JPH11244704A - ゼオライトｅｕｏを含有する触媒、および分子当たり８個の炭素原子を含有する芳香族化合物の異性化方法における触媒の使用 - Google Patents
ゼオライトｅｕｏを含有する触媒、および分子当たり８個の炭素原子を含有する芳香族化合物の異性化方法における触媒の使用Info
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- JPH11244704A JPH11244704A JP10363686A JP36368698A JPH11244704A JP H11244704 A JPH11244704 A JP H11244704A JP 10363686 A JP10363686 A JP 10363686A JP 36368698 A JP36368698 A JP 36368698A JP H11244704 A JPH11244704 A JP H11244704A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分子当たり８個の炭素原子を含有する芳香族
化合物の異性化について優れた性能を有する触媒を提供
する。 【解決手段】 少なくとも部分的に酸型の、ＥＵＯ型構
造を有する少なくとも１つのゼオライト、少なくとも１
つのマトリックス、および周期表の第VIII族からの少な
くとも１つの金属から成り、ゼオライトがケイ素と、ア
ルミニウム、鉄、ガリウムおよびホウ素から成る群から
選ばれる少なくとも１つの元素Ｔとから成り、５を超え
る全体のＳｉ／Ｔ原子比を有する触媒において、第VIII
族金属の分散が、５０％〜１００％の範囲に含まれ、第
VIII族金属の巨視的分配係数が、０．７〜１．３の範囲
に含まれ、床圧潰強さが０．７ＭＰａを超えるような機
械的強度を有することを特徴とする触媒である。
化合物の異性化について優れた性能を有する触媒を提供
する。 【解決手段】 少なくとも部分的に酸型の、ＥＵＯ型構
造を有する少なくとも１つのゼオライト、少なくとも１
つのマトリックス、および周期表の第VIII族からの少な
くとも１つの金属から成り、ゼオライトがケイ素と、ア
ルミニウム、鉄、ガリウムおよびホウ素から成る群から
選ばれる少なくとも１つの元素Ｔとから成り、５を超え
る全体のＳｉ／Ｔ原子比を有する触媒において、第VIII
族金属の分散が、５０％〜１００％の範囲に含まれ、第
VIII族金属の巨視的分配係数が、０．７〜１．３の範囲
に含まれ、床圧潰強さが０．７ＭＰａを超えるような機
械的強度を有することを特徴とする触媒である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも部分的
に酸型である、ＥＵＯ型構造を有する少なくとも１つの
ゼオライト、例えばＥＵ−１ゼオライト、少なくとも１
つのマトリックス（結合剤）、周期表の第VIII族からの
少なくとも１つの元素（"Handbook of Physics and Che
mistry" 第７６版）、場合により、周期表の第IIIA族お
よび第IVA族から成る群からの少なくとも１つの金属、
および場合により硫黄を含有する触媒に関し、ゼオライ
トはケイ素と、アルミニウム、鉄、ガリウムおよびホウ
素から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素Ｔ、好
ましくはアルミニウムおよびホウ素とから成り、５を超
える、好ましくは５〜１００の範囲（両限界値も含む）
に含まれる全体のＳｉ／Ｔ原子比を有する。第VIII族金
属は、好ましくは、触媒表面に優れた分散性を有し、か
つ巨視的に触媒の粒子の至る所に優れた分布を有するマ
トリックスに担持される。更に、この成形された触媒
は、例えば球または押出物の形で、優れた機械的強度を
有する。
に酸型である、ＥＵＯ型構造を有する少なくとも１つの
ゼオライト、例えばＥＵ−１ゼオライト、少なくとも１
つのマトリックス（結合剤）、周期表の第VIII族からの
少なくとも１つの元素（"Handbook of Physics and Che
mistry" 第７６版）、場合により、周期表の第IIIA族お
よび第IVA族から成る群からの少なくとも１つの金属、
および場合により硫黄を含有する触媒に関し、ゼオライ
トはケイ素と、アルミニウム、鉄、ガリウムおよびホウ
素から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素Ｔ、好
ましくはアルミニウムおよびホウ素とから成り、５を超
える、好ましくは５〜１００の範囲（両限界値も含む）
に含まれる全体のＳｉ／Ｔ原子比を有する。第VIII族金
属は、好ましくは、触媒表面に優れた分散性を有し、か
つ巨視的に触媒の粒子の至る所に優れた分布を有するマ
トリックスに担持される。更に、この成形された触媒
は、例えば球または押出物の形で、優れた機械的強度を
有する。
【０００２】本発明は、分子当たり８個の炭素原子を含
有する芳香族化合物の異性化方法における触媒の使用に
も関する。
有する芳香族化合物の異性化方法における触媒の使用に
も関する。
【０００３】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】エチ
ルベンゼンのキシレン類への異性化には第VIII族金属の
存在が必要である。モルデナイトと第VIII族金属とに基
づく最適化された配合は、副反応が無視できないままで
ある触媒を製造してきた。副反応は例えば、クラッキン
グを伴う、またはそうでないナフテン環の開環、または
不必要な芳香族炭化水素の生成に至るＣ8 芳香族炭化水
素の不均化およびトランスアルキル化である。より選択
的な新規触媒の開発は、このように特に重要である。
ルベンゼンのキシレン類への異性化には第VIII族金属の
存在が必要である。モルデナイトと第VIII族金属とに基
づく最適化された配合は、副反応が無視できないままで
ある触媒を製造してきた。副反応は例えば、クラッキン
グを伴う、またはそうでないナフテン環の開環、または
不必要な芳香族炭化水素の生成に至るＣ8 芳香族炭化水
素の不均化およびトランスアルキル化である。より選択
的な新規触媒の開発は、このように特に重要である。
【０００４】ＺＳＭ−５はＣ8 芳香族留分の異性化に使
用される１つのゼオライトであり、単独でまたはモルデ
ナイトのような他のゼオライトと混合して使用される。
そのような触媒は米国特許US-A-4 467 129、US-A-4 482
773および欧州特許EP-B-0 138 617に述べられてきた。
他の触媒はモルデナイトをベースとし、米国特許US-A-4
723 051、US-A-4 665 258およびフランス特許FR-A-2 4
77 903に述べられてきた。
用される１つのゼオライトであり、単独でまたはモルデ
ナイトのような他のゼオライトと混合して使用される。
そのような触媒は米国特許US-A-4 467 129、US-A-4 482
773および欧州特許EP-B-0 138 617に述べられてきた。
他の触媒はモルデナイトをベースとし、米国特許US-A-4
723 051、US-A-4 665 258およびフランス特許FR-A-2 4
77 903に述べられてきた。
【０００５】モルデナイトの選択性の欠如は、例えば本
出願人のフランス特許FR-A-2 691 914に述べられている
ように、特定の処理および／または配合を最適化するこ
とによって減じることができる。そのような技術は不均
化副反応を減少させることができる。
出願人のフランス特許FR-A-2 691 914に述べられている
ように、特定の処理および／または配合を最適化するこ
とによって減じることができる。そのような技術は不均
化副反応を減少させることができる。
【０００６】先行技術で既に述べられてきた、ＥＵＯ型
構造を有するＥＵ−１ゼオライトは、４．１×５．７オ
ングストローム（１オングストローム＝１０-10 ｍ）の
細孔直径を有する一次元のミクロポア骨格を有する（"A
tlas of Zeolite StructureTypes", W. M. Meier およ
びD. H. Olson 、第４版、１９９６年）。更にN. A.Bri
scoe らは、総説Zeolites (1988, 8, 74)中の論文で、
そのような一次元のチャンネルが、８．１オングストロ
ームの深さおよび６．８×５．８オングストロームの直
径を有する側方ポケットを有することを述べた。ＥＵ−
１ゼオライトの合成法およびその物理化学的特徴は、欧
州特許EP-B1-0 042 226 に述べられてきた。米国特許US
-A-4 640 829は、"Atlas of Zeolite Structure Type
s", W. M.Meier およびD. H. Olson 、第４版、１９９
６年によると、ＥＵ−１ゼオライトと同じＥＵＯ構造型
を有するＺＳＭ−５０ゼオライトに関する。その特許
は、EP-B1-0 042 226 にＥＵ−１ゼオライトについて述
べられた方法と異なるＺＳＭ−５０の合成法について述
べている。EP-A1-0 051 318 は、"Atlas of Zeolite St
ructure Types", W. M. Meier およびD. H. Olson 、第
４版、１９９６年によると、ＥＵ−１ゼオライトと同じ
ＥＵＯ構造型を有するＴＰＺ−３ゼオライト、およびそ
のままのまたは成形されたゼオライトを含有する触媒と
してのその使用に関する。その文書中に、ＴＰＺ−３ゼ
オライトの成形は、ゼオライト粉末と結合剤との機械的
混合物をペレット化することにより得られるペレットを
調製することにより例示される。該ペレットはＴＰＺ−
３ゼオライト、結合剤および場合により、金属または金
属酸化物としての鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミ
ウム、イリジウムおよび白金から成る群から選ばれる少
なくとも１つの元素を含有する。
構造を有するＥＵ−１ゼオライトは、４．１×５．７オ
ングストローム（１オングストローム＝１０-10 ｍ）の
細孔直径を有する一次元のミクロポア骨格を有する（"A
tlas of Zeolite StructureTypes", W. M. Meier およ
びD. H. Olson 、第４版、１９９６年）。更にN. A.Bri
scoe らは、総説Zeolites (1988, 8, 74)中の論文で、
そのような一次元のチャンネルが、８．１オングストロ
ームの深さおよび６．８×５．８オングストロームの直
径を有する側方ポケットを有することを述べた。ＥＵ−
１ゼオライトの合成法およびその物理化学的特徴は、欧
州特許EP-B1-0 042 226 に述べられてきた。米国特許US
-A-4 640 829は、"Atlas of Zeolite Structure Type
s", W. M.Meier およびD. H. Olson 、第４版、１９９
６年によると、ＥＵ−１ゼオライトと同じＥＵＯ構造型
を有するＺＳＭ−５０ゼオライトに関する。その特許
は、EP-B1-0 042 226 にＥＵ−１ゼオライトについて述
べられた方法と異なるＺＳＭ−５０の合成法について述
べている。EP-A1-0 051 318 は、"Atlas of Zeolite St
ructure Types", W. M. Meier およびD. H. Olson 、第
４版、１９９６年によると、ＥＵ−１ゼオライトと同じ
ＥＵＯ構造型を有するＴＰＺ−３ゼオライト、およびそ
のままのまたは成形されたゼオライトを含有する触媒と
してのその使用に関する。その文書中に、ＴＰＺ−３ゼ
オライトの成形は、ゼオライト粉末と結合剤との機械的
混合物をペレット化することにより得られるペレットを
調製することにより例示される。該ペレットはＴＰＺ−
３ゼオライト、結合剤および場合により、金属または金
属酸化物としての鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミ
ウム、イリジウムおよび白金から成る群から選ばれる少
なくとも１つの元素を含有する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本出願人は、驚くべきこ
とに、下記のものから成る成形された触媒を発見した： ・少なくとも一部および好ましくはほとんど完全に酸型
であり、ケイ素とアルミニウム、鉄、ガリウムおよびホ
ウ素から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素Ｔ、
好ましくはアルミニウムおよびホウ素とを含有し、全体
のＳｉ／Ｔ原子比が５を超え、好ましくは、両限界値も
含めて約５〜１００の範囲であり、ＥＵＯ型構造を有す
る少なくとも１つのゼオライト、例えばＥＵ−１ゼオラ
イト； ・少なくとも１つのマトリックス（結合剤）、例えばア
ルミナ； ・周期表の第VIII族からの少なくとも１つの元素； ・場合により、周期表の第IIIA族および第IVA 族から成
