JPH1124193A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number
JPH1124193A
JPH1124193A JP17828297A JP17828297A JPH1124193A JP H1124193 A JPH1124193 A JP H1124193A JP 17828297 A JP17828297 A JP 17828297A JP 17828297 A JP17828297 A JP 17828297A JP H1124193 A JPH1124193 A JP H1124193A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
compound
solution
photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17828297A
Other languages
English (en)
Inventor
Ken Nagami
憲 永見
Tetsuya Yoshida
哲也 吉田
Seiwa Morita
聖和 森田
Takahito Chiba
隆人 千葉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP17828297A priority Critical patent/JPH1124193A/ja
Publication of JPH1124193A publication Critical patent/JPH1124193A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、安定性、保存性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を設けたハロゲン化
銀写真感光材料において、前記親水性コロイド層が、ポ
リマーによってマイクロカプセル化した写真有用化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に安定性、保存性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料には、その構
成上、性能向上等から種々の写真有用化合物が添加され
ている。
【０００３】従来、写真有用化合物（写真添加剤）の調
液時、感光材料塗布液の調液時、塗布後の乾燥時、ま
た、感光材料の保存時などにおいて、写真有用化合物が
他の化合物の影響を受け、本来の機能が阻害されるなど
の問題があった。
【０００４】例えば、特開平３−１５３２３４号等に記
載されている現像主薬の酸化体と反応して青色色素を形
成するロイコ化合物でも、現像時以外、例えば塗布液調
液時やフィルム保存時で、発色してしまい、目的とする
イメージワイズな銀色調改良性能（低濃度部では青色濃
度が低く、中から高濃度部で青色濃度が高い）が十分得
られないという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、安定性、保存性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
【０００７】（１）．支持体上に、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を設けたハロ
ゲン化銀写真感光材料において、前記親水性コロイド層
が、ポリマーによってマイクロカプセル化した写真有用
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
【０００８】（２）．前記ポリマーが、アルカリ可溶性
のポリマーであることを特徴とする（１）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【０００９】（３）．前記ポリマーが、ｐＨ＝６以上で
可溶であることを特徴とする（１）または（２）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】（４）．前記写真有用化合物が、現像主薬
の酸化体と反応して青色色素を形成するロイコ化合物で
あることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明における写真有用化合物とは、例え
ば、写真カプラー（イエロー，マゼンタおよびシアン画
像形成カプラー、カラードもしくはマスキングカプラ
ー、抑制剤放出型カプラーおよび漂白促進剤放出型カプ
ラー、色素放出型カプラー等を含む）、ＵＶ吸収剤、還
元剤、現像主薬、現像増強剤などが含まれる。
【００１３】本発明の写真有用化合物の中で、マイクロ
カプセル化の効果が特に大きいものとして、現像主薬の
酸化体と反応して、青色色素を形成するロイコ化合物が
挙げられ、好ましいものとして、現像主薬の酸化体と反
応して、青色色素を形成する下記の一般式（１）〜
（４）で表されるロイコ化合物（以下、本発明の一般式
（１）〜（４）で表されるロイコ化合物、または本発明
の一般式（１）〜（４）のロイコ化合物ともいう）が挙
げられる。
【００１４】以下、本発明の一般式（１）〜（４）で表
されるロイコ化合物について説明する。
【００１５】
【化１】
【００１６】〔〔式中、Ｗは−ＮＲ1Ｒ2、−ＯＨまたは
−ＯＺを表し、Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基また
はアリール基を表し、Ｚはアルカリ金属イオンまたは第
四級アンモニウムイオンを表す。Ｒ3は水素原子、ハロ
ゲン原子または１価の置換基を表し、ｎは１〜３の整数
を表す。Ｚ1およびＺ2はそれぞれ窒素原子または＝Ｃ
（Ｒ3）−を表す。ＸはＺ1、Ｚ2およびそれに隣接する
炭素原子とともに５〜６員の芳香族ヘテロ環を構築する
のに必要な原子群を表す。Ｒ4は水素原子、アシル基、
スルホニル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシ
カルボニル基を表す。Ｒは脂肪族基又は芳香族基を表
す。ｐは０〜２の整数を表す。ＣＰ１は以下の基を表
す。〕
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】〔式中、Ｒ5〜Ｒ8はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子およびベンゼン環に置換可能な置換基を表
す。またＲ5とＲ6及びＲ7とＲ8は互いに結合して５〜７
員の環を形成しても良い。Ｒ9はＲ4と同義である。Ｒ10
およびＲ11はそれぞれアルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表す。Ｒ12はＲ4と同義である。Ｒ13および
Ｒ14はＲ10およびＲ11と同義である。Ｒ15はＲ12と同義
である。Ｒ16はアルキル基、アリール基、スルホニル
基、トリフルオロメチル基、カルボキシ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基またはシアノ基を表す。Ｒ17はＲ4と同義であ
る。Ｒ18はＲ3と同義であり、ｍは１〜３の整数を表
す。Ｙ１は２つの窒素原子とともに５及び６員の単環ま
たは縮合環の含窒素ヘテロ環を構築するのに必要な原子
群を表す。Ｒ19およびＲ20はアルキル基又はアリール基
を表す。Ｒ21はＲ4と同義である。Ｒ22およびＲ23はＲ
19およびＲ20と同義である。Ｒ24はＲ21と同義である。
Ｒ25、Ｒ27およびＲ28は水素原子または置換基を表す。
Ｒ26はＲ4と同義である。Ｒ29、Ｒ31およびＲ32は
Ｒ25、Ｒ27およびＲ28と同義である。Ｒ30はＲ26と同義
である。Ｒ34、Ｒ35およびＲ36はＲ25、Ｒ27およびＲ28
と同義である。Ｒ33はＲ26と同義である。Ｒ38、Ｒ39お
よびＲ40はＲ25、Ｒ27およびＲ28と同義である。Ｒ37は
Ｒ26と同義である。Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はＲ25、Ｒ27
