JPH11246206A - 硫黄の高圧回収方法 - Google Patents
硫黄の高圧回収方法Info
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- JPH11246206A JPH11246206A JP10346112A JP34611298A JPH11246206A JP H11246206 A JPH11246206 A JP H11246206A JP 10346112 A JP10346112 A JP 10346112A JP 34611298 A JP34611298 A JP 34611298A JP H11246206 A JPH11246206 A JP H11246206A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫化水素含有ガスの脱硫により生じる元素状
硫黄の分離に際して起こる泡立ちや閉塞の問題を解決し
硫黄の回収を容易にする脱硫方法およびその装置を提供
する。 【解決手段】 キレート剤によりキレート化された酸化
状態の多価金属を含む触媒性水性溶液と硫化水素含有ガ
スとを反応器の中で高圧において接触させ、硫化水素を
元素状硫黄に酸化し、その際還元状態となったキレート
化された多価金属を含む触媒性溶液を取り出して高圧に
おいて元素状硫黄を分離回収し、１部を減圧してガス成
分を分離し、空気等の酸化剤で酸化状態へ再酸化し、こ
れを再び反応器へ戻して連続的脱硫を行なう。
硫黄の分離に際して起こる泡立ちや閉塞の問題を解決し
硫黄の回収を容易にする脱硫方法およびその装置を提供
する。 【解決手段】 キレート剤によりキレート化された酸化
状態の多価金属を含む触媒性水性溶液と硫化水素含有ガ
スとを反応器の中で高圧において接触させ、硫化水素を
元素状硫黄に酸化し、その際還元状態となったキレート
化された多価金属を含む触媒性溶液を取り出して高圧に
おいて元素状硫黄を分離回収し、１部を減圧してガス成
分を分離し、空気等の酸化剤で酸化状態へ再酸化し、こ
れを再び反応器へ戻して連続的脱硫を行なう。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも硫化水
素(Ｈ2Ｓ)が含まれている酸性ガスを脱硫する方法にお
いてその硫黄の回収段階を高圧のもとに実施する方法に
関する。
素(Ｈ2Ｓ)が含まれている酸性ガスを脱硫する方法にお
いてその硫黄の回収段階を高圧のもとに実施する方法に
関する。
【０００２】本発明に従う方法は、中でも、少なくとも
Ｈ2Ｓの含まれているガスを脱硫するための酸化還元過
程において生じた元素状硫黄を回収するのに適用され
る。少なくとも１つのキレート剤によってキレートされ
た少なくとも１つの多価金属を含む触媒性溶液(catalyt
ic solution)がこの方法において、硫化水素を元素状硫
黄に酸化し、そして同時にその多価金属を高い酸化水準
から低い酸化水準へ還元するために、適当な条件のもと
で使用される。
Ｈ2Ｓの含まれているガスを脱硫するための酸化還元過
程において生じた元素状硫黄を回収するのに適用され
る。少なくとも１つのキレート剤によってキレートされ
た少なくとも１つの多価金属を含む触媒性溶液(catalyt
ic solution)がこの方法において、硫化水素を元素状硫
黄に酸化し、そして同時にその多価金属を高い酸化水準
から低い酸化水準へ還元するために、適当な条件のもと
で使用される。
【０００３】実質的に硫化水素を含まれない流出ガス、
および少なくとも部分的に還元されて元素状硫黄を懸濁
した固体の形で含んでいる触媒性水性溶液(catalytic a
queous solution)とが得られる。この溶液は次に硫黄を
分離してその溶液を回収するために処理しなければなら
ない。
および少なくとも部分的に還元されて元素状硫黄を懸濁
した固体の形で含んでいる触媒性水性溶液(catalytic a
queous solution)とが得られる。この溶液は次に硫黄を
分離してその溶液を回収するために処理しなければなら
ない。
【０００４】
【従来の技術】従来技術において、硫化水素を除去し、
そして生じた元素状硫黄の回収を許容する多くの酸化還
元方法および装置が記載されている。
そして生じた元素状硫黄の回収を許容する多くの酸化還
元方法および装置が記載されている。
【０００５】一般に、元素状硫黄の含まれる溶液を大気
圧において空気と接触させて硫黄をフローテーションや
デカンテーションにより回収することはよく知られてい
る。その脱硫されるべきガスが高圧のもとにあるとき
は、その硫黄の含まれた溶液を空気中で再酸化できるよ
うに、これを減圧させる予備段階が必要である。この減
圧はその溶液の脱ガスをもたらすが、これは一般に発泡
および閉塞の問題を引き起こす。
圧において空気と接触させて硫黄をフローテーションや
デカンテーションにより回収することはよく知られてい
る。その脱硫されるべきガスが高圧のもとにあるとき
は、その硫黄の含まれた溶液を空気中で再酸化できるよ
うに、これを減圧させる予備段階が必要である。この減
圧はその溶液の脱ガスをもたらすが、これは一般に発泡
および閉塞の問題を引き起こす。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な発泡およびそれに伴う閉塞の問題を防止し、そして再
生された触媒性溶液の再圧縮に必要なエネルギー消費量
を最少化できる利点を有する新規な硫黄回収技術を提供
しようとするものである。以下、「高圧」は圧力が少なく
とも１ＭＰａ以上であることを表わし、また「低圧」は圧
力が大気圧に近いことを表わす。
な発泡およびそれに伴う閉塞の問題を防止し、そして再
生された触媒性溶液の再圧縮に必要なエネルギー消費量
を最少化できる利点を有する新規な硫黄回収技術を提供
しようとするものである。以下、「高圧」は圧力が少なく
とも１ＭＰａ以上であることを表わし、また「低圧」は圧
力が大気圧に近いことを表わす。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、硫化水素の含
まれる供給ガスを脱硫する方法に関する。この方法は、
下記の各段階、すなわち、(ａ) この供給ガスを、少な
