JPH1124243A

JPH1124243A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH1124243A
Application number: JP17385497A
Authority: JP
Inventors: Shinji Matsumoto; 晋治松本; Ryoji Hattori; 良司服部; Iku Fukumuro; 郁福室
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-06-30
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 1999-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】感光層と支持体との接着性の向上と、優れた
保存性とを両立して達成し得る感光性平版印刷版の提
供。【解決手段】置換又は未置換のアミノ基を有する化合
物を支持体との共有結合により設け、更に４００〜１１
００ｎｍにλｍａｘを有する増感色素、ラジカル発生剤
及びエチレン性不飽和結合を分子中に有する光重合可能
な化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とす
る感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関し、特に支持体と感光層との結合が強化された感光性
平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ネガ型感光性平版印刷版は公
知であり、露光部が硬化するジアゾ樹脂含有感光層を設
けたもの、光重合性感光層を設けたもの、光架橋性感光
層を設けたもの等が知られている。これら感光性平版印
刷版はその上に透明ネガフィルムの原稿をのせ、紫外光
を露光する操作により印刷版が得られるが、作業が煩雑
であったため、近年レーザ光をその印刷版表面に走査さ
せ、文字原稿、画像原稿等を直接版面上に形成させフィ
ルムレスで直接製版する試みがなされて来た。例えば特
公昭６１−９６２１号、特開昭６３−１７８１０５号及
び特開平２−２４４０５０号には上記の方法で直接製版
を得ることが記載されている。しかしながら、こうした
方法に用いられた印刷版は、感光層と支持体との接着性
が必ずしも満足のいくものではなく、例えば高速で大部
数の印刷に使用すると画像のヌケが生じたり、細線がと
んだりするという問題が生じる。そこで感光層と支持体
との接着性を強化するために様々な方法が採用されてお
り、例えば支持体表面の粗面化したり、又ジアゾ樹脂を
含有した下引層を感光層と支持体との間に設けたりとい
った方法が挙げられる。しかしながら、支持体表面の粗
面化は未露光部の親水性が低下して印刷に汚れを生じさ
せ、又ジアゾ樹脂を含有した下引層は接着性の効果を奏
するのに時間を要するなど、幾多の問題を有している。

【０００３】それらの問題を解消するものとして特開平
７−１５９９８３号には、支持体にラジカルにより付加
反応を起こし得る官能基を共有結合により設けてなる感
光性印刷板が開示されている。しかしながらこの感光性
印刷板は、長時間の保存時において一部のラジカルによ
る反応が進行して感光層の重合を促進して現像後に感光
層の残膜が生じ、印刷時に汚れが発生する。又露光部の
支持体表面と感光層との界面での付加反応が十分でない
ために接着性に問題が生じたりするなど、いずれも支持
体との接着性と保存性を満足するものは得られていなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は感光層と支持体と
の接着性の向上と優れた保存性を両立して達成し得る感
光性平版印刷版を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【０００６】（１）置換又は未置換のアミノ基を有する
化合物を支持体との共有結合により設け、更に４００〜
１１００ｎｍにλｍａｘを有する増感色素、ラジカル発
生剤及びエチレン性不飽和結合を分子中に有する光重合
可能な化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴
とする感光性平版印刷版。

【０００７】（２）極性基を有する化合物を支持体との
共有結合により設け、更に４００〜１１００ｎｍにλｍ
ａｘを有する増感色素、ラジカル発生剤及びエチレン性
不飽和結合を分子中に有する光重合可能な化合物を含有
する感光層を設けてなることを特徴とする感光性平版印
刷版。

【０００８】（３）ラジカルを発生しうる基を有する化
合物を支持体との共有結合により設け、更に４００〜１
１００ｎｍにλｍａｘを有する増感色素、ラジカル発生
剤及びエチレン性不飽和結合を分子中に有する光重合可
能な化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴と
する感光性平版印刷版。

【０００９】（４）下記〜の官能基の組み合わせの
何れか一方を有する化合物を支持体との共有結合により
設け、更に前記組み合わせの残る官能基を有する化合
物、４００〜１１００ｎｍにλｍａｘを有する増感色
素、ラジカル発生剤及びエチレン性不飽和結合を分子中
に有する光重合可能な化合物を含有する感光層を設けて
なることを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１０】（カルボン酸基−アミノ基、イソシア
ネート基−カルボン酸基、アセタール基−アミノ基、
カルボン酸基−アミド基、キレート結合可能な金属
−該金属とキレート結合可能な官能基）本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した
結果、置換又は未置換のアミノ基を有する化合物、極性
基を有する化合物、ラジカルを発生しうる基を有する化
合物のうち、何れか１つを支持体との共有結合により設
け、更に４００〜１１００ｎｍにλｍａｘを有する増感
色素、ラジカル発生剤及びエチレン性不飽和結合を分子
中に有する光重合可能な化合物を含有する感光層を設け
れば上記目的を達成せしめることを見出し本発明に至っ
たものである。又、特定の官能基の組み合わせの何れか
一方を有する化合物を支持体との共有結合により設け、
更に前記組み合わせの残る官能基を有する化合物を感光
層に含有せしめる態様も上記目的を同様に達成せしめ
る。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明の感光性平版印刷版は、ａ）置換又
は未置換のアミノ基を有する化合物（タイプ１）、ｂ）
極性基を有する化合物（タイプ２）或いはｃ）ラジカル
を発生しうる基を有する化合物（タイプ３）を支持体と
の共有結合により設け、更に４００〜１１００ｎｍにλ
ｍａｘを有する増感色素、ラジカル発生剤及びエチレン
性不飽和結合を分子中に有する光重合可能な化合物を含
有する感光層を設けてなることを特徴とする。

