JPH11241025A - 建材を疎水化するための有機ケイ素化合物のエマルション - Google Patents

建材を疎水化するための有機ケイ素化合物のエマルション

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JPH11241025A
JPH11241025A JP10285267A JP28526798A JPH11241025A JP H11241025 A JPH11241025 A JP H11241025A JP 10285267 A JP10285267 A JP 10285267A JP 28526798 A JP28526798 A JP 28526798A JP H11241025 A JPH11241025 A JP H11241025A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 鉱物性の多孔性建材及び建築用被覆を疎水化
するための有機ケイ素化合物の貯蔵安定性の水性エマル
ションを製造する。 【解決手段】 該エマルションは、 Ａ）（Ａ１）Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素−Ｃ1 〜Ｃ6 −アル
コキシシラン及び（Ａ２）Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ基を
有する、分枝状オルガノポリシロキサンから選択される
成分、（Ｂ）（Ｂ１）アミノアルキル基を有するＣ1 〜
Ｃ6 −アルコキシシラン及び（Ｂ２）アミノアルキル基
を有する、分枝状オルガノシロキサンから選択される成
分、及び（Ｃ）乳化剤を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシ基を有
する有機ケイ素化合物及びアミノアルキル基を有する有
機ケイ素化合物から成る水性エマルション及び鉱物性の
多孔性建材及び建築用被覆ならびに木材の疎水化方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ケイ素化合物の水性エマルション
は、建築物保護において、特にその水及び汚れに対する
抜群の抗含浸作用、環境適合性及び生理学的安全性のた
めに使用されている。米国特許第４，７５７，１０６号
明細書には、アンモニウム基を有するポリオルガノシロ
キサン及びエトキシ基を有するポリオルガノシロキサン
から成る水性エマルションによる鉱物性の中性建材の含
浸が記載されている。疎水化作用はアルカリ性建材に対
しては比較的小さい、それというのもアンモニウム基が
中和されて、エマルションが分解されてしまうからであ
る。この場合にはポリオルガノシロキサンは殆ど建材中
に浸透することができない。
【０００３】作用物質としてアルコキシ基を有する樹脂
状ポリオルガノシロキサンを含有するエマルションは多
孔性建材中に十分に浸透し、かつ建材に良好な表面疎水
性を付与する。しかし緊密な建材は表面的及び時間的に
限定的にしか保護されない。
【０００４】アルキルアルコキシシランのエマルション
は建材中に良く浸透するが、貯蔵安定性でない。米国特
許第４，８７７，６５４号明細書には、アルキルアルコ
キシシランの緩衝されたエマルションが記載されてい
る。このものは貯蔵安定性であるが、特に中性建材にお
いてはあまりに緩慢に付着するので、特に表面近い部分
では疎水化が不良である。
【０００５】作用物質として、アルコキシ基を有する樹
脂状ポリオルガノシロキサン及び低分子アルキルアルコ
キシシロキサン又はアルキルアルコキシシランを含有す
るエマルションは、米国特許第５，０３９，７２４号明
細書から公知である。このようなエマルションは貯蔵安
定性と表面の疎水化作用との折衷物である。
【０００６】米国特許第５，１９６，０５４号明細書に
は、アルキル−及びアルコキシ基を有するシラン及びシ
ロキサンの他に、アミノアルキル基を有するシラン及び
α，ω−ヒドロキシポリジアルキルシロキサンの混合物
又は反応生成物を含有するエマルションが記載されてい
る。この成分はなるほど建材表面上の疎水性の急速な形
成をもたらすが、建材の深い孔中への他の作用物質成分
の浸透を妨げる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、鉱物
性の多孔性建材及び建築用被覆を疎水化するための有機
ケイ素化合物の貯蔵安定性の水性エマルション、及び中
性及び塩基性建材及び建築用被覆の場合に特に有効であ
り、かつ前記エマルションの欠点を有しない、鉱物性の
多孔性建材及び建築用被覆の疎水化方法を提供すること
である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、（Ａ）（Ａ１）Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素−Ｃ1 〜Ｃ6
−アルコキシシラン及び（Ａ２）Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキ
シ基を有する、分枝状オルガノポリシロキサンから選択
される成分、（Ｂ）（Ｂ１）アミノアルキル基を有する
Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシシラン及び（Ｂ２）アミノアル
キル基を有する、分枝状オルガノシロキサンから選択さ
れる成分、及び（Ｃ）乳化剤を含有する水性エマルショ
ンにより解決される。
【０００９】好ましくは、Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素−Ｃ1
〜Ｃ6 −アルコキシシラン（Ａ１）は場合によりハロゲ
ン置換され、ＳｉＣにより結合された、同じか又は異な
る１価のＣ1 〜Ｃ20−炭化水素残基１又は２個を有し、
かつ残りの基は同じか又は異なるＣ1 〜Ｃ6 −アルコキ
シ基である。
【００１０】Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素残基の例は、アルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−
ペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−
ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オク
チル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、
２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、ｎ−ノ