くとも１つのキレート剤によりキレート化された少なく
とも１つの多価金属を含む触媒性水性溶液と、硫化水素
の元素状硫黄への酸化および付随するその多価金属の高
い酸化水準から低い酸化水準への還元のもとに接触さ
せ、そして実質的に硫化水素を含まない流出ガス、およ
びその少なくとも還元されて元素状硫黄の含まれた触媒
性水性相(catalytic aqueous phase)とを回収し、(ｂ)
元素状硫黄を上記還元された触媒性水性相から濾過分
離した後、この少なくとも１部の硫黄が除かれた還元さ
れた触媒性水性相を次の段階、すなわち、(ｃ) 脱ガス
および/または減圧段階へ送り、(ｄ) 上記段階(ｃ)か
らの還元されて脱ガスされた触媒性水性相を酸化剤と接
触させて再生し、そしてその再生された触媒性水性相を
回収し、そして、(ｅ) 再生された触媒性水性溶液の少
なくとも１部を段階(ａ)に再循環させる、各段階を含む
ことを特徴とする。
まれる供給ガスを脱硫する方法に関する。この方法は、
下記の各段階、すなわち、(ａ) この供給ガスを、少な
くとも１つのキレート剤によりキレート化された少なく
とも１つの多価金属を含む触媒性水性溶液と、硫化水素
の元素状硫黄への酸化および付随するその多価金属の高
い酸化水準から低い酸化水準への還元のもとに接触さ
せ、そして実質的に硫化水素を含まない流出ガス、およ
びその少なくとも還元されて元素状硫黄の含まれた触媒
性水性相(catalytic aqueous phase)とを回収し、(ｂ)
元素状硫黄を上記還元された触媒性水性相から濾過分
離した後、この少なくとも１部の硫黄が除かれた還元さ
れた触媒性水性相を次の段階、すなわち、(ｃ) 脱ガス
および/または減圧段階へ送り、(ｄ) 上記段階(ｃ)か
らの還元されて脱ガスされた触媒性水性相を酸化剤と接
触させて再生し、そしてその再生された触媒性水性相を
回収し、そして、(ｅ) 再生された触媒性水性溶液の少
なくとも１部を段階(ａ)に再循環させる、各段階を含む
ことを特徴とする。
【０００８】この方法の１具体例によれば、その硫黄の
除かれた還元された水性溶液は減圧段階(ｃ)へ送られる
に先立って、これを主フラクションＦ1と副フラクショ
ンＦ2とに分け、そして主フランションＦ1は減圧されず
に吸収段階(ａ)に再循環される。その還元された水性溶
液(aqueous solution)の電位を、例えばその分離に先立
って測定し、そしてフラクションＦ1とフラクションＦ2
との比率を、３価鉄イオンの２価鉄イオンに対する比が
実質的に２０となるように決定する。
除かれた還元された水性溶液は減圧段階(ｃ)へ送られる
に先立って、これを主フラクションＦ1と副フラクショ
ンＦ2とに分け、そして主フランションＦ1は減圧されず
に吸収段階(ａ)に再循環される。その還元された水性溶
液(aqueous solution)の電位を、例えばその分離に先立
って測定し、そしてフラクションＦ1とフラクションＦ2
との比率を、３価鉄イオンの２価鉄イオンに対する比が
実質的に２０となるように決定する。
【０００９】分離段階(ｂ)は、０.１ないし２０ＭＰａ
の範囲、好ましくは１ないし１０ＭＰａの範囲の圧力に
おいて実施することができる。空気を再生段階のための
酸化剤として使用することができる。
の範囲、好ましくは１ないし１０ＭＰａの範囲の圧力に
おいて実施することができる。空気を再生段階のための
酸化剤として使用することができる。
【００１０】その水性溶液は、鉄とアンモニウムまたは
カリウムの硫酸塩、硝酸塩、チオ硫酸塩、塩酸塩、酢酸
塩、蓚酸塩、燐酸塩のような、第１鉄または第２鉄の水
溶性塩から、或いは第２鉄およびカリウムの硫酸塩か
ら、蓚酸鉄(III)アンモニウムから、蓚酸鉄(III)カリウ
ム等から作られたキレート化された鉄の触媒性溶液であ
ることができる。
カリウムの硫酸塩、硝酸塩、チオ硫酸塩、塩酸塩、酢酸
塩、蓚酸塩、燐酸塩のような、第１鉄または第２鉄の水
溶性塩から、或いは第２鉄およびカリウムの硫酸塩か
ら、蓚酸鉄(III)アンモニウムから、蓚酸鉄(III)カリウ
ム等から作られたキレート化された鉄の触媒性溶液であ
ることができる。
【００１１】錯化合物を形成する性質が知られている種
々の有機化合物、例えばアセチルアセトン、クエン酸、
サリチル酸、スルホサリチル酸、チロン(すなわちカテ
コールジスルホン酸)、ジメルカプト-２-３-プロパノー
ルおよび各種アミノ酸、例えばＥＤＴＡ(エチレンジア
ミンテトラ酢酸)、ＨＥＤＴＡ(ヒドロキシ-２-エチレン
ジアミントリ酢酸)、ＮＴＡ(ニトリロトリ酢酸)、ＤＣ
ＴＡ(ジアミノ-１-２-シクロヘキサンテトラ酢酸)、Ｄ
ＰＴＡ(ジエチレントリアミンペンタ酢酸)およびＩＤＡ
(イミノジ酢酸)等、のようなキレート剤を単独で、また
は混合物として使用することができる。
々の有機化合物、例えばアセチルアセトン、クエン酸、
サリチル酸、スルホサリチル酸、チロン(すなわちカテ
コールジスルホン酸)、ジメルカプト-２-３-プロパノー
ルおよび各種アミノ酸、例えばＥＤＴＡ(エチレンジア
ミンテトラ酢酸)、ＨＥＤＴＡ(ヒドロキシ-２-エチレン
ジアミントリ酢酸)、ＮＴＡ(ニトリロトリ酢酸)、ＤＣ
ＴＡ(ジアミノ-１-２-シクロヘキサンテトラ酢酸)、Ｄ
ＰＴＡ(ジエチレントリアミンペンタ酢酸)およびＩＤＡ
(イミノジ酢酸)等、のようなキレート剤を単独で、また
は混合物として使用することができる。
【００１２】この方法の具体例の１つによれば、その吸
収段階をその処理されるべきガスと触媒性溶液との単一
の室の中での並流的循環によって実施し、そしてそのス
クラブされたガスを硫黄分離段階に先立ってその還元さ
れた溶液から分離する。
収段階をその処理されるべきガスと触媒性溶液との単一
の室の中での並流的循環によって実施し、そしてそのス
クラブされたガスを硫黄分離段階に先立ってその還元さ
れた溶液から分離する。
【００１３】別な変形態様によれば、吸収段階をその処
理されるべきガスと触媒性溶液との単一の室の中での同
時的循環によって実施し、そしてそのスクラブされたガ
スを硫黄分離段階の後でその還元された溶液から分離す
る。この方法は、例えば天然ガスの脱硫に適用される。
理されるべきガスと触媒性溶液との単一の室の中での同