【００１３】又、別の態様としてｄ）下記〜の官能
基の組み合わせの何れか一方を有する化合物を支持体と
の共有結合により設け、更に前記組み合わせの残る官能
基を有する化合物、４００〜１１００ｎｍにλｍａｘを
有する増感色素、ラジカル発生剤及びエチレン性不飽和
結合を分子中に有する光重合可能な化合物を含有する感
光層を設けてなることを特徴とする（タイプ４）。

【００１４】（カルボン酸基−アミノ基、イソシア
ネート基−カルボン酸基、アセタール基−アミノ基、
カルボン酸基−アミド基、キレート結合可能な金属
−該金属とキレート結合可能な官能基）以下、順に説明
する。

【００１５】〔１〕共有結合可能な化合物（タイプ１）「置換又は未置換のアミノ基を有する化合
物」としては、該置換又は未置換のアミノ基を有するシ
ランカップリング剤が好ましく、以下の一般式（１）で
表される化合物が挙げられる。

【００１６】

【化１】

【００１７】Ｒ₁〜Ｒ₃は、炭素数１〜３のアルコキシ基
又は同アルキル基であり、Ｒ₁〜Ｒ₃の少なくとも一つは
該アルコキシ基である。Ｒ₄は置換又は未置換のアミノ
基で置換されたアルキル基を表す。該アミノ基としては
特に１級アミノ基又は２級アミノ基が好ましく、特に２
級アミノ基だけを有していることが好ましい。又該アミ
ノ基への置換基としてはアルキル基が好ましい。又、Ｒ
₄が、

【００１８】

【化２】

【００１９】（Ｒ₅〜Ｒ₇は、炭素数１〜３のアルコキシ
基又は同アルキル基であり、Ｒ₅〜Ｒ₇の少なくとも一つ
は該アルコキシ基である。Ｒ₈はＳｉとの連結基を表
し、例えば、

【００２０】

【化３】

【００２１】であり、又Ｒ₉〜Ｒ₁₂はアルキル基を表
す。）であってもよい。これらの具体的な化合物例を以
下に挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２２】

【化４】

【００２３】（タイプ２）極性基を有する化合物として
は、該極性基を有するシランカップリング剤が好まし
く、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

【００２４】

【化５】

【００２５】Ｒ₁′〜Ｒ₃′は、炭素数１〜３のアルコキ
シ基又は同アルキル基であり、Ｒ_１′〜Ｒ_３′の少なく
とも一つは該アルコキシ基である。ただし、Ｒ₄′は極
性基を少なくとも１つ有する官能基である。

【００２６】極性基としては、カルボン酸基、水酸基、
燐酸基、スルフォン酸基、アミノ基などが挙げられる。
これら極性基を有する化合物の具体的な化合物例を以下
に挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【化６】

【００２８】（タイプ３）ラジカルを発生しうる基を有
する化合物としては、該ラジカルを発生しうる基を有す
るシランカップリング剤が好ましく、下記一般式（３）
で表される化合物が挙げられる。

【００２９】

【化７】

【００３０】Ｒ₁″〜Ｒ₃″は、炭素数１〜３のアルコキ
シ基又は同アルキル基であり、Ｒ₁″〜Ｒ₃″の少なくと
も一つは該アルコキシ基である。ただし、Ｒ₄″はラジ
カルを発生しうる基を少なくとも１つ有する官能基であ
る。

【００３１】ラジカルを発生しうる基としては、例えば
有機過酸化エステル基、ハロゲン原子、チオール基等を
含むものが挙げられ、ハロゲン原子を含む炭素数１〜１
８のアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
基、芳香族系の炭化水素等、又チオール基を用いること
も可能である。具体的には塩素、臭素などのハロゲンを
有する基、例えばクロロエチレン、ブロモエチレン、ク
ロロプロピレンなどのハロゲンを有する脂肪族系の官能
基、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイドなどの芳
香族系ハロゲンを有する脂肪族系の官能基、又はチオー
ル基、トリアジン、ヨードニウム塩などのオニウム塩を
有する官能基などが挙げられる。

【００３２】これらの具体的な化合物例を以下に挙げる
が本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３３】

【化８】

【００３４】（タイプ４）本タイプでは、下記〜の
官能基の組み合わせの何れか一方を有する化合物、即ち
各々カルボン酸基−アミノ基、イソシアネート基−
カルボン酸基、アセタール基−アミノ基、カルボン
酸基−アミド基、キレート結合可能な金属−該金属と
キレート結合可能な官能基、の何れか一方を有する化合
物であれば特に制限なく使用でき、又前記組み合わせの
うち、残る一方の官能基を有する化合物を感光層に含有
せしめることを必須の構成要件とするものである。

【００３５】カルボン酸基を有する具体的な化合物とし
ては、例えば（ＯＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃ＣＯＯＨ，
（ＯＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₄ＣＯＯＨ，（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｓ
ｉ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＨ，（ＯＣ₃Ｈ₇）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃
ＣＯＯＨなどのカルボン酸基含有シランカップリング
剤、又ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＨ，ＣＨ₂＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＣＯＯＨ，ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ
（ＣＨ₂）₄ＣＯＯＨなどのアクリロイル基を有するカル
ボン酸などが挙げられる。

【００３６】イソシアネート基を有する具体的な化合物
としては、例えばＯＣＮ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₃，ＯＣＮ（ＣＨ₂）₄Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，ＯＣＮ
（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃などのイソシアネート基を
有するシランカップリング剤、又ＯＣＮ（ＣＨ₂）₂ＣＯ
Ｏ（ＣＨ₂＝ＣＨ），ＯＣＮ（ＣＨ₂）₃ＣＯＯ（ＣＨ₂＝
ＣＨ）などのイソシアネート基及び不飽和基を有する化
合物が挙げられる。

