JPH11240936A - ポリイソシアネートオリゴマーおよび該ポリイソシアネートオリゴマーを用いたポリウレタン塗料 - Google Patents
ポリイソシアネートオリゴマーおよび該ポリイソシアネートオリゴマーを用いたポリウレタン塗料Info
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- JPH11240936A JPH11240936A JP10045271A JP4527198A JPH11240936A JP H11240936 A JPH11240936 A JP H11240936A JP 10045271 A JP10045271 A JP 10045271A JP 4527198 A JP4527198 A JP 4527198A JP H11240936 A JPH11240936 A JP H11240936A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた耐候性を有すると共に、塗膜の乾燥性と
密着性も改善されたポリイソシアネートオリゴマーを提
供する。 【解決手段】１，４−ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサンから誘導される数平均分子量３００〜２０
０００の範囲にあるポリイソシアネートオリゴマー。
密着性も改善されたポリイソシアネートオリゴマーを提
供する。 【解決手段】１，４−ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサンから誘導される数平均分子量３００〜２０
０００の範囲にあるポリイソシアネートオリゴマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン塗
料、接着剤、バインダー等への利用を目的とする末端に
イソシアネート基を有するポリイソシアネートオリゴマ
ーに関する。
料、接着剤、バインダー等への利用を目的とする末端に
イソシアネート基を有するポリイソシアネートオリゴマ
ーに関する。
【０００２】
【従来の技術】有機イソシアネート化合物は、通常、ジ
イソシアネートモノマーから誘導されるポリイソシアネ
ートオリゴマーとして用いることが多い。ポリイソシア
ネートオリゴマーとしては、ポリウレタン型ポリイソシ
アネートオリゴマー、イソシアヌレート型ポリイソシア
ネートオリゴマー、ウレトジオン型ポリイソシアネート
オリゴマー、ビウレット型ポリイソシアネートオリゴマ
ー、アロファネート型ポリイソシアネートオリゴマー、
ポリウレア型ポリイソシアネートオリゴマーなどがよく
知られている。これらジイソシアネート化合物から誘導
されるポリイソシアネートオリゴマーは、ポリウレタン
塗料用硬化剤、接着剤、フォームなどの原料として広く
用いられている。特にポリウレタン塗料用途では、より
優れた性能を有する様々なポリイソシアネートオリゴマ
ーの開発がなされてきた。
イソシアネートモノマーから誘導されるポリイソシアネ
ートオリゴマーとして用いることが多い。ポリイソシア
ネートオリゴマーとしては、ポリウレタン型ポリイソシ
アネートオリゴマー、イソシアヌレート型ポリイソシア
ネートオリゴマー、ウレトジオン型ポリイソシアネート
オリゴマー、ビウレット型ポリイソシアネートオリゴマ
ー、アロファネート型ポリイソシアネートオリゴマー、
ポリウレア型ポリイソシアネートオリゴマーなどがよく
知られている。これらジイソシアネート化合物から誘導
されるポリイソシアネートオリゴマーは、ポリウレタン
塗料用硬化剤、接着剤、フォームなどの原料として広く
用いられている。特にポリウレタン塗料用途では、より
優れた性能を有する様々なポリイソシアネートオリゴマ
ーの開発がなされてきた。
【０００３】ジイソシアネート化合物から誘導されるポ
リイソシアネートオリゴマーの中、トルエンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどイソシ
アネート基が芳香環に直接結合した、いわゆる芳香族イ
ソシアネートから誘導されるポリイソシアネートオリゴ
マーは、速乾性や耐薬品性に優れる一方で耐候性が極め
て劣るという欠点を持っている。
リイソシアネートオリゴマーの中、トルエンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどイソシ
アネート基が芳香環に直接結合した、いわゆる芳香族イ
ソシアネートから誘導されるポリイソシアネートオリゴ
マーは、速乾性や耐薬品性に優れる一方で耐候性が極め
て劣るという欠点を持っている。
【０００４】一方、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以下ＨＤＩと称す）やイソホロンジイソシアネート
（以下ＩＰＤＩと称す）のような脂肪族イソシアネート
から誘導されるポリイソシアネートオリゴマーを用いる
と、耐候性がかなり向上する反面、欠点もある。例え
ば、ＨＤＩから誘導されるポリイソシアネートオリゴマ
ーは塗膜に柔軟性がある反面、乾燥時間が長いという欠
点を有する。また、ＩＰＤＩから誘導されるポリイソシ
アネートオリゴマーは乾燥時間は短いが、塗膜に柔軟性
がなく、基板との密着性が劣るという欠点がある。脂肪
族イソシアネートから誘導されるポリイソシアネートオ