およびＲ28と同義である。Ｒ44はＲ26と同義である。★
は一般式（１）におけるＣＰ１と他の部分構造との結合
点を表す。〕〕 前記一般式（１）で表される化合物は、さらに下記一般
式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００２０】
【化４】
【００２１】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＣＰ１、
ｎ、Ｒおよびｐは一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、ＣＰ１、ｎ、Ｒおよびｐと同義である。〕 更に本発明では、下記一般式（３）で表される化合物も
好ましく用いられるが、この場合、ＲＳＯ3Ｈで表され
る化合物の少なくとも１種を含有することが好ましく、
更に好ましくはＲＳＯ3Ｈで表される化合物が、一般式
（３）で表される化合物と同じ層に含有されることであ
る。
【００２２】
【化５】
【００２３】〔式中、Ｒ3、ｎ、Ｒ4、Ｗ、Ｘ、Ｚ1、
Ｚ2、およびＣＰ１は一般式（１）におけるＲ3、ｎ、Ｒ
4、Ｗ、Ｘ、Ｚ1、Ｚ2、およびＣＰ１と同義である。〕 前記一般式（３）で表される化合物は更に下記一般式
（４）で表される化合物であることが好ましい。
【００２４】
【化６】
【００２５】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＣＰ１およ
びｎは一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＣＰ
１およびｎと同義である。〕 尚、前記一般式（１）〜（４）で表されるロイコ化合物
においてＲ4、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ21、Ｒ24、Ｒ
26、Ｒ30、Ｒ33、Ｒ37およびＲ44で表される基の少なく
とも１つが、−ＣＯＯＭ1および−ＳＯ3Ｍ2（Ｍ1及びＭ
2はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を表す）から選
ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。
【００２６】以下、一般式（１）〜（４）で表されるロ
イコ化合物について詳細に説明する。
【００２７】一般式（１）〜（４）において、Ｒ1及び
Ｒ2で表されるアルキル基としては、好ましくはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
これらはさらに置換されていてもよく好ましい置換基と
してヒドロキシ基、スルホンアミド基が挙げられる。
【００２８】Ｒ1及びＲ2で表されるアリール基として好
ましくはフェニル基が挙げられる。
【００２９】Ｒ3で挙げられる１価の置換基としてはア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフル
オロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
ラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ
−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシル
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基等）、シアノ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチ
ルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基
等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド基
（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレ
イド基、１，３−ジメチルウレイド基等）、スルファモ
イルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基等）、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等）、スルフ
ァモイル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメチル
スルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、
アシル基（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチロ
イル基等）、アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ
基、ジメチルアミノ基等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、
イミド基（例えばフタルイミド基等）、ヘテロ環基（例
えば、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチア
ゾリル基、ベンズオキサゾリル基等）が挙げられる。
【００３０】Ｒ4で表されるアシル基として好ましく
は、アセチル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル
基等が挙げられる。スルホニル基として好ましくは、メ
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。カルバモイル基として好ましくは、ジエチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基等が挙げられる。ス
ルファモイル基として好ましくは、ジエチルスルファモ
イル基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基として
好ましくは、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカ
ルボニルオキシ基が挙げられる。アリールオキシカルボ
ニル基として好ましくは、フェノキシカルボニルオキシ
基等が挙げられる。
【００３１】Ｚで表されるアルカリ金属としてはナトリ
ウム、カリウム等が挙げられる。第四級アンモニウムと
しては、トリメチルベンジルアンモニウム、テトラブチ
ルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム等の炭素総
数が８以上のアンモニウムが挙げられる。
【００３２】Ｘ、Ｚ1、Ｚ2及びそれに隣接する炭素原子
で構築される５〜６員の芳香族ヘテロ環としてはピリジ
ン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリ
アジン環、テトラジン環、ピロール環、フラン環、チオ
フェン環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環等が挙げ
られる。好ましくはピリジン環である。
【００３３】Ｒ5〜Ｒ8で表されるベンゼン環に置換可能
な置換基としては上述のＲ3で挙げられる１価の置換基
と同義の基を挙げることができる。好ましくはアルキル
基、アシルアミノ基である。
【００３４】Ｒ5とＲ6及びＲ7とＲ8が互いに結合して形
成する５〜７員の環としては、芳香族炭素環及び複素環
が挙げられるが、好ましくはベンゼン環を挙げることが
できる。
【００３５】Ｒ10及びＲ11で表されるアルキル基として
はメチル、エチル、プロピル、ブチル基等が挙げられ、
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れ、ヘテロ環基としてはＯ、Ｓ、及びＮ原子の少なくと
も１種を環内に有する５〜６員の芳香族複素環（例え
ば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン環等の６員環アジ