る群からの少なくとも１つの金属； ・および場合により硫黄；該触媒は下記のことを特徴と
する： ・化学吸着、例えばＨ2 −Ｏ2 滴定または一酸化炭素化
学吸着によって決定される１つまたは複数の第VIII族金
属の分散が、両限界値も含めて５０％〜１００％の範
囲、好ましくは６０％〜１００％、より好ましくは７０
％〜１００％に含まれる； ・カースタイング（Castaing）マイクロプローブを用い
て決定される分布から得られ、粒子の中心における該金
属の濃度の、同じ粒子の周縁における濃度に対する比と
して定義される該１つまたは複数の金属の巨視的分配係
数が、両限界値も含めて０．７〜１．３の範囲、好まし
くは０．８〜１．２に含まれる； ・Shell 法（ＳＭＳ１４７１−７４）を用いて決定され
る床圧潰強さは、０．７ＭＰａより高い。
とに、下記のものから成る成形された触媒を発見した： ・少なくとも一部および好ましくはほとんど完全に酸型
であり、ケイ素とアルミニウム、鉄、ガリウムおよびホ
ウ素から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素Ｔ、
好ましくはアルミニウムおよびホウ素とを含有し、全体
のＳｉ／Ｔ原子比が５を超え、好ましくは、両限界値も
含めて約５〜１００の範囲であり、ＥＵＯ型構造を有す
る少なくとも１つのゼオライト、例えばＥＵ−１ゼオラ
イト； ・少なくとも１つのマトリックス（結合剤）、例えばア
ルミナ； ・周期表の第VIII族からの少なくとも１つの元素； ・場合により、周期表の第IIIA族および第IVA 族から成
る群からの少なくとも１つの金属； ・および場合により硫黄；該触媒は下記のことを特徴と
する： ・化学吸着、例えばＨ2 −Ｏ2 滴定または一酸化炭素化
学吸着によって決定される１つまたは複数の第VIII族金
属の分散が、両限界値も含めて５０％〜１００％の範
囲、好ましくは６０％〜１００％、より好ましくは７０
％〜１００％に含まれる； ・カースタイング（Castaing）マイクロプローブを用い
て決定される分布から得られ、粒子の中心における該金
属の濃度の、同じ粒子の周縁における濃度に対する比と
して定義される該１つまたは複数の金属の巨視的分配係
数が、両限界値も含めて０．７〜１．３の範囲、好まし
くは０．８〜１．２に含まれる； ・Shell 法（ＳＭＳ１４７１−７４）を用いて決定され
る床圧潰強さは、０．７ＭＰａより高い。
【０００８】触媒は、芳香族Ｃ8 留分、すなわちキシレ
ン類およびおそらくエチルベンゼンから成る混合物の異
性化のような炭化水素類の転換について優れた触媒性能
を有する。
ン類およびおそらくエチルベンゼンから成る混合物の異
性化のような炭化水素類の転換について優れた触媒性能
を有する。
【０００９】より詳細には、マトリックス（結合剤）
は、（カオリンまたはベントナイトのような）天然粘
土、合成粘土、マグネシア、アルミナ、シリカ、シリカ
−アルミナ、酸化チタン、酸化ホウ素、ジルコニア、リ
ン酸アルミニウム、リン酸チタンおよびリン酸ジルコニ
ウムから成る群から選ばれる少なくとも１つの成分、好
ましくはアルミナおよび粘土から成る群の成分から成
る。
は、（カオリンまたはベントナイトのような）天然粘
土、合成粘土、マグネシア、アルミナ、シリカ、シリカ
−アルミナ、酸化チタン、酸化ホウ素、ジルコニア、リ
ン酸アルミニウム、リン酸チタンおよびリン酸ジルコニ
ウムから成る群から選ばれる少なくとも１つの成分、好
ましくはアルミナおよび粘土から成る群の成分から成
る。
【００１０】本発明の触媒に含まれる、ＥＵＯ型構造を
有するゼオライト、好ましくはＥＵ−１ゼオライトは、
少なくとも部分的に、好ましくはほとんど完全に酸型、
すなわち水素（Ｈ+ ）型であり、ナトリウム含有量が、
好ましくはＮａ／Ｔ原子比が０．５未満、好ましくは
０．１未満、より好ましくは０．０２未満であるような
ものである。
有するゼオライト、好ましくはＥＵ−１ゼオライトは、
少なくとも部分的に、好ましくはほとんど完全に酸型、
すなわち水素（Ｈ+ ）型であり、ナトリウム含有量が、
好ましくはＮａ／Ｔ原子比が０．５未満、好ましくは
０．１未満、より好ましくは０．０２未満であるような
ものである。
【００１１】より詳細には、本発明の触媒は下記のもの
を含有する： ・少なくとも部分的に酸型であり、ケイ素と、アルミニ
ウム、鉄、ガリウムおよびホウ素から成る群から選ばれ
る少なくとも１つの元素Ｔ、好ましくはアルミニウムお
よびホウ素とを含有し、全体のＳｉ／Ｔ原子比が５を超
え、好ましくは、両限界値も含めて５〜１００の範囲に
含まれ、より好ましくは５〜８０に含まれる、例えばＥ
Ｕ−１ゼオライトのような、ＥＵＯ型の構造を有する、
少なくとも１つのゼオライトの、両限界値も含めて１重
量％〜９０重量％、好ましくは３％〜６０％、より好ま
しくは４％〜４０％； ・周期表の第VIII族からの、好ましくは白金およびパラ
ジウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素、
より好ましくは白金。該１つまたは複数の元素の重量含
有率は、一般に、両限界値も含めて０．０１％〜２．０
％の範囲、好ましくは０．０５％〜１．０％の範囲に含
まれる。化学吸着によって決定される、１つまたは複数
の第VIII族元素の分散は、両限界値も含めて５０％〜１
００％の範囲、好ましくは６０％〜１００％の範囲、よ
り好ましくは７０％〜１００％の範囲に含まれる。Cast
aingマイクロプローブを用いて決定される分布から計算
される、１つまたは複数の第VIII族元素の巨視的分配係
数は、該係数が、粒子の周縁における濃度に対する、同
じ粒子の中心における該１つまたは複数の第VIII族元素
の濃度の比として定義されるが、両限界値も含めて０．
７〜１．３の範囲、好ましくは０．８〜１．２の範囲に
含まれる； ・場合により、周期表の第IIIA族および第IVA 族からな
る群から選ばれ、好ましくはインジウムおよびスズから
成る群から選ばれる少なくとも１つの付加的元素。該１
つまたは複数の元素の重量含有率は、一般に、両限界値
も含めて０．０１％〜２．０％の範囲、好ましくは０．
０５％〜１．０％の範囲に含まれる； ・場合により硫黄。その含有量は、担持された第VIII族
金属の原子数に対する、硫黄原子数の比が、両限界値も
含めて０．５〜２の範囲に含まれるようなものである； ・触媒の補足量を１００％に形成する少なくとも１つの
マトリックスまたは捕捉剤。
を含有する： ・少なくとも部分的に酸型であり、ケイ素と、アルミニ
ウム、鉄、ガリウムおよびホウ素から成る群から選ばれ
る少なくとも１つの元素Ｔ、好ましくはアルミニウムお
よびホウ素とを含有し、全体のＳｉ／Ｔ原子比が５を超
え、好ましくは、両限界値も含めて５〜１００の範囲に
含まれ、より好ましくは５〜８０に含まれる、例えばＥ
Ｕ−１ゼオライトのような、ＥＵＯ型の構造を有する、
少なくとも１つのゼオライトの、両限界値も含めて１重
量％〜９０重量％、好ましくは３％〜６０％、より好ま
しくは４％〜４０％； ・周期表の第VIII族からの、好ましくは白金およびパラ
ジウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素、
より好ましくは白金。該１つまたは複数の元素の重量含
有率は、一般に、両限界値も含めて０．０１％〜２．０
％の範囲、好ましくは０．０５％〜１．０％の範囲に含
まれる。化学吸着によって決定される、１つまたは複数
の第VIII族元素の分散は、両限界値も含めて５０％〜１
００％の範囲、好ましくは６０％〜１００％の範囲、よ
り好ましくは７０％〜１００％の範囲に含まれる。Cast
aingマイクロプローブを用いて決定される分布から計算
される、１つまたは複数の第VIII族元素の巨視的分配係
数は、該係数が、粒子の周縁における濃度に対する、同
じ粒子の中心における該１つまたは複数の第VIII族元素
の濃度の比として定義されるが、両限界値も含めて０．
７〜１．３の範囲、好ましくは０．８〜１．２の範囲に
含まれる； ・場合により、周期表の第IIIA族および第IVA 族からな
る群から選ばれ、好ましくはインジウムおよびスズから
成る群から選ばれる少なくとも１つの付加的元素。該１
つまたは複数の元素の重量含有率は、一般に、両限界値
も含めて０．０１％〜２．０％の範囲、好ましくは０．
０５％〜１．０％の範囲に含まれる； ・場合により硫黄。その含有量は、担持された第VIII族
金属の原子数に対する、硫黄原子数の比が、両限界値も
含めて０．５〜２の範囲に含まれるようなものである； ・触媒の補足量を１００％に形成する少なくとも１つの
マトリックスまたは捕捉剤。
【００１２】触媒は、機械的強度を特徴付けるShell 法
（ＳＭＳ１４７１−７４）を用いて決定した、０．７Ｍ
Ｐａを超える床圧潰強さを有する。
（ＳＭＳ１４７１−７４）を用いて決定した、０．７Ｍ
Ｐａを超える床圧潰強さを有する。
【００１３】少なくとも１つの第VIII族元素の担持は、
化学吸着によって決定される、１つまたは複数の元素の
分散が、両限界値も含めて５０％〜１００％の範囲、好
ましくは６０％〜１００％の範囲、より好ましくは７０
％〜１００％の範囲に含まれるように行われる。周期表
の第VIII族からの少なくとも１つの元素、および場合に
より、第IIIA族および第IVA 族からの少なくとも１つの
元素が、ＥＵＯ型構造を有するゼオライト、例えばＥＵ
−１型ゼオライトが、例えば球または押出物に成形され
た後に導入されるとき、成形された触媒中に元素の優れ
た分布を得ることが重要である。この分布は、Castaing
マイクロプローブを用いて得られるその断面によって特
徴付けられる。分配係数として定義される、粒子の周縁
における濃度に対する、同じ粒子の中心における各第VI
II族元素の濃度の比は、両限界値も含めて０．７〜１．
３の範囲、好ましくは０．８〜１．２の範囲に含まれな
ければならない。
化学吸着によって決定される、１つまたは複数の元素の
分散が、両限界値も含めて５０％〜１００％の範囲、好
ましくは６０％〜１００％の範囲、より好ましくは７０
％〜１００％の範囲に含まれるように行われる。周期表
の第VIII族からの少なくとも１つの元素、および場合に
より、第IIIA族および第IVA 族からの少なくとも１つの
元素が、ＥＵＯ型構造を有するゼオライト、例えばＥＵ
−１型ゼオライトが、例えば球または押出物に成形され
た後に導入されるとき、成形された触媒中に元素の優れ
た分布を得ることが重要である。この分布は、Castaing
マイクロプローブを用いて得られるその断面によって特
徴付けられる。分配係数として定義される、粒子の周縁
における濃度に対する、同じ粒子の中心における各第VI
II族元素の濃度の比は、両限界値も含めて０．７〜１．
３の範囲、好ましくは０．８〜１．２の範囲に含まれな
ければならない。
【００１４】本発明は、触媒の調製にも関する。本発明
の触媒は、当業者に知られたあらゆる方法、例えば乾燥
空気流の中で焼成して、ゼオライトミクロポアに吸収さ
れる有機構造化剤（これは、ゼオライトの骨格（framew
ork ）を構造化する、すなわちゼオライト骨格を構築す
るための有機系物質である。ゼオライトは有機構造化剤
の周りに成長する。得られたゼオライトを触媒として使
用する場合は、通常、ゼオライトを焼成して、有機構造
化剤を除去しイオン交換用のフリー・キャビテーを金属
で満たすようにする）を除去する方法を用いて、ＥＵＯ
型構造を有するゼオライト、例えば合成されたＥＵ−１
ゼオライトを最初に処理し、次いで、例えば少なくとも
１つのＮＨ4 ＮＯ3 溶液を用いて、ゼオライト中のカチ
オン位置に存在する少なくともいくつかの、好ましくは
ほとんどすべてのアルカリカチオン、特にナトリウムを
除去する、少なくとも１つのイオン交換工程を行うこと
により調製される。
の触媒は、当業者に知られたあらゆる方法、例えば乾燥
空気流の中で焼成して、ゼオライトミクロポアに吸収さ
れる有機構造化剤（これは、ゼオライトの骨格（framew
ork ）を構造化する、すなわちゼオライト骨格を構築す
るための有機系物質である。ゼオライトは有機構造化剤
の周りに成長する。得られたゼオライトを触媒として使
用する場合は、通常、ゼオライトを焼成して、有機構造
化剤を除去しイオン交換用のフリー・キャビテーを金属
で満たすようにする）を除去する方法を用いて、ＥＵＯ
型構造を有するゼオライト、例えば合成されたＥＵ−１
ゼオライトを最初に処理し、次いで、例えば少なくとも
１つのＮＨ4 ＮＯ3 溶液を用いて、ゼオライト中のカチ
オン位置に存在する少なくともいくつかの、好ましくは
ほとんどすべてのアルカリカチオン、特にナトリウムを
除去する、少なくとも１つのイオン交換工程を行うこと
により調製される。
【００１５】触媒の調製は、上記のように調製されたマ
トリックスとゼオライトとを混合し、次いで成形するこ
とにより続けられる。本発明の触媒は、その用途によ