ニル基；デシル基、ｎ−デシル基及びドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメチルシ
クロヘキセニル基；アルケニル基、例えばビニル基、ア
リル基、ｎ−５−ヘキセニル基、４−ビニルシクロヘキ
セニル基及び３−ノルボルネニル基；アリール基、例え
ばフェニル基、ビフェニルイル基、ナプチル基及びアン
トリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例え
ばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフ
ェニル基；アラルキル基、例えばベンジル基、α−及び
β−フェニルエチル基である。特に非置換のＣ1 〜Ｃ12
−アルキル基及びフェニル基が好ましい。
【００１１】ハロゲン置換されたＣ1 〜Ｃ20−アルキル
基の例は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子で置換さ
れたアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ
−プロピル基、２，２，２，２´，２´，２´−ヘキサ
フルオロイソプロピル基及びヘプタフルオロイソプロピ
ル基である。
【００１２】特に、置換されていないＣ1 −Ｃ12−アル
キル基及びフェニル基が好ましい。
【００１３】Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ基の例は、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ
基、ｔ−ブトキシ基；ペンチルオキシ基、例えばｎ−ペ
ンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基、例えばｎ−ヘキ
シルオキシ基である。特にエトキシ基が好ましい。
【００１４】アルコキシ基はハロゲン原子によって置換
されていてもよいが、これは好ましくない。
【００１５】該エマルションは、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキ
シ基を有する、分枝状オルガノポリシロキサン（Ａ２）
又は数種のオルガノポリシロキサン（Ａ２）の混合物を
含有することができる。オルガノポリシロキサン（Ａ
２）はさらに、建材への結合を容易にするヒドロキシル
基を有していてもよい。
【００１６】オルガノポリシロキサン（Ａ２）は、好ま
しくは一般式（Ｉ）：
【００１７】
【化４】
【００１８】で示される単位から構成されており、同式
中Ｒは、場合によりハロゲン置換され、ＳｉＣにより結
合された同じか又は異なる１価のＣ1 〜Ｃ20−炭化水素
残基を表し、Ｒ1 は、同じか又は異なる１価のＣ1 〜Ｃ
6 −アルキル基を表し、ｘは、０、１、２又は３、平均
０．８〜１．８の値を表し、ｙは、０、１、２又は３、
平均０．０１〜２．０の値を表し、ｚは、０、１、２又
は３、平均０．０〜０．５を表すが、ただしｘ、ｙ及び
ｚの合計は、平均して多くても３．５であることを条件
とし、この際オルガノポリシロキサン（Ａ２）はｘ、ｙ
及びｚの合計が０又は１である一般式（Ｉ）の単位少な
くとも１個を有する。
【００１９】オルガノポリシロキサン（Ａ２）は、好ま
しくは２５℃での粘度５〜５００００ｍｍ2/ｓ，特に１
０〜５０００ｍｍ2/ｓを有する。
【００２０】Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素残基の例は、Ｃ1 〜
Ｃ20−炭化水素−Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシシランの場合
に記載した、Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素残基の例である。
【００２１】前記式には記載してないけれども、Ｒ基の
一部はケイ素原子に直接結合された水素原子によって置
換されていてもよい。しかしこれは好ましくない。
【００２２】ＯＲ1 基の例は、Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素−
Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシシラン（Ａ１）ついて前に挙げ
たＣ1 〜Ｃ6 −アルコキシ基である。
【００２３】ｘは好ましくは０．９〜１．１の平均値を
有し、ｙは好ましくは０．４〜１．２の平均値を有し、
ｚは好ましくは０．０〜０．２の平均値を有する。
【００２４】オルガノポリシロキサン（Ａ２）は分枝状
であるので、これは、ｘ、ｙ及びｚの合計が０又は１で
ある一般式（Ｉ）の単位少なくとも１個を有する。オル
ガノポリシロキサン（Ａ２）は、好ましくはｘ、ｙ及び
ｚが０又は１の値である一般式（Ｉ）の単位少なくとも
１０モル％、特に少なくとも３０モル％を有する。
【００２５】オルガノシロキサン（Ａ２）の例は、メチ
ルトリクロロシラン及び場合によりＣ1 −Ｃ8 −アルキ
ルトリクロロシラン又はフェニルトリクロロシランとエ
タノールとを水中で反応させることによって得られるよ
うなものであり、例えば次の実験式： ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)0.8 Ｏ1.1 又は Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)0.72Ｏ1.14又は （ＣＨ3)O.7(iso Ｏｃｔ）0.3 Ｓｉ（ＯＣＨ3)1.3 Ｏ
0.85 で示されるオルガノポリシロキサンである。
【００２６】アミノアルキル基を有するＣ1 〜Ｃ6 −ア
ルコキシシラン（Ｂ１）は、好ましくは一般式（Ｉ
Ｉ）：
【００２７】
【化５】
【００２８】を有し、同式中Ｒ2 は、場合によりハロゲ
ン置換され、ＳｉＣにより結合された同じか又は異なる
１価のＣ1 〜Ｃ20−炭化水素残基を表し、Ｒ3 は、場合
によりハロゲン置換され、ＳｉＣにより結合された、炭
素原子１〜３０個を有する同じか又は異なる１価のアミ
ノアルキル基を表し、Ｒ4 は、同じか又は異なっていて
もよく、かつ水素原子又はＣ1 〜Ｃ6 −アルキル基を表
し、ａは、０、１又は２であり、ｂは、１、２又は３で
あり、ただしａ及びｂの合計は３以下であることを条件
とする。
【００２９】Ｒ2 基の例及び好ましい例はＲ基の場合に
記載されている。特にメチル基が好ましい。
【００３０】Ｒ3 基は、好ましくは一般式（ＩＩＩ）： Ｒ5 2ＮＲ6 （ＩＩＩ） で示される基であり、式中Ｒ5 は、同じか又は異なって
いてもよく、かつ水素又は場合により置換された１価の
Ｃ1 〜Ｃ10−炭化水素残基又はＣ1 〜Ｃ10−アミノ炭化
水素残基を表し、Ｒ6 は、２価のＣ1 〜Ｃ15−炭化水素