リゴマーの中でビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサンから誘導されるポリイソシアネートオリゴマーは
優れた耐候性を有することが知られている。
（以下ＨＤＩと称す）やイソホロンジイソシアネート
（以下ＩＰＤＩと称す）のような脂肪族イソシアネート
から誘導されるポリイソシアネートオリゴマーを用いる
と、耐候性がかなり向上する反面、欠点もある。例え
ば、ＨＤＩから誘導されるポリイソシアネートオリゴマ
ーは塗膜に柔軟性がある反面、乾燥時間が長いという欠
点を有する。また、ＩＰＤＩから誘導されるポリイソシ
アネートオリゴマーは乾燥時間は短いが、塗膜に柔軟性
がなく、基板との密着性が劣るという欠点がある。脂肪
族イソシアネートから誘導されるポリイソシアネートオ
リゴマーの中でビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサンから誘導されるポリイソシアネートオリゴマーは
優れた耐候性を有することが知られている。
【０００５】特公昭５５−２９０８３号には、ウレタン
塗料用プレポリマーの製造法としてω・ω’−ジイソシ
アネートジメチルシクロヘキサンと低分子ポリオールを
反応させ未反応のω・ω’−ジイソシアネートジメチル
シクロヘキサンを抽出除去することが記載されており、
特にω・ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルシ
クロヘキサン、すなわち１，３−ビス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサンから誘導されるポリウレタン結
合を有するイソシアネートオリゴマーは特に溶媒に対す
る溶解性の優れたプレポリマーを与えることが記載され
ている。
塗料用プレポリマーの製造法としてω・ω’−ジイソシ
アネートジメチルシクロヘキサンと低分子ポリオールを
反応させ未反応のω・ω’−ジイソシアネートジメチル
シクロヘキサンを抽出除去することが記載されており、
特にω・ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルシ
クロヘキサン、すなわち１，３−ビス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサンから誘導されるポリウレタン結
合を有するイソシアネートオリゴマーは特に溶媒に対す
る溶解性の優れたプレポリマーを与えることが記載され
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上の如く芳香族イソ
シアネートから誘導されるポリイソシアネートオリゴマ
ーは、速乾性や耐薬品性に優れるが耐候性が劣る。一
方、脂肪族イソシアネートから誘導されるポリイソシア
ネートオリゴマーを用いると耐候性がかなり向上する
が、ＨＤＩから誘導されるポリイソシアネートオリゴマ
ーは乾燥時間が長く、またＩＰＤＩから誘導されるポリ
イソシアネートオリゴマーは塗膜に柔軟性がなく、基板
との密着性が劣るという欠点を有する。本発明の目的
は、優れた耐候性を有すると共に、塗膜の乾燥性と密着
性も改善されたポリイソシアネートオリゴマーを提供す
ることにある。
シアネートから誘導されるポリイソシアネートオリゴマ
ーは、速乾性や耐薬品性に優れるが耐候性が劣る。一
方、脂肪族イソシアネートから誘導されるポリイソシア
ネートオリゴマーを用いると耐候性がかなり向上する
が、ＨＤＩから誘導されるポリイソシアネートオリゴマ
ーは乾燥時間が長く、またＩＰＤＩから誘導されるポリ
イソシアネートオリゴマーは塗膜に柔軟性がなく、基板
との密着性が劣るという欠点を有する。本発明の目的
は、優れた耐候性を有すると共に、塗膜の乾燥性と密着
性も改善されたポリイソシアネートオリゴマーを提供す
ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために種々の脂肪族イソシアネートから誘導さ
れるポリイソシアネートオリゴマーを検討した結果、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
の異性体である１，４−ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサンから誘導されるポリイソシアネートオリ
ゴマーで、かつ、数平均分子量３００〜２００００の範
囲にあるポリイソシアネートオリゴマーを用いることに
より、優れた耐候性を有すると共に、乾燥時間が短く、
しかも基板との密着性の良好な塗膜が得られることを見
い出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は１，４
−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘
導される数平均分子量３００〜２００００の範囲にある
ポリイソシアネートオリゴマーおよび、１，４−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘導され
る数平均分子量３００〜２００００の範囲にあるポリイ
ソシアネートオリゴマーとポリオールとを配合してなる
ポリウレタン塗料である。
解決するために種々の脂肪族イソシアネートから誘導さ