時的循環によって実施し、そしてそのスクラブされたガ
スを硫黄分離段階の後でその還元された溶液から分離す
る。この方法は、例えば天然ガスの脱硫に適用される。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明に従う方法の他の諸特徴お
よび進歩性は、以下に添付の図面の参照のもとに記述さ
れる諸実施例より明らかにされる。
よび進歩性は、以下に添付の図面の参照のもとに記述さ
れる諸実施例より明らかにされる。
【００１５】本発明に従う方法の各段階を説明するため
に、以下にいくつかの実施例をあげて、少なくとも１つ
のキレート剤によりキレート化された少なくとも１つの
多価金属の含まれた触媒性溶液を用いて硫化水素の元素
状硫黄への酸化と、およびその多価金属の高い酸化水準
から低い酸化水準への同時的な還元とを行なわせる脱硫
方法について記述する。
に、以下にいくつかの実施例をあげて、少なくとも１つ
のキレート剤によりキレート化された少なくとも１つの
多価金属の含まれた触媒性溶液を用いて硫化水素の元素
状硫黄への酸化と、およびその多価金属の高い酸化水準
から低い酸化水準への同時的な還元とを行なわせる脱硫
方法について記述する。
【００１６】これらの過程が終了した後で、その硫化水
素の除かれた流出ガスと、その元素状硫黄の含まれた少
なくとも還元された触媒性水性溶液とが回収される。こ
の脱硫方法は下記のような２つの酸化還元段階を含むこ
とができ、第１段 階においてその処理されるべきガス
の中に存在するＨ2Ｓが下記の反応式(Ｉ) Ｈ2Ｓ＋２Ｆe3+(キレート)→Ｓ＋２Ｈ+＋２Ｆe2+(キレート) (Ｉ) に従ってキレート化された第２鉄イオンと反応し、そし
て第２段階(再生段階)において、得られた第２鉄イオン
が下記の反応式(II) ２Ｆe2+(キレート)＋２Ｈ+＋(1/2)(Ｏ2＋４Ｎ2)→ →２Ｆe3+(キレート)＋Ｈ2Ｏ＋２Ｎ2 (II) に従って空気により再酸化される。
素の除かれた流出ガスと、その元素状硫黄の含まれた少
なくとも還元された触媒性水性溶液とが回収される。こ
の脱硫方法は下記のような２つの酸化還元段階を含むこ
とができ、第１段 階においてその処理されるべきガス
の中に存在するＨ2Ｓが下記の反応式(Ｉ) Ｈ2Ｓ＋２Ｆe3+(キレート)→Ｓ＋２Ｈ+＋２Ｆe2+(キレート) (Ｉ) に従ってキレート化された第２鉄イオンと反応し、そし
て第２段階(再生段階)において、得られた第２鉄イオン
が下記の反応式(II) ２Ｆe2+(キレート)＋２Ｈ+＋(1/2)(Ｏ2＋４Ｎ2)→ →２Ｆe3+(キレート)＋Ｈ2Ｏ＋２Ｎ2 (II) に従って空気により再酸化される。
【００１７】ガスからの硫化水素の除去は通常、このガ
スを第２鉄と、場合により第１鉄との溶液(触媒性溶液)
を用いてスクラビングすることにより行なわれ、その際
その第２鉄および第１鉄のイオンは、例えば多カルボキ
シルアミノ酸のような適当なキレート剤によって錯化合
物化されている。
スを第２鉄と、場合により第１鉄との溶液(触媒性溶液)
を用いてスクラビングすることにより行なわれ、その際
その第２鉄および第１鉄のイオンは、例えば多カルボキ
シルアミノ酸のような適当なキレート剤によって錯化合
物化されている。
【００１８】そして下記のような種々の酸の１つを用い
ることができる。すなわちアセチルアセトン、クエン
酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、チロン(すなわち
カテコールジスルホン酸)、ジメルカプト-２-３-プロパ
ノールおよび各種アミノ酸、例えばＥＤＴＡ(エチレン
ジアミンテトラ酢酸)、ＨＥＤＴＡ(ヒドロキシ-２-エチ
レンジアミントリ酢酸)、ＮＴＡ(ニトリロトリ酢酸)、
ＤＣＴＡ(ジアミノ-１-２-シクロヘキサンテトラ酢
酸)、ＤＰＴＡ(ジエチレントリアミンペンタ酢酸)およ
びＩＤＡ(イミノジ酢酸)等である。これらの酸は単独
で、または一緒に混合して使用することができる。
ることができる。すなわちアセチルアセトン、クエン
酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、チロン(すなわち
カテコールジスルホン酸)、ジメルカプト-２-３-プロパ
ノールおよび各種アミノ酸、例えばＥＤＴＡ(エチレン
ジアミンテトラ酢酸)、ＨＥＤＴＡ(ヒドロキシ-２-エチ
レンジアミントリ酢酸)、ＮＴＡ(ニトリロトリ酢酸)、
ＤＣＴＡ(ジアミノ-１-２-シクロヘキサンテトラ酢
酸)、ＤＰＴＡ(ジエチレントリアミンペンタ酢酸)およ
びＩＤＡ(イミノジ酢酸)等である。これらの酸は単独
で、または一緒に混合して使用することができる。
【００１９】本発明に従う方法を実施するための、図１
に示した装置は、その処理されるべきガスを触媒性溶液
と接触させ、それにより反応式(Ｉ)に従う酸化還元を行
なわせるための接触室１、生じた元素状硫黄を分離する
ための装置(フィルター)２、フラッシュ帯域３およびそ
の触媒性溶液の再生のための再生室４を含む。
に示した装置は、その処理されるべきガスを触媒性溶液
と接触させ、それにより反応式(Ｉ)に従う酸化還元を行
なわせるための接触室１、生じた元素状硫黄を分離する
ための装置(フィルター)２、フラッシュ帯域３およびそ
の触媒性溶液の再生のための再生室４を含む。
【００２０】接触室１、すなわちアブソーバ１には、そ
の処理されるべきガスを供給するためのライン１０、触
媒性溶液を供給することを許容するライン１１、含まれ
ていた硫化水素の少なくとも大部分が除かれたガスを排
出させるためのライン１２および還元された触媒性溶液
と酸化還元反応(Ｉ)において生じた元素状硫黄とを含む
溶液の排出のためのライン１３が設けられている。
の処理されるべきガスを供給するためのライン１０、触
媒性溶液を供給することを許容するライン１１、含まれ
ていた硫化水素の少なくとも大部分が除かれたガスを排
出させるためのライン１２および還元された触媒性溶液
と酸化還元反応(Ｉ)において生じた元素状硫黄とを含む
溶液の排出のためのライン１３が設けられている。
【００２１】ライン１３は硫黄分離装置２に連結されて
いるが、この装置は高圧分離に適したフィルタよりなる
ことができる。この分離装置は標準的な操作条件におい