残基を表す。
【００３１】Ｒ5 基の例は、Ｒ基に関して記載した、炭
化水素残基及びアミノ基によって置換された炭化水素残
基の例、例えばアミノアルキル基であり、特にアミノエ
チル基が好ましい。
【００３２】好ましくは一般式（ＩＩＩ）で示される基
中のいずれの窒素原子にも少なくとも１個の水素原子が
結合されている。
【００３３】Ｒ6 基は、好ましくは炭素原子１〜１０
個、特に好ましくは炭素原子１〜４個を有する２価の炭
化水素残基、特にｎ−プロピレン基である。
【００３４】Ｒ6 基の例は、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、シクロヘキシレン基、オク
タデシレン基、フェニレン基及びブテニレン基である。
【００３５】Ｒ3 基の好ましい例は以下のものである：
【００３６】
【化６】
【００３７】アルキル基Ｒ1 の例は完全にＲ6 基につい
てもあてはまる。
【００３８】Ｒ4 基の例及び好ましい例はＲ1 の場合に
記載したものである。特にメチル−及びエチル基が好ま
しい。
【００３９】アミノアルキル基を有する分枝状オルガノ
シロキサン（Ｂ２）は、好ましくは一般式（ＩＶ）：
【００４０】
【化７】
【００４１】で示される単位から構成されており、同式
中Ｒ7 は、Ｒと同じものを表し、Ｒ8 は、Ｒ3 と同じも
のを表し、Ｒ9 は、Ｒ1 と同じものを表しかつｃは、０
又は１の値を表し、ｄは、０、１、２又は３の値を表
し、ｅは、０、１、２又は３の値を表し、ただし、ｃ、
ｄ及びｅの合計は多くても３であることを条件とし、か
つオルガノポリシロキサン（Ｂ２）は、ｃ、ｄ及びｅの
合計が０又は１の値である一般式（ＩＶ）の単位少なく
とも１個を有する。
【００４２】Ｒ7 の好ましいものはＲに関して記載した
ものを表し、特にＲ7 はメチル基である。
【００４３】Ｒ8 の好ましいものはＲ3 に関して記載し
たものを表し、特にＲ8 はアミノプロピル−又は（アミ
ノエチル）アミノプロピル基である。
【００４４】Ｒ9 の好ましいものはＲ1 に関して記載し
たものを表し、特にＲ9 はメチル−又はエチル基であ
る。
【００４５】ｃの好ましい平均値は０〜１、特に０．１
〜０．９である。
【００４６】ｄは好ましくは０又は１の値を表わす。ｄ
の好ましい平均値は０．１〜１、特に０．２〜０．８で
ある。
【００４７】ｅは好ましくは０．１又は２の値を表わ
す。ｅの好ましい平均値は０．２〜２、特に０．４〜
１．６である。
【００４８】アミノアルキル基を有する分枝状オルガノ
シロキサン（Ｂ２）は、好ましくは２５℃での粘度５〜
５０００、特に１０〜３０００ｍｍ2/ｓを有する。
【００４９】オルガノシロキサン（Ｂ２）は、好ましく
はａ、ｂ及びｃの合計が０又は１の値である一般式
（Ｉ）の単位少なくとも１０モル％、特に少なくとも３
０モル％を有する。
【００５０】オルガノシロキサン（Ｂ２）は、公知方法
では、例えばアミノ官能性シランを、アルコキシ基及び
／又はヒドロキシル基を有しかつ塩基性窒素を含まない
オルガノポリシロキサンと平衡させるか又は縮合させる
ことによって製造することができる。
【００５１】該水性エマルションは自体公知の乳化剤
（Ｃ）を含有する。
【００５２】陰イオン乳化剤としては特に以下のものが
適当である： １．アルキルスルフェート、特にＣ原子８〜１８個の鎖
長を有するもの、疎水基中にＣ原子８〜１８個を有し、
かつエチレンオキシド（ＥＯ）単位又はプロピレンオキ
シド（ＰＯ）単位１〜４０個を有するアルキル−及びア
ルカリールエーテルスルフェート ２．スルホネート、特にＣ原子８〜１８個を有するアル
キルスルホネート、Ｃ原子８〜１８個を有するアルキル
アリールスルホネート、タウリド（Ｔａｕｒｉｄｅ），
スルホコハク酸とＣ原子４〜１５個を有する１価のアル
コール又はアルキルフェノールとのエステル又は半エス
テル；場合によりこれらのアルコール又はアルキルフェ
ノールはＥＯ−単位１〜４０個でエトキシル化されてい
てもよい。
【００５３】３．アルキル基、アリール基、アルカリー
ル基又はアラルキル基中にＣ原子８〜２０個を有するカ
ルボン酸のアルカリ塩及びアンモニウム塩 ４．燐酸部分エステル及びそのアルカリ塩及びアンモニ
ウム塩、特に有機基中にＣ原子８〜２０個を有するアル
キル−及びアルカリール燐酸塩、アルキル基又はアルカ
リール基中にＣ原子８〜２０個を有し、かつＥＯ−単位
１〜４０個を有するアルキルエーテル−又はアルカリー
ルエーテルリン酸塩。
【００５４】非イオン乳化剤としては、とくに次のもの
が適当である： ５．酢酸ビニル単位５〜５０％、好ましくは８〜２０％
を有し、重合度５００〜３０００を有するポリビニルア
ルコール ６．アルキルポリグリコールエーテル、好ましくはＥＯ
−単位８〜４０個及びＣ原子８〜２０個のアルキル基を
有するもの ７．アルキルアリールポリグリコールエーテル、好まし
くはＥＯ−単位８〜４０個及びアルキル−及びアリール
基中のＣ原子８〜２０個を有するもの ８．エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／Ｐ
Ｏ）−ブロックコポリマー、好ましくはＥＯ−又はＰＯ
−単位８〜４０個を有するもの ９．Ｃ原子８〜２２個のアルキル基を有するアルキルア
ミンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシドによる
付加生成物 １０．Ｃ原子６〜２４個を有する脂肪酸 １１．一般式：Ｒ＊−Ｏ−Ｚo 〔式中Ｒ＊は平均して８
〜２４個のＣ原子を有する線状又は分枝状の飽和又は不
飽和アルキル基を表わし、Ｚo は平均してo ＝１〜１０
個のヘキソース−又はペントース単位又はこれらの混合
単位を有するオリゴグリコシド基を表す〕で示されるア
ルキルポリグリコシド １２．天然物質及びそれらの誘導体、例えばレシチン、
ラノリン、サポニン、セルロース；；セルロースアルキ
ルエーテル及びカルボキシアルキルセルロース（それら
のアルキル基はそれぞれ４個までの炭素原子を有する）
１３．極性基を有する線状オルガノ（ポリ）シロキサ
ン、特に２４個までのＣ原子を有するアルコキシ基及び
／又は４０個までのＥＯ−及び／又はＰＯ−基を有する
もの。
【００５５】陽イオン乳化剤としては特に次のものが適
当である： １４．Ｃ原子８〜２４個を有する第一、第二及び第三脂
肪アミンと酢酸、硫酸、塩酸及びリン酸との塩 １５．第四アルキル−及びアルキルベンゾールアンモニ
ウム塩、特にＣ原子６〜２４個のアルキル基を有するも
の、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩 １６．アルキルピリジニウム−、アルキルイミダゾリニ
ウム−及びアルキルオキサゾリニウム塩、特に１８個ま
でのＣ原子のアルキル基を有するもの、特にハロゲン化