れるポリイソシアネートオリゴマーを検討した結果、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
の異性体である１，４−ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサンから誘導されるポリイソシアネートオリ
ゴマーで、かつ、数平均分子量３００〜２００００の範
囲にあるポリイソシアネートオリゴマーを用いることに
より、優れた耐候性を有すると共に、乾燥時間が短く、
しかも基板との密着性の良好な塗膜が得られることを見
い出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は１，４
−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘
導される数平均分子量３００〜２００００の範囲にある
ポリイソシアネートオリゴマーおよび、１，４−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘導され
る数平均分子量３００〜２００００の範囲にあるポリイ
ソシアネートオリゴマーとポリオールとを配合してなる
ポリウレタン塗料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に使用される１，４−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンは１，４−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサンから合成することが
できる。１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサンはｃｉｓ体、ｔｒａｎｓ体の幾何異性体が存在
するが、本発明ではいずれか単独でも、また、任意の比
率の混合物でも用いることができる。
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンは１，４−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサンから合成することが
できる。１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサンはｃｉｓ体、ｔｒａｎｓ体の幾何異性体が存在
するが、本発明ではいずれか単独でも、また、任意の比
率の混合物でも用いることができる。
【０００９】本発明のポリイソシアネートオリゴマーに
は、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サンから公知の方法により誘導される、ポリウレタン型
ポリイソシアネートオリゴマー、イソシアヌレート型ポ
リイソシアネートオリゴマー、ウレトジオン型ポリイソ
シアネートオリゴマー、ビウレット型ポリイソシアネー
トオリゴマー、アロファネート型ポリイソシアネートオ
リゴマー、ポリウレア型ポリイソシアネートオリゴマー
が用いられる。
は、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サンから公知の方法により誘導される、ポリウレタン型
ポリイソシアネートオリゴマー、イソシアヌレート型ポ
リイソシアネートオリゴマー、ウレトジオン型ポリイソ
シアネートオリゴマー、ビウレット型ポリイソシアネー
トオリゴマー、アロファネート型ポリイソシアネートオ
リゴマー、ポリウレア型ポリイソシアネートオリゴマー
が用いられる。
【００１０】上記のポリイソシアネートオリゴマーの
中、ポリウレタン型ポリイソシアネートオリゴマーは、
１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
と多官能アルコール類を反応させて得られる。イソシア
ヌレート型ポリイソシアネートオリゴマーは、特公昭６
３−２７３４７号や特公平６−２５３２７号に記載され
ているようにテトラアルキルアンモニウム塩、有機酸の
アルカリ金属塩等の公知の３量化触媒を用いて得られ
る。またウレトジオン型ポリイソシアネートオリゴマー
は、特開平６−１７２７３５号に記載されているように
トリアルキルホスフィン類を触媒として得られる。ビウ
レット型ポリイソシアネートオリゴマーは、水などのビ
ウレット化剤を反応させて得られる。アロファネート型
ポリイソシアネートオリゴマーは、ウレタン基を持った
化合物と反応させることにより得られる。ポリウレア型
ポリイソシアネートオリゴマーはアミノ基を有する化合
物と反応させることにより得られる。なお本発明のポリ
イソシアネートオリゴマーは、以上の方法を２種以上組
み合わせて得られたポリイソシアネートオリゴマーを用
いることができる。
中、ポリウレタン型ポリイソシアネートオリゴマーは、
１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
と多官能アルコール類を反応させて得られる。イソシア
ヌレート型ポリイソシアネートオリゴマーは、特公昭６
３−２７３４７号や特公平６−２５３２７号に記載され
ているようにテトラアルキルアンモニウム塩、有機酸の
アルカリ金属塩等の公知の３量化触媒を用いて得られ
る。またウレトジオン型ポリイソシアネートオリゴマー
は、特開平６−１７２７３５号に記載されているように