ン及びそのベンゼローグ：ピロール、チオフェン、フラ
ン及びそのベンゼローグ：イミダゾール、ピラゾール、
トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール等の５員環アゾ
ール及びそのベンゼローグ等）が挙げられる。Ｒ10及び
Ｒ11として好ましくはフェニル基、ピラゾリル基、ピリ
ジル基等が挙げられる。
【００３６】Ｒ16で表されるアルキル基としてはメチル
基、イソプロピル基、ペンチル基、ｔ−ブチル基等が挙
げられる。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基
等が挙げられる。スルホニル基としてはメチンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基等が挙げられる。アリール
オキシカルボニル基としてはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。アルコキシカルボニル基としてはエトキ
シカルボニル基等が挙げられる。カルバモイル基として
はジエチルアミノカルバモイル基等が挙げられる。
【００３７】Ｙ１で表される含窒素ヘテロ環としてはイ
ミダゾール、トリアゾール、テトラゾール等の各環及び
そのベンゾ縮合環を挙げることができる。
【００３８】Ｒ19及びＲ20で表されるアルキル基として
はメチル基、ペンチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ
る。アリール基としてフェニル基、ナフチル基等が挙げ
られる。
【００３９】Ｒ25、Ｒ27およびＲ28で表される置換基と
しては、フェニル基、メチル基、ベンゾイル基、フェノ
キシ基、エトキシ基等が挙げられる。
【００４０】Ｒで表される脂肪族基としては、ヘキシル
基、ドデシル基等が挙げられる。芳香族基としては、ｐ
−トルエン、ドデシルベンゼン等が挙げられる。
【００４１】以下、一般式（１）〜（４）で表されるロ
イコ化合物を具体的に列挙するが、これらに限定される
ものではない。
【００４２】
【化７】
【００４３】
【化８】
【００４４】
【化９】
【００４５】
【化１０】
【００４６】
【化１１】
【００４７】
【化１２】
【００４８】
【化１３】
【００４９】
【化１４】
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【化１６】
【００５２】
【化１７】
【００５３】
【化１８】
【００５４】合成例１（例示化合物８の合成） 反応経路
【００５５】
【化１９】
【００５６】（１）３．９ｇを酢酸エチル５０ｍｌに溶
解し、５％Ｐｄ／Ｃ０．５ｇを加え常圧接触水素添加を
おこなった。反応液の青色が消失し、（２）が生成し
た。
【００５７】次に反応液にトリエチルアミン１．２ｇ、
及びアセチルクロリド１．５ｇを加え室温で２時間撹拌
した。触媒及び不溶物を濾別し、残渣を酢酸エチルから
再結晶して目的の例示化合物８を３．８ｇ（収率８９
％）得た。
【００５８】構造はＮＭＲスペクトル及びＭａｓｓスペ
クトルにより確認した。
【００５９】合成例２（例示化合物９の合成） 反応経路
【００６０】
【化２０】
【００６１】合成例１の（１）３．９ｇを酢酸エチル５
０ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ／Ｃ０．５ｇを加え常圧接触
水素添加をおこなった。反応液の青色が消失し、（２）
が生成した。
【００６２】次に反応液にトリエチルアミン１．２ｇ、
及び無水トリフルオロ酢酸４．０ｇを加え室温で２時間
撹拌した。触媒及び不溶物を濾別し、残渣を酢酸エチル
から再結晶して目的の例示化合物９を４．０ｇ（収率８
５％）得た。
【００６３】構造はＮＭＲスペクトル及びＭａｓｓスペ
クトルにより確認した。
【００６４】合成例３（例示化合物５８の合成） 反応経路
【００６５】
【化２１】
【００６６】メタノール３０ｍｌに例示化合物８を３．
５ｇ溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物２．６
ｇを加え撹拌する。
【００６７】次にこの反応液を水３００ｍｌにあけ、濾
取して目的の例示化合物５８を４．１ｇ（収率８７％）
得た。
【００６８】構造はＮＭＲスペクトル及びＭａｓｓスペ
クトルにより確認した。
【００６９】これ以外の化合物についても上記合成例と
同様の方法で容易に合成することができた。
【００７０】本発明の一般式（１）〜（４）で表される
ロイコ化合物の添加量としては医用感光材料においては
銀１ｍｏｌあたり１×１０-6モル以上５×１０-1モル未
満含有することが本特許の効果の発現には好ましく、こ
れ以下では銀色調の改良効果が小さく、これ以上では画
像全体が暗く感じられ好ましくない。さらに好ましく
は、銀１ｍｏｌあたり５×１０-5モル以上５×１０-2モ
ル未満含有する場合、特に銀１ｍｏｌあたり５×１０-4
モル以上１×１０-2モル未満含有する場合が効果の発現
において好ましい。
【００７１】本発明の一般式（３）、（４）で表される
ロイコ化合物とＲＳＯ3Ｈのモル比は一般式（３）、
（４）で表される化合物１モルに対してＲＳ０3Ｈ１〜
３モルであることが好ましい。
【００７２】本発明のロイコ化合物を添加する層として
は、特に限定されないが、発色効率の点から考えると、
乳剤層により近接する層であることが好ましく、乳剤
層、または、乳剤層に接し、かつ乳剤層より上にある層
に含有するのが更に好ましい。
【００７３】続いて、本発明に於けるマイクロカプセル
について説明する。
【００７４】本発明に於けるマイクロカプセルとは、少
なくとも一種類の写真用素材を、固体状態、溶液状態、
或いは該素材が粒子として存在している懸濁液状態で高
分子物質の壁により内包したリザーブ型（ｒｅｓｅｒｖ
ｏｉｒ ｔｙｐｅ）マイクロカプセルであっても良く、
高分子物質のマトリックス内に該素材を固体或いは溶液
状態で均一に或いは意識的に局在化させて分散したモノ
リス型（ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ ｔｙｐｅ）マイクロカ
プセル、いわゆるマイクロスフェアであっても良い。
【００７５】本発明に用いるマイクロカプセルのポリマ
ー（高分子物質）としては、現像処理する前に、写真有
用化合物が不安定化するのを防止する目的があることか
らｐＨ６以上、好ましくはｐＨ７以上で溶解するポリマ
ーが良く、このようなアルカリ可溶性のポリマーの壁材
は現像処理工程中に溶解してハロゲン化銀写真感光材料
から溶出しても良いし、溶出しなくても良い。
【００７６】本発明に於いて、マイクロカプセルの壁材
物質として有利に用いられるポリマーとしては、側鎖に
カルボキシル基、スルホン酸基等を有するビニル重合
体、縮合系ポリマーなどがあり、例えばビニル重合体と
しては、メタアクリル酸、アクリル酸、ビニルスルホン
酸等の側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基を有する単
量体と、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル
等のアクリル酸エステル類、スチレン、メチルスチレン
等のスチレン類、ビニルメチルケトン等の単量体との共
重合体等が挙げられ、側鎖にカルボキシル基、スルホン
酸基を有する単量体と、その他の単量体との組成比は４
０：６０〜７０：３０（重量比）が好ましい。又、縮合
系ポリマーとしては、リジンとテレフタロイルクロライ
ド、アジピン酸クロライド、セバチン酸クロライド等の
多価カルボン酸塩化物との縮合物が挙げられる。これら
の他に分子内にカルボキシル基を有するカルボキシ基含
有セルロース誘導体等が挙げられる。
【００７７】本発明に於いて、マイクロカプセルの壁材
物質として用いられるポリマーを更に具体的に示せば、
ビニルポリマーであるメタアクリル酸（ＭＡＡ）−メタ
アクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体（ＭＡＡ／ＭＭＡ