り、好ましくは押出物または球に成形される。ゼオライ
ト成形条件、マトリックスの選択、場合によるゼオライ
トの先の粉砕、解凝固、増孔剤の添加、混合時間、触媒
が押出物に成形されるならば押出圧、乾燥速度および時
間が、当業者に公知の規則に従って、各マトリックスに
ついて決定され、好ましくは押出物または球の形態であ
る触媒が得られる。
トリックスとゼオライトとを混合し、次いで成形するこ
とにより続けられる。本発明の触媒は、その用途によ
り、好ましくは押出物または球に成形される。ゼオライ
ト成形条件、マトリックスの選択、場合によるゼオライ
トの先の粉砕、解凝固、増孔剤の添加、混合時間、触媒
が押出物に成形されるならば押出圧、乾燥速度および時
間が、当業者に公知の規則に従って、各マトリックスに
ついて決定され、好ましくは押出物または球の形態であ
る触媒が得られる。
【００１６】触媒の調製は、通常、両限界値も含めて２
５０℃〜６００℃の範囲に含まれる温度で焼成すること
により一般に続けられ、好ましくは、一般に両限界値も
含めて室温〜２５０℃の範囲、好ましくは４０℃〜２０
０℃の範囲に含まれる温度で、乾燥、例えばオーブン乾
燥を先立って行う。乾燥工程は好ましくは、焼成を行う
のに必要な温度上昇の間行われる。
５０℃〜６００℃の範囲に含まれる温度で焼成すること
により一般に続けられ、好ましくは、一般に両限界値も
含めて室温〜２５０℃の範囲、好ましくは４０℃〜２０
０℃の範囲に含まれる温度で、乾燥、例えばオーブン乾
燥を先立って行う。乾燥工程は好ましくは、焼成を行う
のに必要な温度上昇の間行われる。
【００１７】本発明のＥＵＯ型構造を有するゼオライ
ト、例えばＥＵ−１ゼオライトは、合成ゼオライト、す
なわち、有機構造化剤およびアルカリカチオン、一般に
ナトリウムを含有するゼオライトから形成され得る。こ
の場合、有機構造化剤を除去するための乾燥空気中での
焼成、および少なくとも１つのＮＨ4 ＮＯ3 溶液を用い
るイオン交換工程は、ゼオライトとマトリックスとから
成る、成形された触媒上で行われる。
ト、例えばＥＵ−１ゼオライトは、合成ゼオライト、す
なわち、有機構造化剤およびアルカリカチオン、一般に
ナトリウムを含有するゼオライトから形成され得る。こ
の場合、有機構造化剤を除去するための乾燥空気中での
焼成、および少なくとも１つのＮＨ4 ＮＯ3 溶液を用い
るイオン交換工程は、ゼオライトとマトリックスとから
成る、成形された触媒上で行われる。
【００１８】焼成後に得られ、球または押出物の形態で
ある触媒は、Shell 法（ＳＭＳ１４７１−７４）を用い
て決定される床圧潰強さが０．７ＭＰａを超えるような
機械的性質を有する。
ある触媒は、Shell 法（ＳＭＳ１４７１−７４）を用い
て決定される床圧潰強さが０．７ＭＰａを超えるような
機械的性質を有する。
【００１９】周期表の第VIII族からの少なくとも１つの
元素、および場合により、周期表の第IIIA族および第IV
A 族から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素の担
持は、調製の間いつでも、成形前、またはゼオライトと
マトリックスとの混合時で、ゼオライトが１つまたは複
数の元素の１つまたは複数の前駆体とマトリックスとか
ら構成される全体と混合されるとき、または好ましくは
成形後に行われ得る。第VIII族から選ばれる少なくとも
１つの元素、および場合により、第IIIA族および第IVA
族から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素が成形
後に添加されるとき、１つまたは複数の元素は、次い
で、マトリックス−ゼオライト混合物の焼成前、または
好ましくは焼成後に添加されてもよい。添加される１つ
または複数の元素は、一般に、ほとんど完全にゼオライ
ト上に、または一部ゼオライト上かつ一部マトリックス
上に、または好ましくはほとんど完全にマトリックス上
に担持され、このことは１つまたは複数の元素の前駆体
の性質のような、担持の間に使用されるパラメータの適
当な選択によって、既知の方法で行われる。少なくとも
１つの第VIII族元素の担持は、一般に乾式含浸または過
剰含浸を用いて、または好ましくは１回または複数のイ
オン交換によって行われる。白金および／またはパラジ
ウムをベースとする前駆体からのイオン交換の場合、塩
酸のような競争剤の存在下または不存在下、ヘキサクロ
ロ白金酸および／またはヘキサクロロパラジウム酸のよ
うな白金および／またはパラジウム塩が一般に使用され
る。周期表の第IIIA族および第IVA 族から成る群から選
ばれる少なくとも１つの他の金属も導入される場合、当
業者に知られたあらゆる担持技術およびあらゆる前駆体
が付加的金属の導入に適する。
元素、および場合により、周期表の第IIIA族および第IV
A 族から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素の担
持は、調製の間いつでも、成形前、またはゼオライトと
マトリックスとの混合時で、ゼオライトが１つまたは複
数の元素の１つまたは複数の前駆体とマトリックスとか
ら構成される全体と混合されるとき、または好ましくは
成形後に行われ得る。第VIII族から選ばれる少なくとも
１つの元素、および場合により、第IIIA族および第IVA
族から成る群から選ばれる少なくとも１つの元素が成形
後に添加されるとき、１つまたは複数の元素は、次い
で、マトリックス−ゼオライト混合物の焼成前、または
好ましくは焼成後に添加されてもよい。添加される１つ
または複数の元素は、一般に、ほとんど完全にゼオライ
ト上に、または一部ゼオライト上かつ一部マトリックス
上に、または好ましくはほとんど完全にマトリックス上
に担持され、このことは１つまたは複数の元素の前駆体
の性質のような、担持の間に使用されるパラメータの適
当な選択によって、既知の方法で行われる。少なくとも
１つの第VIII族元素の担持は、一般に乾式含浸または過
剰含浸を用いて、または好ましくは１回または複数のイ
オン交換によって行われる。白金および／またはパラジ
ウムをベースとする前駆体からのイオン交換の場合、塩
酸のような競争剤の存在下または不存在下、ヘキサクロ
ロ白金酸および／またはヘキサクロロパラジウム酸のよ
うな白金および／またはパラジウム塩が一般に使用され
る。周期表の第IIIA族および第IVA 族から成る群から選
ばれる少なくとも１つの他の金属も導入される場合、当
業者に知られたあらゆる担持技術およびあらゆる前駆体
が付加的金属の導入に適する。
【００２０】触媒が周期表の第VIII族からの複数の元素
を含有するとき、金属はすべて同じ方法で、または異な
った技術を用いて、かつあらゆる順序で導入され得る。
周期表の第IIIA族および第IVA 族から成る群から選ばれ
る少なくとも１つの金属も導入されるとき、第VIII族並
びに第IIIA族および第IVA 族からの元素は、少なくとも
単一の工程で、別々にまたは同時に導入され得る。少な
くとも１つの第IIIA族または第IVA 族元素が別々に添加
されるとき、その元素は好ましくは１つまたは複数の第
VIII族元素に先だって添加される。使用される担持技術
がイオン交換であるとき、金属の必要な量を導入するた
めに、複数の連続するイオン交換工程が必要であるかも
しれない。
を含有するとき、金属はすべて同じ方法で、または異な
った技術を用いて、かつあらゆる順序で導入され得る。
周期表の第IIIA族および第IVA 族から成る群から選ばれ
る少なくとも１つの金属も導入されるとき、第VIII族並
びに第IIIA族および第IVA 族からの元素は、少なくとも
単一の工程で、別々にまたは同時に導入され得る。少な
くとも１つの第IIIA族または第IVA 族元素が別々に添加
されるとき、その元素は好ましくは１つまたは複数の第
VIII族元素に先だって添加される。使用される担持技術
がイオン交換であるとき、金属の必要な量を導入するた
めに、複数の連続するイオン交換工程が必要であるかも
しれない。
【００２１】白金は一般に、ヘキサクロロ白金酸の形で
マトリックスに導入されるが、アンモニア性化合物ある
いはクロロ白金酸アンモニウム、ジカルボニル二塩化白
金、ヘキサヒドロキシ白金酸、塩化パラジウムまたは硝
酸パラジウムのような化合物もあらゆる貴金属を導入す
るために使用され得る。
マトリックスに導入されるが、アンモニア性化合物ある
いはクロロ白金酸アンモニウム、ジカルボニル二塩化白
金、ヘキサヒドロキシ白金酸、塩化パラジウムまたは硝
酸パラジウムのような化合物もあらゆる貴金属を導入す
るために使用され得る。
【００２２】本発明において、白金族からの少なくとも
１つの貴金属の使用は、例えばアンモニア性化合物の使
用によることができる。この場合、貴金属はゼオライト
に担持される。
１つの貴金属の使用は、例えばアンモニア性化合物の使
用によることができる。この場合、貴金属はゼオライト
に担持される。
【００２３】白金化合物の例として、式Ｐｔ（ＮＨ3 ）
4 Ｘ2 を有する白金IIテトラミン塩、式Ｐｔ（ＮＨ3 ）
6 Ｘ4 を有する白金IVヘキサミン塩、式（ＰｔＸ（ＮＨ
3 ）5 ）Ｘ3 を有する白金IVハロゲノペンタミン塩、式
ＰｔＸ4 （ＮＨ3 ）2 を有する白金Ｎテトラハロゲノジ
アミン塩、ハロゲン−ポリケトンを有する白金錯体およ
び式Ｈ（Ｐｔ（ａｃａｃ）2 Ｘ）を有するハロゲン化物
が挙げられる（式中、Ｘは塩素、フッ素、臭素およびヨ
ウ素から成る群から選ばれるハロゲンで、Ｘは好ましく
は塩素であり、ａｃａｃはアセチルアセトンに由来する
基Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2を表す）。
4 Ｘ2 を有する白金IIテトラミン塩、式Ｐｔ（ＮＨ3 ）
6 Ｘ4 を有する白金IVヘキサミン塩、式（ＰｔＸ（ＮＨ
3 ）5 ）Ｘ3 を有する白金IVハロゲノペンタミン塩、式
ＰｔＸ4 （ＮＨ3 ）2 を有する白金Ｎテトラハロゲノジ
アミン塩、ハロゲン−ポリケトンを有する白金錯体およ
び式Ｈ（Ｐｔ（ａｃａｃ）2 Ｘ）を有するハロゲン化物
が挙げられる（式中、Ｘは塩素、フッ素、臭素およびヨ
ウ素から成る群から選ばれるハロゲンで、Ｘは好ましく
は塩素であり、ａｃａｃはアセチルアセトンに由来する
基Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2を表す）。
【００２４】白金族からの貴金属は、好ましくは上記の
有機金属化合物の１つの水溶液または有機溶液を用いる
含浸によって導入される。適当な有機溶媒は、パラフィ
ン系、ナフテン系または芳香族炭化水素、および例えば
分子当たり１〜１２個の炭素原子を含有するハロゲン化
された有機化合物である。例としてｎ−ヘプタン、メチ
ルシクロヘキサン、トルエンおよびクロロホルムが挙げ
られる。溶媒の混合物も使用できる。
有機金属化合物の１つの水溶液または有機溶液を用いる
含浸によって導入される。適当な有機溶媒は、パラフィ
ン系、ナフテン系または芳香族炭化水素、および例えば
分子当たり１〜１２個の炭素原子を含有するハロゲン化
された有機化合物である。例としてｎ−ヘプタン、メチ
ルシクロヘキサン、トルエンおよびクロロホルムが挙げ
られる。溶媒の混合物も使用できる。
【００２５】場合により導入される、第IIIA族および第
IVA 族元素から成る群から選ばれる付加的金属は、塩化
物、臭化物および硝酸塩、第IIIA族および第IVA 族元
素、すなわちスズおよびインジウムのアルキル、例えば
スズアルキル、塩化インジウムおよび硝酸インジウムの
ような化合物によって導入され得る。
IVA 族元素から成る群から選ばれる付加的金属は、塩化
物、臭化物および硝酸塩、第IIIA族および第IVA 族元
素、すなわちスズおよびインジウムのアルキル、例えば
スズアルキル、塩化インジウムおよび硝酸インジウムの
ような化合物によって導入され得る。
【００２６】この金属が貴金属の前に導入されるなら
ば、使用される金属化合物は一般に、金属ハロゲン化
物、硝酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、炭酸塩およびシュウ酸
塩から成る群から選ばれる。この導入は、このように有
利には水溶液中で行われる。しかしながら、金属の有機
金属化合物、例えばテトラブチルスズの溶液を用いて金
属を導入することもできる。この場合、少なくとも１つ
の貴金属の導入に取りかかる前に、空気中での焼成が行
われる。
ば、使用される金属化合物は一般に、金属ハロゲン化
物、硝酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、炭酸塩およびシュウ酸
塩から成る群から選ばれる。この導入は、このように有
利には水溶液中で行われる。しかしながら、金属の有機
金属化合物、例えばテトラブチルスズの溶液を用いて金
属を導入することもできる。この場合、少なくとも１つ
の貴金属の導入に取りかかる前に、空気中での焼成が行