物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩。
【００５６】両性乳化剤としては、特に次のものが適当
である： １７．長鎖置換アミノ酸、例えばＮ−アルキル−ジ−
（アミノエチル−）グリシン又はＮ−アルキル−２−ア
ミノプロピオン酸塩 １８．ベタイン、例えばＣ8 −Ｃ18−アシル基を有する
Ｎ−（３−アシルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウム塩及びアルキル−イミダゾリウム−ベタイ
ン。
【００５７】乳化剤（Ｃ）としては非イオン乳化剤が好
ましく、特に上記の６で挙げたアルキルポリグリコール
エーテル、７で挙げたアルキルアリールポリグリコール
エーテル、９で挙げたアルキルアミンとエチレンオキシ
ド又はプロピレンオキシドとの付加生成物、１１で挙げ
たアルキルポリグリコシド及び５で挙げたポリビニルア
ルコールが好ましく、特に好ましいポリビニルアルコー
ルはさらにビニルアセテート単位５〜２０％、特に１０
〜１５％を含有しかつ好ましくは重合度５００〜３００
０、特に１２００〜２０００を有する。
【００５８】水性エマルション中の成分（Ａ）及び
（Ｂ）の全量は好ましくは１〜８０重量％、特に５〜７
５重量％である。
【００５９】水性エマルション中の成分（Ａ）：（Ｂ）
の重量割合は、好ましくは２００：１〜５：１、特に１
００：１〜１０：１である。
【００６０】乳化剤（Ｃ）の量は、好ましくは成分
（Ａ）及び（Ｂ）の全量の０．１〜３０重量％、特に
０．５〜１０重量％である。
【００６１】該エマルションはさらに、単官能価Ｒ3 Ｓ
ｉＯ0.5 単位及びＳｉＯ2 から成る固体のケイ素樹脂
（いわゆるＭＱ−樹脂）を含有していてもよい。この際
Ｒ3 ＳｉＯ0.5 −及びＳｉＯ2 単位のモル比は０．４〜
１．２であってよい。Ｒは好ましくは非置換のアルキル
基、特にメチル基である。
【００６２】このＭＱ−樹脂は、特に極めて吸収性の高
い建材の場合には疎水性の急速な形成が起こるように働
く。このようなケイ素樹脂をエマルション中で使用する
場合には、同樹脂の量は好ましくは成分（Ａ）及び
（Ｂ）の全重量に対して１０重量％以下、特に５重量％
以下である。
【００６３】さらに該エマルションは、成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の他にさらに有機ポリマー、例えばフ
ッ素含有ポリマー及びポリオレフィンワックスも含有し
ていてもよい。ポリオレフィンワックスの代わりにまた
シリコーンワックスも使用することができる。
【００６４】これらのポリマーは本発明のエマルション
に特有な特性を付与する。フッ素含有ポリマー、例えば
フッ素化アクリレート又はポリウレタンを用いると、エ
マルションは撥水性になるばかりでなく、撥油性（oil
repellent）にもなる。ポリオレフィン−及びシリコー
ンワックスは、エマルションで処理された建材表面の外
観に、なんらかの色の深み又は特定の表面光沢を形成す
るような影響を与える。このような有機ポリマー又はワ
ックスをエマルション中で使用する場合には、これらの
量は好ましくは成分（Ａ）及び（Ｂ）の全重量に対して
１０重量％以下、特に５重量％以下である。
【００６５】該エマルションは、さらに常用の充填剤及
び増粘剤、特に強化充填剤、つまり５０ｍ2/g よりも大
きいＢＥＴ−表面積の充填剤、例えば大きいＢＥＴ−表
面積を有する熱分解的に製造されたケイ酸、沈降ケイ酸
及びケイ素−アルミニウム−混合酸化物を含有すること
ができる。特に高分散性ケイ酸が適当である。１種類の
充填剤も、少なくとも２種の充填剤の混合物も使用する
ことができる。充填剤の量は、好ましくは（Ａ）及び
（Ｂ）の全重量の５重量％以下、特に２重量％以下であ
る。
【００６６】該エマルションはまた、ｐＨ値を、アルキ
ルトリアルコキシシランがその中で極めて加水分解安定
である５〜９の範囲で安定化する緩衝物質を含有してい
てもよい。エマルションのその他の成分に対して化学的
に不活性に挙動するすべての有機及び無機の酸及び塩基
が適当であり、特にカルボン酸、リン酸、炭酸及び硫酸
のアルカリ塩、アルカリ土類塩及びアンモニウム塩が適
当である。特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
リン酸水素ナトリウム、及び酢酸とアンモニア水溶液と
から成る混合物が好ましい。緩衝物質の好ましい量は成
分（Ａ）及び（Ｂ）の全量の３重量％以下、特に１重量
％以下である。
【００６７】該エマルションは、前記の成分のほかに添
加剤として、殺カビ剤、殺菌剤（Ｂａｋｔｅｉｚｉｄ
ｅ）、殺藻剤、殺菌薬（Ｍｉｋｒｏｂｉｃｉｄｅ）、香
料、防腐剤及び消泡剤も含有することができる。添加剤
の好ましい量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の全量の２重量
％以下、特に０．５重量％以下である。
【００６８】本発明の水性エマルションは、水性エマル
ションを製造するための常法により製造する。好ましく
は先ず水の一部分のみを乳化剤（Ｃ）と混合し、次に成
分（Ｃ）を加え、最後に成分（Ａ）を入れて、粘性油相
（“難流動相”）が生じるまで乳化し、次に残りの水を
入れて粘性の小さいエマルションを形成させる。また成
分（Ａ）及び（Ｂ）を混合し、乳化剤及び水から成るエ
マルションに加えてもよい。混合は好ましくは圧力乳化
機、コロイドミル又は特にＰｒｏｆ．Ｐ．Ｗｉｌｌｅｍ
ｓによる高速ステーターローター撹拌機中で行う。
【００６９】本発明の対象はまた、鉱物性の多孔性建材
及び建築用被覆ならびに木材の疎水化方法であり、該方
法では建材、建築用被覆及び木材を前記の水性エマルシ
ョンで処理する。この処理は、加工して建材及び建築用
被覆を作る材料への添加も包含する。
【００７０】該エマルションは、鉱物性建材、例えば天
然−または人工石、コンクリート、セメント、石灰砂岩
及び多孔質コンクリート、粘土材料、例えばレンガから
成る建材、木材の疎水化のためならびに疎水化剤及び場
合により結合剤として働く、石膏、硬膏（Ｖｅｒｐｕｔ
ｚｅｎ）への添加物として、かつ建築用被覆、例えば鉱
物塗料、ケイ素樹脂エマルション塗料及び−プラスタ
ー、分散ケイ酸塩塗料、分散塗料、はけ塗り用充填剤、
強化材料及びプライマーに適している。
【００７１】該エマルションはまた、微細無機物質、例
えばパーライト、ひる石及び断熱材料の疎水化のために
も適当である。
【００７２】吸収性の大きい鉱物性建材及び建築用被覆
を疎水化するためには、好ましくはアルコキシシラン
（Ａ１）：オルガノシロキサン（Ａ２）の比０．５：１
〜２０：１、特に１：１〜１０：１で、アルコキシシラ
ン（Ａ１）及びオルガノシロキサン（Ａ２）を含むエマ