トリアルキルホスフィン類を触媒として得られる。ビウ
レット型ポリイソシアネートオリゴマーは、水などのビ
ウレット化剤を反応させて得られる。アロファネート型
ポリイソシアネートオリゴマーは、ウレタン基を持った
化合物と反応させることにより得られる。ポリウレア型
ポリイソシアネートオリゴマーはアミノ基を有する化合
物と反応させることにより得られる。なお本発明のポリ
イソシアネートオリゴマーは、以上の方法を２種以上組
み合わせて得られたポリイソシアネートオリゴマーを用
いることができる。
【００１１】本発明におけるポリイソシアネートオリゴ
マーは、通常の分子量分布を持っており、未反応の１，
４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを含
んでいてもよいが、安全性などの理由で未反応の１，４
−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの含有
量は少ない方がよい。本発明におけるポリイソシアネー
トオリゴマーから蒸留や抽出などの操作により、未反応
の１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ンを除去してもよい。本発明によるポリイソシアネート
オリゴマーの数平均分子量は３００〜２００００であ
る。数平均分子量が３００以下であると、１，４−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの分子量が１
９４であることから未反応１，４−ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサンを多量に含んでいて、安全性
などの点で好ましくない。また数平均分子量が２０００
０を越えると、その流動性が悪くなり、高粘度になるこ
とや、使用する揮発溶剤が多量に必要になることなどか
ら、作業性などの点で好ましくない。
マーは、通常の分子量分布を持っており、未反応の１，
４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを含
んでいてもよいが、安全性などの理由で未反応の１，４
−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの含有
量は少ない方がよい。本発明におけるポリイソシアネー
トオリゴマーから蒸留や抽出などの操作により、未反応
の１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ンを除去してもよい。本発明によるポリイソシアネート
オリゴマーの数平均分子量は３００〜２００００であ
る。数平均分子量が３００以下であると、１，４−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの分子量が１
９４であることから未反応１，４−ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサンを多量に含んでいて、安全性
などの点で好ましくない。また数平均分子量が２０００
０を越えると、その流動性が悪くなり、高粘度になるこ
とや、使用する揮発溶剤が多量に必要になることなどか
ら、作業性などの点で好ましくない。
【００１２】また本発明のポリウレタン塗料を得るため
に用いられるポリオールとしては、アクリルポリオール
類、含フッ素ポリオール類、炭化水素ポリオール類、ポ
リエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、
エポキシポリオール類、ポリカーボネートポリオール類
が挙げられる。これらのポリオールの中で、耐候性、乾
燥性、基板への密着性の点で、アクリルポリオール類お
よび含フッ素ポリオール類が好ましい。
に用いられるポリオールとしては、アクリルポリオール
類、含フッ素ポリオール類、炭化水素ポリオール類、ポ
リエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、
エポキシポリオール類、ポリカーボネートポリオール類
が挙げられる。これらのポリオールの中で、耐候性、乾
燥性、基板への密着性の点で、アクリルポリオール類お
よび含フッ素ポリオール類が好ましい。
【００１３】
【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。但し本発明はこれらの実施例によ
り制限されるものではない。
らに詳細に説明する。但し本発明はこれらの実施例によ
り制限されるものではない。
【００１４】実施例１ 還流冷却管、攪拌棒、熱電対及び滴下ろうとを取り付け
た１リットルのフラスコに、１，４−ビス（イソシアネ
ートメチル）シクロヘキサン（以下１，４−ＢＩＣと称
す）５００．６ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、窒素気流
下で１００℃に加熱・保持した。トリメチロールプロパ
ン（以下ＴＭＰと称す）４３．２ｇ（０．３２ｍｏｌ）
を２時間で滴下し、その後温度を１００℃に保持したま
ま３時間反応させた。反応終了後、真空度１ｔｏｒｒで
未反応１，４−ＢＩＣを留去し、ポリイソシアネートオ
リゴマー２０１．２ｇを得た。１，４−ＢＩＣの含量は
０．１重量％であった。このポリイソシアネートオリゴ