【００３７】アセタール基を有する具体的な化合物とし
ては、例えば（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂ＣＨＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃，（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂ＣＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₃などのアセタール基を有するシランカップリン
グ剤、又（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂ＣＨＣＨ₂ＣＯＯ（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ），（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂ＣＨ（ＣＨ₂）₃ＣＯＯ（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ）などのアセタール基及び不飽和基を有する化合物が
挙げられる。

【００３８】アミノ基を有する具体的な化合物として
は、例えばＮＨ₂（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，ＣＨ₃Ｎ
Ｈ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，（ＣＨ₃）₂ＮＨ（ＣＨ
₂）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂などのシランカップリング剤、
又は（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂，（Ｃ
Ｈ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）Ｎ−（ＣＨ₂）₂−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂な
どのアミノ基含有のモノマーが挙げられる。

【００３９】アミド基を有する具体的な化合物として
は、例えばＮＨ₂ＣＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，Ｎ
Ｈ₂ＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃などのアミド基含
有シランカップリング剤、又ＮＨ₂ＣＯ（ＣＨ₂）₃ＣＯ
ＯＣＨ＝ＣＨ₂，ＮＨ₂ＣＯＣＨ₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂など
のアミド基含有のモノマーが挙げられる。

【００４０】キレート結合可能な金属としては、例えば
Ｎｉ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂，Ｃｕ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃，Ｆｅ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃が挙げ
られ、又該金属とキレート結合可能な官能基としては、
例えば

【００４１】

【化９】

【００４２】等が挙げられる。式中、Ｑは置換基を有し
ていてもよいベンゼン環、ナフタレン環を表し、又Ｒ
は、式中のＲを有するベンゼン環に置換可能なものであ
れば特に制限なく使用出来る。上記金属とキレート結合
可能な官能基を有する化合物の具体例を以下に挙げる。

【００４３】

【化１０】

【００４４】尚、上記のうち、が特に好ましい。

【００４５】上記のタイプ１〜４で挙げた化合物を支持
体との共有結合により設ける方法としては、浸積又は塗
布が挙げられる。浸積する場合には、上記の化合物及び
後述する水溶性樹脂を含む処理剤を水或いは溶剤に溶解
させ、浸積させることにより行なうことができる。浸積
方法としては、従来のＰＳ版で用いられているような浸
積方法を用いることが可能である。又、塗布の場合は、
同水溶性樹脂とともに上記の化合物を水或いは溶剤に溶
解させた後支持体上に塗布を行うことにより、下引き層
として設けることが出来る。尚、支持体は上記のタイプ
１〜４で挙げた化合物と共有結合可能なものを選択する
ことが必要であり、不可能な場合は共有結合可能な処理
を施すことが必要である。

【００４６】上記のタイプ１〜４で挙げた化合物と併用
可能な樹脂としては、水溶性樹脂を用いることが可能で
ある。例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、水溶性ナイロン、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ゼラチン、水溶性ポリビニルホルマール、
水溶性ポリビニルアセタール、水溶性ポリビニルブチラ
ール、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、ヒド
ロキシプロピルセルロース又はこれら樹脂を構成するモ
ノマー成分の共重合体、又はこれら樹脂の混合物などが
用いられる。中でも、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ルが好ましい。

【００４７】〔２〕感光層（増感色素）本発明において、感光層に含有される増感
色素としては４００〜１１００ｎｍにλｍａｘを有する
ものが使用される。好ましいものとしては、例えばクマ
リン系色素、ピラゾロトリアゾール系色素、バルビツー
ル酸系色素又はベンゾピラン系色素が挙げられる。

【００４８】クマリン系色素の例としては、下記の一般
式（４）で表される化合物が挙げられる。

【００４９】

【化１１】

【００５０】式中、Ａは、炭素原子又はヘテロ原子の総
数が５〜１５個の複素環基、−Ｚ−Ｒ₆（Ｒ₆は、炭素原
子１〜１０のアルキル基、同アルケニル基、同アルコキ
シ基、炭素原子６〜１２のアリール基、同アリールオキ
シ基、環を合成する炭素原子数とヘテロ原子の合計が５
〜１５の複素環基或いは水酸基を、又Ｚはカルボニル
基、アミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基を表す。）を表し、Ｒ₁は水素原
子、シアノ基、Ｒ₂〜Ｒ₅は水素原子、アリールアミノ
基、アシル基、カルボン酸基、アルキルオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アリール基、アル
キルウレイド基、アリールウレイド基を表す。

【００５１】クマリン系色素の具体例を以下に示す。

【００５２】

【化１２】

【００５３】ピラゾロトリアゾール系色素としては、例
えば特願平８−５４６４８号に記載のものが好適に使用
出来る。具体的には、下記一般式（５）及び（６）で表
される化合物が挙げられる。

【００５４】

【化１３】

【００５５】式中、Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は各々、−Ｎ＝又
は−Ｃ（Ｒ²）＝を表し、Ｒ¹及びＲ²は各々、水素原子
又は１価の置換基を表し、Ｌ¹及びＬ²は各々メチン基を
表し、Ｂ¹及びＢ²は各々、５〜６員の芳香族環残基又は
複素環残基を表す。

【００５６】又、下記一般式（７）は一般式（５）及び
一般式（６）の部分構造を表す。

【００５７】

【化１４】

【００５８】式中、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³及びＲ¹は、それぞれ
前記一般式（５）、一般式（６）のＺ¹、Ｚ²、Ｚ³及び
Ｒ¹と同義である。一般式（７）で表される部分構造の
中でも、下記一般式（７−１）〜（７−６）で表される
ものが更に好ましい。

【００５９】

【化１５】

【００６０】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及び
Ｒ¹⁶は各々、水素原子又は非金属の置換基を表す。

