ン原子を表し、pは0ないし4の正数である。m、nは
平均の繰り返し単位のモル%を示しm、nは0.1から
100の正数である。同一または異なる核上の各R1は
相互に異なっていても良い。各pは相互に異なっていて
も良い。]
R1は炭素原子数1ないし6のアルキル基、炭素原子数
3ないし10のアルケニル基、フェニル基またはハロゲ
ン原子を表し、pは0ないし4の正数である。m、nは
平均の繰り返し単位のモル%を示しm、nは0.1から
100の正数である。同一または異なる核上の各R1は
相互に異なっていても良い。各pは相互に異なっていて
も良い。]
【0019】
【化11】 (この化合物はランダム共重合体を含む。式中、R1は
炭素原子数1ないし6のアルキル基、炭素原子数3ない
し10のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子
を表し、pは0ないし4の正数である。q、m、nは平
均の繰り返し単位数を示し、qは1〜3の正数、m、n
は0.1〜100の正数である。同一または異なる核上
の各R1は相互に異なっていても良い。各pは相互に異
なっていても良い。) 本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹脂としては、
(II)または(III)で表される繰り返し単位中の
(m/m+n)は0.8以上であることが好ましい。ま
た、(III)の構造単位中のqは1であることが好ま
しい。これらの中でも(I)、(II)の繰り返し構造
単位を持つものが好ましく、さらに好ましくは(I)の
繰り返し構造単位を持つものである。
炭素原子数1ないし6のアルキル基、炭素原子数3ない
し10のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子
を表し、pは0ないし4の正数である。q、m、nは平
均の繰り返し単位数を示し、qは1〜3の正数、m、n
は0.1〜100の正数である。同一または異なる核上
の各R1は相互に異なっていても良い。各pは相互に異
なっていても良い。) 本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹脂としては、
(II)または(III)で表される繰り返し単位中の
(m/m+n)は0.8以上であることが好ましい。ま
た、(III)の構造単位中のqは1であることが好ま
しい。これらの中でも(I)、(II)の繰り返し構造
単位を持つものが好ましく、さらに好ましくは(I)の
繰り返し構造単位を持つものである。
【0020】本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹
脂は、末端フェノラートとして存在するアルカリ金属の
量が、芳香族ポリサルホン樹脂総量に対して50ppm
以下のものであり、20ppm以下のものがより好まし
い。末端フェノラートとして存在するアルカリ金属の量
が50ppmを越えるものは、組成物の耐熱性が劣るた
めに好ましくない。フェノラート以外の末端構造は各々
の樹脂の製法に従って決まるものであり、例えば、C
l、OH、OR(Rはアルキル基)などが挙げられるが
これらに限定されるものではない。末端フェノラートと
して存在するアルカリ金属の量が、芳香族ポリサルホン
樹脂総量に対して50ppm以下の芳香族ポリサルホン
樹脂を得るための方法としては、その製造工程にて二価
フェノラート(例えば、4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルサルホンやビスフェノールAなどの二価フェノール
を炭酸カリウムや水酸化ナトリウムなどと加熱溶融攪拌
して得られるもの)とジクロル化合物(例えば、4,
4’−ジクロルジフェニルサルホン)を脱塩重縮合する
際にジクロル体を過剰に仕込み、かつ十分な重合時間を
保って反応を完結させることによって末端基をClとす
る方法、重縮合後半にRCl(Rはアルキル基)で表さ
れる化合物を仕込むことによって末端基をOR(Rはア
ルキル基)とする方法、末端フェノラートが50ppm
より多い芳香族ポリサルホン樹脂を水あるいは酢酸水溶
液にて洗浄してフェノラートを水酸基に転換せしめる方
法などがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。
脂は、末端フェノラートとして存在するアルカリ金属の
量が、芳香族ポリサルホン樹脂総量に対して50ppm
以下のものであり、20ppm以下のものがより好まし
い。末端フェノラートとして存在するアルカリ金属の量
が50ppmを越えるものは、組成物の耐熱性が劣るた
めに好ましくない。フェノラート以外の末端構造は各々
の樹脂の製法に従って決まるものであり、例えば、C
l、OH、OR(Rはアルキル基)などが挙げられるが
これらに限定されるものではない。末端フェノラートと
して存在するアルカリ金属の量が、芳香族ポリサルホン
樹脂総量に対して50ppm以下の芳香族ポリサルホン
樹脂を得るための方法としては、その製造工程にて二価
フェノラート(例えば、4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルサルホンやビスフェノールAなどの二価フェノール
を炭酸カリウムや水酸化ナトリウムなどと加熱溶融攪拌