て、後で述べる減圧装置の前に配置されている。フィル
タ２の出口のところでその分離された元素状硫黄はライ
ン１４を通して排出されるが、一方、大部分の元素状硫
黄の除去されたその還元された溶液はライン１５を通し
て、例えば弁である減圧装置１６へ送られる。この減圧
は、その還元された溶液の中に高圧のもとに溶解してい
たガス、および存在し得る硫黄含有有機化合物がガスと
して除かれることをもたらす。
いるが、この装置は高圧分離に適したフィルタよりなる
ことができる。この分離装置は標準的な操作条件におい
て、後で述べる減圧装置の前に配置されている。フィル
タ２の出口のところでその分離された元素状硫黄はライ
ン１４を通して排出されるが、一方、大部分の元素状硫
黄の除去されたその還元された溶液はライン１５を通し
て、例えば弁である減圧装置１６へ送られる。この減圧
は、その還元された溶液の中に高圧のもとに溶解してい
たガス、および存在し得る硫黄含有有機化合物がガスと
して除かれることをもたらす。
【００２２】還元されて減圧された触媒溶液と、脱ガス
により生じたガスとの混合物はフラッシュドラム３の中
へ送り込まれる。脱ガスにおいて生じた、主として軽質
炭化水素類およびＣＯ2よりなるガスは、ライン１７を
通してこのフラッシュドラム３の頂部から回収され、そ
してその還元されて脱ガスされた触媒性溶液はこのドラ
ム３の底部からライン１８を通して回収される。
により生じたガスとの混合物はフラッシュドラム３の中
へ送り込まれる。脱ガスにおいて生じた、主として軽質
炭化水素類およびＣＯ2よりなるガスは、ライン１７を
通してこのフラッシュドラム３の頂部から回収され、そ
してその還元されて脱ガスされた触媒性溶液はこのドラ
ム３の底部からライン１８を通して回収される。
【００２３】その還元されて脱ガスされた触媒性溶液
は、酸化反応器のような再生室４へ送られるが、これに
は空気のような酸化剤を供給するためのライン１９と、
反応しなかった過剰の空気を排出させるためのライン２
０と、および再生された触媒性溶液の排出を許容するラ
イン２１とが設けられている。この再生された触媒性溶
液はその後でポンプ２２へ送られ、そしてライン１１を
通して接触室１へ再循環させることができる。
は、酸化反応器のような再生室４へ送られるが、これに
は空気のような酸化剤を供給するためのライン１９と、
反応しなかった過剰の空気を排出させるためのライン２
０と、および再生された触媒性溶液の排出を許容するラ
イン２１とが設けられている。この再生された触媒性溶
液はその後でポンプ２２へ送られ、そしてライン１１を
通して接触室１へ再循環させることができる。
【００２４】本発明の方法による高圧のもとでの硫黄の
分離は、従来の、低圧で行なわれる硫黄回収の間の発泡
やこの方法を実施するのに用いる装置の閉塞に伴う問題
を除くことを有利に許容する。
分離は、従来の、低圧で行なわれる硫黄回収の間の発泡
やこの方法を実施するのに用いる装置の閉塞に伴う問題
を除くことを有利に許容する。
【００２５】分離段階は、例えば米国特許第５,４３５,
９１１号に記述されているような高圧濾過器を用いて実
施することができる。硫黄分離に適した装置は、例えば
元素状硫黄の粒子がその上に沈着するフィルタカートリ
ッジを含む。これは、例えば交互に操作される幾つかの
濾過ユニットを含むことができる。
９１１号に記述されているような高圧濾過器を用いて実
施することができる。硫黄分離に適した装置は、例えば
元素状硫黄の粒子がその上に沈着するフィルタカートリ
ッジを含む。これは、例えば交互に操作される幾つかの
濾過ユニットを含むことができる。
【００２６】次いでその沈着した硫黄は液体(湿式剥離)
またはガス(乾式剥離)の向流を用いてカートリッジから
剥離させることにより回収される。この剥離操作の間は
その対応する濾過ユニットはフィルタとして操作され
ず、そしてその溶液は別の濾過ユニットで濾過される。
硫黄はケーキ状でまたは濃厚溶液の形で回収される。
またはガス(乾式剥離)の向流を用いてカートリッジから
剥離させることにより回収される。この剥離操作の間は
その対応する濾過ユニットはフィルタとして操作され
ず、そしてその溶液は別の濾過ユニットで濾過される。
硫黄はケーキ状でまたは濃厚溶液の形で回収される。
【００２７】濾過装置は０.１〜２０ＭＰａの範囲、好
ましくは１〜１０ＭＰａの範囲の圧力において操作され
るように選ばれる。
ましくは１〜１０ＭＰａの範囲の圧力において操作され
るように選ばれる。
【００２８】
【実施例】以下に示す各例は、本発明に従う方法および
その進歩性がよりよく理解されることを目指したもので
ある。
その進歩性がよりよく理解されることを目指したもので
ある。
【００２９】[実施例１]メタン、５%のＣＯ2、５０００
容量ppmのＨ2Ｓ、および３０容量ppmのＣＨ3ＨＳを含む
ガスをライン１０からアブソーバ１へ供給する。アブソ
ーバ１の中でこれは、鉄を０.０５mole/lの濃度で、そ
して錯塩形成剤として用いられるニトリロトリ酢酸を
０.１１mole/lの濃度で含む水性触媒性溶液と接触す
る。このガスは１００００Ｎm3/hrのオーダーの流量で
導入され、そしてその水性触媒性溶液は約９０m3/hrの
流量で導入される。
容量ppmのＨ2Ｓ、および３０容量ppmのＣＨ3ＨＳを含む
ガスをライン１０からアブソーバ１へ供給する。アブソ
ーバ１の中でこれは、鉄を０.０５mole/lの濃度で、そ
して錯塩形成剤として用いられるニトリロトリ酢酸を
０.１１mole/lの濃度で含む水性触媒性溶液と接触す
る。このガスは１００００Ｎm3/hrのオーダーの流量で
導入され、そしてその水性触媒性溶液は約９０m3/hrの
流量で導入される。
【００３０】この反応式(Ｉ)に従う酸化還元段階の後
で、１０容量ppmのＨ2Ｓと１５容量ppmのＣＨ3ＳＨとを
含むスクラブされたガスがライン１２から回収され、ま
た約０.８g/lの濃度で元素状硫黄を含む還元された水性
触媒性溶液が回収される。アブソーバ１の中の圧力は
０.１〜２０ＭＰａの範囲の圧力であることができ、そ
してこれは好ましくは３〜１２ＭＰａの範囲内である。
温度は、例えば１０〜４０℃の範囲であり、そしてこれ
は好ましくは実質的に外気温度に等しい。