われる。
【００２７】この金属はまた、金属の錯体、特に金属の
ポリケトン錯体、および金属アルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルキルアリールおよびアリールアルキ
ルのようなヒドロカルビル金属から成る群から選ばれる
少なくとも１つの有機化合物の形で導入され得る。後者
の場合、金属は有利には、有機溶媒中の金属の有機金属
化合物の溶液を用いて導入される。金属の有機ハロゲン
化化合物も使用できる。金属化合物の特別な例は、スズ
についてはテトラブチルスズ、インジウムについてはト
リフェニルインジウムである。
ポリケトン錯体、および金属アルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルキルアリールおよびアリールアルキ
ルのようなヒドロカルビル金属から成る群から選ばれる
少なくとも１つの有機化合物の形で導入され得る。後者
の場合、金属は有利には、有機溶媒中の金属の有機金属
化合物の溶液を用いて導入される。金属の有機ハロゲン
化化合物も使用できる。金属化合物の特別な例は、スズ
についてはテトラブチルスズ、インジウムについてはト
リフェニルインジウムである。
【００２８】含浸溶媒は、分子当たり６〜１２個の炭素
原子を含有するパラフィン系、ナフテン系または芳香族
炭化水素および分子当たり１〜１２個の炭素原子を含有
するハロゲン化された有機化合物から成る群から選ばれ
る。例としてｎ−ヘプタン、メチルシクロヘキサンおよ
びクロロホルムが挙げられる。上記溶媒の混合物も使用
できる。
原子を含有するパラフィン系、ナフテン系または芳香族
炭化水素および分子当たり１〜１２個の炭素原子を含有
するハロゲン化された有機化合物から成る群から選ばれ
る。例としてｎ−ヘプタン、メチルシクロヘキサンおよ
びクロロホルムが挙げられる。上記溶媒の混合物も使用
できる。
【００２９】少なくとも１つの第VIII族元素および場合
により少なくとも１つの第IIIA族または第IVA 族元素の
担持は、好ましくは、一般に両限界値も含めて２５０℃
〜６００℃、好ましくは３５０℃〜５５０℃に含まれ、
両限界値も含めて０．５〜１０時間の範囲、好ましくは
１〜４時間の範囲に含まれる時間の空気または酸素中で
の焼成を伴う。これは場合により、一般に、両限界値も
含めて３００℃〜６００℃の範囲、好ましくは３５０℃
〜５５０℃の範囲に含まれる温度で、両限界値も含めて
１〜１０時間の範囲、好ましくは２〜５時間の範囲に含
まれる時間の、水素中での還元を伴ってもよく、触媒活
性に必要な、主に還元された形の元素を得る。
により少なくとも１つの第IIIA族または第IVA 族元素の
担持は、好ましくは、一般に両限界値も含めて２５０℃
〜６００℃、好ましくは３５０℃〜５５０℃に含まれ、
両限界値も含めて０．５〜１０時間の範囲、好ましくは
１〜４時間の範囲に含まれる時間の空気または酸素中で
の焼成を伴う。これは場合により、一般に、両限界値も
含めて３００℃〜６００℃の範囲、好ましくは３５０℃
〜５５０℃の範囲に含まれる温度で、両限界値も含めて
１〜１０時間の範囲、好ましくは２〜５時間の範囲に含
まれる時間の、水素中での還元を伴ってもよく、触媒活
性に必要な、主に還元された形の元素を得る。
【００３０】例として、本発明の触媒を調製する好まし
い方法は、以下のとおりである。ＥＵＯ型構造を有する
少なくとも１つのゼオライト、例えばＥＵ−１ゼオライ
トを、湿ったマトリックスゲル（一般に少なくとも１つ
の酸と粉末マトリックスとを混合することによって得ら
れる）、例えばアルミナ中で、ペースト中優れた均質性
を得るために必要な時間、すなわち約１０分間混合し、
次いでペーストをダイに通して、例えば、両限界値も含
めて０．４〜４ｍｍの範囲、好ましくは０．４〜２．５
ｍｍの範囲、より好ましくは０．８〜２．０ｍｍの範囲
に含まれる直径を有する押出物を成形する。次いでオー
ブン中で約１２０℃で数時間乾燥し、例えば約４００℃
で約２時間焼成した後、１つまたは複数の第VIII族元素
および場合により第IIIA族および第IVA 族元素、例えば
白金が、例えばイオン交換によって、競争剤（例えば塩
酸）の存在下、ヘキサクロロ白金酸を用いて担持され、
担持が、例えば約４００℃で約２時間の焼成を伴う。
い方法は、以下のとおりである。ＥＵＯ型構造を有する
少なくとも１つのゼオライト、例えばＥＵ−１ゼオライ
トを、湿ったマトリックスゲル（一般に少なくとも１つ
の酸と粉末マトリックスとを混合することによって得ら
れる）、例えばアルミナ中で、ペースト中優れた均質性
を得るために必要な時間、すなわち約１０分間混合し、
次いでペーストをダイに通して、例えば、両限界値も含
めて０．４〜４ｍｍの範囲、好ましくは０．４〜２．５
ｍｍの範囲、より好ましくは０．８〜２．０ｍｍの範囲
に含まれる直径を有する押出物を成形する。次いでオー
ブン中で約１２０℃で数時間乾燥し、例えば約４００℃
で約２時間焼成した後、１つまたは複数の第VIII族元素
および場合により第IIIA族および第IVA 族元素、例えば
白金が、例えばイオン交換によって、競争剤（例えば塩
酸）の存在下、ヘキサクロロ白金酸を用いて担持され、
担持が、例えば約４００℃で約２時間の焼成を伴う。
【００３１】本発明の触媒が硫黄を含有するとき、硫黄
は、成形されかつ焼成された、上記の１つまたは複数の
元素を含有する触媒に、接触反応の前にその場で、また
は現場外で導入される。硫化は、ジメチルジスルフィド
または硫化水素のような、当業者に知られたあらゆる硫
化剤を用いて行われる。場合によっては硫化が還元後に
起こる。その場での硫化と共に、還元（触媒が既に還元
されていないならば）が硫化前に起こる。現場外での硫
化のために、還元、次いで硫化が行われる。
は、成形されかつ焼成された、上記の１つまたは複数の
元素を含有する触媒に、接触反応の前にその場で、また
は現場外で導入される。硫化は、ジメチルジスルフィド
または硫化水素のような、当業者に知られたあらゆる硫
化剤を用いて行われる。場合によっては硫化が還元後に
起こる。その場での硫化と共に、還元（触媒が既に還元
されていないならば）が硫化前に起こる。現場外での硫
化のために、還元、次いで硫化が行われる。
【００３２】優れた機械的圧潰強さに加えて、本発明の
触媒は、８個の炭素原子を含有する芳香族化合物、すな
わちキシレン類とおそらくエチルベンゼンとから成る混
合物の異性化のような炭化水素の転換について優れた触
媒性能を有する。
触媒は、８個の炭素原子を含有する芳香族化合物、すな
わちキシレン類とおそらくエチルベンゼンとから成る混
合物の異性化のような炭化水素の転換について優れた触
媒性能を有する。
【００３３】実際、本発明は、分子当たり８個の炭素原
子を含有する芳香族化合物の異性化方法にも関する。
子を含有する芳香族化合物の異性化方法にも関する。
【００３４】本方法の操作条件は一般に下記の通りであ
る： ・両限界値も含めて３００℃〜５００℃の範囲、好まし
くは３２０℃〜４５０℃の範囲、より好ましくは３４０
℃〜４３０℃の範囲に含まれる温度； ・両限界値も含めて０．３〜１．５ＭＰａの範囲、好ま
しくは０．４〜１．２ＭＰａの範囲、より好ましくは
０．７〜１．２ＭＰａの範囲に含まれる水素の分圧； ・両限界値も含めて０．４５〜１．９ＭＰａの範囲、好
ましくは０．６〜１．５ＭＰａの範囲に含まれる全圧； ・両限界値も含めて０．２５〜３０ｈ-1の範囲、好まし
くは１〜１０ｈ-1の範囲、より好ましくは２〜６ｈ-1の
範囲に含まれる、時間当たりの触媒のキログラム当たり
導入される原料のキログラムで表される原料空間速度。
る： ・両限界値も含めて３００℃〜５００℃の範囲、好まし
くは３２０℃〜４５０℃の範囲、より好ましくは３４０
℃〜４３０℃の範囲に含まれる温度； ・両限界値も含めて０．３〜１．５ＭＰａの範囲、好ま
しくは０．４〜１．２ＭＰａの範囲、より好ましくは
０．７〜１．２ＭＰａの範囲に含まれる水素の分圧； ・両限界値も含めて０．４５〜１．９ＭＰａの範囲、好
ましくは０．６〜１．５ＭＰａの範囲に含まれる全圧； ・両限界値も含めて０．２５〜３０ｈ-1の範囲、好まし
くは１〜１０ｈ-1の範囲、より好ましくは２〜６ｈ-1の
範囲に含まれる、時間当たりの触媒のキログラム当たり
導入される原料のキログラムで表される原料空間速度。
【００３５】
【発明の実施の形態】下記の実施例は、どの面でも本発
明の範囲を制限することなく、本発明を例証する。
明の範囲を制限することなく、本発明を例証する。
【００３６】実施例１：１８．３のＳｉ／Ａｌ比を有す
る１０．０重量％のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％の
アルミナおよび０．２９％の白金を含有する触媒Ｃ１の
調製 原料は有機構造化剤、ケイ素およびアルミニウムから成
る合成ＥＵ−１ゼオライトで、１３．６の全体のＳｉ／
Ａｌ原子比、および０．６のＮａ／Ａｌ原子比に相当す
る、乾燥ＥＵ−１ゼオライトの重量に対して約１．５％
のナトリウム含有量を有する。
る１０．０重量％のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％の
アルミナおよび０．２９％の白金を含有する触媒Ｃ１の
調製 原料は有機構造化剤、ケイ素およびアルミニウムから成
る合成ＥＵ−１ゼオライトで、１３．６の全体のＳｉ／
Ａｌ原子比、および０．６のＮａ／Ａｌ原子比に相当す
る、乾燥ＥＵ−１ゼオライトの重量に対して約１．５％
のナトリウム含有量を有する。
【００３７】このＥＵ−１ゼオライトは、最初に５５０
℃で、空気流中で６時間乾式焼成を受けた。得られた固
体は、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１００℃で、交
換工程当たり４時間、３回のイオン交換工程を受けた。
℃で、空気流中で６時間乾式焼成を受けた。得られた固
体は、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１００℃で、交
換工程当たり４時間、３回のイオン交換工程を受けた。
【００３８】これらの処理の後、ＮＨ4 型のＥＵ−１ゼ
オライトは、１８．３の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、０．
００３のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１ゼ
オライトの重量に対して５０重量ｐｐｍのナトリウム含
有量、ＢＥＴ法により測定された４０７ｍ2 ／ｇの比表
面積、および−１９６℃およびＰ／Ｐ0 ＝０．１５で測
定された、グラム当たりの液体窒素の０．１６ｃｍ3 の
窒素中の細孔容積を有していた。
オライトは、１８．３の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、０．
００３のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１ゼ
オライトの重量に対して５０重量ｐｐｍのナトリウム含
有量、ＢＥＴ法により測定された４０７ｍ2 ／ｇの比表
面積、および−１９６℃およびＰ／Ｐ0 ＝０．１５で測
定された、グラム当たりの液体窒素の０．１６ｃｍ3 の
窒素中の細孔容積を有していた。
【００３９】ＥＵ−１ゼオライトは、次いでアルミナゲ
ルを用いて押出により成形され、乾燥および乾燥空気中
での焼成の後、１０重量％のＨ型のＥＵ−１ゼオライト
および９０％のアルミナを含有する、１．４ｍｍの直径
を有する押出物から成る担体を得た。水銀ポロシメータ
ーを用いて測定した、調製された触媒の細孔直径は４０
オングストローム〜９０オングストロームの範囲にあ
り、これらのメソポアの直径の分布は７０オングストロ
ームに中心があった。Shell 法を用いて得られた床圧潰
強さは１．１ＭＰａであった。
ルを用いて押出により成形され、乾燥および乾燥空気中
での焼成の後、１０重量％のＨ型のＥＵ−１ゼオライト
および９０％のアルミナを含有する、１．４ｍｍの直径
を有する押出物から成る担体を得た。水銀ポロシメータ
ーを用いて測定した、調製された触媒の細孔直径は４０
オングストローム〜９０オングストロームの範囲にあ
り、これらのメソポアの直径の分布は７０オングストロ
ームに中心があった。Shell 法を用いて得られた床圧潰
強さは１．１ＭＰａであった。
【００４０】得られた担体は、競争剤（塩酸）の存在
下、ヘキサクロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、
触媒に対して０．３重量％の白金が導入された。湿った
固体を、次いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流
中で５００℃で１時間焼成した。
下、ヘキサクロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、