マーの数平均分子量は１２００であった。このポリイソ
シアネートオリゴマーに酢酸エチルを加え、均一に混合
し、固形分濃度７５重量％のポリイソシアネートオリゴ
マーを得た。そのときの粘度は２５℃で２５００ｍＰａ
・ｓで、ＮＣＯ当量は３５３であった。
た１リットルのフラスコに、１，４−ビス（イソシアネ
ートメチル）シクロヘキサン（以下１，４−ＢＩＣと称
す）５００．６ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、窒素気流
下で１００℃に加熱・保持した。トリメチロールプロパ
ン（以下ＴＭＰと称す）４３．２ｇ（０．３２ｍｏｌ）
を２時間で滴下し、その後温度を１００℃に保持したま
ま３時間反応させた。反応終了後、真空度１ｔｏｒｒで
未反応１，４−ＢＩＣを留去し、ポリイソシアネートオ
リゴマー２０１．２ｇを得た。１，４−ＢＩＣの含量は
０．１重量％であった。このポリイソシアネートオリゴ
マーの数平均分子量は１２００であった。このポリイソ
シアネートオリゴマーに酢酸エチルを加え、均一に混合
し、固形分濃度７５重量％のポリイソシアネートオリゴ
マーを得た。そのときの粘度は２５℃で２５００ｍＰａ
・ｓで、ＮＣＯ当量は３５３であった。
【００１５】実施例２ 還流冷却管、攪拌棒、熱電対及び滴下ろうとを取り付け
た１リットルのフラスコに、１，４−ＢＩＣ５００．２
ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で６０℃に加
熱・保持した。テトラメチルアンモニウムの２−エチル
ヘキサン酸塩（３５％エチルセルソルブ溶液）１．６５
ｇを滴下した。反応溶液を６０〜７０℃で１時間反応を
行い、その後リン酸０．６５ｇを添加して反応を終了し
た。反応終了後、真空度１ｔｏｒｒで未反応１，４−Ｂ
ＩＣを留去し、ポリイソシアネートオリゴマー１１４．
３ｇを得た。１，４−ＢＩＣの含量は０．４重量％であ
った。このポリイソシアネートオリゴマーの数平均分子
量は７５２であった。このポリイソシアネートオリゴマ
ーに酢酸ブチルを加え、均一に混合し、固形分濃度７０
重量％のポリイソシアネートオリゴマーを得た。その粘
度は２５℃で７１０ｍＰａ・ｓで、ＮＣＯ当量は３０５
であった。
た１リットルのフラスコに、１，４−ＢＩＣ５００．２
ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で６０℃に加
熱・保持した。テトラメチルアンモニウムの２−エチル
ヘキサン酸塩（３５％エチルセルソルブ溶液）１．６５
ｇを滴下した。反応溶液を６０〜７０℃で１時間反応を
行い、その後リン酸０．６５ｇを添加して反応を終了し
た。反応終了後、真空度１ｔｏｒｒで未反応１，４−Ｂ
ＩＣを留去し、ポリイソシアネートオリゴマー１１４．
３ｇを得た。１，４−ＢＩＣの含量は０．４重量％であ
った。このポリイソシアネートオリゴマーの数平均分子
量は７５２であった。このポリイソシアネートオリゴマ
ーに酢酸ブチルを加え、均一に混合し、固形分濃度７０
重量％のポリイソシアネートオリゴマーを得た。その粘
度は２５℃で７１０ｍＰａ・ｓで、ＮＣＯ当量は３０５
であった。
【００１６】比較例１ 還流冷却管、攪拌棒、熱電対及び滴下ろうとを取り付け
た１リットルのフラスコに、１，３−ビス（イソシアネ
ートメチル）シクロヘキサン（以下１，３−ＢＩＣと称
す）１７３７．８ｇ（８．９５ｍｏｌ）を入れ、窒素気
流下で１００℃に加熱・保持した。トリメチロールプロ
パン（ＴＭＰ）１３６．６ｇ（１．１２ｍｏｌ）を２時
間で滴下し、その後温度を１００℃に保持したまま３時
間反応させた。反応終了後、真空度１ｔｏｒｒで未反応
１，３−ＢＩＣを留去し、ポリイソシアネートオリゴマ
ー３８０．９ｇを得た。１，３−ＢＩＣの含量は０．５
重量％であった。このポリイソシアネートオリゴマーの
数平均分子量は１１００であった。このポリイソシアネ
ートオリゴマーに酢酸エチルを加え、均一に混合し、固
形分濃度７５重量％のポリイソシアネートオリゴマーを
得た。その粘度は２５℃で２３００ｍＰａ・ｓで、ＮＣ
Ｏ当量は３６７であった。
た１リットルのフラスコに、１，３−ビス（イソシアネ
ートメチル）シクロヘキサン（以下１，３−ＢＩＣと称
す）１７３７．８ｇ（８．９５ｍｏｌ）を入れ、窒素気
流下で１００℃に加熱・保持した。トリメチロールプロ
パン（ＴＭＰ）１３６．６ｇ（１．１２ｍｏｌ）を２時
間で滴下し、その後温度を１００℃に保持したまま３時
間反応させた。反応終了後、真空度１ｔｏｒｒで未反応
１，３−ＢＩＣを留去し、ポリイソシアネートオリゴマ
ー３８０．９ｇを得た。１，３−ＢＩＣの含量は０．５
重量％であった。このポリイソシアネートオリゴマーの
数平均分子量は１１００であった。このポリイソシアネ
ートオリゴマーに酢酸エチルを加え、均一に混合し、固
形分濃度７５重量％のポリイソシアネートオリゴマーを
得た。その粘度は２５℃で２３００ｍＰａ・ｓで、ＮＣ
Ｏ当量は３６７であった。
【００１７】比較例２ 還流冷却管、攪拌棒、熱電対及び滴下ろうとを取り付け
た１リットルのフラスコに、１，３−ＢＩＣ７４３．０
ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で６０℃に加
熱・保持した。テトラメチルアンモニウムの２−エチル
ヘキサン酸塩（３５％エチルセルソルブ溶液）１．４０