で、１０容量ppmのＨ2Ｓと１５容量ppmのＣＨ3ＳＨとを
含むスクラブされたガスがライン１２から回収され、ま
た約０.８g/lの濃度で元素状硫黄を含む還元された水性
触媒性溶液が回収される。アブソーバ１の中の圧力は
０.１〜２０ＭＰａの範囲の圧力であることができ、そ
してこれは好ましくは３〜１２ＭＰａの範囲内である。
温度は、例えば１０〜４０℃の範囲であり、そしてこれ
は好ましくは実質的に外気温度に等しい。
【００３１】元素状硫黄は実質的に８ＭＰａに等しい圧
力においてフィルタ２の中でその還元された水性溶液か
ら分離され、その際その回収される硫黄の量は約７０kg
/hrである。フィルタ２の出口においてその還元された
水性溶液は約７.６ＭＰａの圧力のもとにあり、そして
減圧弁１６を通して減圧された後で大気圧に実質的に近
い圧力になる。
力においてフィルタ２の中でその還元された水性溶液か
ら分離され、その際その回収される硫黄の量は約７０kg
/hrである。フィルタ２の出口においてその還元された
水性溶液は約７.６ＭＰａの圧力のもとにあり、そして
減圧弁１６を通して減圧された後で大気圧に実質的に近
い圧力になる。
【００３２】その硫黄が除かれて減圧された水性溶液は
フラッシュ段階へ送られ、ここで溶解しているガス、す
なわち主として軽質炭化水素類、ＣＯ2、硫黄含有有機
化合物が除去されるが、これらはライン１７を通して排
出される。ライン１７を通して回収されたガスは４２%
のメタン、３%の水、３００容量ppmのＣＨ3ＳＨ、およ
び５５%のＣＯ2を含む。
フラッシュ段階へ送られ、ここで溶解しているガス、す
なわち主として軽質炭化水素類、ＣＯ2、硫黄含有有機
化合物が除去されるが、これらはライン１７を通して排
出される。ライン１７を通して回収されたガスは４２%
のメタン、３%の水、３００容量ppmのＣＨ3ＳＨ、およ
び５５%のＣＯ2を含む。
【００３３】ライン１８を通して排出され脱ガスされて
還元された水性溶液は、大気圧および外気温度に近い温
度において実施される再生段階へ送り込まれる。従って
ライン１９を通して空気が、酸素について還元された触
媒性溶液の第１鉄イオンを第２鉄イオンに酸化すること
を許容するのに充分な量で導入される。
還元された水性溶液は、大気圧および外気温度に近い温
度において実施される再生段階へ送り込まれる。従って
ライン１９を通して空気が、酸素について還元された触
媒性溶液の第１鉄イオンを第２鉄イオンに酸化すること
を許容するのに充分な量で導入される。
【００３４】第１鉄イオンは酸化還元反応式(II)に従っ
て再生された触媒性溶液を生ずるように再酸化される。
次にこの再生された触媒性溶液はポンプ２２へ送られ、
ここでその溶液の圧力が大気圧から８ＭＰａの圧力まで
高められてアブソーバ１へ再循環される。空気は３００
０Ｎm3/hrの流量で導入される。
て再生された触媒性溶液を生ずるように再酸化される。
次にこの再生された触媒性溶液はポンプ２２へ送られ、
ここでその溶液の圧力が大気圧から８ＭＰａの圧力まで
高められてアブソーバ１へ再循環される。空気は３００
０Ｎm3/hrの流量で導入される。
【００３５】図２は、中でも再生された触媒性溶液を再
圧縮する段階において消費されるエネルギーが減少され
ると言う利点を有するこの方法の有利な変形態様を示
す。これは特に、その触媒性溶液が反応式(Ｉ)に従う酸
化段階の後で僅かしか還元されない場合によく適してい
る。これは中でも、その触媒性溶液の中に存在している
第２鉄イオンの流量の、硫化水素の流量に対する比が高
くて、少なくとも１０以上である場合に適用される。
圧縮する段階において消費されるエネルギーが減少され
ると言う利点を有するこの方法の有利な変形態様を示
す。これは特に、その触媒性溶液が反応式(Ｉ)に従う酸
化段階の後で僅かしか還元されない場合によく適してい
る。これは中でも、その触媒性溶液の中に存在している
第２鉄イオンの流量の、硫化水素の流量に対する比が高
くて、少なくとも１０以上である場合に適用される。
【００３６】図１の系統図のものと異なって、この実施
態様はその硫黄が除かれて還元された、分離装置２から
やって来る触媒性溶液が主フラクションＦ1と副フラク
ションＦ2とにフラクション分離されることを許容する
分離装置２５を含む。主フラクションＦ1はライン２６
およびポンプ２７を介して、減圧弁１６を通って減圧さ
れることなくアブソーバ１の入口へ送られる。このフラ
クションはライン１１を通って流入する再生された触媒
性溶液と混合される。副フラクションＦ2はライン１５
を通って流れ、これは減圧弁１６を通って減圧されて再
生段階へ送られる。
態様はその硫黄が除かれて還元された、分離装置２から
やって来る触媒性溶液が主フラクションＦ1と副フラク
ションＦ2とにフラクション分離されることを許容する
分離装置２５を含む。主フラクションＦ1はライン２６
およびポンプ２７を介して、減圧弁１６を通って減圧さ
れることなくアブソーバ１の入口へ送られる。このフラ
クションはライン１１を通って流入する再生された触媒
性溶液と混合される。副フラクションＦ2はライン１５
を通って流れ、これは減圧弁１６を通って減圧されて再
生段階へ送られる。
【００３７】分離装置２５の水準においてその還元され
た触媒溶液の電位を測定し、そしてフラクションＦ1と
Ｆ2との比率を減圧弁１６の操作によって制御すること
を許容する手段が配置されていてもよい。このような方
式は、再生された触媒性溶液の全部が減圧されるのを避
け、そしてそのようにして、再循環ポンプ２２(図１)に
与えられる必要な再圧縮エネルギーが減少されることを
許容する。
た触媒溶液の電位を測定し、そしてフラクションＦ1と
Ｆ2との比率を減圧弁１６の操作によって制御すること
を許容する手段が配置されていてもよい。このような方
式は、再生された触媒性溶液の全部が減圧されるのを避
け、そしてそのようにして、再循環ポンプ２２(図１)に
与えられる必要な再圧縮エネルギーが減少されることを
許容する。
【００３８】[実施例２]メタン、３容量%のＣＯ2、５０
容量ppmのＨ2Ｓ、および１０ppmのＣＨ3ＳＨを含むガス
をライン１０から５０００Ｎm3/hrの流量でアブソーバ
へ供給する。これを０.２５mole/lの濃度の鉄および０.