して得られるもの)とジクロル化合物(例えば、4,
4’−ジクロルジフェニルサルホン)を脱塩重縮合する
際にジクロル体を過剰に仕込み、かつ十分な重合時間を
保って反応を完結させることによって末端基をClとす
る方法、重縮合後半にRCl(Rはアルキル基)で表さ
れる化合物を仕込むことによって末端基をOR(Rはア
ルキル基)とする方法、末端フェノラートが50ppm
より多い芳香族ポリサルホン樹脂を水あるいは酢酸水溶
液にて洗浄してフェノラートを水酸基に転換せしめる方
法などがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。
【0021】本発明の樹脂組成物に配合される芳香族ポ
リエステル系樹脂の配合量は、芳香族ポリサルホン樹脂
および芳香族ポリエステル系樹脂の全重量を基にして5
〜55重量%であり、25〜45重量%であることがよ
り好ましい。
リエステル系樹脂の配合量は、芳香族ポリサルホン樹脂
および芳香族ポリエステル系樹脂の全重量を基にして5
〜55重量%であり、25〜45重量%であることがよ
り好ましい。
【0022】本発明においては、必要に応じてガラス繊
維、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカーなどの繊維状あるいは針状
の補強剤、タルク、マイカ、クレー、ガラスビーズなど
の無機充填剤、フッ素樹脂などや金属石鹸類などの離型
改良材、染料、顔料などの着色剤、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤などの通常
の添加剤を1種以上添加することができる。また、少量
の熱可塑性樹脂、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、ポリスチレン、メ
タクリル樹脂、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテルおよ
びその変成物、ポリエーテルイミドなど、少量の熱硬化
性樹脂、たとえば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シ
アネート樹脂、イソシアネート樹脂、ポリイミド樹脂な
どや、少量のゴム成分などの一種または二種以上を添加
することもできる。
維、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカーなどの繊維状あるいは針状
の補強剤、タルク、マイカ、クレー、ガラスビーズなど
の無機充填剤、フッ素樹脂などや金属石鹸類などの離型
改良材、染料、顔料などの着色剤、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤などの通常
の添加剤を1種以上添加することができる。また、少量
の熱可塑性樹脂、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、ポリスチレン、メ
タクリル樹脂、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテルおよ
びその変成物、ポリエーテルイミドなど、少量の熱硬化
性樹脂、たとえば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シ
アネート樹脂、イソシアネート樹脂、ポリイミド樹脂な
どや、少量のゴム成分などの一種または二種以上を添加
することもできる。
【0023】本発明の樹脂組成物を得るための原材料の
配合手段は特に限定されない。芳香族ポリカーボネート
樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリサルホン樹
脂、必要に応じてガラス繊維などの補強材や無機充填
材、離型改良剤、熱安定剤などをヘンシェルミキサー、
タンブラー等を用いて混合した後、押出機を用いて溶融
混練することが一般的である。そのときの溶融混練法と
しては、すべての原材料を一括して混合した後で押出機
へフィードしてもかまわないし、必要に応じてガラス繊
維などの補強材や無機充填材などの原材料を、樹脂を主
体とする原材料とは別にフィードしてもかまわない。本
発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形体の作
成方法は特に限定されない。樹脂を溶融し賦形、固化せ
しめる方法としては押出成形、射出成形、ブロー成形な
どが挙げられるが、この中では特に射出成形が好ましく
用いられる。また、押出成形された成形品を、切削やプ
レスによって加工しても良い。本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製
品、食器や医療機器、OA、AV機器、電子、電子部
品、たとえば、特に耐熱性が必要とされるICトレーや
ICソケットなどに好適に用いることができる。
配合手段は特に限定されない。芳香族ポリカーボネート
樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリサルホン樹
脂、必要に応じてガラス繊維などの補強材や無機充填
材、離型改良剤、熱安定剤などをヘンシェルミキサー、
タンブラー等を用いて混合した後、押出機を用いて溶融