ｇを滴下した。反応溶液を６０〜７０℃で１時間反応を
行い、リン酸０．７０ｇを添加して反応を終了した。反
応終了後、真空度１ｔｏｒｒで未反応１，３−ＢＩＣを
留去し、ポリイソシアネートオリゴマー２４１．３ｇを
得た。１，３−ＢＩＣの含量は０．４重量％であった。
このポリイソシアネートオリゴマーの数平均分子量は６
４１であった。このポリイソシアネートオリゴマーに酢
酸ブチルを加え、均一に混合し、固形分濃度７０重量％
のポリイソシアネートオリゴマーを得た。その粘度は２
５℃で２７０ｍＰａ・ｓで、ＮＣＯ当量は３１４であっ
た。
た１リットルのフラスコに、１，３−ＢＩＣ７４３．０
ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で６０℃に加
熱・保持した。テトラメチルアンモニウムの２−エチル
ヘキサン酸塩（３５％エチルセルソルブ溶液）１．４０
ｇを滴下した。反応溶液を６０〜７０℃で１時間反応を
行い、リン酸０．７０ｇを添加して反応を終了した。反
応終了後、真空度１ｔｏｒｒで未反応１，３−ＢＩＣを
留去し、ポリイソシアネートオリゴマー２４１．３ｇを
得た。１，３−ＢＩＣの含量は０．４重量％であった。
このポリイソシアネートオリゴマーの数平均分子量は６
４１であった。このポリイソシアネートオリゴマーに酢
酸ブチルを加え、均一に混合し、固形分濃度７０重量％
のポリイソシアネートオリゴマーを得た。その粘度は２
５℃で２７０ｍＰａ・ｓで、ＮＣＯ当量は３１４であっ
た。
【００１８】試験結果例１、２ 実施例１、２および比較例１、２で得られたポリイソシ
アネートオリゴマーとアクリルポリオール（大日本化学
工業（株）製アクリディックＡ８０１）とをＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．０となるように配合し、乾燥膜厚２０〜３０μ
ｍとなるように表面処理をした軟鋼板に塗装し、２３
℃、５０ＲＨ％で７日間乾燥して、透明な塗膜を得た。
この塗膜をＪＩＳＫ５４００およびＪＩＳＺ２２５１に
基づいた性能試験を行った。これらの結果を表１および
表２に示す。
アネートオリゴマーとアクリルポリオール（大日本化学
工業（株）製アクリディックＡ８０１）とをＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．０となるように配合し、乾燥膜厚２０〜３０μ
ｍとなるように表面処理をした軟鋼板に塗装し、２３
℃、５０ＲＨ％で７日間乾燥して、透明な塗膜を得た。
この塗膜をＪＩＳＫ５４００およびＪＩＳＺ２２５１に
基づいた性能試験を行った。これらの結果を表１および
表２に示す。
【００１９】
【表１】 （試験結果例１） 完全乾燥時間 エリクセン値 デュポン衝撃値 実施例１ １５５分 ８ｍｍ以上 ２０ｃｍ 比較例１ １８０分 ０．５ｍｍ １０ｃｍ
【００２０】
【表２】 （試験結果例２） 完全乾燥時間 表面のヌープ硬度 デュポン衝撃値 実施例２ ７０分 １２．３ ２０ｃｍ 比較例２ ８０分 ９．７４ １０ｃｍ
【００２１】なお、表１および表２における測定値は以
下の方法によった。 完全乾燥時間： ＪＩＳＫ５４００に準拠した。 エリクセン値： ＪＩＳＫ５４００に準拠し、最大値を
８ｍｍとした。 デュポン衝撃値：ＪＩＳＫ５４００に準拠した。 ヌープ硬度： ＪＩＳＺ２２５１に準拠し、加重０．
２４５２Ｎ、保持時間１０秒とした。
下の方法によった。 完全乾燥時間： ＪＩＳＫ５４００に準拠した。 エリクセン値： ＪＩＳＫ５４００に準拠し、最大値を
８ｍｍとした。 デュポン衝撃値：ＪＩＳＫ５４００に準拠した。 ヌープ硬度： ＪＩＳＺ２２５１に準拠し、加重０．
２４５２Ｎ、保持時間１０秒とした。
【００２２】表１および表２の結果より、本発明の１，
４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンより
誘導されたポリイソシアネートオリゴマーは、乾燥時
間、塗板への密着性、表面硬度のいずれも良好な硬化塗
膜を与えることが分かる。
４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンより
誘導されたポリイソシアネートオリゴマーは、乾燥時
間、塗板への密着性、表面硬度のいずれも良好な硬化塗
膜を与えることが分かる。
【００２３】
【発明の効果】本発明の１，４−ビス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサンから誘導されるポリイソシアネ
ートオリゴマーを用いると、耐候性に優れ、乾燥時間が
短く、しかも基板との密着性の良好な塗膜が得ることが
できる。従って本発明のポリイソシアネートオリゴマー
は、塗料、接着剤、バインダー等に極めて有利に用いる
ことができる。
メチル）シクロヘキサンから誘導されるポリイソシアネ
ートオリゴマーを用いると、耐候性に優れ、乾燥時間が
短く、しかも基板との密着性の良好な塗膜が得ることが
できる。従って本発明のポリイソシアネートオリゴマー
は、塗料、接着剤、バインダー等に極めて有利に用いる
ことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 １，４−ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサンから誘導される数平均分子量３００〜２