【００６１】一般式（５）及び（６）中のＢ¹及びＢ²で
表される５〜６員の芳香族環残基又は複素環残基の具体
例として以下の如き基が挙げられる。

【００６２】

【化１６】

【００６３】構造中、Ｒ¹⁷は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、−ＯＲ¹⁸、−ＳＲ¹⁸、−Ｎ
（Ｒ¹⁹）（Ｒ²⁰）を表し、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は各々、
水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｐは０〜
４の整数、ｑは０〜３の整数、ｒは０〜２の整数を表
す。ｐ、ｑ、ｒが、それぞれ２以上の時、複数個のＲ¹⁷
は同じでも異なってもよく、又、互いに結合して環を形
成してもよい。

【００６４】一般式（５）〜（８）中、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ
¹⁹及びＲ²⁰で表されるアルキル基は、炭素数１〜１２の
鎖状又は環状のアルキル基（メチル、エチル、ベンジ
ル、フェネチル、プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ペン
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、シクロプロピル、
シクロペンチル、シクロヘキシル等）が好ましく、置換
基を有していてもよい。

【００６５】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰で表されるアリール
基は、炭素数６〜１２のアリール基（フェニル、ナフチ
ル等）が好ましく、置換基を有していてもよい。

【００６６】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵
及びＲ¹⁶で表される複素環基は、５〜６員の複素環（オ
キサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、イミダ
ゾール、ピリジン、フラン、チオフェン、スルホラン、
ピラゾール、ピロール、クロマン、クマリン等の環）残
基が好ましく、置換基を有していてもよい。

【００６７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶で表されるアルケニ
ル基は、炭素数２〜１２のアルケニル基（ビニル、アリ
ル、１−プロペニル、２−ペンテニル、１，３−ブタジ
エニル等）が好ましい。

【００６８】Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶で表されるハロ
ゲン原子としては、弗素、塩素又は臭素が好ましい。

【００６９】Ｌ¹、Ｌ²で表されるメチン基は、無置換で
も置換されていてもよい。

【００７０】上記の各基が有してもよい置換基として
は、例えばカルボキシル基、炭素数１〜１２のスルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド
等）、炭素数０〜１２のスルファモイル基（スルファモ
イル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル、ブチルスルファモイル等）、炭素数２〜１２のスル
ホニルカルバモイル基（メタンスルホニルカルバモイ
ル、プロパンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホ
ニルカルバモイル等）、炭素数１〜１２のアシルスルフ
ァモイル基（アセチルスルファモイル、プロピオニルス
ルファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイル
スルファモイル等）、炭素数１〜１２の鎖状又は環状の
アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、
ヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチ
ル、２−メトキシエチル、ベンジル、フェネチル、４−
カルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル等）、
炭素数２〜１２のアルケニル（ビニル、アリル、ブテニ
ル等）、炭素数１〜１２のアルコキシ基（メトキシ、エ
トキシ、ブトキシ等）、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭
素等）、炭素数０〜１２のアミノ基（アミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ
等）、炭素数２〜１２のエステル基（メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル等）、炭素数ｌ〜１２のアミド
基（アセチルアミノ、ペンズアミド等）、炭素数１〜１
２のカルバモイル基（カルバモイル、メチルカルバモイ
ル、フェニルカルバモイル等）、炭素数６〜１２のアリ
ール基（フェニル、ナフチル、４−カルボキシフェニ
ル、３，５−ジカルボキシフェニル、４−メトキシフェ
ニル、４−メタンスルホンアミドフェニル等）、炭素数
６〜１０のアリールオキシ基（フェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、４−メチルフェノキシ、ナフトキシ
等）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（メチルチオ、エ
チルチオ、オクチルチオ等）、炭素数６〜１０のアリー
ルチオ基（フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素数１
〜１０のアシル基（アセチル、ベンゾイル、プロパノイ
ル、ピバロイル等）、炭素数１〜１０のスルホニル基
（メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等）、炭素数
１〜１０のウレイド基（ウレイド、メチルウレイド
等）、炭素数２〜１０のウレタン基（メトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ等）、シアノ基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、複素環基（５−カルボキシ
ベンゾオキサゾール、ピリジン、スルホラン、フラン、
ピロール、ピロリジン、モルホリン、ピペラジン、ピリ
ミジン等の残基）等を挙げることができる。

【００７１】Ｒ¹¹とＲ¹²、Ｒ¹³とＲ¹⁴、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵ある
いはＲ¹⁵とＲ¹⁶が互いに連結して形成される５又は６員
環としては、ピロリジン、ピペリジン、ベンゼン、モル
ホリン等の各環を挙げることができる。

【００７２】これらの増感色素の中でも、下記一般式
（Ｇ）で表される色素は単独でラジカル発生能を有する
ので好ましい。

【００７３】

【化１７】

【００７４】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ¹、Ｌ²及びＢ²は、そ
れぞれ前記一般式（６）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｌ¹、Ｌ²及
びＢ²と同義である。

【００７５】以下に一般式（５）又は（６）で表される
ピラゾロトリアゾール系色素の代表化合物例を挙げる。

【００７６】

【化１８】

【００７７】

【化１９】

【００７８】

【化２０】

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】

【化２３】

【００８２】

【化２４】

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【化２６】

【００８５】又バルビツール酸系色素としては、下記の
構造の色素を用いることが好ましい。

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】

【化２９】

【００８９】

【化３０】

【００９０】

【化３１】

【００９１】

【化３２】

【００９２】

【化３３】

【００９３】ベンゾピラン系色素としては、下記一般式
（９）で表される化合物が好適に使用出来る。

【００９４】

【化３４】

【００９５】Ｒ₁、Ｒ₄〜Ｒ₇はシアノ基、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、エステ
ル基、カルボン酸基、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して水素原子、置
換されてもよい直鎖又は分岐したアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基などである。Ｘは、酸素原子又は
イミノ基、Ｙ、Ｚは窒素原子を表す。又、Ｒ₆〜Ｒ₇が縮
合した環を形成してもよい。