＝４０／６０〜７０／３０（重量％））、アクリル酸メ
チル（ＭＡ）−メタアクリル酸エチル（ＭＡＥ）共重合
体（ＭＡ／ＭＡＥ＝４０／６０〜７０／３０（重量
％））等のアクリル酸又はメタアクリル酸とアクリル酸
エステル又はメタアクリル酸エステルとの共重合体、ビ
ニルスルホン酸−メタアクリル酸エステル共重合体等の
カルボキシル基若しくはスルホ基又はこれらの塩を有す
るビニル系重合体、分子内にカルボキシル基を有する例
えばリジンとテレフタロイルクロライド等の酸塩化物と
の縮合系ポリマー、その他に分子内にカルボキシル基を
有するセルロース誘導体等が有利に用いられるものとし
て挙げられる。
【００７８】本発明のマイクロカプセルの壁材の膜厚
は、壁材の溶解性や、目的に応じて自由に変える事が出
来る。例えば、芯物質として内包した写真用素材の保存
時の安定性と現像処理時間の遅延防止の観点から膜厚を
任意に選択出来る。又、芯材の現像処理時間中の反応を
コントロールする為に、壁材の膜厚を変える等目的に応
じて壁材の膜厚を変える事が出来る。又、これらの芯材
の写真処理液中の作用効果のコントロールは、壁材膜厚
だけでなく、溶解速度の異なる高分子物質を選択して併
用する事によってもコントロール出来る。
【００７９】本発明のマイクロカプセルの半径粒径は５
μｍ以下が好ましい。より好ましくは１μｍ以下、更に
好ましくは、０．５μｍ以下である。
【００８０】本発明に於けるマイクロカプセルの製造
は、ポリマー中に内包或いは分散させた写真用素材の形
態にもよるが、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却
法、スプレードライング法、パンコーティング法、気中
懸濁被覆法、等の壁材物質を芯物質界面に沈積する界面
沈積法でも良く、界面重合法、内部重合法、外部重合
法、液中硬化被覆法、等の界面での反応を利用して壁を
形成させる界面反応法でも良い。
【００８１】次に、本発明に用いられるハロゲン化銀粒
子について説明する。
【００８２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、特に制限はないが、平板状ハロゲン化銀粒子でア
スペクト比は３以上のものが好ましい。さらに好ましく
は３以上１５未満である。３以上８未満が特に好まし
い。
【００８３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子はハ
ロゲン化銀として臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀等を用いることができる。沃
化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀
含有率として１．０モル％以下が好ましいが、更には
０．５モル％以下が更に好ましい。
【００８４】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は米国特許５，３２０，９３８号記載の方法で作成す
ることが出来る。即ち、（１００）面を形成しやすい条
件下で沃度イオンの存在下、低ｐＣｌで核形成させるこ
とが好ましい。核形成後は、オストワルド熟成及び／又
は成長を行い、所望の粒径、分布を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子を得ることが出来る。本発明に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子は、いわゆるハロゲン変換型（コ
ンバージョン型）の粒子であっても構わない。ハロゲン
変換量は銀量に対して０．２モル％〜０．５モル％が好
ましく、変換の時期は物理熟成中でも物理熟成終了後で
も良い。
【００８５】ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程
及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジ
ウム塩（錯塩を含む）、ルテニウム塩（錯塩を含む）、
オスミニウム塩（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し粒子内部及び／または粒子表面にこれらの金属元
素を含有させることが好ましい。
【００８６】本発明において現像速度を促進するために
脱塩工程前にハロゲン化銀溶剤を添加することも好まし
い。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等）を銀１モル当たり１×１０-3モル以上、３×１０
-2モル以下加えることが好ましい。
【００８７】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜１０
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。また、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具
体的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）第１７
６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）の項に記載
されているものが挙げられる。
【００８８】本発明において、ハロゲン化銀粒子の成長
時に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、或いは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合にはＲＤ第
１７６巻Ｎｏ．１７６４３のＩＩ項に記載の方法に基づ
いて行うことができる。
【００８９】本発明のハロゲン化銀粒子は化学増感を施
すことができる。化学熟成即ち化学増感の工程の条件、
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のためには銀イオンと反応しうる硫黄
を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレ
ン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いる
テルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み合
わせて用いることができるが、なかでも、セレン増感
法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ、
特にセレン増感法が好ましく用いられる。
【００９０】セレン増感剤に関しては、米国特許１，５
７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４
−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７
２５０号等に記載されている。
【００９１】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベン
ズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル
類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナ
イド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフィンセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレンケトン類である。
【００９２】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０-8モル〜１０
-4モル程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレ
ン化合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノ
ール、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒
に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と
予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７３
９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重
合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法で
も良い。
【００９３】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは
特に強色増感の目的でしばしば用いられる。
【００９４】本発明の感光材料が医療用両面乳剤Ｘ線感
材として利用される場合は、画像鮮鋭性を向上させる目
的で、横断光遮断層を設けることが好ましい。該横断光
遮断層には横断光を吸収させる目的で染料の固体微粒子
分散体が含有される。このような染料としては、例えば
ｐＨ９以上のアルカリには可溶で、ｐＨ７以下では難溶
な構造を有する染料であれば特に制限はないが、現像処
理時の脱色性がよい点で特開平６−３０８６７０号記載
の一般式（Ｉ）の化合物が好ましく用いられる。
【００９５】本発明のハロゲン化銀乳剤による感光材料
は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の
写真用添加剤を用いることができる。
【００９６】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３号、（ＲＤ）１８７１６号（１９７９年
１１月）及び（ＲＤ）３０８１１９号（１９８９年１２
月）に記載されている各種の化合物が挙げられる。これ
ら３つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と記載
箇所を下記に掲載した。
【００９７】
【表１】
【００９８】本発明の感光材料に用いられる支持体とし
ては、上記のＲＤに記載されているものが挙げられる
が、適当な支持体としてはプラスチックフィルムなど
で、支持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引
き層を設けたり、コロナ放電や紫外線照射などが施され
てもよい。そして、このように処理された支持体上の両
面に本発明に係る乳剤を塗布することができる。本発明
の感光材料には、他に必要に応じて、アンチハレーショ
ン層、中間層、フィルター層などを設けることができ
る。
【００９９】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだ
し塗布法、スライド・ホッパー法などを用いることがで
きる。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー，第１
７６巻，２７−２８頁の「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅ
ｄｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用いうる。
【０１００】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
ＲＤ−１７６４３のXX〜XXI，２９〜３０頁或いは同３
０８１１９のXX〜XXI，１０１１〜１０１２頁に記載さ
れているような処理液による処理がなされてよい。
【０１０１】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。
【０１０２】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、
硬水軟化剤などを含有していてもよい。
【０１０３】本発明においては、自動現像機で全処理時
間（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が１５〜６０秒の超迅速処
理することも可能である。ここでいう“現像工程時間”
又は“現像時間”とは、処理する感光材料の先端が自動
現像機（以下、自現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬し
てから次の定着液に浸漬するまでの時間、“定着時間”
とは定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安
定液）に浸漬するまでの時間、“水洗時間”とは、水洗
タンク液に浸漬している時間をいう。また“乾燥時間”
とは、通常自現機には、好ましくは３５℃〜１００℃、
より好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。
【０１０４】本発明においては、現像、定着等の処理で
は、処理時間が１５秒以下、処理温度は好ましくは２５
℃〜５０℃であるが、より好ましくは３０℃〜４０℃で
２秒〜１０秒である。
【０１０５】本発明においては、現像、定着及び水洗
（又は安定化）された感光材料は水洗水をしぼり切るス
クイズローラーを経て乾燥される。水洗工程は、５〜５
０℃で２〜１０秒が好ましい。
【０１０６】本発明では現像、定着、水洗された感光材
料はスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥方式は、
熱風対流乾燥、遠赤外線ヒーターによる放射乾燥、ヒー
トローラーによる伝熱乾燥のいずれか又は併用すること
ができる。乾燥温度と時間は４０〜１００℃で４〜１５
秒で行われることが好ましい。
【０１０７】本発明においては、現像液や定着液の補充
量が感光材料１ｍ2当たり３５〜１３０ｍｌで処理する
ことが好ましい。補充方法としては、特開昭５５−１２
６２４３号に記載の幅、送り速度による補充、特開昭６
０−１０４９４６号記載の面積補充、特開平１−１４９
１５６号記載の連続処理枚数によりコントロールされた
面積補充でもよい。
【０１０８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１０９】（本発明のロイコ化合物の分散物の調製） 《リザーブ型マイクロカプセル液Ａ−１〜Ａ−３の調
製》下記Ｉ液およびII液を、高速撹拌型分散機を用いて
乳化分散し、系内を減圧にすることにより塩化メチレン
の除去を行い、本発明のロイコ化合物の例示化合物Ｎ
ｏ．７６内包の平均粒径０．２μｍのマイクロカプセル
液を得た。更に、該マイクロカプセル液を純水にて７０
０ｇに仕上げることにより、該マイクロカプセル液中
の、本発明のロイコ化合物の例示化合物Ｎｏ．７６の濃
度を０．５ｗｔ％に調整して、リザーブ型マイクロカプ
セル液Ａ−１を得た。
【０１１０】更に、本発明のロイコ化合物の例示化合物
Ｎｏ．７６を、Ｎｏ．７９，Ｎｏ．５７に代えた他はＡ
−１の調製と同様にしてリザーブ型マイクロカプセル液
Ａ−２，Ａ−３をそれぞれ調製した。
【０１１１】 Ｉ液 塩化メチレン ２００ｇ トリクレジルフォスフェート １０．５ｇ メタアクリル酸とメタアクリル酸メチルの１：２共重合体 （ｐＨ＝７以上で溶解） ３．１５ｇ 本発明のロイコ化合物の例示化合物Ｎｏ．７６ ３．５０ｇ II液 写真用ゼラチン ５２．５ｇ 界面活性剤（トリイソプロピル−β−ナフタレンスルホン酸ソーダ） ０．５９０ｇ 純水 ２９７ｇ 《リザーブ型マイクロカプセル液Ｂ−１〜Ｂ−３の調
製》メタアクリル酸とメタアクリル酸メチルの１：２共
重合体を６．２０ｇとした以外は上記リザーブ型マイク
ロカプセル液Ａ−１の調製と全て同様にして、平均粒径
０．２μｍの本発明のロイコ化合物の例示化合物Ｎｏ．
７６の濃度が０．５ｗｔ％である該化合物Ｎｏ．７６内
包のマイクロカプセル液であるリザーブ型マイクロカプ
セル液Ｂ−１を得た。
【０１１２】更に、本発明のロイコ化合物の例示化合物