５mole/lの濃度のＮＴＡを含む水性触媒性溶液と接触さ
せるが、その際この溶液の流量は１５m3/hrである。
容量ppmのＨ2Ｓ、および１０ppmのＣＨ3ＳＨを含むガス
をライン１０から５０００Ｎm3/hrの流量でアブソーバ
へ供給する。これを０.２５mole/lの濃度の鉄および０.
５mole/lの濃度のＮＴＡを含む水性触媒性溶液と接触さ
せるが、その際この溶液の流量は１５m3/hrである。
【００３９】実施例１におけると同様に、２ppmのＨ2Ｓ
および５ppmのＣＨ3ＳＨを含むスクラビングされたガ
ス、および約２.５×１０-2g/lの濃度の元素状硫黄の含
まれた、部分的に還元された触媒性溶液とが回収され
る。操作圧力および温度の条件は、例えば実施例１にあ
げたそれらと同じである。約３７５g/hrの硫黄が濾過装
置２の出口において回収される。
および５ppmのＣＨ3ＳＨを含むスクラビングされたガ
ス、および約２.５×１０-2g/lの濃度の元素状硫黄の含
まれた、部分的に還元された触媒性溶液とが回収され
る。操作圧力および温度の条件は、例えば実施例１にあ
げたそれらと同じである。約３７５g/hrの硫黄が濾過装
置２の出口において回収される。
【００４０】実際上もはや硫黄を含まない、部分的に還
元された触媒性溶液は下記の２つのフラクション、すな
わち約１３.５m3/hrの主フラクションＦ1(これは減圧弁
１６を通して減圧されることなく接触室１へ送り戻され
る)、および、約１.５m3/hrの副フラクションＦ2(これ
は減圧弁１６を通して大気圧と実質的に等しい圧力へ減
圧され、そしてその後で再生段階へ送られる)に分けら
れる。濾過段階の後で、触媒性溶液の電位を測定した
後、Ｆe3+/Ｆe2+の比が実質的に２０になるように、各
フラクションＦ1およびＦ2を制御することができる。
元された触媒性溶液は下記の２つのフラクション、すな
わち約１３.５m3/hrの主フラクションＦ1(これは減圧弁
１６を通して減圧されることなく接触室１へ送り戻され
る)、および、約１.５m3/hrの副フラクションＦ2(これ
は減圧弁１６を通して大気圧と実質的に等しい圧力へ減
圧され、そしてその後で再生段階へ送られる)に分けら
れる。濾過段階の後で、触媒性溶液の電位を測定した
後、Ｆe3+/Ｆe2+の比が実質的に２０になるように、各
フラクションＦ1およびＦ2を制御することができる。
【００４１】フラッシュ段階の後で回収されたガスは約
３５容量%のＣＯ2と１００ppmのＣＨ3ＳＨ、６２%のメ
タンおよび３%の水を含む。再生された触媒性溶液のフ
ラクションＦ2は図１に示した例におけると同様にアブ
ソーバ１へ再循環させることができる。この再生段階の
ために導入される空気の流量は約１５Ｎm3/hrである。
図３は、本発明に従う方法の１変形態様を示すが、ここ
ではその吸収段階(反応式(Ｉ)に従う酸化還元反応)はガ
スとその触媒性溶液との並流的循環によって実施され
る。
３５容量%のＣＯ2と１００ppmのＣＨ3ＳＨ、６２%のメ
タンおよび３%の水を含む。再生された触媒性溶液のフ
ラクションＦ2は図１に示した例におけると同様にアブ
ソーバ１へ再循環させることができる。この再生段階の
ために導入される空気の流量は約１５Ｎm3/hrである。
図３は、本発明に従う方法の１変形態様を示すが、ここ
ではその吸収段階(反応式(Ｉ)に従う酸化還元反応)はガ
スとその触媒性溶液との並流的循環によって実施され
る。
【００４２】従ってその吸収帯域すなわち接触室１(図
１)は並流的操作に適した接触カラム３０を含む。接触
カラム３０には、その上方部分に、触媒性溶液の導入を
許容する少なくとも１つのライン３１、処理されるべき
ガスを送り込むための少なくとも１つのライン３２が、
そしてその下方部分に、少なくとも大部分の硫黄が除去
されたガスと、酸化還元反応(Ｉ)の後で還元された触媒
性溶液、およびその酸化還元反応において生じた元素状
硫黄とよりなる混合物の放出のためのライン３３が設け
られている。この混合物はエマルジョンとして発現する
ことができる。
１)は並流的操作に適した接触カラム３０を含む。接触
カラム３０には、その上方部分に、触媒性溶液の導入を
許容する少なくとも１つのライン３１、処理されるべき
ガスを送り込むための少なくとも１つのライン３２が、
そしてその下方部分に、少なくとも大部分の硫黄が除去
されたガスと、酸化還元反応(Ｉ)の後で還元された触媒
性溶液、およびその酸化還元反応において生じた元素状
硫黄とよりなる混合物の放出のためのライン３３が設け
られている。この混合物はエマルジョンとして発現する
ことができる。
【００４３】ライン３３は高圧フラッシュドラム３４に
連結されており、このドラムの頂部からスクラビングさ
れたガスが頂部のライン３５を通して排出され、そして
還元された触媒性溶液と元素状硫黄とよりなる混合物が
フラッシュドラムの底部からライン３６を通して排出さ
れる。
連結されており、このドラムの頂部からスクラビングさ
れたガスが頂部のライン３５を通して排出され、そして
還元された触媒性溶液と元素状硫黄とよりなる混合物が
フラッシュドラムの底部からライン３６を通して排出さ
れる。
【００４４】この混合物は分離装置２へ送られ、このも
のの出口において硫黄が、例えば底部のところのライン
３７を通して排出され、一方、その還元された触媒性溶
液はライン３８を通って減圧弁１６を通す減圧段階へ送
られる。その還元されて減圧された溶液は低圧(ほぼ大
気圧)のフラッシュドラム３へ送られるが、これはその
減圧の間に生じたガスを除去することを許容し、これら
はそのフラッシュドラム３の頂部からライン３９を通し
て排出される。還元された触媒性溶液はライン４０を通
して補助ストリッピング段階へ送られるが、このライン
４０は好ましくはストリッピングカラム４１の上方部分
に開口している。
のの出口において硫黄が、例えば底部のところのライン
３７を通して排出され、一方、その還元された触媒性溶
液はライン３８を通って減圧弁１６を通す減圧段階へ送
られる。その還元されて減圧された溶液は低圧(ほぼ大
気圧)のフラッシュドラム３へ送られるが、これはその
減圧の間に生じたガスを除去することを許容し、これら
はそのフラッシュドラム３の頂部からライン３９を通し
て排出される。還元された触媒性溶液はライン４０を通