触媒に対して０．３重量％の白金が導入された。湿った
固体を、次いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流
中で５００℃で１時間焼成した。
【００４１】得られた触媒Ｃ１は１０．０重量％のＨ型
のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％のアルミナおよび
０．２９％の白金を含有していた。化学吸着により決定
した金属相の分散は９５％であり、Castaingマイクロプ
ローブを用いて決定した白金分配係数は０．９０であっ
た。
のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％のアルミナおよび
０．２９％の白金を含有していた。化学吸着により決定
した金属相の分散は９５％であり、Castaingマイクロプ
ローブを用いて決定した白金分配係数は０．９０であっ
た。
【００４２】実施例２：３１のＳｉ／Ａｌ比を有する１
０．０重量％のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％のアル
ミナおよび０．２８％の白金を含有する触媒Ｃ２の調製 原料は有機構造化剤、ケイ素およびアルミニウムから成
る、ＥＵＯ型構造を有する合成ゼオライト、ＥＵ−１ゼ
オライトで、２８の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、および
０．３０のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１
ゼオライトの重量に対して約０．４％のナトリウム含有
量を有する。
０．０重量％のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％のアル
ミナおよび０．２８％の白金を含有する触媒Ｃ２の調製 原料は有機構造化剤、ケイ素およびアルミニウムから成
る、ＥＵＯ型構造を有する合成ゼオライト、ＥＵ−１ゼ
オライトで、２８の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、および
０．３０のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１
ゼオライトの重量に対して約０．４％のナトリウム含有
量を有する。
【００４３】このＥＵ−１ゼオライトは、最初に５５０
℃で、空気流中で６時間乾式焼成を受けた。得られた固
体は、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１００℃で、交
換工程当たり４時間、３回のイオン交換工程を受けた。
℃で、空気流中で６時間乾式焼成を受けた。得られた固
体は、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１００℃で、交
換工程当たり４時間、３回のイオン交換工程を受けた。
【００４４】これらの処理の後、ＮＨ4 型のＥＵ−１ゼ
オライトは、３１の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、０．００
８のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１ゼオラ
イトの重量に対して１００重量ｐｐｍのナトリウム含有
量、ＢＥＴ法により測定された４３５ｍ2 ／ｇの比表面
積、および−１９６℃およびＰ／Ｐ0 ＝０．１５で測定
された、グラム当たりの液体窒素の０．１８ｃｍ3 の窒
素中の細孔容積を有していた。
オライトは、３１の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、０．００
８のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１ゼオラ
イトの重量に対して１００重量ｐｐｍのナトリウム含有
量、ＢＥＴ法により測定された４３５ｍ2 ／ｇの比表面
積、および−１９６℃およびＰ／Ｐ0 ＝０．１５で測定
された、グラム当たりの液体窒素の０．１８ｃｍ3 の窒
素中の細孔容積を有していた。
【００４５】ＥＵ−１ゼオライトは、次いでアルミナゲ
ルを用いて押出により成形され、乾燥および乾燥空気中
での焼成の後、１０重量％のＨ型のＥＵ−１ゼオライト
および９０％のアルミナを含有する、１．４ｍｍの直径
を有する押出物から成る担体を得た。水銀ポロシメータ
ーを用いて測定した、調製された触媒の細孔直径は１０
０オングストローム〜１０００オングストロームの範囲
にあり、これらのメソポアの直径の分布は単一形で、３
３０オングストロームに中心があった。触媒Ｃ１とＣ２
とのこの多孔度の違いは、異なるアルミナゲルの使用に
起因した。Shell 法を用いて得られた床圧潰強さは１．
０ＭＰａであった。
ルを用いて押出により成形され、乾燥および乾燥空気中
での焼成の後、１０重量％のＨ型のＥＵ−１ゼオライト
および９０％のアルミナを含有する、１．４ｍｍの直径
を有する押出物から成る担体を得た。水銀ポロシメータ
ーを用いて測定した、調製された触媒の細孔直径は１０
０オングストローム〜１０００オングストロームの範囲
にあり、これらのメソポアの直径の分布は単一形で、３
３０オングストロームに中心があった。触媒Ｃ１とＣ２
とのこの多孔度の違いは、異なるアルミナゲルの使用に
起因した。Shell 法を用いて得られた床圧潰強さは１．
０ＭＰａであった。
【００４６】得られた担体は、競争剤（塩酸）の存在
下、ヘキサクロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、
触媒に対して０．３重量％の白金が導入された。湿った
固体を、次いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流
中で５００℃で１時間焼成した。
下、ヘキサクロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、
触媒に対して０．３重量％の白金が導入された。湿った
固体を、次いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流
中で５００℃で１時間焼成した。
【００４７】得られた触媒Ｃ２は１０．０重量％のＨ型
のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％のアルミナおよび
０．２８％の白金を含有していた。化学吸着により決定
した金属相の分散は９４％であり、Castaingマイクロプ
ローブを用いて決定した白金分配係数は０．９２であっ
た。
のＥＵ−１ゼオライト、８９．７％のアルミナおよび
０．２８％の白金を含有していた。化学吸着により決定
した金属相の分散は９４％であり、Castaingマイクロプ
ローブを用いて決定した白金分配係数は０．９２であっ
た。
【００４８】実施例３：４４に近いＳｉ／Ａｌ比を有す
る２９．９重量％のＥＵ−１ゼオライト、６９．８％の
アルミナおよび０．２９％の白金を含有する触媒Ｃ３の
調製 原料は有機構造化剤、ケイ素およびアルミニウムから成
る合成ＥＵ−１ゼオライトで、約４４の全体のＳｉ／Ａ
ｌ原子比、および約０．６のＮａ／Ａｌ原子比に相当す
る、乾燥ＥＵ−１ゼオライトの重量に対して約０．５％
のナトリウム含有量を有する。
る２９．９重量％のＥＵ−１ゼオライト、６９．８％の
アルミナおよび０．２９％の白金を含有する触媒Ｃ３の
調製 原料は有機構造化剤、ケイ素およびアルミニウムから成
る合成ＥＵ−１ゼオライトで、約４４の全体のＳｉ／Ａ
ｌ原子比、および約０．６のＮａ／Ａｌ原子比に相当す
る、乾燥ＥＵ−１ゼオライトの重量に対して約０．５％
のナトリウム含有量を有する。
【００４９】このＥＵ−１ゼオライトは、最初に５５０
℃で、空気流中で６時間乾式焼成を受けた。得られた固
体は、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１００℃で、交
換工程当たり４時間、３回のイオン交換工程を受けた。
℃で、空気流中で６時間乾式焼成を受けた。得られた固
体は、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１００℃で、交
換工程当たり４時間、３回のイオン交換工程を受けた。
【００５０】これらの処理の後、ＮＨ4 型のＥＵ−１ゼ
オライトは、約４４の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、約０．
０１２％のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１
ゼオライトの重量に対して１００重量ｐｐｍのナトリウ
ム含有量、ＢＥＴ法により測定された４２０ｍ2 ／ｇの
比表面積、および−１９６℃およびＰ／Ｐ0 ＝０．１５
で測定された、グラム当たりの液体窒素の０．１７ｃｍ
3 の窒素中の細孔容積を有していた。
オライトは、約４４の全体のＳｉ／Ａｌ原子比、約０．
０１２％のＮａ／Ａｌ原子比に相当する、乾燥ＥＵ−１
ゼオライトの重量に対して１００重量ｐｐｍのナトリウ
ム含有量、ＢＥＴ法により測定された４２０ｍ2 ／ｇの
比表面積、および−１９６℃およびＰ／Ｐ0 ＝０．１５
で測定された、グラム当たりの液体窒素の０．１７ｃｍ
3 の窒素中の細孔容積を有していた。
【００５１】ＥＵ−１ゼオライトは、次いでアルミナゲ
ルを用いて押出により成形され、乾燥および乾燥空気中
での焼成の後、３０重量％のＨ型のＥＵ−１ゼオライト
および７０％のアルミナを含有する、１．４ｍｍの直径
を有する押出物から成る担体を得た。水銀ポロシメータ
ーを用いて測定した、調製された触媒の細孔直径は４０
オングストローム〜９０オングストロームの範囲にあ
り、これらのメソポアの直径の分布は単一形で、７０オ
ングストロームに中心があった。Shell 法を用いて得ら
れた床圧潰強さは０．８９ＭＰａであった。
ルを用いて押出により成形され、乾燥および乾燥空気中
での焼成の後、３０重量％のＨ型のＥＵ−１ゼオライト
および７０％のアルミナを含有する、１．４ｍｍの直径
を有する押出物から成る担体を得た。水銀ポロシメータ
ーを用いて測定した、調製された触媒の細孔直径は４０
オングストローム〜９０オングストロームの範囲にあ
り、これらのメソポアの直径の分布は単一形で、７０オ
ングストロームに中心があった。Shell 法を用いて得ら
れた床圧潰強さは０．８９ＭＰａであった。
【００５２】得られた担体は、競争剤（塩酸）の存在
下、ヘキサクロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、
触媒に対して０．３重量％の白金が導入された。湿った
固体を、次いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流
中で５００℃で１時間焼成した。
下、ヘキサクロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、
触媒に対して０．３重量％の白金が導入された。湿った
固体を、次いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流
中で５００℃で１時間焼成した。
【００５３】得られた触媒Ｃ３は２９．９重量％のＨ型
のＥＵ−１ゼオライト、６９．８％のアルミナおよび
０．２９％の白金を含有していた。化学吸着により決定
した金属相の分散は９２％であり、Castaingマイクロプ
ローブを用いて決定した白金分配係数は０．９４であっ
た。
のＥＵ−１ゼオライト、６９．８％のアルミナおよび
０．２９％の白金を含有していた。化学吸着により決定
した金属相の分散は９２％であり、Castaingマイクロプ
ローブを用いて決定した白金分配係数は０．９４であっ
た。
【００５４】実施例４：１８．３のＳｉ／Ａｌ比を有す
る１０．０重量％のＥＵ−１ゼオライト、８９．６％の
アルミナ、０．２８％の白金および０．１４％のスズを
含有する触媒Ｃ４の調製 触媒Ｃ４を調製するために、スズ次いで白金を実施例１
で得られた担体に担持した。
る１０．０重量％のＥＵ−１ゼオライト、８９．６％の
アルミナ、０．２８％の白金および０．１４％のスズを
含有する触媒Ｃ４の調製 触媒Ｃ４を調製するために、スズ次いで白金を実施例１
で得られた担体に担持した。
【００５５】スズを競争剤（塩酸）の存在下、塩化スズ
ＳｎＣｌ2 溶液を用いて、イオン交換により最初に固体
に担持して、触媒に対して０．１５重量％のスズを得
た。担持に次いで焼成を行った。次いで、第２アニオン
交換工程を、競争剤（塩酸）の存在下、ヘキサクロロ白
金酸を用いて行い、触媒に対して０．３重量％の白金が
導入された。湿った固体を、次いで１２０℃で１２時間
乾燥し、乾燥空気流中で５００℃の温度で１時間焼成し
た。
ＳｎＣｌ2 溶液を用いて、イオン交換により最初に固体