【００９６】ベンゾピラン系色素の具体的な化合物例を
以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００９７】

【化３５】

【００９８】（ラジカル発生剤）本発明において、感光
層に含有されるラジカル発生剤としては、例えば有機過
酸化物、トリアジン、ヨードニウム塩、鉄アレーン錯体
又はチタノセン化合物から選ばれることが好ましい。

【００９９】有機過酸化物としては、特開昭５９−１５
０４号及び特開昭６１−２４３８０７号記載の有機過酸
化物を用いることができる。それらは、分子中に酸素−
酸素混合結合を一個以上有する有機過酸化物である。具
体的な化合物としては、例えばメチルエチルケトンパー
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキ
サイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパー
オキサイドなどのケトンパーオキサイド、アセチルパー
オキサイド、プロピオニルパーオキサイド、イソブチル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、３，
５，５−トリメチルヘキサノイル、デカノイルパーオキ
サイド、ウラロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、アセチルシクロヘキサンス
ルホニルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド
類、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイドジイソプロピルベンゼンヒドロパー
オキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、２，５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオ
キサイドなどのヒドロパーオキサイド類、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４′−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキ
シケタール類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシベンゾエートジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５
−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン
などのアルキルパーエステル類、ジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシカ
ーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネー
ト、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート
類、コハク酸パーオキシキサイドに代表される水溶性パ
ーオキサイド類が挙げられる。好ましくは、特に、下記
の構造の有機過酸化物を用いることができる。

【０１００】

【化３６】

【０１０１】鉄アレーン錯体としては下記の構造のもの
が挙げられるが、特にＴ−４が好ましい。

【０１０２】

【化３７】

【０１０３】チタノセン化合物としては、前記した増感
色素との共存下で光照射した場合、活性ラジカルを発生
し得るものであればよく、例えば特開昭５９−１５２３
９６号、特開昭６１−１５１１９７号に記載されている
公知の化合物を適宜に選択して用いることができる。更
に具体的には、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−
クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル
（以下Ａ−１と記す）、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１
−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，
４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ
−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−
ペンタフルオロフェニ−１−イル（以下Ａ−２と記
す）、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ
−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−
ジフルオロフェニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエ
ニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−
イル）フェニル）チタニウム（以下Ａ−３と記す）等を
挙げることができる。

【０１０４】トリアジンとしては、例えば、ハロゲン置
換アルキル基を有するものが好ましく、特に以下の一般
式（１０）で表されるｓ−トリアジン類が好ましい。

【０１０５】

【化３８】

【０１０６】式中、Ｒはアルキル基、ハロゲン置換アル
キル基、アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
ビニレン基又はアリール基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基等）若しくは置換体を表し、Ｘはハロゲン原子を
表す。一般式（１０）で表されるｓ−トリアジン類の具
体的例示化合物を以下に示す。

【０１０７】

【化３９】

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】本発明ではオニウム塩を用いることができ
る。オニウム塩としては、ヨードニウム塩、スルフォニ
ウム塩、ホスフォニウム塩、スタンノニウム塩などが挙
げられる。特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１
４０２３号並びに「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９７
７年）記載の各種オニウム化合物を用いることが可能で
ある。ヨードニウム塩としては、好ましくはジアリール
ヨードニウム塩を用いることができる。例えば、ジフェ
ニルヨードニウム塩、ジトリルヨードニウム塩、フェニ
ル（ｐ−メトキシフェニル）ヨードニウム塩、ビス（ｍ
−ニトロフェニル）ヨードニウム塩、ビス（ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム塩、ビス（ｐ−シア
ノフェニル）ヨードニウム塩等のクロリド、ブロミド、
四フッ化ホウ素塩、六フッ化ホウ素塩、六フッ化リン
塩、六フッ化ヒ素塩、六フッ化アントモン塩、過塩素酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩、ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸塩、ｎ
−ブチルトリフェニルホウ素塩等が挙げられる。

【０１１０】本発明において、エチレン性不飽和結合を
分子中に有する光重合可能な化合物（以下、単にエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物とする）としては公知の
モノマーが特に制限なく使用することができる。例えば
２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクルレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
等の単官能アクリル酸エステル及びその誘導体或いはこ
れらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、
クロトネート、マレエート等に代えた化合物、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプ
ロラクトン付加物のジアクリレート等の２官能アクリル
酸エステル及びその誘導体或いはこれらのアクリレート
をメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレ
エート等に代えた化合物、或いはトリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、ピロガロールトリアクリレート等の多官能
アクリル酸エステル及びその誘導体或いはこれらのアク
リレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネー
ト、マレエート等に代えた化合物等を挙げることができ
る。又適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸、又はメ
タアクリル酸を導入し、光重合性を付与した、いわゆる
プレポリマーと呼ばれるものも好適に使用できる。この
他に特開昭５８−２１２９９４号、同６１−６６４９
号、同６２−４６６８８号、同６２−４８５８９号、同
６２−１７３２９５号、同６２−１８７０９２号、同６
３−６７１８９号、特開平１−２４４８９１号等に記載
の化合物などを挙げることができ、更に「１１２９０の
化学商品」化学工業日報社、ｐ．２８６〜ｐ．２９４に
記載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料
編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５に記載の化合物な
ども本発明においては好適に用いることができる。これ
らの中で、分子内に２個以上のアクリル基又はメタクリ
ル基を有する化合物が本発明においては好ましく、更に
分子量が１０，０００以下、より好ましくは５，０００
以下のものが好ましい。又本発明ではこれらのモノマー
或いはプレポリマーのうち１種又は２種以上を混合して
用いることができる。