して補助ストリッピング段階へ送られるが、このライン
４０は好ましくはストリッピングカラム４１の上方部分
に開口している。
【００４５】ストリッピングカラム４１はその下方部分
において、例えば空気のようなストリッピングガスの供
給を許容するライン４５を含む。このラインは還元され
た触媒性溶液を再生するための主空気供給ライン４４の
バイパスであってもよい。このストリッピングガスは、
炭化水素類、ＣＨ4,ＢＴＸ,ＣＯ2および硫黄含有有機化
合物のような、触媒性溶液の中に溶解していたガスと一
緒に、ライン４２を通してこのストリッピングカラム４
１の頂部から放出され、そしてストリッピングされた触
媒性溶液はこのストリッピングカラム４１の底部からラ
イン４３を通して排出される。
において、例えば空気のようなストリッピングガスの供
給を許容するライン４５を含む。このラインは還元され
た触媒性溶液を再生するための主空気供給ライン４４の
バイパスであってもよい。このストリッピングガスは、
炭化水素類、ＣＨ4,ＢＴＸ,ＣＯ2および硫黄含有有機化
合物のような、触媒性溶液の中に溶解していたガスと一
緒に、ライン４２を通してこのストリッピングカラム４
１の頂部から放出され、そしてストリッピングされた触
媒性溶液はこのストリッピングカラム４１の底部からラ
イン４３を通して排出される。
【００４６】この還元された溶液は次に再生段階へ供給
され、ライン４３を通して再生ドラム４の中へ送り込ま
れ、ラインのバイパスであることのできるライン４６を
通して導入された空気の１部により酸化されて再生され
る。反応式(II)に従うその酸化還元反応の間に使用され
なかった過剰の空気はライン４７を通してそのドラムの
頂部から放出されるが、一方、再生された触媒性溶液は
ライン４８を通してこのドラムの底部から抜出され、そ
してポンプ４９によりアブソーバ３０の圧力と実質的に
同じ圧力に加圧される。
され、ライン４３を通して再生ドラム４の中へ送り込ま
れ、ラインのバイパスであることのできるライン４６を
通して導入された空気の１部により酸化されて再生され
る。反応式(II)に従うその酸化還元反応の間に使用され
なかった過剰の空気はライン４７を通してそのドラムの
頂部から放出されるが、一方、再生された触媒性溶液は
ライン４８を通してこのドラムの底部から抜出され、そ
してポンプ４９によりアブソーバ３０の圧力と実質的に
同じ圧力に加圧される。
【００４７】操作圧力、温度、ガスおよび触媒性溶液の
注入流量の条件は、以上の２つの例の一方にあげたそれ
と同一である。回収された量の結果も同様である。スト
リッピングカラムの中で使用される空気は２００m3/hr
に近い流量で導入される。
注入流量の条件は、以上の２つの例の一方にあげたそれ
と同一である。回収された量の結果も同様である。スト
リッピングカラムの中で使用される空気は２００m3/hr
に近い流量で導入される。
【００４８】本発明の技術的範囲から逸脱することな
く、硫黄分離装置２は高圧フラッシュドラムの前に配置
することが可能である。この実施方法は溶解していたガ
スの回収された量を高めることを許容し、そしてライン
３９および４２からやって来るガスを燃料ガスとして使
用するために組み合わせることができる。
く、硫黄分離装置２は高圧フラッシュドラムの前に配置
することが可能である。この実施方法は溶解していたガ
スの回収された量を高めることを許容し、そしてライン
３９および４２からやって来るガスを燃料ガスとして使
用するために組み合わせることができる。
【００４９】
【発明の効果】本発明の技術的範囲より逸脱することな
く、本発明に従う方法は他の方法にも適用することがで
き、或いは他の装置を用いることによって適用すること
ができる。例えば、吸収段階および酸化還元反応(Ｉ)に
おいて生じた硫黄の高圧分離の段階を同時に実施するこ
とも考慮される。
く、本発明に従う方法は他の方法にも適用することがで
き、或いは他の装置を用いることによって適用すること
ができる。例えば、吸収段階および酸化還元反応(Ｉ)に
おいて生じた硫黄の高圧分離の段階を同時に実施するこ
とも考慮される。
【図１】本発明の方法を実施するに必要な装置配列を示
す系統図。
す系統図。
【図２】図１の配列の変形態様において触媒性溶液の１
部が減圧されずに再循環されるものの一部を示す部分的
系統図。
部が減圧されずに再循環されるものの一部を示す部分的
系統図。
【図３】他の変形態様における触媒性溶液と並流的に接
触させる装置配列を示す系統図。
触させる装置配列を示す系統図。
１ 接触室(アブソーバ) ２ フィルタ(硫黄分離装置) ３ フラッシュドラム ４ 再生室(ドラム) １０〜１５,１７〜２１,２６,３１〜３３,３５〜４０,
４２〜４８ ライン １６ 減圧弁 ２２,２７,４９ ポンプ ２５ 分離装置 ３０ 接触カラム(アブソーバ) ３４ 高圧フラッシュドラム ４１ ストリッピングカラム
４２〜４８ ライン １６ 減圧弁 ２２,２７,４９ ポンプ ２５ 分離装置 ３０ 接触カラム(アブソーバ) ３４ 高圧フラッシュドラム ４１ ストリッピングカラム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パトリス ルコント フランス国 92500 リュエーユ−マルメ ゾン リュ エンリ ジュナン ２ (72)発明者 ジェイクウィーズ クエイレル フランス国 78400 シャトー アヴニュ ギュイ ド モウパサン 17
Claims (10)
- 【請求項１】 硫化水素を含む供給ガスを脱硫する方法
において、下記の各段階、すなわち、(ａ) 前記供給ガ
スを、少なくとも１つのキレート剤によりキレート化さ
れた少なくとも１つの多価金属を含む触媒性水性溶液
と、硫化水素の元素状硫黄への酸化および付随する該多
価金属の高い酸化水準から低い酸化水準への還元のもと
に接触させ、そして実質的に硫化水素を含まない流出ガ
ス、および少なくとも還元されて元素状硫黄の含まれた
触媒性水性相とを回収し、(ｂ) 元素状硫黄を前記還元
された触媒性水性相から濾過分離した後、この少なくと
も１部の硫黄が除かれた還元された触媒性水性相を次の
段階、すなわち、(ｃ) 脱ガスおよび/または減圧段階
へ送り、(ｄ) 前記段階(ｃ)からの還元されて脱ガスさ
れた触媒性水性相を酸化剤と接触させて再生し、そして