に担持して、触媒に対して０．１５重量％のスズを得
た。担持に次いで焼成を行った。次いで、第２アニオン
交換工程を、競争剤（塩酸）の存在下、ヘキサクロロ白
金酸を用いて行い、触媒に対して０．３重量％の白金が
導入された。湿った固体を、次いで１２０℃で１２時間
乾燥し、乾燥空気流中で５００℃の温度で１時間焼成し
た。
【００５６】得られた触媒Ｃ４は１０．０重量％のゼオ
ライト、８９．６％のアルミナ、０．２８重量％の白金
および０．１４重量％のスズを含有していた。金属相
は、化学吸着により決定された９１％の分散およびCast
aingマイクロプローブを用いて決定された０．８９の白
金分配係数を有していた。触媒Ｃ４の圧潰強さは、触媒
Ｃ１について測定されたものと同じであった。
ライト、８９．６％のアルミナ、０．２８重量％の白金
および０．１４重量％のスズを含有していた。金属相
は、化学吸着により決定された９１％の分散およびCast
aingマイクロプローブを用いて決定された０．８９の白
金分配係数を有していた。触媒Ｃ４の圧潰強さは、触媒
Ｃ１について測定されたものと同じであった。
【００５７】実施例５：本発明に従わない、モルデナイ
トおよび０．３重量％の白金を含有する触媒Ｃ５の調製 出発ゼオライトは、５．２のＳｉ／Ａｌ比および２．７
９４ｎｍ3 の単位格子体積を有するモルデナイトであっ
た。ゼオライトは、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１
００℃で４時間、３回のイオン交換工程を受けた。得ら
れた固体は２５ｐｐｍのナトリウムを含有していた。
トおよび０．３重量％の白金を含有する触媒Ｃ５の調製 出発ゼオライトは、５．２のＳｉ／Ａｌ比および２．７
９４ｎｍ3 の単位格子体積を有するモルデナイトであっ
た。ゼオライトは、１０ＮのＮＨ4 ＮＯ3 溶液中、約１
００℃で４時間、３回のイオン交換工程を受けた。得ら
れた固体は２５ｐｐｍのナトリウムを含有していた。
【００５８】このゼオライトを、アルミナゲルを用い
て、押出（押出直径＝４ｍｍ）により成形し、乾燥およ
び乾燥空気中での焼成後、１０重量％の水素型のモルデ
ナイトゼオライトおよび９０％のアルミナを含有する担
体を得た。
て、押出（押出直径＝４ｍｍ）により成形し、乾燥およ
び乾燥空気中での焼成後、１０重量％の水素型のモルデ
ナイトゼオライトおよび９０％のアルミナを含有する担
体を得た。
【００５９】担体は、競争剤（塩酸）の存在下、ヘキサ
クロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、触媒に対し
て０．３重量％の白金が担持された。湿った固体を、次
いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流中で５００
℃の温度で１時間焼成した。
クロロ白金酸を用いてアニオン交換を受け、触媒に対し
て０．３重量％の白金が担持された。湿った固体を、次
いで１２０℃で１２時間乾燥し、乾燥空気流中で５００
℃の温度で１時間焼成した。
【００６０】得られた触媒Ｃ５は１０．０重量％の水素
型のモルデナイト、８９．７％のアルミナおよび０．３
％の白金を含有していた。化学吸着により決定した白金
の分散は９５％であり、Castaingマイクロプローブを用
いて決定した白金分配係数は０．９５であった。水銀ポ
ロシメーターを用いて測定した細孔直径は４０〜９０オ
ングストロームであった。これらのメソポアの直径の分
布は単一形で、７０オングストロームに中心があった。
Shell 法を用いて得られた床圧潰強さは１．５ＭＰａで
あった。
型のモルデナイト、８９．７％のアルミナおよび０．３
％の白金を含有していた。化学吸着により決定した白金
の分散は９５％であり、Castaingマイクロプローブを用
いて決定した白金分配係数は０．９５であった。水銀ポ
ロシメーターを用いて測定した細孔直径は４０〜９０オ
ングストロームであった。これらのメソポアの直径の分
布は単一形で、７０オングストロームに中心があった。
Shell 法を用いて得られた床圧潰強さは１．５ＭＰａで
あった。
【００６１】実施例６：本発明に従わない、ＥＵ−１ゼ
オライトおよび０．３重量％の白金を含有する触媒Ｃ６
の調製 触媒Ｃ６を触媒Ｃ１と同様の方法を用いて調製したが、
５００℃での最終焼成工程を省き、調製を１２０℃での
乾燥により終えた。
オライトおよび０．３重量％の白金を含有する触媒Ｃ６
の調製 触媒Ｃ６を触媒Ｃ１と同様の方法を用いて調製したが、
５００℃での最終焼成工程を省き、調製を１２０℃での
乾燥により終えた。
【００６２】酸素化学吸着を用いる金属分散測定によ
り、触媒Ｃ１について９５％の値が得られたが、本発明
に従わない触媒Ｃ６については４３％の値しか得られな
かった。
り、触媒Ｃ１について９５％の値が得られたが、本発明
に従わない触媒Ｃ６については４３％の値しか得られな
かった。
【００６３】実施例７：本発明に従わない、ＥＵ−１ゼ
オライトおよび０．３％の白金を含有する触媒Ｃ７の調
製 実施例１に記載されたようなＥＵ−１ゼオライトと、
０．３３重量％の白金が担持されていたアルミナとの混
合物をペレット化することにより、触媒Ｃ７を得た。
オライトおよび０．３％の白金を含有する触媒Ｃ７の調
製 実施例１に記載されたようなＥＵ−１ゼオライトと、
０．３３重量％の白金が担持されていたアルミナとの混
合物をペレット化することにより、触媒Ｃ７を得た。
【００６４】白金を、競争剤（塩酸）の存在下、ヘキサ
クロロ白金酸を用いてアニオン交換によりアルミナに担
持した。湿ったアルミナを１２０℃で１２時間乾燥し、
乾燥空気流中、５００℃の温度で１時間焼成した。金属
相は、酸素化学吸着により測定して、９９％分散してい
た。次いで、成形をペレット化により行った。
クロロ白金酸を用いてアニオン交換によりアルミナに担
持した。湿ったアルミナを１２０℃で１２時間乾燥し、
乾燥空気流中、５００℃の温度で１時間焼成した。金属
相は、酸素化学吸着により測定して、９９％分散してい
た。次いで、成形をペレット化により行った。
【００６５】ペレット化された、得られた触媒Ｃ７は１
０．０重量％の水素型のＥＵ−１ゼオライト、８９．７
％のアルミナおよび０．３％の白金を含有していた。
０．０重量％の水素型のＥＵ−１ゼオライト、８９．７
％のアルミナおよび０．３％の白金を含有していた。
【００６６】触媒Ｃ１とＣ７との主な相異は、このよう
に、触媒Ｃ７の場合、本発明に従わない成形にある。後
者の場合、実質的に試料Ｃ１より低い０．３ＭＰａのSh
ell圧潰強さが得られた。
に、触媒Ｃ７の場合、本発明に従わない成形にある。後
者の場合、実質的に試料Ｃ１より低い０．３ＭＰａのSh
ell圧潰強さが得られた。
【００６７】実施例８：５ｇの触媒を用いる、Ｃ8 芳香
族留分の異性化についての触媒Ｃ１〜Ｃ７の触媒性質の
評価 触媒Ｃ１〜Ｃ７の性能を、５ｇの触媒を用いて、主にメ
タキシレン、オルトキシレンおよびエチルベンゼンを含
有するＣ8 芳香族留分の異性化について評価した。操作
条件は下記の通りである： ・温度：３９０℃； ・全圧：１５バール（１バール＝０．１ＭＰａ）； ・水素の分圧：１２バール。
族留分の異性化についての触媒Ｃ１〜Ｃ７の触媒性質の
評価 触媒Ｃ１〜Ｃ７の性能を、５ｇの触媒を用いて、主にメ
タキシレン、オルトキシレンおよびエチルベンゼンを含
有するＣ8 芳香族留分の異性化について評価した。操作
条件は下記の通りである： ・温度：３９０℃； ・全圧：１５バール（１バール＝０．１ＭＰａ）； ・水素の分圧：１２バール。
【００６８】触媒を最初に、水素の存在下、硫黄／金属
の原子比がＣ４を除いて１．５になる濃度で、ジメチル
ジスルフィド（ＤＭＤＳ）を含有する原料で処理した。
触媒を水素流中、４００℃で３時間保ち、次いで原料を
注入した。
の原子比がＣ４を除いて１．５になる濃度で、ジメチル
ジスルフィド（ＤＭＤＳ）を含有する原料で処理した。
触媒を水素流中、４００℃で３時間保ち、次いで原料を
注入した。
【００６９】触媒を活性（パラキシレンおよびエチルベ
ンゼンの近似平衡を用いる、およびエチルベンゼン転換
による）の点から、およびパラキシレンの等しい近似平
衡における正味の損失による選択性の点から評価した。
ンゼンの近似平衡を用いる、およびエチルベンゼン転換
による）の点から、およびパラキシレンの等しい近似平
衡における正味の損失による選択性の点から評価した。
【００７０】副反応は３つのタイプの損失を生じる：ク
ラッキングを伴うナフテン開環に本質的に起因するパラ
フィン類の損失、８個の炭素原子を含有する芳香族ＡＣ
８の不均化およびトランスアルキル化により生じる芳香
族の損失、および最後にナフテン類、すなわち芳香族水
素化による８個の炭素原子を含有するナフテン類（Ｎ
８）の損失。Ｎ８化合物は再循環され得るので、Ｎ８化
合物以外のナフテンを含むクラッキングおよび不均化／
トランスアルキル化による損失（正味の損失を構成する
合計）は、本発明に従わない触媒Ａを、損失の各タイプ
についてベース１００％として取ることにより比較され
る。
ラッキングを伴うナフテン開環に本質的に起因するパラ
フィン類の損失、８個の炭素原子を含有する芳香族ＡＣ
８の不均化およびトランスアルキル化により生じる芳香
族の損失、および最後にナフテン類、すなわち芳香族水
素化による８個の炭素原子を含有するナフテン類（Ｎ
８）の損失。Ｎ８化合物は再循環され得るので、Ｎ８化
合物以外のナフテンを含むクラッキングおよび不均化／
トランスアルキル化による損失（正味の損失を構成する
合計）は、本発明に従わない触媒Ａを、損失の各タイプ
についてベース１００％として取ることにより比較され
る。
【００７１】近似平衡（ＡＥＱ）を計算するために、エ
チルベンゼン濃度（％ＥＢ）を４種類のＡＣ８異性体に
ついて表し、パラキシレンの濃度（％ｐＸ）を３種類の
キシレン異性体について表す。
チルベンゼン濃度（％ＥＢ）を４種類のＡＣ８異性体に
ついて表し、パラキシレンの濃度（％ｐＸ）を３種類の
キシレン異性体について表す。
【００７２】近似平衡（ＡＥＱ）を下記の通りに定義す
る： ｐＸ ＡＥＱ（％）＝１００×（％ｐＸ流出物−％ｐＸ
原料）／（％ｐＸ平衡−％ｐＸ原料） ＥＢ ＡＥＱ（％）＝１００×（％ＥＢ流出物−％ＥＢ
原料）／（％ＥＢ平衡−％ＥＢ原料）
る： ｐＸ ＡＥＱ（％）＝１００×（％ｐＸ流出物−％ｐＸ
原料）／（％ｐＸ平衡−％ｐＸ原料） ＥＢ ＡＥＱ（％）＝１００×（％ＥＢ流出物−％ＥＢ
原料）／（％ＥＢ平衡−％ＥＢ原料）
【００７３】クラッキング損失（Ｐ１）はＣ1 〜Ｃ8 パ
ラフィン類（ＰＡＲ）の形でのＡＣ８の損失である： Ｐ１（重量％）＝１００×［（％ＰＡＲ流出物×流出物
の重量）−（％ＰＡＲ原料×原料の重量）］／（％ＡＣ
８原料×原料の重量）
ラフィン類（ＰＡＲ）の形でのＡＣ８の損失である： Ｐ１（重量％）＝１００×［（％ＰＡＲ流出物×流出物
の重量）−（％ＰＡＲ原料×原料の重量）］／（％ＡＣ
８原料×原料の重量）
【００７４】不均化／トランスアルキル化損失（Ｐ２）
は、Ｎ８以外のナフテン類、トルエン、ベンゼンおよび
Ｃ9 ＋芳香族（ＯＡＮ）の形でのＡＣ８の損失である： Ｐ２（重量％）＝１００×［（％ＯＡＮ流出物×流出物
の重量）−（％ＯＡＮ原料×原料の重量）］／（％ＡＣ
８原料×原料の重量）
は、Ｎ８以外のナフテン類、トルエン、ベンゼンおよび
Ｃ9 ＋芳香族（ＯＡＮ）の形でのＡＣ８の損失である： Ｐ２（重量％）＝１００×［（％ＯＡＮ流出物×流出物
の重量）−（％ＯＡＮ原料×原料の重量）］／（％ＡＣ
８原料×原料の重量）
【００７５】損失Ｐ１およびＰ２の合計は正味の損失を
表す。
表す。
【００７６】表１に示す結果を等しい実験条件下で得
た。
た。
【００７７】
【表１】
【００７８】表１の結果は、等しい操作条件下で、触媒
Ｃ１〜Ｃ３が（触媒Ｃ５についての９４．５％と比較し
て）それぞれ９８．０％、９７．１％および９７．８％
のｐＸ ＡＥＱを生じたので、本発明に従う触媒Ｃ１〜
Ｃ３が、本発明に従わない触媒Ｃ５よりはるかに活性で
あることを示す。
Ｃ１〜Ｃ３が（触媒Ｃ５についての９４．５％と比較し
て）それぞれ９８．０％、９７．１％および９７．８％
のｐＸ ＡＥＱを生じたので、本発明に従う触媒Ｃ１〜
Ｃ３が、本発明に従わない触媒Ｃ５よりはるかに活性で
あることを示す。
【００７９】更に、本発明に従う触媒Ｃ１〜Ｃ３は、そ
れぞれ５５．９％、５２．２％および５５．４％のＥＢ
転換率を有しており、これらは本発明に従わない触媒Ｃ
６（４４．１％）よりはるかに高いＥＢ転換率である。
触媒Ｃ１〜Ｃ３についての正味の損失は、触媒Ｃ７につ
いての１４．９％と比較してそれぞれ５．７％、５．２
％および７．１％であったので、触媒Ｃ１〜Ｃ３は、本
発明に従わない触媒Ｃ７より選択的であった。
れぞれ５５．９％、５２．２％および５５．４％のＥＢ
転換率を有しており、これらは本発明に従わない触媒Ｃ
６（４４．１％）よりはるかに高いＥＢ転換率である。
触媒Ｃ１〜Ｃ３についての正味の損失は、触媒Ｃ７につ