Ｎｏ．７６を、Ｎｏ．７９，Ｎｏ．５７に代えた他はＢ
−１の調製と同様にしてリザーブ型マイクロカプセル液
Ｂ−２，Ｂ−３をそれぞれ調製した。
【０１１３】《モノリス型マイクロカプセル液Ｃ−１〜
Ｃ−３の調製》メタアクリル酸とメタアクリル酸メチル
の１：２共重合体１．８０ｇと本発明のロイコ化合物の
例示化合物Ｎｏ．７６を１．８０ｇ含有するメタノール
溶液６０．０ｇを、撹拌翼周速７ｍ／ｓｅｃの撹拌下に
ある０．１ｍｍｏｌクエン酸ナトリウム水溶液２，４０
０ｇ中に１ｇ／ｍｉｎの速度で滴下し、平均径０．３μ
ｍのモノリス型マイクロカプセル液Ｃを調製した。
【０１１４】引き続き、該マイクロカプセル液を限外濾
過により３６０ｇまで濃縮する事により、本発明のロイ
コ化合物の例示化合物Ｎｏ．７６の濃度が０．５ｗｔ％
であるモノリス型マイクロカプセル液Ｃ−１を調製し
た。
【０１１５】更に、本発明のロイコ化合物の例示化合物
Ｎｏ．７６を、Ｎｏ．７９，Ｎｏ．５７に代えた他はＣ
−１の調製と同様にしてモノリス型マイクロカプセル液
Ｃ−２，Ｃ−３をそれぞれ調製した。
【０１１６】《モノリス型マイクロカプセル液Ｄ−１〜
Ｄ−３（比較例）の調製》モノリス型マイクロカプセル
液Ｃ−１において、メタアクリル酸とメタアクリル酸メ
チル１：２共重合体をメタアクリル酸メチルとメタアク
リル酸ブチルとメタアクリル酸ジメチルアミノメチルの
２：１：１共重合体（ｐＨ＝５以下で溶解）とした以外
は、モノリス型マイクロカプセル液Ｃ−１と全て同様に
して、平均粒径０．３μｍの本発明のロイコ化合物の例
示化合物Ｎｏ．７６の濃度が０．５ｗｔ％であるモノリ
ス型マイクロカプセル液Ｄ−１を調製した。
【０１１７】更に、本発明のロイコ化合物の例示化合物
Ｎｏ．７６を、Ｎｏ．７９，Ｎｏ．５７に代えた他はＤ
−１の調製と同様にしてモノリス型マイクロカプセル液
Ｄ−２，Ｄ−３をそれぞれ調製した。
【０１１８】《本発明のロイコ化合物のメタノール溶液
Ｅ−１〜Ｅ−３（比較例）の調製》本発明のロイコ化合
物の例示化合物Ｎｏ．７６の１ｗｔ％メタノール溶液を
作製して、本発明のロイコ化合物のメタノール溶液Ｅ−
１とした。
【０１１９】更に、本発明のロイコ化合物の例示化合物
Ｎｏ．７６を、Ｎｏ．７９，Ｎｏ．５７に代えた他はＥ
−１の調製と同様にして本発明のロイコ化合物のメタノ
ール溶液Ｅ−２，Ｅ−３をそれぞれ調製した。
【０１２０】続いて、実施例に使用する種乳剤及び乳剤
の調製方法を示す。
【０１２１】 （種乳剤−１の調製） Ａ１ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシ ネートナトリウム塩（１０％エタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｂ１ ２．５Ｎ 硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ８２４ｇ 沃化カリウム ２３．５ｇ 水で ２８２５ｍｌに仕上げる Ｄ１ １．７５Ｎ 臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号記載の混合撹拌機を用い溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶
液Ｃ１の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により１．５
分を要して添加し、核形成を行った。
【０１２２】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により各々５５．４ｍ
ｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この３５℃から
６０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１による再同時混合の
間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イ
オン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いてそれぞれ＋８
ｍＶ及び＋１６ｍＶになるよう制御した。
【０１２３】添加終了後、３％ＫＯＨによってｐＨを６
に合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比
が１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒
子の平均厚さは０．０６μｍ、平均粒径（円直径換算）
は０．５９μｍであることを電子顕微鏡にて確認した。
また厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動係数
は４２％であった。
【０１２４】（Ｅｍ−１の調製）上記の種乳剤−１と以
下に示す４種の溶液を用い、コア／シェル型構造を有す
る平板状乳剤を調製した。
【０１２５】 Ａ２ オセインゼラチン １１．７ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ −ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール水溶液） １．４ｍｌ 種乳剤−１ ０．１０モル相当量 水で ５５０ｍｌに仕上げる Ｂ２ オセインゼラチン ５．９ｇ 臭化カリウム ６．２ｇ 沃化カリウム ０．８ｇ 水で １４５ｍｌに仕上げる Ｃ２ 硝酸銀 １０．１ｇ 水で １４５ｍｌに仕上げる Ｄ２ オセインゼラチン ６．１ｇ 臭化カリウム ９４ｇ 水で ３０４ｍｌに仕上げる Ｅ２ 硝酸銀 １３７ｇ 水で ３０４ｍｌに仕上げる ６７℃で激しく撹拌したＡ２液に、ダブルジェット法に
てＢ２液とＣ２液を５８分で添加した。次に同じ液中に
Ｄ２液とＥ２液をダブルジェット法にて４８分添加し
た。この間、ｐＨは５．８、ｐＡｇは８．７に保った。
【０１２６】添加終了後、種乳剤−１と同様に脱塩、沈
澱を行い４０℃にてｐＡｇ８．５、ｐＨ５．８５の平均
沃化銀含有率が約０．５モル％の乳剤を得た。
【０１２７】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、投影面積の８１％が平均粒径０．９６μｍ、粒径
分布の広さが１９％で、平均アスペクト比４．５の平板
状ハロゲン化銀粒子であった。また双晶面間距離（ａ）
の平均は０．０１９μｍであり、（ａ）の変動係数は２
８％であった。
【０１２８】得られた乳剤Ｅｍ−１を６０℃に昇温し、
分光増感色素の所定量を、固体微粒子状の分散物として
添加した後に、アデニン、チオシアン酸アンモニウム、
塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及びトリ
フェニルフォスフィンセレナイドを酢酸エチルとメタノ
ールの混合溶媒に溶かして得た溶液を加え、更に６０分
後に沃化銀微粒子乳剤を加え、総計２時間の熟成を施し
た。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）
の所定量を添加した。
【０１２９】上記の添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル
当たり）を下記に示す。
【０１３０】 分光増感色素（Ａ） １２０ｍｇ 分光増感色素（Ｂ） ２．０ｍｇ アデニン １５ｍｇ チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルフォスフィンセレナイド ０．４ｍｇ 沃化銀微粒子 ２８０ｍｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト ラザインデン（ＴＡＩ） ５０ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は、特願平４−９９
４３７号に記載の方法に準じて調製した。即ち分光増感
色素の所定量を予め２７℃に調温した水に加え、高速撹
拌機（ディゾルバー）で，５００ｒｐｍにて３０〜１２