【０１１１】感光層には、上記の構成要件以外に他の組
成物を含有せしめることも可能であり、例えば重合禁止
剤（重合防止剤）、バインダー及び可視画剤等が挙げら
れる。

【０１１２】重合禁止剤のうち、熱重合防止剤は保存時
の重合を防止する目的で添加することが可能である。具
体例としては、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノ
ン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等をあげること
ができる。更に、硫黄化合物、及びリン化合物を単独又
は併用させて用いることもできる。これらの熱重合防止
剤は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る化合物１００重量部に対して０．００１から５重量部
の範囲で添加されるのが好ましい。

【０１１３】本発明で用いることが可能なバインダーと
しては、バインダーとして機能するものであればその種
類は任意であるが、酸価が２０〜２５０の範囲の親油性
高分子化合物が好ましい。

【０１１４】これら、高分子化合物（高分子重合体）と
しては、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロ
ライド及びそのコポリマー、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、エポキシ
樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
これらの中で好ましい高分子化合物は、下記（１）〜
（１７）に記載のモノマーの混合物を共重合して得られ
た共重合高分子化合物である。上記モノマー混合物に
は、モノマーと共重合し得る他のモノマーを混合しても
よい。又、高分子化合物は、上記モノマーの共重合体に
よって得られる共重合体を例えば、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等によって修飾したも
のであってもよい。

【０１１５】（１）芳香族水酸基を有するモノマー：例
えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ンｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニルア
クリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ
−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【０１１６】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー：例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアク
リレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６
−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘ
キシルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタク
リルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【０１１７】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー：例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド等。

【０１１８】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー：例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド等。

【０１１９】（５）α、β−不飽和カルボン酸類：例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【０１２０】（６）置換又は無置換のアルキルアクリレ
ート：例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート等。

【０１２１】（７）置換又は無置換のアルキルメタクリ
レート：例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリルデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタ
クリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸−２−クロロエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等。

【０１２２】（８）アクリルアミド若しくはメタクリル
アミド類：例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【０１２３】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー：例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。

【０１２４】（１０）ビニルエーテル類：例えば、エチ
ルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類。

【０１２５】（１１）ビニルエステル類：例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレ
ート、安息香酸ビニル等。

【０１２６】（１２）スチレン類：例えば、スチレン、
メチルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【０１２７】（１３）ビニルケトン類：例えば、メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン等。

【０１２８】（１４）オレフィン類：例えば、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等。

【０１２９】（１５）側鎖に複数環を有するビニル化合
物：Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
４−ビニルピリジン等。

【０１３０】（１６）シアノ基を有するモノマー：例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテ
ンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シ
アノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シ
アノスチレン、ｐ−シアノスチレン等（１７）アミノ基
を有するモノマー：例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ポリブタジエンウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルア
ミド等。

【０１３１】上記共重合体は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された重量平
均分子量が１万〜２０万であるものが好ましいが、重量
平均分子量はこの範囲に限定されるものではない。上記
高分子重合体には、必要に応じて、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂
等、他の任意の高分子重合体を併用してもよい。感光層
中の感光性組成物におけるこれら高分子重合体の含有量
は、２０〜９０重量％の範囲が好ましく、３０〜７０重
量％の範囲が更に好ましい。

【０１３２】本発明における感光層組成物には、必要で
あれば可視画性を付与するために可視画剤を添加するこ
とが可能である。例えば染料又は顔料等を用いることが
できるが、特に用いる露光手段の露光波長に吸収のない
もので、かつ可視画性を有するものが好ましい。染料と
しては６００〜７００ｎｍに吸収を有し、吸光係数の大
きいものがより好ましい。又、本発明においては更に重
合を促進する目的でアミンやチオール、ジスルフィド等
に代表される重合促進剤や連鎖移動触媒等を添加するこ
とが可能である。添加可能な重合促進剤や連鎖移動触媒
の具体例としては、例えば、Ｎ−フェニルグリシン、ト
リエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のア
ミン類、ＵＳＰ４、４１４、３１２号や特開昭６４−１
３１４４号記載のチオール類、特開平２−２９１６１号
記載のジスルフィド類、ＵＳＰ３，５５８，３２２号や
特開昭６４−１７０４８号記載のチオン類、特開平２−
２９１５６０号記載のｏ−アシルチオヒドロキサメート
やＮ−アルコキシピリジンチオン類が挙げられる。

【０１３３】本発明の感光層組成物は更に目的に応じ
て、染料、有機及び無機顔料、ホスフィン、ホスホネー
ト、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防止
剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界
面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、防カビ剤帯電防止剤、磁性
体やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈溶剤等と
混合して使用しても良い。

【０１３４】支持体のうち、親水性支持体としては例え
ばアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金
属板、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィル
ムに前述の金属薄膜をラミネート又は蒸着したもの、例
えばポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ナイ
ロンフィルム等の表面を親水化処理を施したもの等が挙
げられる。前述のプラスチックフィルムの親水化処理方
法としては、硫酸処理、酸素プラズマエッチング処理、
コロナ放電処理、水溶性樹脂層塗布層を設ける等が好ま
しく用いられる。印刷版としては、表面を砂目立て、陽
極酸化処理、封孔処理を施したアルミニウム板が特に好
ましい。

【０１３５】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独或いは組合わせて用いることができる。又電解
によりエッチングするには、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸
等の無機の酸を単独乃至２種以上混合した浴を用いて行
われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリ或い
は酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して水
洗する。