混練することが一般的である。そのときの溶融混練法と
しては、すべての原材料を一括して混合した後で押出機
へフィードしてもかまわないし、必要に応じてガラス繊
維などの補強材や無機充填材などの原材料を、樹脂を主
体とする原材料とは別にフィードしてもかまわない。本
発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形体の作
成方法は特に限定されない。樹脂を溶融し賦形、固化せ
しめる方法としては押出成形、射出成形、ブロー成形な
どが挙げられるが、この中では特に射出成形が好ましく
用いられる。また、押出成形された成形品を、切削やプ
レスによって加工しても良い。本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製
品、食器や医療機器、OA、AV機器、電子、電子部
品、たとえば、特に耐熱性が必要とされるICトレーや
ICソケットなどに好適に用いることができる。
【0024】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の末端
フェノラートとして存在するアルカリ金属の量、溶融粘
度の測定は、次の方法で行った。 (1)末端フェノラートとして存在するアルカリ金属の
量:対象となる芳香族ポリサルホン樹脂をジメチルホル
ムアミドに溶解し過剰量のパラトルエンスルホン酸を加
え、消費残量をカリウムメトキシド/トルエン・メタノ
ール溶液を用いて電位差滴定装置にて逆滴定することに
よって末端フェノラート量を測定し、アルカリ金属の量
をカリウムとして換算した。 (2)溶融粘度:対象となる組成物2.3gを120℃
で8時間乾燥させた後、高化式フローテスター(島津製
作所製 CFT−500)を用いて、350℃、荷重5
0kg、ダイ径1mm、ダイ長10mmで溶融粘度を測
定した。
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の末端
フェノラートとして存在するアルカリ金属の量、溶融粘
度の測定は、次の方法で行った。 (1)末端フェノラートとして存在するアルカリ金属の
量:対象となる芳香族ポリサルホン樹脂をジメチルホル
ムアミドに溶解し過剰量のパラトルエンスルホン酸を加
え、消費残量をカリウムメトキシド/トルエン・メタノ
ール溶液を用いて電位差滴定装置にて逆滴定することに
よって末端フェノラート量を測定し、アルカリ金属の量
をカリウムとして換算した。 (2)溶融粘度:対象となる組成物2.3gを120℃
で8時間乾燥させた後、高化式フローテスター(島津製
作所製 CFT−500)を用いて、350℃、荷重5
0kg、ダイ径1mm、ダイ長10mmで溶融粘度を測
定した。
【0025】参考例1 攪拌機、窒素導入管、温度計、先端に受け器を付したコ
ンデンサーとを備えた0.5LのSUS316L製フラ
スコ内に、4,4’−ヒドロキシジフェニルサルホン
100.11g、4,4’−ジクロロジフェニルサルホ
ン 119.92g、およびジフェニルサルホン 19
6.00gを仕込み、フラスコ内に窒素ガスを流通させ
ながら180℃まで昇温し、単量体を溶融させた。その
後、無水炭酸カリウム 57.50gを添加し、引き続
いて290℃まで徐々に昇温し、そのまま1時間反応さ
せた。反応液を取り出して室温まで冷却固化させ、小型
粉砕機(協立理工)SKM10Rにより最大粒径が1m
m以下になるまで粉砕した。3Lフラスコに粉砕した上
記の反応混合物 150gと70℃の温水1Lを加え錨
型攪拌翼で3時間攪拌し、重合体とジフェニルサルホン
の粉状混合物を濾取した。その後、5Lフラスコにアセ
トン1600ml、メタノール1300ml、および水
140mlを混合した溶媒と、その粉状混合物を仕込
み、錨型攪拌翼で3時間攪拌し、この操作を溶媒を入れ
替えて3回繰り返した後、4Lの水で2回洗浄し150
℃の熱風循環オーブンで8時間乾燥し、約60gの重合
体を得た。この重合体に末端フェノラートとして存在す
るカリウムの量を上記の方法で測定したところ、それぞ
れ65ppmであった。
ンデンサーとを備えた0.5LのSUS316L製フラ
スコ内に、4,4’−ヒドロキシジフェニルサルホン
100.11g、4,4’−ジクロロジフェニルサルホ
ン 119.92g、およびジフェニルサルホン 19
6.00gを仕込み、フラスコ内に窒素ガスを流通させ
ながら180℃まで昇温し、単量体を溶融させた。その
後、無水炭酸カリウム 57.50gを添加し、引き続
いて290℃まで徐々に昇温し、そのまま1時間反応さ
せた。反応液を取り出して室温まで冷却固化させ、小型
粉砕機(協立理工)SKM10Rにより最大粒径が1m
m以下になるまで粉砕した。3Lフラスコに粉砕した上
記の反応混合物 150gと70℃の温水1Lを加え錨
型攪拌翼で3時間攪拌し、重合体とジフェニルサルホン
の粉状混合物を濾取した。その後、5Lフラスコにアセ
トン1600ml、メタノール1300ml、および水
140mlを混合した溶媒と、その粉状混合物を仕込
み、錨型攪拌翼で3時間攪拌し、この操作を溶媒を入れ
替えて3回繰り返した後、4Lの水で2回洗浄し150
℃の熱風循環オーブンで8時間乾燥し、約60gの重合
体を得た。この重合体に末端フェノラートとして存在す
るカリウムの量を上記の方法で測定したところ、それぞ