ルションを使用するのが好ましい。
【００７３】特に該エマルションは、鉱物により結合さ
れた、好ましくはセメント結合された、天然繊維又は合
成繊維から成る繊維建材の疎水化のために適当である。
適当な天然繊維は鉱物繊維、例えばロックウール、石英
−又はセラミック繊維又は植物繊維、例えばセルロース
である。適当な合成繊維は例えばガラス繊維、プラスチ
ック繊維及び炭素繊維である。特にセメント結合された
セルロース繊維建材の疎水化のために該エマルションを
使用するのが好ましい。セルロース繊維は例えばジュー
ト−、ココナット−又は大麻繊維であるか又は紙、厚紙
又は古紙から成っていてよい。
【００７４】該エマルションは塊状材料中で使用するの
に適している、すなわちエマルションは硬化前の成分の
製造又は硬化後の成分の疎水化のために水硬性混合物に
加える。
【００７５】本発明のエマルションは、疎水化剤及び場
合により結合剤として使用する前に水で希釈することが
できる。硬化後の建材の表面含浸の場合には、１重量％
の成分（Ａ）及び（Ｂ））の全含量までの希釈度が有利
である。
【００７６】次の実施例においては、部及びパーセンの
数値は、他に断りが無い限り、重量部及び重量パーセン
トである。次の実施例は、他に断りが無い限り、周囲大
気の圧力、つまり約０．１０ＭＰａでかつ室温で、つま
り約２０℃又は室温での反応成分の化合の際に更なる加
熱又は冷却なしに生じる温度で実施する。実施例に記載
したすべての粘度の数値は２５℃の温度に関するもので
ある。エマルションの固形分は水を除くすべての成分の
総量を表わす。
【００７７】
【実施例】成分（Ａ）としては次のものを使用する： Ｈ１：イソ−オクチルトリエトキシシラン Ｈ２：平均分子量約６５０ｇ／モル及び粘度約２０ｍｍ
2 ／ｓを有する実験式ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）0.8 Ｏ
1.1 のオルガノポリシロキサン Ｈ３：ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 −単位、約２０モル％の（ＣＨ
3 ）2 ＳｉＯ2/2 −単位及び約１０モル５％のＣ2 Ｈ5
ＯＳｉＯ3/2 −単位から成り、かつ分子量約５０００ｇ
／モルを有する、高粘性液体として存在するメチルケイ
素樹脂 Ｈ４：ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 −単位、約３モル％の（ＣＨ
3 )2ＳｉＯ2/2 −単位及び約４モル％のＣ2 Ｈ5 ＯＳｉ
Ｏ3/2 −単位から成り、分子量約５０００ｇ／モル及び
軟化点約５０℃を有する、粉末状のメチルケイ素樹脂 Ｈ５：平均分子量約７６０ｇ／モル及び粘度約１７ｍｍ
2 ／ｓを有する、実験式（ＣＨ3 ））0.7 （イソ−オク
チル）0.3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）1.3 Ｏ0.85のオルガノポリ
シロキサン。
【００７８】成分（Ｂ）としては次のものを使用する： Ｎ１：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシランン Ｎ２：ＫＯＨの存在でＨ２及びＮ−（２−アミノエチ
ル）−アミノプロピルトリメトキシシランから製造さ
れ、アミン価約３．０、粘度約５００ｍｍ2 ／ｓ（２５
℃）及びＮ− （２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシランン中に初めに存在するメトキシ基
を基準にして５モル％未満の残余メトキシ基を有する縮
合生成物。
【００７９】成分（Ｃ）としては次のものを使用する： Ｅ１：ヒエーミッシェ・ファブリーク・グリュナウ（Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｇｒｕｅｎａｕ）
ＧｍｂＨ（Ｉｌｌｅｒｔｉｓｓｅｎ在）社製のＡｒｌｙ
ｐｏｎ（登録商標）ＩＴ１６、イソトリデシルアルコー
ル−（１６）−ポリグリコールエーテル Ｅ２：ワッカー−ヒエミー（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉ
ｅ）ＧｍｂＨ社（Ｍｕｅｎｃｈｅｎ在）製のＰｏｒｙｖ
ｉｏｌ（登録商標）Ｗ２５／１４０、重合度約１６００
を有し、なおアセトキシエチレン単位１１〜１４％も有
するポリビニルアルコール。
【００８０】エマルションの製造 本発明の水性エマルションは、先ず水の１部を乳化剤
（成分（Ｃ））と混合し、アミノ官能性シラン又はシロ
キサン（成分（Ｂ））を乳化し、次にシラン及び／又は
ポリシロキサン（成分（Ａ））を乳化させる。初めに述
べた混合も乳化もＰｒｏｆ．Ｐ．Ｗｉｌｌｅｍｓの高速
ステーターローター撹拌装置中で行う。組成は次の第１
表に記載してある。比較エマルションも同様に製造す
る。それらの組成も同様に第１表に記載してある。
【００８１】
【表１】
【００８２】＊ ＭＱ−樹脂：１：１の割合のＭｅ3
ＳｉＯ0.5 −及びＳｉＯ2 −単位から成る固体 ＊＊ 比表面積約１５０ｍ2 ／ｇを有する高分散性ケイ
酸 ＊＊＊粘度約１５００ｍｍ2 ／ｓ（２５℃）及びアミン
価約０．６を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチル
シロキサン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシランの縮合生成物 すべてのエマルションは５０℃での１４日の貯蔵後又は
室温での６カ月後にも相分離を示さない。従って貯蔵安
定性である。このことは、これらのエマルションから製
造され、作用物質含量２５〜５％の希釈液に関しても当
てはまる。さらに低い濃度、つまり例えば１％の作用物
質含量の場合にも、僅かにクリーミングが起こりうる
が、本当の意味での相分離は起こらない。
【００８３】例１ 鉱物性被覆の疎水化 本発明のエマルション及び本発明によらないエマルショ
ンを水で希釈して１０％の作用物質含量にし、次に鉱物
塗料（Ｋｅｉｍ−Ｆａｒｂｅｎ ＧｍｂＨ社（Ｄｉｅｄ
ｏｒｆ在）製のケイ酸塩塗料Ｐｕｒｋｒｉｓｔａｌｌａ
ｔ（登録商標））で被覆した石灰砂岩上にはけで塗布す
る（塗布量約４５０ｇ／ｍ2 ）。室温での１４日の貯蔵
後に、被覆され、かつ疎水化された石灰砂岩の変色なら
びに滴下水の撥水効果を、接触角を測定することによっ
て評価する。９０°より大きい接触角は良好な疎水性を
表わし、９０°より小さい接触角は湿潤を示し、したが
って不良な疎水性を表わす。結果は次の第２表にまとめ
てある。
【００８４】
【表２】
【００８５】第２表から判るように、本発明のエマルシ
ョンは支持体を変色せず、顕著な撥水性を形成する。こ
の試験における支持体の僅かな変色は当該生成物の良好