０分間にわたって撹拌することによって得た。
【０１３１】 増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９−エチル−
３，３′−ジ−（スルホプロピル）オキサカルボシアニ
ン−ナトリウム塩 無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３’−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩 無水物 以下の塗布液を、下引き処理済のブルーに着色した厚さ
１７５μのポリエチレンテレフタレート支持体の両面に
下から横断光遮光層、乳剤層、乳剤保護層の順に同時重
層塗布、乾燥した。
【０１３２】 （試料の作成） 第１層（横断光遮光層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） ５０ｍｇ／ｍ2 ゼラチン ０．２ｍｇ／ｍ2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリア ジンンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸カリウム ５０ｍｇ／ｍ2 第２層（乳剤層） 上記で得た乳剤（Ｅｍ−１）に下記の各種添加剤を加えた。
【０１３３】 テトラクロロパラジウム（２）酸カリウム １００ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ2 ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ2 ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ2 トリメチロールプロパン ５０ｍｇ／ｍ2 ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ2 ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ2 １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １００ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ｎ−Ｃ4Ｈ9ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2 ３５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） ５００ｍｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ５００ｍｇ／ｍ2 デキストラン（平均分子量４０，０００） １００ｍｇ／ｍ2 本発明のマイクロカプセル液（表２に記載） 表２記載の量 ただし、ゼラチン量は１．２ｇ／ｍ2になるように調整
した。
【０１３４】 第３層（保護下層） ゼラチン ０．２５ｇ／ｍ2 本発明のマイクロカプセル液（表２に記載） 表２記載の量 ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００００） ３０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ2 第４層（保護上層） ゼラチン ０．２ｇ／ｍ2 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト ラザインデン ５０ｍｇ／ｍ2 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径４．０μｍ） ２０ｍｇ／ｍ2 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ2 ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリ アジンンナトウム塩 １０ｍｇ／ｍ2 ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ2 ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ５０ｍｇ／ｍ2 ポリシロキサン（ＳＩ） ２０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ２ 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｆ−１） ３ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｆ−２） ２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｆ−３） １ｍｇ／ｍ２
【０１３５】
【化２２】
【０１３６】
【化２３】
【０１３７】
【化２４】
【０１３８】なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀
量は片面分として１．５ｇ／ｍ２になるように調整し
た。
【０１３９】上記により作成した試料を用い、銀色調、
カブリの評価を下記の要領で行った。
【０１４０】（１）銀色調の評価 試料の大角サイズ（３５．６ｃｍ×３５．６ｃｍ）を濃
度が１．２になるように均一にＸ線露光し、下記処理
を行った。この現像済試料を、シャーカステンで観察
し、透過光による銀色調を、目視により以下に示すラン
クで評価した。
【０１４１】 ４：青味をおびた純黒色 ３：やや青味をおびた黒色 ２：やや黄色味をおびた黒色 １：黄色味をおびた黒色 《処理》 ＜自動現像機＞ＳＲＸ−５０１（コニカ（株）製）を改
造して搬送スピードを下記の様に速めたもの。
【０１４２】＜処理条件＞ 現像液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１２ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム ４５０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ２２８０ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 １２０ｇ 重炭酸水素ナトリウム １３２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．２ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３４０ｇ 水を加えて ５０００ｍｌに仕上げる。
【０１４３】 Ｐａｒｔ−Ｂ（１２ｌ仕上げ用） 氷酢酸 １７０ｇ トリエチレングリコール １８５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．４ｇ スターター 氷酢酸 １２０ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ 水を加えて １．０ｌに仕上げる。
【０１４４】 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１８ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ６０００ｇ 亜硫酸ナトリウム １１０ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４５０ｇ クエン酸ナトリウム ５０ｇ グルコン酸 ７０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプ トテトラゾール １８ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ 硫酸アルミニウム ８００ｇ 現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２ｌに仕上げ氷
酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像補充液
とする。
【０１４５】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．２６に調整し使
用液とする。
【０１４６】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８
ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に調
整した。これを定着補充液とする。
【０１４７】（２）未露光部での青色濃度上昇の評価 温度２３℃、相対湿度５０％の条件（Ａ）と、温度５５
℃、相対湿度５０％の条件（Ｂ）の下で各試料を５日間
保存した後に、未露光のまま上記処理条件で現像処理を
行った。各試料の分光吸収スペクトルを測定し、条件
（Ｂ）保存の試料の６００ｎｍの値から条件（Ａ）保存
の試料の６００ｎｍの値を差し引いてΔＡｂｓとした。
【０１４８】（３）カブリの評価 温度２３℃、相対湿度５０％の条件（Ａ）と、温度５５
℃、相対湿度５０％の条件（Ｂ）の下で各試料を５日間
保存した後に、未露光のまま上記処理条件で現像処理を
行った。各試料の濃度を測定し、条件（Ｂ）保存の試料
の値から条件（Ａ）保存の試料の値を差し引いてΔカブ
リとした。
【０１４９】これらの結果を表２に示す。
【０１５０】
【表２】
【０１５１】表２から明らかなように、本発明の試料
は、銀色調が良好で、かつ安定性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料であることがわかる。
【０１５２】
【発明の効果】本発明により、安定性、保存性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千葉 隆人 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン
    化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を設けたハロゲン化
    銀写真感光材料において、前記親水性コロイド層が、ポ
    リマーによってマイクロカプセル化した写真有用化合物
    を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
    料。
  2. 【請求項２】 前記ポリマーが、アルカリ可溶性のポリ
    マーであることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
    銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 前記ポリマーが、ｐＨ＝６以上で可溶で
    あることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン
    化銀写真感光材料。
  4. 【請求項４】 前記写真有用化合物が、現像主薬の酸化
    体と反応して青色色素を形成するロイコ化合物であるこ
    とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のハロ
    ゲン化銀写真感光材料。
JP17828297A 1997-07-03 1997-07-03 ハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPH1124193A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17828297A JPH1124193A (ja) 1997-07-03 1997-07-03 ハロゲン化銀写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17828297A JPH1124193A (ja) 1997-07-03 1997-07-03 ハロゲン化銀写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1124193A true JPH1124193A (ja) 1999-01-29

Family

ID=16045752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17828297A Pending JPH1124193A (ja) 1997-07-03 1997-07-03 ハロゲン化銀写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1124193A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS589411B2 (ja) 硬調写真感光材料
JPH0643583A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US4521508A (en) Silver halide photographic light-sensitive materials
JP3041734B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3124663B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2791492B2 (ja) 画像形成方法
JP3817787B2 (ja) ロイコ染料、ハロゲン化銀写真感光材料、その画像形成方法およびその処理方法
JPH1124193A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2849864B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JP3467658B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料およびその現像処理方法
JPS62148942A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3545680B2 (ja) 染料の固体微粒子分散物
US5240826A (en) Silver halide photographic light-sensitive materials
JPH06138575A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2764352B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH10319532A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH10123657A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH11143014A (ja) ロイコ化合物の分散液及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料
JPH0338635A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH075629A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH115916A (ja) アリーリデン化合物およびハロゲン化銀写真感光材料
JPH0419645A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0693087B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
JPH04166835A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
JPH08146549A (ja) ハロゲン化銀写真乳剤及び感光材料