００００の範囲にあるポリイソシアネートオリゴマー。 - 【請求項２】 １，４−ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサンから誘導される数平均分子量３００〜２
００００の範囲にあるポリイソシアネートオリゴマーと
ポリオールとを配合してなるポリウレタン塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10045271A JPH11240936A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | ポリイソシアネートオリゴマーおよび該ポリイソシアネートオリゴマーを用いたポリウレタン塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10045271A JPH11240936A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | ポリイソシアネートオリゴマーおよび該ポリイソシアネートオリゴマーを用いたポリウレタン塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11240936A true JPH11240936A (ja) | 1999-09-07 |
Family
ID=12714660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10045271A Pending JPH11240936A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | ポリイソシアネートオリゴマーおよび該ポリイソシアネートオリゴマーを用いたポリウレタン塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11240936A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004078820A1 (en) | 2003-02-28 | 2004-09-16 | Dow Global Technologies Inc. | Preparation of isocyanurate group containing polyisocyanate mixtures |
| WO2006029141A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Dow Global Technologies Inc. | Blocked isocyanates and their use in coating compositions |
| JP2008512519A (ja) * | 2004-09-03 | 2008-04-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 乳化性ポリイソシアネート |
| JP2012111935A (ja) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Rohm & Haas Co | ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからのイソシアヌラート組成物および第三級アミン触媒を含むポリウレタンコーティング組成物 |
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| JP2014055229A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Mitsui Chemicals Inc | 硬質熱可塑性ポリウレタン樹脂、その製造方法および成形品 |
-
1998
- 1998-02-26 JP JP10045271A patent/JPH11240936A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP2881442A4 (en) * | 2012-07-31 | 2016-03-16 | Mitsui Chemicals Inc | POLYISOCYANATE COMPOSITION, COVERING MATERIAL FOR A SOLAR CELL ELEMENT, SOLAR CELL ELEMENT WITH A COATING LAYER, MICROCAPSE AND INK BINDER |
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| US9822212B2 (en) | 2012-07-31 | 2017-11-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, solar cell member covering material, solar cell member with cover layer, microcapsule, and binder for ink |
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