れ65ppmであった。
【0026】参考例2 290℃まで昇温した後の反応を1.5時間とする以外
は参考例1と同様の操作をおこなった。反応液を取り出
した後、参考例1と同様の操作にて約60gの重合体を
得た。この重合体に末端フェノラートとして存在するカ
リウムの量を上記の方法で測定したところ、35ppm
であった。
は参考例1と同様の操作をおこなった。反応液を取り出
した後、参考例1と同様の操作にて約60gの重合体を
得た。この重合体に末端フェノラートとして存在するカ
リウムの量を上記の方法で測定したところ、35ppm
であった。
【0027】参考例3 4,4’−ジクロロジフェニルサルホンを121.07
g仕込む他は参考例1と同様にして4,4’−ジクロロ
ジフェニルサルホン、およびジフェニルサルホンを仕込
み、フラスコ内に窒素ガスを流通させながら180℃ま
で昇温し、単量体を溶融させた。その後、無水炭酸カリ
ウム57.50gを添加し、引き続いて290℃まで徐
々に昇温し、そのまま3時間反応させた。反応液を取り
出した後、参考例1と同様の操作にて約60gの重合体
を得た。この重合体に末端フェノラートとして存在する
カリウムの量を上記の方法で測定したところ、10pp
mであった。
g仕込む他は参考例1と同様にして4,4’−ジクロロ
ジフェニルサルホン、およびジフェニルサルホンを仕込
み、フラスコ内に窒素ガスを流通させながら180℃ま
で昇温し、単量体を溶融させた。その後、無水炭酸カリ
ウム57.50gを添加し、引き続いて290℃まで徐
々に昇温し、そのまま3時間反応させた。反応液を取り
出した後、参考例1と同様の操作にて約60gの重合体
を得た。この重合体に末端フェノラートとして存在する
カリウムの量を上記の方法で測定したところ、10pp
mであった。
【0028】比較例1 芳香族ポリカーボネート樹脂(住友ダウ(株)製、商品
名CARIBRE 200−3)26gと参考例1で得
た芳香族ポリサルホン樹脂39gを120℃で8時間乾
燥させた後、340℃に設定した2軸溶融混練機
((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル20R2
00)に投入し、150rpmで混練を行った。5分経
過した時点で約3gの樹脂組成物を抜き出し、引き続き
10分間混練を続けた後、全量を回収した。それぞれの
樹脂組成物は上記の方法で溶融粘度を測定した。
名CARIBRE 200−3)26gと参考例1で得
た芳香族ポリサルホン樹脂39gを120℃で8時間乾
燥させた後、340℃に設定した2軸溶融混練機
((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル20R2
00)に投入し、150rpmで混練を行った。5分経
過した時点で約3gの樹脂組成物を抜き出し、引き続き
10分間混練を続けた後、全量を回収した。それぞれの
樹脂組成物は上記の方法で溶融粘度を測定した。
【0029】実施例1 参考例2で得た芳香族ポリサルホン樹脂を用いる他は、
比較例1と同様にして混練、および溶融粘度の測定を行
った。
比較例1と同様にして混練、および溶融粘度の測定を行
った。
【0030】実施例2 参考例3で得た芳香族ポリサルホン樹脂を用いる他は、
比較例1と同様にして混練、および溶融粘度の測定を行
った。混練された上記組成物の溶融粘度を表1に示す。
混練初期は各々ほとんど等しい溶融粘度であるが、15
分間溶融混練を行った後の溶融粘度は、実施例1および
2の溶融粘度には変化がないのに対し比較例1の溶融粘
度は著しく低下する。このことから、芳香族ポリエステ
ル系樹脂と末端フェノラートとして存在するアルカリ金
属の量が50ppmより多い芳香族ポリサルホン系樹脂
からなる組成物は、溶融時に粘度低下を生じるため安定
した溶融成形加工が困難であることがわかる。一方、芳
香族ポリエステル系樹脂と末端フェノラートとして存在
するアルカリ金属の量が50ppm以下である芳香族ポ
リサルホン系樹脂からなる組成物は、溶融しても粘度低
下を生じないため安定して溶融成形加工を行えることが
わかる。
比較例1と同様にして混練、および溶融粘度の測定を行
った。混練された上記組成物の溶融粘度を表1に示す。
混練初期は各々ほとんど等しい溶融粘度であるが、15
分間溶融混練を行った後の溶融粘度は、実施例1および
2の溶融粘度には変化がないのに対し比較例1の溶融粘
度は著しく低下する。このことから、芳香族ポリエステ
ル系樹脂と末端フェノラートとして存在するアルカリ金
属の量が50ppmより多い芳香族ポリサルホン系樹脂
からなる組成物は、溶融時に粘度低下を生じるため安定
した溶融成形加工が困難であることがわかる。一方、芳
香族ポリエステル系樹脂と末端フェノラートとして存在
するアルカリ金属の量が50ppm以下である芳香族ポ
リサルホン系樹脂からなる組成物は、溶融しても粘度低
下を生じないため安定して溶融成形加工を行えることが
わかる。
【0031】
【表1】
【0032】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形
体は、耐熱性や機械的物性に優れ、溶融成形加工が容易
である。
体は、耐熱性や機械的物性に優れ、溶融成形加工が容易