その再生された触媒性水性相を回収し、そして、(ｅ)
再生された触媒性水性溶液の少なくとも１部を段階(ａ)
に再循環させる、各段階を含むことを特徴とする脱硫方
法。 - 【請求項２】 減圧段階(ｃ)へ送られるに先立って前記
還元され、そして硫黄の除かれた水性溶液を主フラクシ
ョンＦ1と副フラクションＦ2とに分け、そして主フラン
ションＦ1は減圧することなく吸収段階(ａ)へ再循環さ
せることを特徴とする、請求項１記載の脱硫方法。 - 【請求項３】 前記還元された水性溶液の電位を分離に
先立って測定し、そしてフラクションＦ1とフラクショ
ンＦ2との比率を３価鉄イオンの２価鉄イオンに対する
比が実質的に２０となるように決定することを特徴とす
る、請求項２記載の脱硫方法。 - 【請求項４】 分離段階(ｂ)を０.１ないし２０ＭＰａ
の範囲、好ましくは１ないし１０ＭＰａの範囲の圧力に
おいて実施することを特徴とする、請求項１ないし３の
いずれかに記載の脱硫方法。 - 【請求項５】 再生段階のための酸化剤として空気を用
いることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれかに
記載の脱硫方法。 - 【請求項６】 水性溶液が、鉄とアンモニウムまたはカ
リウムの硫酸塩、硝酸塩、チオ硫酸塩、塩酸塩、酢酸
塩、蓚酸塩、燐酸塩のような、第１鉄または第２鉄の水
溶性塩から、或いは第２鉄およびカリウムの硫酸塩か
ら、蓚酸鉄(III)アンモニウムから、蓚酸鉄(III)カリウ
ム等から作られたキレート化された鉄の触媒性溶液であ
ることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれかに記
載の脱硫方法。 - 【請求項７】 錯化合物形成性が知られている有機化合
物、例えばアセチルアセトン、クエン酸、サリチル酸、
スルホサリチル酸、チロン(すなわちカテコールジスル
ホン酸)、ジメルカプト-２-３-プロパノールおよび各種
アミノ酸、例えばＥＤＴＡ,ＨＥＤＴＡ,ＮＴＡ,ＤＣＴ
Ａ,ＤＰＴＡおよびＩＤＡ等、のようなキレート剤を単
独で、または混合物として使用することを特徴とする、
請求項１ないし６のいずれかに記載の脱硫方法。 - 【請求項８】 吸収段階を処理されるべきガスと触媒性
溶液との単一の室の中での並流的循環によって実施し、
そしてスクラビングされたガスを硫黄分離段階に先立っ
て、還元された溶液から分離することを特徴とする、請
求項１記載の脱硫方法。 - 【請求項９】 吸収段階を処理されるべきガスと触媒性
溶液との単一の室の中での並流的循環によって実施し、
そしてスクラビングされたガスを硫黄分離段階の後で、
還元された溶液から分離することを特徴とする、請求項
１記載の脱硫方法。 - 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれかに記載の
方法を天然ガスの脱硫に利用する脱硫方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9715520A FR2771945B1 (fr) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | Procede de recuperation du soufre a haute pression |
| FR9715520 | 1997-12-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246206A true JPH11246206A (ja) | 1999-09-14 |
| JPH11246206A5 JPH11246206A5 (ja) | 2006-01-26 |
| JP4408973B2 JP4408973B2 (ja) | 2010-02-03 |
Family
ID=9514333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34611298A Expired - Fee Related JP4408973B2 (ja) | 1997-12-05 | 1998-12-04 | 硫黄の高圧回収方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6165436A (ja) |
| EP (1) | EP0922669B1 (ja) |
| JP (1) | JP4408973B2 (ja) |
| AR (1) | AR013790A1 (ja) |
| CA (1) | CA2253763C (ja) |
| DE (1) | DE69814806T2 (ja) |
| ES (1) | ES2200289T3 (ja) |
| FR (1) | FR2771945B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014506180A (ja) * | 2010-10-27 | 2014-03-13 | メリケム カンパニー | 高圧酸化還元脱硫法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2794665B1 (fr) * | 1999-06-10 | 2001-08-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure, comportant une etape de regeneration de la solution catalytique au moyen d'un ejecteur |
| FR2818561B1 (fr) * | 2000-12-21 | 2003-10-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de regeneration d'une solution catalytique redox comprenant la mesure de l'oxygene dissous dans l'effluent de regeneration et son application en desulfuration |
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