【０１３６】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ²で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム板をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１ｌの水に溶解して作製）に浸漬
し、酸化被膜を溶解し、板の被膜溶解前後の重量変化測
定から求められる。

【０１３７】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。親水
性支持体はその表面の水に対する接触角が６０度以下、
より好ましくは４０度以下である。親水性支持体の厚さ
は、５０〜１０００μｍ、好ましくは７５〜５００μｍ
の範囲である。

【０１３８】本発明における感光層組成物は低圧水銀
灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボ
ンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングス
テンランプ、アルゴンイオンレーザ、ヘリウムカドニウ
ムレーザ、ヘリウムネオンレーザ、クリプトンイオンレ
ーザ、各種半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、発光ダイオー
ド、ＣＲＴ光源、プラズマ光源等の各種光源を用いた露
光により、目的とする重合物や硬化物を得ることができ
る。故に、バインダーその他とともに基板上に塗布して
各種インキ、各種刷版材料、各種プルーフ材料、フォト
レジスト、電子写真、ダイレクト刷版材料、ホログラム
材料等の感光材料やマイクロカプセル等の各種記録媒
体、更には接着剤、粘着剤、粘接着剤、封止剤及び各種
塗料に応用することも可能である。

【０１３９】本発明の感光性平版印刷板における画像記
録用レーザー光源としては、半導体レーザー、ＹＡＧレ
ーザー、炭酸ガスレーザー、ヘリウムネオンレーザーな
どが挙げられる。半導体レーザーの中では、光学効率を
大幅に低下させることなく、又焦点において数μｍ〜数
十μｍに絞り込み易いものとして、いわゆるシングルモ
ードレーザーダイオードを用いることが好ましい。レー
ザー以外の光源としては発光ダイオード（ＬＥＤ）が挙
げられる。複数の発光素子を集積したアレイとして使用
しやすいものは、ＬＥＤ及び半導体レーザーである。光
源の波長として４００〜５５０ｎｍ前後のものが求めら
れるときは、半導体レーザー又はＹＡＧレーザーと非線
形光学効果を有する素子を組合せて、半波長に変換する
ことも可能である。

【０１４０】レーザーの走査方法としては、円筒外面走
査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査
では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレ
ーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ド
ラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側
から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることに
より円周方向に主走査を行ない、光学系の一部又は全部
をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向
に副走査を行なう。平面走査では、ポリゴンミラーやガ
ルバノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光
の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。
円筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高
め易く、高密度記録には適している。円筒外面走査の場
合、ドラムの回転速度を上げることにより走査速度を上
げることは容易であるが、回転速度の上昇は記録材料に
帯電を生じ易く、これによって埃が吸い寄せられ画像欠
陥が発生する。複数の発光素子を同時に使用する、いわ
ゆるマルチチャンネル露光の場合、円筒外面走査が最も
適している。

【０１４１】本発明の感光性平版印刷版における現像
液、補充液としては、従来より知られているアルカリ水
溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、第二燐酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム、重炭酸ナトリウム、同カリウム、
同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アン
モニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモ
ニウム、硼酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム、水酸化ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム及
び同リチウムなどの無機アルカリ剤が挙げられる。又、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピ
リジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。これらのア
ルカリ剤は、単独もしくは二種以上組合せて用いられ
る。又、該現像液中に必要に応じ、アニオン性界面活性
剤、両性活性剤やアルコール等の有機溶媒を加えること
ができる。

【０１４２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下の
「部」は「重量部」を表す。

【０１４３】実施例１〈感光性平版印刷版の作製〉（支持体の表面処理方法）支持体の表面処理方法として
は下記のように行った。

【０１４４】表面を砂目立て、陽極酸化処理、封孔処理
を施したアルミニウム板の表面に陽極酸化被覆量が５０
ｍｇ／ｄｍ²となるようにシリケート処理を行い、更に
下記組成の表面処理剤を７０℃に上昇させて、アルミニ
ウム板を２０秒間浸積させた。その際、下引き方法とし
てはアルミニウム板を下引き処理液中で約２５秒間浸積
させ、その後水を入れた処理槽中で１０秒間浸積し、水
洗を行った。

【０１４５】（下引き層液処方）共有結合可能な化合物（アミノ系のカップリング剤Ｓ−１）１部水９９９部下引き層が施されたアルミ支持体上に、下記処方の感光
層塗布液を膜厚が約１．３ｇ／ｍ²となるように塗布し
た。感光層塗布液は塗布後に９５℃で９０秒間乾燥し
た。

【０１４６】（感光層塗布液処方）Ｕ３２４Ａ（新中村化学株式会社製）２８部ＤＰＨＡ（日本化薬）２８部フッ素系界面活性剤（ＦＣ４３１住友３Ｍ株式会社製）１部増感色素Ｋ−３１部ラジカル発生剤ＢＴＴＢ４部バインダー３０部メチルエチルケトン２７０部シクロペンタノン９０部フタロシアニン系顔料（０．３μｍＭＨＩ４５４御国色素株式会社）６部下記処方の保護層塗布液を膜厚が約１．５ｇ／ｃｍ²と
なるように感光層上に塗布し、感光性平版印刷版１を得
た。保護層塗布液は塗布後に７０℃で９０秒間乾燥し
た。

【０１４７】（保護層塗布液処方）ポリビニルアルコール９９部Ｆ１４２Ｄ（フッ素系界面活性剤／大日本インキ株式会社製）１部水９００部上記感光性平版印刷版１の共有結合可能な化合物、増感
色素、ラジカル発生剤を表１の如く変更して感光性平版
印刷版２〜１６を得た。尚、感光性平版印刷版１６は比
較例である。