な浸透挙動と等価である。比較エマルションＥＭ８〜Ｅ
Ｍ１０は良好に浸透するが、ＥＭ１０の場合には暗色の
ケイ酸塩塗料の上に白い斑点が現れる。比較エマルショ
ンＥＭ８及びＥＭ９の撥水効果は、アミン成分が不足し
ているために、本発明のエマルションの同効果よりも明
らかに不良である。ＥＭ１１の場合にはアミノシロキサ
ンはなるほど良好な撥水効果を生じるが、また被覆され
た石灰砂岩の著しい暗色化をもたらす。
【００８６】例２ 未被覆石灰砂岩の疎水化 本発明のエマルション及び本発明によらないエマルショ
ンを、水で希釈して第３表に記載した作用物質含量にす
る。これらのエマルション中に石灰砂岩板（約１０×１
０×２．５ｃｍ3 ）を５分間浸漬する（上澄液約５ｃ
ｍ）。このように処理した試験体及び未処理の参照試験
体を、室温での１４日の貯蔵後に水中に入れて（上澄み
の水５ｃｍ），これらの試験体の吸水量を２４時間後に
相対重量増加として測定する。次に試験体を乾燥して破
砕し、疎水性部分の厚さ（疎水化作用物質の浸透深さに
同じ）を破砕面への水の滴下によって測定する。撥水効
果は、例１と同様にして、接触角の測定によって特徴づ
けられる。この実験の結果は第３表にまとめてある。
【００８７】
【表３】
【００８８】第３表から判るように、本発明のエマルシ
ョンは比較エマルションＥＭ８及びＥＭ９よりも著しく
優れた撥水効果を生じる。アミノ官能性成分は、従っ
て、例えばＥＭ４の場合のように極めて低い濃度でも、
支持体の表面又は表面近くの部分に対するケイ素樹脂の
付着に対する明瞭な影響を有する。同様に本発明のエマ
ルションで処理した石灰砂岩の吸水量も有利な影響を受
ける、つまり減少する。本発明によらない比較エマルシ
ョンＥＭ８〜ＥＭ１０の場合には、吸水量は適用後の２
週間後にも大きい。ＥＭ１１の場合には撥水効果及び吸
水量は本発明のエマルションと比較可能であるが、浸透
深さは小さい。小さい浸透深さは望ましくない、それと
いうのもそれは暴露された撥水化処理の長期安定性を下
げるからである。ＥＭ１０は本発明のエマルションと同
様に良好な撥水効果を与えるが、しかし滴下された水の
高い接触角は湿潤の起こるまで急速に減少する。吸水試
験の場合にはこの効果は、明色の石灰砂岩がすでに短時
間後に水中で暗いかつ湿潤の外観を呈することを示す。
この不所望の効果は本発明のエマルションの場合には起
こらず、同砂岩も２４時間の水貯蔵後にもその外観は不
変である。
【００８９】例３ 粘土レンガの疎水化 本発明のエマルション及び本発明によらないエマルショ
ンを水で希釈して作用物質含量１０％にする。これらの
エマルション中に次に粘度レンガ（約２２×１０×７ｃ
ｍ3 ）を１分間浸漬する（上澄液約５ｃｍ）。１４日の
乾燥時間後に例２と同様にして吸水量、撥水効果、接触
角及び浸透深さを測定する。これらの実験の結果は第４
表にまとめてある。
【００９０】
【表４】
【００９１】シランの他にシロキサン成分、例えばＥＭ
２及びＥＭ４も含有するような本発明のエマルションの
みが、高い吸収性の粘度レンガ上に極めて優れた疎水性
を与えるが、シランのみを含有するＥＭ１はそうではな
い。しかしＥＭ１、ＥＭ２及びＥＭ４とＥＭ８及びＥＭ
９との比較は、アミノ成分が撥水効果にも吸水量にも有
利な影響を及ぼすことを示す。エトキシシランの他にま
た、比較可能なエトキシ官能性成分よりも著しく迅速に
反応するメトキシ官能性シランも含有するＥＭ４が、特
に良好な結果を示す。ＥＭ１１もそのアミノシロキサン
分のために同様に良好な結果を生じるが、他のエマルシ
ョンよりも若干不良な浸透を示し、レンガ表面を暗色化
する。
【００９２】例４ コンクリートの疎水化 コンクリート含浸用疎水化剤の品質評価は、ドイツ連邦
運輸省（Ｂｕｎｄｅｓｍｉｎｉｓｔｅｒｉｕｍ ｆｕｅ
ｒ Ｖｅｒｋｅｒ、ボン在）のＺＴＶ−ＳＩＢ９０の表
面保護系の技術試験規定により行う。吸水量及びアルカ
リ性環境における安定性の試験はＤＩＮ ＥＮ １９６
Ｔ１により製造される（水／セメント 係数０．５）
モルタルデイスクを用いて行う。デイスクは直径１０ｃ
ｍ及び高さ２ｃｍを有する。試験体は試験前に標準気候
（ＤＩＮ５００１４、２３℃／５０％相対空気湿度）で
少なくとも９０日貯蔵されていなければならない。試験
は次の概要により行う： モルタルデイスク１０個の製造 モルタルデイスクの寿命 最小９０日（９０ｄ）； 試験開始前にＤＩＮ ５００１４ ２３／５０−２によ
る標準気候（標準気候重量Ｉ（Ｎｏｒｍｋｌｉｍａｇｅ
ｗｉｃｈｔＩ））での貯蔵 粗い掃除ブラシによるブラッシング、脱塩化水中での２
８日（２８ｄ）の貯蔵、 吸水量 （ＷＡ）の測定 モルタルデイスク１０個のＷＡの平均値に最も近いモル
タルデイスク５個の選択 ７５℃の乾燥室で、標準気候重量Ｉに達するまで貯蔵 ＤＩＮ ５００１４−２３／５０−２による標準気候で
３日（３ｄ）の貯蔵水中での２分間の貯蔵 ２３／９５での２４時間貯蔵、ＤＩＮ ５００１４−２
３／５０−２による標準気候での２時間貯蔵 １分の浸漬による疎水化、含浸剤の吸収量の測定 ＤＩＮ ５００１４−２３／５０−２による標準気候で
の１４日の貯蔵 ＫＯＨ溶液０．１ｍ中での４８時間の貯蔵、吸収された
液体量測定 ７５℃の乾燥室で標準気候重量Ｉが得られるまで貯蔵 ＤＩＮ ５００１４−２３／５０−２による標準気候で
の３日の貯蔵 吸水量の測定（２日、２８日） ７５℃での２４時間の乾燥 浸透深さの測定 疎水化剤は、吸水量が２８日の水貯蔵の際に少なくとも
５０％減少される場合に、コンクリート疎水化にとって
適当であると評価される。
【００９３】さらに本発明のエマルションの効果はＺＴ
Ｖ−ＳＩＢ ９０の表面保護系の技術的試験規定による
凍結−結露塩−抵抗（Ｆｒｏｓｔ−Ｔａｕｓａｌｚ−Ｗ
ｉｄｅｒｓｔａｎｄ）の増大に関して試験した。このた
めに試験体として、ＤＩＮ１０４５による強度クラスＢ
２５（水／セメント 係数０．６）のコンクリート根
（Ｗｕｅｒｆｅｌ）（縁長１０ｃｍ））を製造した。試
験前に試験体を標準気候（ＤＩＮ ５００１４、２３℃
／５０％相対空気湿度）で少なくとも９０日貯蔵した。
コンクリート根を疎水化エマルション中に１分間完全に
浸漬することよって含浸させる。次に該試験体を標準気
候（ＤＩＮ ５００１４、２３℃／５０％相対空気湿
度）で１４日貯蔵した。この後該コンクリート根を３％
ＮａＣｌ溶液中に２４時間浸漬し、次に凍結−結露−サ
イクルにかける（１サイクルは−１５℃での１６時間の
貯蔵及び＋２０℃での８時間の結露を含む）。各５サイ
クル後に試験体の質量を測定し、相対的質量損を計算す
る。疎水化剤は、これによって含浸されたコンクリート
根が未処理参照試験体よりも少なくとも１５サイクル多
く損傷せずに耐える場合に、諸要求を満足させる。
【００９４】実験に使用されたすべてのエマルション