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI (C08L 81/06 67:03)
Claims (9)
- 【請求項1】芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれた1
種以上の樹脂と芳香族ポリサルホン樹脂からなり、芳香
族ポリサルホン樹脂に末端フェノラートとして存在する
アルカリ金属の量が、芳香族ポリサルホン樹脂総量に対
して50ppm以下であることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項2】芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれた1
種以上の樹脂5〜55重量%と芳香族ポリサルホン樹脂
95〜45重量%からなる請求項1記載の熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項3】芳香族ポリエステル系樹脂がポリカーボネ
ート樹脂である請求項1または2記載の熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項4】ポリカーボネート樹脂がビスフェノールA
を少なくとも30mol%以上を用いるコポリカーボネ
ートもしくはホモポリカーボネートである請求項1、2
または3記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項5】芳香族ポリエステル系樹脂がポリアルキレ
ンポリアリレート樹脂である請求項1、2、3または4
記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項6】芳香族ポリエステル系樹脂がポリアリレー
トである請求項1、2、3、4または5記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項7】芳香族ポリエステル系樹脂が溶融液晶性ポ
リエステル樹脂である請求項1、2、3、4、5または
6記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項8】芳香族ポリサルホン樹脂が次式 【化1】 で表される繰り返し単位を80mol%以上有すること
を特徴とする請求項1、2、3、4、5、6または7記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項9】請求項1、2、3、4、5、6、7または
8の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形された成形体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038505A JPH11236503A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 熱可塑性樹脂組成物および成形体 |
| KR1019990005194A KR100606155B1 (ko) | 1998-02-20 | 1999-02-13 | 방향족 폴리설폰 수지 조성물 및 이를 함유하는 성형품 |
| DE69942217T DE69942217D1 (de) | 1998-02-20 | 1999-02-19 | Aromatische Polysulfonharzzusammensetzung und Gegenstand, der diese enthält |
| US09/252,969 US6579954B1 (en) | 1998-02-20 | 1999-02-19 | Aromatic polysulfone resin composition and molded article containing the same |
| EP99102737A EP0937749B1 (en) | 1998-02-20 | 1999-02-19 | Aromatic polysulfone resin composition and article containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038505A JPH11236503A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 熱可塑性樹脂組成物および成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236503A true JPH11236503A (ja) | 1999-08-31 |
Family
ID=12527137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10038505A Withdrawn JPH11236503A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 熱可塑性樹脂組成物および成形体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (1)
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