いての１４．９％と比較してそれぞれ５．７％、５．２
％および７．１％であったので、触媒Ｃ１〜Ｃ３は、本
発明に従わない触媒Ｃ７より選択的であった。
【００８０】更に、等しいｐＸ ＡＥＱ（約９５．５
％）において、原料質量流量を変えることにより触媒を
比較した。これらの結果を表２に示す。
％）において、原料質量流量を変えることにより触媒を
比較した。これらの結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】等しいｐＸ ＡＥＱにおいて、表２は、本
発明に従う触媒Ｃ１〜Ｃ４がまた、本発明に従わない触
媒Ｃ５より選択的であったことを示す。約９５．５％の
ｐＸＡＥＱについて、触媒Ｃ５についての６．７重量％
と比べて、触媒Ｃ１〜Ｃ４についての正味の損失は、そ
れぞれ４．７重量％、４．５重量％、５．９重量％およ
び４．４重量％であった。本発明の触媒の場合のこの非
常に大きな利益は、不均化／トランスアルキル化損失に
よるものであることがわかる。
発明に従う触媒Ｃ１〜Ｃ４がまた、本発明に従わない触
媒Ｃ５より選択的であったことを示す。約９５．５％の
ｐＸＡＥＱについて、触媒Ｃ５についての６．７重量％
と比べて、触媒Ｃ１〜Ｃ４についての正味の損失は、そ
れぞれ４．７重量％、４．５重量％、５．９重量％およ
び４．４重量％であった。本発明の触媒の場合のこの非
常に大きな利益は、不均化／トランスアルキル化損失に
よるものであることがわかる。
【００８３】芳香族Ｃ8 留分の異性化のために、ＥＵＯ
構造を有するゼオライトをベースとする、本発明に従う
触媒を使用する間の活性および選択性は、このように実
質的に先行技術以上に向上する。
構造を有するゼオライトをベースとする、本発明に従う
触媒を使用する間の活性および選択性は、このように実
質的に先行技術以上に向上する。
【００８４】安定性試験も行った。触媒Ｃ１およびＣ６
を上記の条件下、８００時間に亘って試験した。それら
は次いで同じ条件下、排出され、再生された：それらは
次いでそれぞれＣ１ＲおよびＣ６Ｒと呼ばれた。再生
は、反応の８００時間に亘って触媒に沈積したコークス
を熱して除く、５００℃の温度での空気処理から成って
いた。再生に続いて、第１の８００時間試験と同じ操作
条件下で、触媒Ｃ１ＲおよびＣ６Ｒについて、原料下で
の８００時間の第２試験を行った。結果を表３に示す。
を上記の条件下、８００時間に亘って試験した。それら
は次いで同じ条件下、排出され、再生された：それらは
次いでそれぞれＣ１ＲおよびＣ６Ｒと呼ばれた。再生
は、反応の８００時間に亘って触媒に沈積したコークス
を熱して除く、５００℃の温度での空気処理から成って
いた。再生に続いて、第１の８００時間試験と同じ操作
条件下で、触媒Ｃ１ＲおよびＣ６Ｒについて、原料下で
の８００時間の第２試験を行った。結果を表３に示す。
【００８５】
【表３】
【００８６】本発明に従う触媒Ｃ１は、８００時間試験
で、４．９％の（エチルベンゼン転換率の低下により測
定された）失活を示した。触媒Ｃ１の再生は、新しい触
媒についての５５．９％と比較して、５５．０％のエチ
ルベンゼン転換率を取り戻した。本発明に従わない触媒
Ｃ６は、同じ時間について１０．６％の失活を伴い、は
るかに不安定であった。再生もより効果的でなかった。
で、４．９％の（エチルベンゼン転換率の低下により測
定された）失活を示した。触媒Ｃ１の再生は、新しい触
媒についての５５．９％と比較して、５５．０％のエチ
ルベンゼン転換率を取り戻した。本発明に従わない触媒
Ｃ６は、同じ時間について１０．６％の失活を伴い、は
るかに不安定であった。再生もより効果的でなかった。
【００８７】この実施例は、触媒表面の第VIII族金属の
分散が優れている、本発明の触媒Ｃ１が、本発明に従わ
ない触媒Ｃ６よりも活性かつ安定であったことを示して
いる。
分散が優れている、本発明の触媒Ｃ１が、本発明に従わ
ない触媒Ｃ６よりも活性かつ安定であったことを示して
いる。
【００８８】実施例９：６０ｇの触媒を用いる、Ｃ8 芳
香族留分の異性化についての触媒Ｃ１およびＣ５の触媒
性質の評価 ６０ｇの触媒を用いて、主にメタキシレン、オルトキシ
レンおよびエチルベンゼンを含有するＣ8 芳香族留分の
異性化について、触媒Ｃ１およびＣ５の性能を評価し
た。操作条件は下記の通りであった： ・温度：３７５℃； ・全圧：９バール（１バール＝０．１ＭＰａ）； ・Ｈ2 ／ＨＣ（炭化水素）：４。
香族留分の異性化についての触媒Ｃ１およびＣ５の触媒
性質の評価 ６０ｇの触媒を用いて、主にメタキシレン、オルトキシ
レンおよびエチルベンゼンを含有するＣ8 芳香族留分の
異性化について、触媒Ｃ１およびＣ５の性能を評価し
た。操作条件は下記の通りであった： ・温度：３７５℃； ・全圧：９バール（１バール＝０．１ＭＰａ）； ・Ｈ2 ／ＨＣ（炭化水素）：４。
【００８９】等しいｐＸ ＡＥＱ条件下で得られた結果
を表４に示す。
を表４に示す。
【００９０】
【表４】
【００９１】本発明に従う触媒Ｃ１が、本発明に従わな
い触媒Ｃ５より選択的であったことがわかる。約９３％
のｐＸ ＡＥＱについて、正味の損失は、触媒Ｃ５の
４．８重量％に比べて、触媒Ｃ１では１．６重量％であ
った。更に、触媒Ｃ１はより活性である。等しいｐＸ
ＡＥＱについて、原料空間速度は、Ｃ５の２．５１ｈ-1
に比べてＣ１では４ｈ-1であった。
い触媒Ｃ５より選択的であったことがわかる。約９３％
のｐＸ ＡＥＱについて、正味の損失は、触媒Ｃ５の
４．８重量％に比べて、触媒Ｃ１では１．６重量％であ
った。更に、触媒Ｃ１はより活性である。等しいｐＸ
ＡＥＱについて、原料空間速度は、Ｃ５の２．５１ｈ-1
に比べてＣ１では４ｈ-1であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ファビヨ アラリオ フランス国 ヌイイ シュール セーヌ リュ ドゥ レグリーズ 16 (72)発明者 シルヴィ ラコム フランス国 リイル マルメゾン アヴニ ュー ガブリエル ペリ 39−２ (72)発明者 エリック ベナジ フランス国 シャトゥー リュ ル ヴァ ル サブローン 44 (72)発明者 ジャン フランソワ ジョリ フランス国 リヨン リュ シュルリー 52
Claims (25)
- 【請求項１】 少なくとも部分的に酸型の、ＥＵＯ型構
造を有する少なくとも１つのゼオライト、少なくとも１
つのマトリックス、および周期表の第VIII族からの少な
くとも１つの金属から成り、ゼオライトがケイ素と、ア
ルミニウム、鉄、ガリウムおよびホウ素から成る群から
選ばれる少なくとも１つの元素Ｔとから成り、５を超え
る全体のＳｉ／Ｔ原子比を有する触媒において、第VIII
族金属の分散が、両限界値も含めて５０％〜１００％の
範囲に含まれ、第VIII族金属の巨視的分配係数が、両限
界値も含めて０．７〜１．３の範囲に含まれ、床圧潰強
さが０．７ＭＰａを超えるような機械的強度を有するこ
とを特徴とする触媒。 - 【請求項２】 第VIII族金属の分散が６０％〜１００％
の範囲、好ましくは７０％〜１００％の範囲にあること
を特徴とする、請求項１記載の触媒。 - 【請求項３】 巨視的分配係数が０．８〜１．２の範囲
にあることを特徴とする、請求項１または２記載の触
媒。 - 【請求項４】 球または押出物に成形されていることを
特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の触媒。 - 【請求項５】 ＥＵＯ型構造を有するゼオライトがＥＵ
−１ゼオライトであることを特徴とする、請求項１〜４
のいずれか１項記載の触媒。 - 【請求項６】 元素Ｔがアルミニウムおよびホウ素から
成る群から選ばれることを特徴とする、請求項１〜５の
いずれか１項記載の触媒。 - 【請求項７】 マトリックスがアルミナであることを特
徴とする、請求項１〜６のいずれか１項記載の触媒。 - 【請求項８】 第VIII族金属が白金およびパラジウムか
ら成る群から選ばれることを特徴とする、請求項１〜７
のいずれか１項記載の触媒。 - 【請求項９】 ゼオライトが少なくとも一部、０．５未
満のＮａ／Ｔ原子比を有する酸型であることを特徴とす
る、請求項１〜８のいずれか１項記載の触媒。 - 【請求項１０】 ＥＵＯ型構造を有する少なくとも１つ
のゼオライトを１重量％〜９０重量％、好ましくは３％
〜６０％、より好ましくは４％〜４０％含有することを
特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項記載の触媒。 - 【請求項１１】 １つまたは複数の第VIII族金属の濃度
が、全体の触媒重量に対して０．０１重量％〜２．０重
量％の範囲、好ましくは０．０５重量％〜１．０重量％
の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜１０のいず
れか１項記載の触媒。 - 【請求項１２】 更に周期表第IIIA族および第IVA 族か
ら成る群から選ばれる少なくとも１つの元素を含むこと
を特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項記載の触
媒。 - 【請求項１３】 周期表第IIIA族および第IVA 族から成
る群から選ばれる元素がスズおよび／またはインジウム
であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１
項記載の触媒。 - 【請求項１４】 周期表第IIIA族および第IVA 族から成
る群から選ばれる該少なくとも１つの元素の濃度が、触
媒に対して０．０１〜２．０％、好ましくは０．０５〜
１％の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜１３の
いずれか１項記載の触媒。 - 【請求項１５】 担持された第VIII族金属の原子数に対
する硫黄原子数が０．５〜２の範囲になるような量の硫
黄を含有することを特徴とする、請求項１〜１４のいず
れか１項記載の触媒。 - 【請求項１６】 ＥＵＯ型構造を有する合成ゼオライト
を処理する工程、マトリックスと該ゼオライトとを混合
し、次いで該混合物を成形する工程、および両限界値も
含めて２５０℃〜６００℃の範囲に含まれる温度で一般
に行われる焼成工程から成り、該少なくとも１つの第VI
II族金属の担持が調製の間いつ行われてもよいことを特
徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項記載の触媒の
調製方法。 - 【請求項１７】 第VIII族金属の担持が、２５０℃〜６
００℃の範囲の温度で行われる焼成を伴う、請求項１６
記載の触媒の調製方法。 - 【請求項１８】 第VIII族金属が、マトリックス−ゼオ
ライト混合物の成形に続く焼成工程後に担持されること
を特徴とする、請求項１６または１７記載の方法。 - 【請求項１９】 第VIII族金属の９０％を超える量が結
合剤に完全に担持されることを特徴とする、請求項１６
〜１８のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項２０】 第IIIA族および第IVA 族からの元素か
ら成る群から選ばれる少なくとも１つの元素の担持を含
み、担持が調製の間いつでも行われることを特徴とす
る、請求項１６〜１９のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項２１】 第IIIA族および第IVA 族からの元素か
ら成る群から選ばれる該少なくとも１つの元素が、第VI
II族金属の担持の前に担持されることを特徴とする、請
求項１６〜２０のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項２２】 担持された１つまたは複数の元素を含
有する、成形、焼成および還元された触媒に、硫黄が接
触反応の前にその場で、または現場外で導入されること
を特徴とする、請求項１６〜２１のいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項２３】 分子当たり８個の炭素原子を含有する
芳香族化合物の異性化方法における、請求項１〜１５の
いずれか１項記載の、または請求項１６〜２２のいずれ
か１項により調製される触媒の使用。 - 【請求項２４】 原料がキシレン類の混合物、エチルベ
ンゼン、およびキシレン類とエチルベンゼンとの混合物
から選ばれる請求項２３記載の触媒の使用。 - 【請求項２５】 ３００℃〜５００℃の範囲の温度、
０．３〜１．５の範囲の水素の分圧、０．４５〜１．９
ＭＰａの範囲の全圧、および０．２５〜３０ｈ-1の範囲
の供給空間速度で行われることを特徴とする、請求項２
３または２４記載の触媒の使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716456 | 1997-12-22 | ||
| FR9716458 | 1997-12-22 | ||