は、希釈して２０％の作用物質含量にした。吸水量及び
アルカリ性環境での安定性の試験結果は第５表にまとめ
てあり、凍結−結露塩−抵抗の試験結果は第６表にまと
めてある。
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】本発明のエマルションＥＭ１及びＥＭ２
は、第５表及び第６表から判るように、コンクリート中
に著しく浸透する。これは吸水量（未処理コンクリート
に対して５０％未満）及び凍結−結露−安定度（少なく
とも１５サイクル損傷しない）の基準に及第するための
前提である。比較エマルションＥＭ１１の場合には、ア
ミノ官能性ポリジメチルシロキサンは浸透を非常に妨害
するので、吸水量及び凍結−結露塩−安定度に関する基
準は満足されない。
【００９８】例５ 木材の疎水化 とうひ木材板（１５×７．５×０．５ｃｍ3 ）を、疎水
化エマルション中に３分浸漬する。次に試験体を室温で
１４日乾燥し、次いでいわゆる浮動試験で毛管吸水量を
測定する。。このために同木材板の両平面を１５分ずつ
水中で浮動させ、重量の増大を記録する。次に試験体を
高速暴露装置（Ｑ−Ｐａｎｅｌ ＬａｂＰｒｏｄｕｃｔ
ｓ社（米国、ＯＨ４４１４５、クリーヴランド在）製の
ＭｏｄｅｌＱＵＶ／ｓｅ）で２０００時間暴露した。暴
露サイクルを、紫外（Ｂ）線で８時間照射し、次に１０
分噴霧し、次に温度５０℃で水分飽和空気中で４時間結
露を行うように調節する。次に再び１０分間噴霧し、次
のサイクルを照射から始める。
【００９９】暴露後に試験体を室温で１週間乾燥し、再
び前記の浮動試験にかける。さらに木材の撥水効果も定
性的に評価する。結果は第７表にまとめてある。
【０１００】
【表７】
【０１０１】＊ エマルションＥＭ４の９重量部を、シ
リコーンワックスの３５％エマルション１重量部と混合
する。同ワックスの作用物質含量は第７表の第２欄の全
作用物質含量において考慮されている。
【０１０２】第７表の諸結果から、特にエマルションＥ
Ｍ４及びＥＭ７が木材に対して良好な結果を与えるが、
比較エマルションＥＭ８はむしろ不十分な成果を示すと
結論すことができる。この理由は、十分に中性の支持体
である木材上では、シランのみから成るエマルションＥ
Ｍ８は極めて緩慢に反応して本来の作用物質、ケイ素樹
脂を生じることである。その結果一般には揮発性のシラ
ンのかなりの部分が蒸発する、これは吸水量の不良な減
少に反映する。ＥＭ７は、主としてほとんど反応しない
樹脂Ｈ３から成り、この樹脂が木材表面に良好な疎水性
を急速に形成する。ＥＭ４の場合にはシロキサン成分が
良好な早朝水安定性（Ｆｒｕｅｈｗａｓｓｅｒｂｅｓｔ
ａｅｎｄｉｇｋｅｉｔ）をもたらすが、同安定性は適当
なシリコーンワックス（ＥＭ４＋ワックス）によってさ
らに著しく改良されうる。使用されるシリコーンワック
スは慣用の有機ポリマーワックスに対して耐候性で、長
い寿命を有する。
【０１０３】例６ 鉱物性建材上の鉱物性被覆の疎水化プライマー ａ）固形分１０重量％に希釈したエマルションＥＭ２を
石灰砂岩上に４００ｇ／ｍ2 で塗布する。室温で１４日
の貯蔵後に疎水化した石灰砂岩の次の特性を測定する： 撥水効果： 極めて良好 接触角： １３０° 浸透深さ： ３ｍｍ ｗ−値： ０．０７３ｋｇ／ｍ2 ｓ1/2 ｓｄ−値 ０．０２ｍ 吸水量はＤＩＮ ５２６１７による吸水係数ｗの測定よ
って評価する。ｗ−値＜０．１ｋｇ／ｍ2 ｓ1/2 は極め
て小さい吸水量を表す。
【０１０４】ｓｄ−値はＤＩＮ ５２６１５により測定
する。０．１ｍより小さいｓｄ−値は高い水蒸気透過度
を示し、０．１ｍより大きいｓｄ−値は低い水蒸気透過
度を示す。
【０１０５】１４日間貯蔵した石灰砂岩を、ＤＩＮ １
８３６３によるケイ素樹脂エマルション塗料（有機樹脂
の含量はオルガノポリシロキサンの含量を超えない）で
被覆する。次にこのＩＳＯ ４６２４による被覆の接着
強さを測定して２．８Ｎ／ｍｍ2 を得る。１０％濃度の
エマルションＥＭ２による疎水化プライマーがなけれ
ば、このケイ素樹脂塗料の石灰砂岩への接着は僅か１．
５Ｎ／ｍｍ2 で行われる。
【０１０６】ｂ）固形分１０％に希釈したエマルション
ＥＭ３を５０℃で１４日貯蔵するが、その後光学的変化
を示さない。次にこの希釈したエマルションをはけ塗り
によって脆い石灰セメントプラスターを厚さ２ｍｍに被
覆した繊維セメント板上に塗布し、その後１４日室温で
貯蔵する。未処理石灰セメントプラスターの場合には、
１．３ｋｇ／ｍ2 ｓ1/2 のｗ−値が見いだせる。
【０１０７】このように疎水化した石灰セメントプラス
ターの次の特性が判明する： 撥水効果： 極めて良好 接触角： １２５° 浸透深さ： ２ｍｍ ｗ−値： ０．０６８ｋｇ／ｍ2 ｓ1/2 １０％ＥＭ３の適用後には、石灰セメントプラスターの
改良された表面強度は著しい。
【０１０８】このように処理した支持体は、ケイ素樹脂
エマルション樹脂塗料で被覆することができる。このよ
うに被覆したすべての試験体は、１０００時間のＱ−Ｕ
Ｖ−高速暴露後に極めて優れた撥水効果を得るにも拘ら
ず、破裂又は色の変化を示さない。
【０１０９】例７ 高充填の水性ファサード塗装剤（Ｆａｓｓａｄｅｎａｎ
ｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ）及びプラスターの疎水化添
加剤 ここでは、高い毛管吸水量を有する高充填の、むしろ結
合剤の少ないファサード塗装剤、、例えば分散ケイ酸塩
塗料及び−プラスター、分散液を基剤とする高充填被覆
材料、分散液石灰塗料、塗布充填剤（Ｓｔｒｅｉｃｈｆ
ｕｅｌｌｅｒ）及び補強材料、鉱物塗料、鉱物プラスタ
ー、石灰塗料等を考察する。被覆の顔料容積濃度（ＰＶ
Ｋ）は代表的には５０％を超えている。前記被覆剤の吸
水量は通常は、２４時間後に少なくとも３ｋｇ／ｍ2 で
ある（次に記載する短時間試験により測定）。
【０１１０】次の第８表で記載する被覆剤に、疎水化添
加剤として未希釈の本発明のエマルションの１％のみを
加えると、この毛管吸水量は著しく低減する。吸水量は
次に記載する短時間試験により測定する。
【０１１１】石灰砂岩の吸収効果及び複合系・石灰砂岩
／被覆の同効果を測定する。毛管吸水量の測定はＤＩＮ
５２６１７に記載されている。ここで使用される方法
は、上記の規定により短時間試験として行う。塗装支持
体としては石灰砂岩板（１１５×７０×２０ｍｍ、表面
積０．００８ｍ2 ）を使用する。塗装支持体の被覆の際
には、第１回の塗装として表面上に６．５ｇを流延し、
平はけで均一に分配し、側面も同様に被覆する。２４時
間後に第２回の塗装を行う。塗布した塗料の量は４．５
ｇである。被覆した試験体を室温で２４時間、次に５０
℃で２４時間貯蔵する。他の状態調節のために、室温で
さらに２４時間の貯蔵を行う。