【０１４８】〈露光、現像処理〉得られた感光性平版印
刷版２〜１６を保護層側が光源側になるようにドラムに
巻き付け、ドラムを回転しながら３０ｍＷアルゴンイオ
ンレーザーを露光した。

【０１４９】露光後、自動現像機に挿入して現像した。
現像液の温度は３５℃、又現像時間は２０秒に保った。
尚、自動現像機は大日本スクリーン社製を使用した。

【０１５０】〈評価〉露光、現像処理後の平版印刷版に
対し、以下の評価を行った。

【０１５１】（初期感度）レーザー光強度はガウス分布
していると考えて、ドラムの回転数を一定にして、レー
ザー光強度の１／ｅ²に相当するところの線幅と形成さ
れた画像の線幅が等しいところの光強度（μＷ／ｃ
ｍ²）を求め、照射時間との積からエネルギー値を求め
た。

【０１５２】（保存性）平版印刷版を温度４０℃、湿度
８０％の環境下で３日間恒温槽中に保存し、その後上記
と同様にして感度を求めた。又、未露光部については、
現像後に印刷機で印刷を行い印刷版へのインキの付き量
を評価した。インキが付着していないものは保存性（汚
れ）が良好である。

【０１５３】（耐刷性）レーザー光で３％に相当する網
点面積率をドットアナライザーを用いて測定した。１０
０枚印刷するごとに網点面積率を測定し、網点面積率が
１％以下に相当する時点での印刷枚数を示す。

【０１５４】得られた結果を以下の表１に示す。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】表１から明らかなように、共有結合可能な
化合物を有する感光性平版印刷版１〜１５は１０万枚以
上の印刷でも優れた耐刷性を示し、又初期感度のみなら
ず、保存後の感度変化がなく汚れも発生しないなど保存
性も改善されており、比較例に対し、優れていることが
明白である。

【０１５７】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版により、感光
層と支持体との接着性の向上、そして優れた保存性を両
立して達成し得るという顕著に優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｂ 291/00 291/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】置換又は未置換のアミノ基を有する化合
物を支持体との共有結合により設け、更に４００〜１１
００ｎｍにλｍａｘを有する増感色素、ラジカル発生剤
及びエチレン性不飽和結合を分子中に有する光重合可能
な化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とす
る感光性平版印刷版。
【請求項２】上記置換又は未置換のアミノ基を有する
化合物がシランカップリング剤を含有することを特徴と
する請求項１記載の感光性平版印刷版。
【請求項３】上記置換又は未置換のアミノ基を有する
化合物が支持体と感光層との間に設けられた層に含有さ
れてなることを特徴とする請求項１又は２記載の感光性
平版印刷版。
【請求項４】極性基を有する化合物を支持体との共有
結合により設け、更に４００〜１１００ｎｍにλｍａｘ
を有する増感色素、ラジカル発生剤及びエチレン性不飽
和結合を分子中に有する光重合可能な化合物を含有する
感光層を設けてなることを特徴とする感光性平版印刷
版。
【請求項５】上記極性基を有する化合物がシランカッ
プリング剤を含有することを特徴とする請求項４記載の
感光性平版印刷版。
【請求項６】上記極性基が水酸基、カルボン酸基、ス
ルフォン酸基、燐酸基及び４級アンモニウム塩基から選
ばれることを特徴とする請求項４又は５記載の感光性平
版印刷版。
【請求項７】上記極性基を有する化合物が支持体と感
光層との間に設けられた層に含有されてなることを特徴
とする請求項４乃至６の何れか１項記載の感光性平版印
刷版。
【請求項８】ラジカルを発生しうる基を有する化合物
を支持体との共有結合により設け、更に４００〜１１０
０ｎｍにλｍａｘを有する増感色素、ラジカル発生剤及
びエチレン性不飽和結合を分子中に有する光重合可能な
化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とする
感光性平版印刷版。
【請求項９】上記ラジカルを発生しうる基を有する化
合物がシランカップリング剤を含有することを特徴とす
る請求項８記載の感光性平版印刷版。
【請求項１０】上記ラジカルを発生しうる基が有機過
酸化エステル基、ハロゲン原子、チオール基から選ばれ
ることを特徴とする請求項８又は９記載の感光性平版印
刷版。
【請求項１１】下記〜の官能基の組み合わせの何
れか一方を有する化合物を支持体との共有結合により設
け、更に前記組み合わせの残る官能基を有する化合物、
４００〜１１００ｎｍにλｍａｘを有する増感色素、ラ
ジカル発生剤及びエチレン性不飽和結合を分子中に有す
る光重合可能な化合物を含有する感光層を設けてなるこ
とを特徴とする感光性平版印刷版。（カルボン酸基−
アミノ基、イソシアネート基−カルボン酸基、アセ
タール基−アミノ基、カルボン酸基−アミド基、キ
レート結合可能な金属−該金属とキレート結合可能な官
能基）
【請求項１２】前記支持体との共有結合により設けら
れた化合物が、支持体と感光層との間に設けられた層に
含有されてなることを特徴とする請求項１１記載の感光
性平版印刷版。
【請求項１３】前記増感色素がクマリン系色素、ピラ
ゾロトリアゾール系色素、バルビツール酸系色素又はベ
ンゾピラン系色素から選ばれることを特徴とする請求項
１乃至１２の何れか１項記載の感光性平版印刷版。
【請求項１４】前記ラジカル発生剤が有機過酸化物、
トリアジン、ヨードニウム塩、金属アレーン錯体又はチ
タノセン化合物から選ばれることを特徴とする請求項１
乃至１３の何れか１項記載の感光性平版印刷版。
【請求項１５】支持体と感光層との間に設けられた層
中に水溶性樹脂を含有してなることを特徴とする請求項
１乃至１４の何れか１項記載の感光性平版印刷版。