| FR9716456A FR2772642B1 (fr) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Catalyseur contenant une zeolithe de type structural euo |
| FR9716458A FR2772752B1 (fr) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Utilisation d'un catalyseur a base de zeolithe de structure euo en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11244704A true JPH11244704A (ja) | 1999-09-14 |
| JPH11244704A5 JPH11244704A5 (ja) | 2006-02-09 |
| JP4269243B2 JP4269243B2 (ja) | 2009-05-27 |
Family
ID=26234021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36368698A Expired - Lifetime JP4269243B2 (ja) | 1997-12-22 | 1998-12-22 | ゼオライトｅｕｏを含有する触媒、および分子当たり８個の炭素原子を含有する芳香族化合物の異性化方法における触媒の使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0923987A1 (ja) |
| JP (1) | JP4269243B2 (ja) |
| KR (1) | KR100565134B1 (ja) |
| CN (1) | CN1102864C (ja) |
| TW (1) | TW533091B (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003217A (ja) * | 2000-05-05 | 2002-01-09 | Inst Fr Petrole | Ｅｕｏ構造型ゼオライトの調製方法、得られたゼオライト、およびｃ８芳香族化合物の異性化触媒としてのその使用 |
| JP2008150373A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-07-03 | Ifp | 改質ｅｕｏゼオライトを含む触媒の存在下で芳香族ｃ８化合物を異性化する方法 |
| JP2008279440A (ja) * | 2007-04-23 | 2008-11-20 | Ifp | 改変ｅｕ−１ゼオライトおよび芳香族ｃ８化合物の異性化におけるその使用 |
| JP2008280347A (ja) * | 2007-04-23 | 2008-11-20 | Ifp | 脱アルミニウム化ｅｕｏゼオライトをベースとする触媒の存在下での芳香族ｃ８留分の異性化方法 |
| JP2009090285A (ja) * | 2007-10-08 | 2009-04-30 | Uop Llc | 芳香族異性化触媒 |
| JP2009520592A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | Ｅｕｏゼオライトと、１０ｍｒゼオライトと、１２ｍｒゼオライトとを含む触媒および芳香族ｃ８化合物の異性化におけるその使用 |
| JP2009520591A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 第ｖｉｉｉ族金属および第ｉｉｉａ族金属を含む二ゼオライト触媒および芳香族ｃ８化合物の異性化におけるその使用 |
| JP2014097984A (ja) * | 2012-11-15 | 2014-05-29 | IFP Energies Nouvelles | Ｅｕｏゼオライトおよび特定含有率のナトリウムをベースとする触媒の存在下での芳香族ｃ８留分の異性化方法 |
| JP2016525447A (ja) * | 2013-08-02 | 2016-08-25 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | Ｅｕｏ型のゼオライトの改変、および芳香族ｃ８化合物の異性化におけるその使用 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2792632B1 (fr) | 1999-04-22 | 2004-02-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de paraxylene comprenant une etape d'adsorption, une etape d'isomerisation en phase liquide et une etape d'isomerisation en phase gazeuse avec une zeolithe de type eu0 |
| FR2795407B1 (fr) | 1999-06-22 | 2001-10-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'au moins un isomere des xylenes comprenant une etape d'adsorption et une etape d'isomerisation avec un catalyseur de type structural euo |
| FR2795406B1 (fr) | 1999-06-22 | 2002-11-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'un isomere des xylenes en trois etapes: separation, isomerisation en presence d'un catalyseur a base de zeolithe euo et transalkylation |
| FR2795405B1 (fr) * | 1999-06-22 | 2003-01-10 | Inst Francais Du Petrole | Production d'un isomere du xylene en trois etapes: separation, isomerisation avec un catalyseur a base de zeolithe euo et transalkylation avec recyclage des aromatiques en c10 |
| FR2874516B1 (fr) * | 2004-09-02 | 2006-12-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede de regeneration d'un catalyseur contenant une zeolithe de type structural euo |
| FR2895281B1 (fr) * | 2005-12-22 | 2008-09-19 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe de type structural nes et une zeolithe de type structural euo et son utilisation en isomerisation des composes c8 aromatiques |
| FR2920423B1 (fr) * | 2007-09-04 | 2009-11-13 | Inst Francais Du Petrole | Preparation d'un materiau composite poreux a base de zeolithe eu-1 et sa mise en oeuvre en isomerisation des aromatiques en c8. |
| CN102441419B (zh) * | 2010-10-12 | 2013-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种c8芳烃异构催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102441420B (zh) * | 2010-10-12 | 2013-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | C8芳烃异构催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102441418A (zh) * | 2010-10-12 | 2012-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲苯异构化催化剂及其制备方法和应用 |
| FR2976941B1 (fr) * | 2011-06-24 | 2014-11-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede ameliore d'isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| CN102909064B (zh) * | 2011-08-01 | 2015-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲苯与甲醇烷基化的催化剂及其制备方法和应用 |
| FR3054454B1 (fr) | 2016-07-26 | 2020-04-10 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur comprenant une zeolithe izm-2 ayant un rapport molaire si/al optimise pour l'isomerisation de coupes c8 aromatiques |
| FR3059325B1 (fr) | 2016-11-30 | 2019-01-25 | IFP Energies Nouvelles | Utilisation d'un catalyseur a base de zeolithe izm-2 et d'un catalyseur a base de zeolithe euo pour l'isomerisation de coupes c8 aromatiques |
| FR3104458B1 (fr) * | 2019-12-17 | 2022-01-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a base de zeolithe izm-2 ayant une teneur en alcalin faible et son utilisation pour l’isomerisation de la coupe c8 aromatique |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ197291A (en) * | 1980-06-12 | 1984-10-19 | Ici Ltd | Zeolite eu-2,useful in catalytic processes,especially convversion of methanol to hydrocarbons |
| DE3165380D1 (en) * | 1980-06-12 | 1984-09-13 | Ici Plc | Zeolite eu-1 |
| DE3169731D1 (en) * | 1980-11-04 | 1985-05-09 | Teijin Petrochem Ind | A catalyst composition containing as catalytically active components alumina and a cristalline aluminosilicate zeolite, a process for isomerizing xylenes and ethylbenzene, and use of this catalyst composition |
| EP0055045B1 (en) * | 1980-12-19 | 1984-09-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of ethers |
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