【０１１２】このように前調製した試験体を、発泡物質
を張ってあり、かつ水の入れてある皿の中に、塗布され
た表面が水で飽和された発泡物質表面と持続的に接触し
ているように入れる。重量増加を時間の関数（２．６及
び２４時間後）として測定し、未処理の試験体の重量増
加と比較する。
【０１１３】
【表８】
【０１１４】例８ モルタル混合物の疎水化添加剤 砂１３５０ｇ及びポルトランドセメント４５０ｇの混合
物を、水２２５ｇ及びエマルション（ＥＭ１による実
験、ＥＭ１１による第２の実験）５．２ｇから成る混合
物と、撹拌してモルタルを作る。次にこのものを直径１
０ｃｍ及び高さ２ｃｍのポリテトラフルオロエチレンか
ら成るリング中に入れる。４週間の乾燥時間後に試料を
取り出し、水中の５ｃｍの深さに２８日間置き、吸水量
を重量法により測定する。
【０１１５】さらに、モルタル混合物を寸法・１５ｃｍ
（長さ）×４ｃｍ（幅）×４ｃｍ（高さ）を有する、ポ
リテトラフルオロエチレン製の長方形型に注入する。同
様に４週間の硬化時間後に試験体を取り出し、圧縮−及
び曲げ強さを測定するために使用する。
【０１１６】吸水量ならびに圧縮−及び曲げ強さの結果
は次の第９表にまとめてある。
【０１１７】
【表９】
【０１１８】第９表から、本発明のエマルションＥＭ１
も、比較エマルションＥＭ１１もモルタル試料の吸水量
を著しく下げることが判る。しかしＥＭ１１はそのポリ
ジメチルシロキサン分のために、ＥＭ１とは異なり機械
的特性・圧縮−及び曲げ強さを著しく損なうが、ＥＭ１
を加えることによって殆ど不変のままである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｄ 5/02 183/06 183/06 183/08 183/08 (72)発明者 マリアンネ クロイツポイントナー ドイツ連邦共和国 ヴィンヘーリング ル ーラントシュトラーセ ７ (72)発明者 ハンス マイアー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン アム シュタインドゥルグート 50

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）（Ａ１）Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素−Ｃ
    1 〜Ｃ6 −アルコキシシラン及び（Ａ２）Ｃ1 〜Ｃ6 −
    アルコキシ基を有する、分枝状オルガノポリシロキサン
    から選択される成分、（Ｂ）（Ｂ１）アミノアルキル基
    を有するＣ1 〜Ｃ6 −アルコキシシラン及び（Ｂ２）ア
    ミノアルキル基を有する、分枝状オルガノシロキサンか
    ら選択される成分、及び（Ｃ）乳化剤を含有する水性エ
    マルション。
  2. 【請求項２】 Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素−Ｃ1 〜Ｃ6 −ア
    ルコキシシラン（Ａ１）が場合によりハロゲン置換さ
    れ、ＳｉＣにより結合された、同じか又は異なる１価の
    Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素残基１又は２個を有し、かつ残り
    の基は同じか又は異なるＣ1 〜Ｃ6 −アルコキシ基であ
    る、請求項１記載の水性エマルション。
  3. 【請求項３】 オルガノポリシロキサン（Ａ２）が、一
    般式： 【化１】 で示される単位から構成されており、同式中Ｒは、場合
    によりハロゲン置換され、ＳｉＣにより結合された同じ
    か又は異なる１価のＣ1 〜Ｃ20−炭化水素残基を表し、
    Ｒ1 は、同じか又は異なる１価のＣ1 〜Ｃ6 −アルキル
    基を表し、ｘは、０、１、２又は３、平均０．８〜１．
    ８の値を表し、ｙは、０、１、２又は３、平均０．０１
    〜２．０の値を表し、ｚは、０、１、２又は３、平均
    ０．０〜０．５の値を表すが、ただしｘ、ｙ及びｚの合
    計は平均して多くても３．５であることを条件とし、こ
    の際オルガノポリシロキサン（Ａ２）はｘ、ｙ及びｚの
    合計が０又は１である一般式（Ｉ）の単位少なくとも１
    個を有する、請求項１又は２記載の水性エマルション。
  4. 【請求項４】 アミノアルキル基を有するＣ1 〜Ｃ6 −
    アルコキシシラン（Ｂ１）が一般式（ＩＩ）： 【化２】 を有しており、同式中Ｒ2 は、場合によりハロゲン置換
    され、ＳｉＣにより結合された同じか又は異なる１価の
    Ｃ1 〜Ｃ20−炭化水素残基を表し、Ｒ3 は、場合により
    ハロゲン置換され、ＳｉＣにより結合された、炭素原子
    １〜３０個を有する同じか又は異なる１価のアミノアル
    キル基を表し、Ｒ4 は、同じか又は異なっていてもよ
    く、かつ水素原子又はＣ1 〜Ｃ6 −アルキル基を表し、
    ａは、０、１又は２であり、ｂは、１、２又は３であ
    り、ただしａ及びｂの合計は３以下であることを条件と
    する、請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の
    水性エマルション。
  5. 【請求項５】 アミノアルキル基を有する分枝状オルガ
    ノシロキサン（Ｂ２）が、一般式（ＩＶ）： 【化３】 で示される単位から構成されており、同式中Ｒ7 は、Ｒ
    と同じものを表し、Ｒ8 は、Ｒ3 と同じものを表し、Ｒ
    9 は、Ｒ1 と同じものを表しかつｃは、０又は１の値を
    表し、ｄは、０、１、２又は３の値を表し、ｅは、０、
    １、２又は３の値を表し、ただし、ｃ、ｄ及びｅの合計
    は多くても３であることを条件とし、かつオルガノポリ
    シロキサン（Ｂ２）は、ｃ、ｄ及びｅの合計が０又は１
    の値である一般式（ＩＶ）の単位少なくとも１個を有す
    る、請求項１から請求項４までのいずれか１項記載の水
    性エマルション。
  6. 【請求項６】 Ｒ3 基が一般式（ＩＩＩ）： Ｒ5 2ＮＲ6 （ＩＩＩ） で示される基を表し、式中Ｒ5 は、同じか又は異なって
    いてもよく、かつ水素又は場合により置換された１価の
    Ｃ1 〜Ｃ10−炭化水素残基又はＣ1 〜Ｃ10−アミノ炭化
    水素残基を表し、Ｒ6 は、２価のＣ1 〜Ｃ15−炭化水素
    残基を表す、請求項４又は５記載の水性エマルション。
  7. 【請求項７】 成分（Ａ）及び（Ｂ）の全量が１〜８０
    重量％である、請求項１から請求項６までのいずれか１
    項記載の水性エマルション。
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